CINTICA DE REMOCIN DE Cr(VI) CON CARBN ACTIVADO

Contreras E.M. , Ferro Orozco A.M. , Urriza M. , Bertola N.C. , Zaritzky N.E.
1 2

1,2

1,2

Centro de Investigacin y Desarrollo en Criotecnologa de Alimentos (CIDCA) - CONICET - Fac. de Cs.

Exactas - UNLP. 47 y 116 (1900) La Plata, Argentina. Fac. de Ingeniera - UNLP. e-mail: econtrer@quimica.unlp.edu.ar

Edgardo M. Contreras: Bioqumico y Doctor de la Facultad de Ciencias Exactas de la Universidad Nacional de La Plata, Becario Posdoctoral del CONICET y docente de la Fac. de Cs. Exactas de la UNLP, Argentina. Ana Micaela Ferro Orozco: Licenciada en Ciencias Biolgicas de la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales de la Universidad Nacional de Mar del Plata. Becario de postgrado de CONICET. Marina Urriza: Tcnico de la Comisin de Investigaciones Cientficas, Pcia. de Buenos Aires. Nora C. Bertola: Ingeniero Qumico y Doctor en Ingeniera de la Universidad Nacional de La Plata, Investigador Adjunto del CONICET, docente de la Facultad de Ingeniera de la UNLP, Argentina. Noemi E. Zaritzky: Ingeniero Qumico de la Universidad Nacional de La Plata y Doctor en Ciencias Qumicas de la Universidad de Buenos Aires, Investigador Principal del CONICET, Profesor Titular de la Facultad de Ingeniera de la UNLP, Argentina. Director del Centro de Investigacin y Desarrollo en Criotecnologa de Alimentos (CIDCA).

Palabras clave: carbn activado, cromo, modelado, aguas residuales industriales.

RESUMEN El cromo es un contaminante ampliamente difundido en el ambiente proveniente de industrias metalrgicas, cromados, curtiembres y qumicas. Este metal puede acumularse en la flora y fauna e ingresar a la cadena alimentaria humana originando diferentes trastornos y enfermedades. La adsorcin por carbn activado es un mtodo ampliamente difundido para eliminar contaminantes orgnicos e inorgnicos presentes en aguas residuales industriales. Las caractersticas texturales y la qumica de la superficie de los carbones activados determinan su desempeo como adsorbentes. Asimismo, la eficiencia del proceso de remocin de contaminantes esta influenciada por varios parmetros incluyendo las condiciones de operacin del sistema y las caractersticas fisicoqumicas del agua residual, fundamentalmente el pH. El objetivo del presente trabajo fue estudiar la cintica de eliminacin de Cr(VI) empleando un carbn activado en polvo (CAP) comercial en sistemas batch y modelar matemticamente los resultados obtenidos. Se emple un carbn activado en polvo (Clarimex 061) de origen vegetal, fabricado a partir de madera y activado con cido fosfrico. Se realizaron experimentos tipo batch agitados poniendo en contacto diferentes concentraciones iniciales de Cr(VI) (10 a 100 mgCr/L) y carbn activado en polvo (CAP) (0.5 a 8 g/L). Los experimentos fueron realizados en buffer fosfato (NaH2PO4, 1 g/L; K2HPO4, 0.25 g/L) a diferentes valores de pH (3, 5 y 7). La velocidad de decaimiento de Cr(VI) fue mayor al aumentar la concentracin inicial carbn y el descenso del pH. En base a los resultados obtenidos se propuso un modelo cintico en el cual la reaccin del Cr(VI) con el carbn activado corresponde a una cintica de primer orden para cada uno de los reactivos (segundo orden global). La capacidad especfica mxima de remocin de Cr(VI) del carbn activado empleado obtenida en el presente estudio fue 3.65, 3.21 y 5.46 mgCr/gCarbn para pH 7, 5 y 3 respectivamente. Finalmente, el modelo cintico propuesto se aplic al clculo del tiempo de operacin necesario para obtener una concentracin de Cr(VI) menor a un valor lmite de descarga.

