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Laboratorio 2.
Calor de combustin

Objetivo

Determinar el calor de combustin de una sustancia orgnica como el naftaleno
y determinar la entalpa de formacin utilizando el calormetro de bomba
adiabtico.

Teora

El calor de combustin de una sustancia se define como la energa liberada en
forma de calor por la reaccin de combustin cuando sta ocurre a presin
constante. Esta energa es igual al cambio de entalpa, H, que sufre el sistema
(reactivos y productos) durante el proceso (la reaccin). As,

q
p
= H (2-1)




El calor de combustin estndar es la energa liberada en forma de calor cuando
la reaccin de combustin ocurre a una presin constante de 1 atm y a una
temperatura especificada, tpicamente 25C. El calor de combustin se
representa con el smbolo H.

Es decir si se quiere determinar q
p
= H, la energa liberada para el proceso.


Energa liberada en forma de calor Cambio de energa dentro del sistema
REACTIVOS (P
1
,T
1
,V
1
) PRODUCTOS (P
1
,T
1
,V
2
)
2

Durante el proceso anterior se mantienen constantes la presin y temperatura, y
por lo tanto cambia el volumen. Experimentalmente, es mas conveniente (y mas
seguro) mantener el volumen constante y permitir que la presin cambie. En
otras palabras, se prefiere llevar a cabo el proceso



Puesto que el proceso ocurre a volumen constante el calor medido q
v
ser el
cambio en energa interna, U que sufre el sistema.

q
v
= U (2-2)


=
En un calormetro de bomba el calor medido para la muestra quemada es q
v
, el
cual es el cambio en energa interna de estados iniciales y finales. El cambio de
entalpa, H, para este proceso se relaciona a la energa interna, como sigue:
H = U+ (pV) (2-3)
Si el gas es ideal,
(pV) = nRT (2-4)


Aunque se quiere obtener H, en el laboratorio se mide U. Para procesos a
volumen constante, U se obtiene midiendo el calor q
v
. Para medir q
v
se utiliza
la ecuacin bsica de calorimetra a volumen constante.
REACTIVOS (P
1
,T
1
,V
1
) PRODUCTOS (P
2
,T
1
,V
1
)
Energa liberada en forma de calor Cambio de energa dentro del sistema
Cambio en el nmero de moles de todos los gases de la
reaccin del sistema
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q
v
= CT (2-5)
Donde C es la capacidad calorfica del calormetro a volumen constante.
La capacidad calorfica del calormetro necesita ser determinada primero con
una sustancia a la cual H se conoce. Luego C para el calormetro se determina
y la ecuacin (2-5) puede ser usada para resolver el calor de combustin de una
muestra desconocida.
Resumiendo,
1. Se resuelve para la capacidad calorfica del calormetro:
C
cal
= q
v,conociddo
/ T (2-6)
2. Luego este valor se usa para encontrar el valor q de la muestra desconocida:
q
v,desconocido
= (C
cal
) ( T) (2-7)
Calormetro
Un calormetro de bomba consiste de tres partes esenciales:
1. Una bomba (Figura 2-1), la cual contiene la muestra y el oxigeno, es aqu
donde la combustin toma lugar.
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Figura 2-1
2. Un cubo (Figura 2-2), que tiene una cantidad medida de agua, en el cual
la bomba, el termmetro, y el agitador son sumergidos.


Figura 2-2

3. Un jacket (Figura 2-3) para aislar el cubo de los alrededores.
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Figura 2-3
Existen dos mtodos se usan para cubrir el calormetro: calormetro isotermal y
calormetro adiabtico. Estos dos calormetros no solo difieren en la construccin
de la camisa, pero tambin en la forma en que las lecturas de temperaturas son
recogidas.
En un sistema adiabtico, la temperatura del camisa se ajusta, usualmente
automticamente, as nunca difiere de la temperatura del cubo, la cual se
alcanza durante el curso de la corrida. Puesto que la temperatura del cubo y los
alrededores es la misma, no se transfiere calor entre el sistema y los
alrededores, por esta razn el proceso es adiabtico.
En el calormetro adiabtico, la temperatura del cubo permanece constante
hasta que la ignicin ocurre; despus la temperatura aumenta por la ignicin.
Luego se observa que nuevamente la temperatura permanece constante, puesto
que no hay transferencia de calor entre el cubo y el camisa ya que estos estn a
temperaturas iguales (Figura 2-4).
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Figura 2-4. Temperatura versus tiempo para un calormetro adiabtico


Procedimiento experimental

Notas de seguridad

A continuacin de da una serie de recomendaciones que es conveniente tener
presentes para trabajar sin tropiezos y obtener resultados correctos. Los puntos
marcados con un asterisco (*) son normas de seguridad que es imprescindibles
observar estrictamente, a fin de no correr riesgos.

a. Por ninguna razn debe usarse muestras de mas de un 1 gramo y /o
presiones de oxigeno mayores que 25 atm.



t (min)
T

(
C
)
T
7




Figura 2-5

b. Despus de colocar la muestra y cerrarla, la bomba debe manipularse con
cuidado, a fin de evitar que la pastilla puede moverse y perder contacto con
el alambre.