INTRODUCCIN La remocin de metales pesados de aguas residuales plantea un problema de difcil solucin debido a que no son biodegradables y usualmente presentan una elevada toxicidad para los organismos acuticos de los cuerpos receptores. El cromo es un contaminante ampliamente difundido en el ambiente proveniente de industrias metalrgicas, cromados, curtiembres y qumicas. Este metal puede acumularse en la flora y fauna e ingresar a la cadena alimentaria humana originando diferentes trastornos y enfermedades. Los estados de oxidacin del cromo mas comnmente encontrados en la naturaleza son Cr(III) formando complejos con diferentes ligandos y Cr(VI) principalmente bajo la forma de los aniones cromato, cromato cido o dicromato. Cada uno de ellos tiene propiedades qumicas y biolgicas diferentes. El Cr (VI) es muy soluble y txico debido principalmente a sus propiedades oxidantes y penetra rpidamente a las clulas provocando alteraciones potencialmente cancergenas en el ADN. Se ha encontrado que el Cr(VI) presenta una alta mutagenicidad en ensayos in-vitro empleando bacterias, levaduras y clulas humanas (EPA 1998a). Por su parte, el Cr(III) es un oligoelemento relacionado con el factor de tolerancia a la glucosa (GTF) el cual es un complejo Cr(III)-cido nicotnico; la FDA recomienda una ingesta diaria de Cr(III) de 120 g/d. En general se sabe que el Cr(III) es mucho menos txico que el Cr(VI); sin embargo hay relativamente pocos estudios con relacin a la toxicidad del Cr(III) exclusivamente, muchos de los cuales son estudios epidemiolgicos (EPA 1998b). La adsorcin por carbn activado es un mtodo ampliamente difundido para eliminar contaminantes orgnicos e inorgnicos presentes en aguas residuales industriales (Lee y col., 1995; Aggarwal y col., 1999; Selvi y col., 2001). Los carbones activados son materiales que se caracterizan por una estructura altamente porosa de tipo pseudo-graftica conformada por capas poliaromticas dispuestas en forma irregular (Toles y col., 1999). Las caractersticas texturales y la qumica de la superficie de los carbones activados determinan su desempeo como adsorbentes. Asimismo, la eficiencia del proceso de remocin de contaminantes esta influenciada por varios parmetros incluyendo las condiciones de operacin del sistema y las caractersticas fisicoqumicas del agua residual, fundamentalmente el pH. El mecanismo propuesto por diferentes autores para la remocin de Cr(VI) con carbn activado involucra dos procesos: (1) la reduccin del Cr(VI) a Cr(III) principalmente en condiciones cidas y (2) la adsorcin del Cr(VI) original y parte del Cr(III) formado (Huang y Wu, 1977; Selomulya y col., 1999). Aunque existen gran cantidad de trabajos relacionados con la remocin de Cr(VI) mediante carbn activado la mayora de estos consisten en poner en contacto un tiempo determinado una solucin de Cr(VI) de concentracin conocida con el carbn en estudio en condiciones definidas y medir la concentracin de Cr(VI) resultante. Sin embargo son pocos los trabajos que estudian la cintica del proceso de remocin; asimismo, generalmente los resultados son modelados matemticamente con ecuaciones empricas cuyos coeficientes varan con las condiciones iniciales (Lee y col., 1995; Selvi y col. 2001) indicando que las ecuaciones cinticas empleadas no se corresponden con el mecanismo involucrado en el proceso. El objetivo del presente trabajo fue estudiar la cintica de eliminacin de Cr(VI) empleando un carbn activado en polvo (CAP) comercial en sistemas batch y modelar matemticamente los resultados obtenidos.

MATERIALES Y METODOS Carbn activado en polvo (CAP) Se emple un carbn activado en polvo (Clarimex 061) de origen vegetal, fabricado a partir de madera y activado con cido fosfrico; en la Tabla 1 se presentan sus principales caractersticas. Tabla 1. Principales caractersticas del CAP pH Humedad mx. Que pasa malla 325 Superficie especfica (N2/77 K)
o

6.0 - 8.0 12% 60 - 80% 889 m /g

2

Densidad aparente Indice de Yodo Indice Azul de Metileno

0.29 g/cm

800 mg I2 /g 26 gAM/100g

Anlisis microscpico del CAP Se realiz una caracterizacin del CAP en funcin del tiempo de contacto con diferentes concentraciones de Cr(VI) mediante microscopa ptica. Las observaciones microscpicas correspondientes a las suspensiones de carbn activado fueron realizadas con un microscopio Leica modelo DMLB con cmara de video incorporada empleando el sistema de campo claro con un aumento de 100X. Las imgenes de video fueron adquiridas mediante el programa Leica DC 100 Versin 2.51 en formato TIF (768 x 582 pixeles) Tipo Color Verdadero (24 bits) con una resolucin de 39 pixeles/cm. Las imgenes fueron posteriormente transformadas a Tipo Escala de Grises (8 bits) de 256 niveles mediante el programa Microsoft Photo Editor 3.0 y fueron analizadas con el programa Global Lab Image Versin 2.10. El programa fue calibrado con el objeto de obtener el factor de conversin entre las unidades de longitud de la imagen (pixels) y la longitud real (m); analizando una grilla de dimensiones conocidas se obtuvo un valor de 1.667 m/pixel. En todos los casos se utiliz un umbral de grises (threshole) = 128 con el objeto de identificar las partculas de carbn en las imgenes analizadas. Para cada partcula de carbn identificada en la imagen se determin el rea proyectada (A), el permetro (P) y la longitud mxima de la partcula (L). Para cada muestra se realizaron tres preparados y se analizaron 10 campos conteniendo entre 300 y 900 partculas por campo. A partir de los datos obtenidos para cada muestra se calcul la dimensin fractal del borde de las partculas (DB) y la dimensin fractal bidimensional (D2) a partir de las siguientes relaciones (Logan y Kilp, 1995; Chu y col., 2004):

P = k B A DB / 2 A = k 2 LD2

(1)