*c. Antes de inyectar oxigeno a la bomba, hay que cerciorarse que la tapa
este bien atornillado. De lo contrario, esta puede ser expulsada con fuerza.
Adems, se perder la muestra.

d. Los gases deben entrar y salir de la bomba muy lentamente a fin de no
producir turbulencias, la que podra arrastrar partculas de muestra fuera de
la cpsula de combustin.

e. El volumen de agua colocado en el envase debe ser reproducible dentro
de 0.5 mL para asegurar la constancia de su capacidad calorfica.

Medidor de
presin
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*f. Si al colocar el agua en el envase se observa que salen burbujas de la
bomba, no debe realizarse la combustin. Esto podra indicar que la
empacadura de la tapa, o la vlvula, estn en malas condiciones.

g. El envase tiene tres marcas en su fondo. Al colocarlo en la camisa dichas
marcas deben coincidir con los tres topes (blancos) que hay en el piso de la
cavidad.

*h. Durante los 15 segundos siguientes debe haber apretado el botn IGNITE
debe mantenerse la tapa alejada de la tapa del calormetro..

i. El botn IGNITE no debe mantenerse oprimido por mas de 5 segundos,
aun cuando la luz piloto no se hay apagado. De lo contrario, saltara un
interruptor magntico que hay dentro del aparato.

*j. Antes de abrir la bomba, despus de la combustin, es importante
acordarse de liberar la presin residual. De lo contrario la tapa ser
expulsada violenta y peligrosamente.


Calibracin

Se mide T (cambio de la temperatura a medida que transcurre la combustin)
con un termmetro.
En la corrida de calibracin, se hace la corrida con acido benzoico, el cual el
valor de U es conocido para obtener C para el sistema calormetro-agua. Se
mide T y se calcula C mediante la ecuacin

C = - U / T (2-8)

El aparato se calibrara con muestras de cido benzoico. Los pasos para la
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calibracin son los siguientes:

1. El cido benzoico es un polvo y necesita ser comprimido en Pellets. El pellet
se hace de aproximadamente 0.8-0.9 gramos de cido benzoico.
La Figura 2-6 muestra como llenar el molde de la prensa de la pastilla con la
muestra en polvo


Figura 2-6

2. Despus de llenar el molde con la muestra en polvo, coloque el molde en la
prensa (Figura 2-7) y aplique presin en el polvo para apretar firmemente el
polvo y as facilitar la formacin de la pastilla.



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Figura 2-7



4. Corte un pedazo de alambre de ignicin de hierro de 8 - 10 cm de largo. Pese
el alambre a 0,1 mg. Conecte el alambre. Ponga la pastilla slida en la copa de
la ignicin y pase el alambre por los ojales de los electrodos. Doble el alambre
para que est cerca de la pastilla, pero que no toque la copa de esta.



Figura 2-8

5. Coloque la cabeza de la bomba en la bomba y enrosque el anillo de la
cubierta en el lugar apretadamente.

6. Cierre la vlvula de la aguja de salida en la cabeza de bomba con el
instrumento proporcionado.

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7. Verifique que las vlvulas en el tanque de oxigeno estn cerradas. Conecte el
tubo de inlet del tanque a la bomba. (Figura 2-9)

Figura 2-9

Abrir la vlvula principal en el tanque de oxigeno. Suavemente, aplicar 25 atm de
oxigeno en la bomba. No exceder 25 atm.

8. Sangrar el oxigeno de la lnea de conexin, as eso puede ser desconectada
de la bomba hasta que usted no ms largo oiga un sonido que silba.

9. Coloque el cubo en la camisa aislado y asegurase que se sienta plano. Mida 2
L de agua con un frasco volumtrico y colquela dentro del cubo. Cercirese que
la temperatura del agua este cerca de la temperatura mas baja del termmetro
que se mete en el calormetro. Conecte los alambres principales a la bomba
manteniendo la bomba encima del agua. Baje suavemente la bomba en el cubo
y est seguro que se sienta plano. Baje el termmetro en el calormetro. Conecte
la goma de caucho al motor de agitacin, hacer las conecciones elctricas y
prender el calormetro.

10. Registre la temperatura cada 10 segundos por cerca de tres minutos hasta
que la temperatura sea constante.
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11. Ignicin: Una persona debe empujar el botn de ignicin y el botn de reloj al
mismo tiempo. Tenga el botn de la ignicin hacia abajo por 2 a 5 segundos. No
lo tenga abajo ms de 5 segundos. Mantenga su ojo en la luz como usted
empuja el botn. Debe prender brevemente. La temperatura necesitar
probablemente cerca de 20 segundos despus que la ignicin para empezar
asubir. Usted debe ver un aumento constante en la temperatura para los
primeros pocos minutos y entonces puede disminuir lentamente. Contine
tomando las lecturas por dos a tres minutos despus que usted tiene tres
lecturas consecutivas de la temperatura dentro de + /- 0,05 C.

12. Cuando la corrida haya terminado, apague el motor, apague el agitador,
levante y mueva la tapa del calormetro. Saque con cuidado la bomba, y abra
suavemente la vlvula de salida de gas para liberar la presin del interior. Una
vez que la presin ha disminuido remueva la tapa de la bomba de oxigeno.
Verifique las paredes interiores de la bomba para observar la presencia de agua
u holln. Estos son los signos de la combustin completa. Si hay cualquier
alambre no quemado, remuvalo y pselo. Determine la cantidad de alambre no
quemado. Nota: Por cada gramo de hierro quemado, 1400 cal deben ser
substradas del calor de combustin de la muestra.

Combustin de la muestra
En la corrida experimental, se hace la corrida con un desconocido (naftaleno)
para determinar su U. Se utiliza Cv obtenido en la corrida de calibracin y se
mide T. Se calcula U mediante la ecuacin

U = - C T (2-9)

Repetir los pasos 1-13, teniendo en cuenta las mismas precauciones explicadas
antes de la seccin experimental.

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Clculos

1. Para cada corrida grafique T (C) versus tiempo (segundos) y determine T
(Ver Figura 2-4).

2. Calibracin del Calormetro: Con las corridas para acido benzoico determine
U
Total
, teniendo en cuenta los siguientes valores de calores de combustin a
25 C: cido benzoico: -6319 cal/g y alambre:-1400 cal/g.


U
Total
= Ualambre alambre del Masa + UPastilla Pastilla la de Masa ( 2-10)

U
Total
= - CT ( 2-11)
Luego, C =

Total
U
T

( 2-12)

Determine el promedio de sus valores.

3. Determine la capacidad calorica del calormetro de acuerdo a la siguiente
ecuacin:


0 2 2
C C M C
O H O H
+ = ( 2-13)


O H O H
C M C C
2 2
_
0
= ( 2-14)

4. Determine el del naftaleno U
Total
teniendo en cuenta el valor C del
calormetro,

U
Total,
= T C ( 2-15)
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5. Determine el calor de combustin del naftaleno,


U
combustin,
=
( ) ( )
pastilla la de Masa
U
1 naftaleno Total, Alambre Alambre
U m
( 2-16)

6. Determine la entalpa de combustin del naftaleno utilizando la siguiente
ecuacin balanceada,

C
10
H
8(s)
+ 12O
2(g)
4H
2
O(l) + 10CO
2

(g)
( 2-17)

H
Comb.,naftaleno1
= U
Combustin,1 ( ) PV +
( 2-18)

H
Comb,sust1
= U
Combustin,1
1 , inicial
nRT +
( 2-19)

7. Discusin, Preguntas

Cul es el calor de formacin del compuesto?
Cul es la energa de resonancia?

a) Si la sustancia que va a ser sometida a combustin se encuentra en estado
lquido, qu mtodo usara usted. Si se va utilizar el equipo de la bomba PARR?
b) Considera Ud. la experiencia en la bomba PARR fue realizada a presin
constante?
c) Seale algunas aplicaciones prcticas del calor de combustin de una
sustancia.
d) Al quemar un mol de C
8
H
8
O
2
en una bomba PARR se liberan 980 Kcal.
Calcule el calor de combustin a presin constante a 25C.
Calcule la entalpa de formacin del compuesto.
e) Cmo se determina la capacidad calorfica de la bomba PARR? Seale
15
las posibles fuentes de error de esta prctica.
f) Por qu se le agrega 2 L de agua en la prctica?
g)Cmo se puede determinar el contenido de nitrgeno de una muestra
que se quema en la bomba PARR?


Referencias

Sime, Rodney J. Physical Chemistry: Methods, Techniques, and Experiments.
Saunders College Publishing, Philadelphia, USA1990.
Levine, Ira N. FisicoQuimica. Editorial AC Madrid, 1977. Tercera Edicin.
Mortimer, Robert g. Physical Chemistry. The Benjamin/Cummings Publishing
Company, Inc. Redwood City, California, 1993.