(2)

donde kB y k2 son dos constantes empricas. El valor de DB es un indicador de la irregularidad del borde de las partculas; para objetos de bordes suaves DB = 1 y crece a medida que aumenta la irregularidad. Por otra parte, para objetos compactos se obtienen valores de D2 = 2 y disminuye cuando los objetos tienen una

forma mas alargada o irregular. Cabe aclarar que las dimensiones fractales calculadas por estos mtodos representan un promedio de todas las partculas analizadas (Bellouti y col., 1997). Cintica de remocin de Cr(VI) Con el objeto de determinar la cintica de remocin de Cr(VI) se realizaron experimentos tipo batch agitados poniendo en contacto diferentes concentraciones iniciales de Cr(VI) (10 a 100 mgCr/L) y carbn activado en polvo (CAP) (0.5 a 8 g/L). Los experimentos fueron realizados en buffer fosfato (NaH2PO4, 1 g/L; K2HPO4, 0.25 g/L) ajustado a diferentes valores de pH (3, 5 y 7) mediante el agregado de gotas de NaOH o HCl. Las suspensiones fueron colocadas en tubos de vidrio con tapa a rosca (Hach) aptos para espectrofotometra los cuales se agitaron mediante un agitador orbital (Decalab) ubicado en una cmara con temperatura controlada (20 C). A intervalos de tiempo definidos los tubos fueron centrifugados con el objeto de separar el carbn y se determin la absorbancia del sobrenadante a 430nm en un espectrofotmetro Hach DR/2000. La concentracin de Cr(VI) se calcul a partir de los valores de absorbancia mediante curvas de calibracin realizadas previamente para cada pH estudiado. Con el objeto de comparar las curvas de eliminacin de cromo obtenidas con diferentes concentraciones de carbn se calcul la remocin especfica de Cr(VI) (q) mediante la siguiente expresin:
o

q=

Ao A Bo

(3)

donde Ao y A son las concentraciones de Cr(VI) inicial y a un tiempo definido respectivamente (mgCr/L) y Bo la concentracin de carbn empleado (gCarbn/L). A partir de los datos experimentales de q en funcin de la concentracin de Cr(VI) en solucin (A) se calcularon los parmetros de la ecuacin de Langmuir mediante ajuste no lineal:

q = qm

A k+A

(4)

donde qm es la capacidad especfica mxima de remocin de Cr(VI) (mgCr/gC) y k la constante de semisaturacin (mgCr/L) del carbn empleado.

RESULTADOS Y DISCUSION Anlisis microscpico del CAP En la Figura 1 se presenta una micrografa tpica de una suspensin del carbn activado en polvo (CAP) empleado en el presente estudio. Mediante el anlisis de las imgenes se determinaron tamaos de partculas de carbn (L) comprendidos entre 2 y 100 m y reas (A) entre 15 y 7000 m aproximadamente. Como se explic previamente, la determinacin de la concentracin de Cr(VI) involucraba una centrifugacin para separar el CAP y la medicin de la absorbancia correspondiente al Cr(VI). La remocin de Cr(VI) con CAP es un proceso heterogneo entre el cromo en solucin y la superficie del carbn; la cintica de este proceso podra verse afectada por un cambio en el tamao de las partculas de carbn si se formaran
2

agregados o hubiera ruptura durante la centrifugacin. En la literatura aparece informacin contradictoria con relacin al efecto del tamao de las partculas de carbn en la capacidad de remocin de Cr(VI). Por ejemplo Weber y Morris (1963) observaron un aumento de la capacidad de eliminacin de cromo cuando se empleaban carbones con menor tamao de partcula. Sin embargo Huang y Wu (1977) no encontraron diferencias significativas en la eficiencia de remocin de Cr empleando una muestra comercial de carbn activado o fracciones de la misma con diferentes tamaos.

Figura 1. Micrografa tpica de una suspensin del carbn activado en polvo empleado en el presente estudio

Con el objeto de determinar si se producan cambios de tamao o forma de las partculas de carbn se realizaron los histogramas correspondientes a L y A para una suspensin de CAP original (t = 0), una suspensin que estuvo en contacto con una solucin de 100 mgCr(VI)/L (la concentracin testeada ms alta) y una muestra control (sin cromo) a pH = 7. Cada 24 horas las muestras fueron centrifugadas para determinar Cr(VI) y resuspendidas nuevamente; el tiempo total del experimento fue 166 horas, momento en el cual se realizo el anlisis de la imgenes correspondientes al CAP. Como puede observarse en la Figura 2 las distribuciones correspondientes a L y A resultaron similares en todos los casos; asimismo, se determin que los valores de las dimensiones fractales D2 y DB fueron similares en todas las experiencias (Fig. 3). Estos resultados indicaron que las sucesivas etapas de centrifugacin y resuspensin del CAP as como el tratamiento con 100 mgCr(VI)/L no producan alteraciones en las partculas de carbn durante el experimento.

0.25 (a) 0.20 Frecuencia 0.15 0.10 0.05 0.00 1 0.15 (b) 10 L (m) 100

Frecuencia

0.10

0.05

0.00 1 10 A (m )
Figura 2. Distribuciones de tamao (L) y rea (A) correspondientes al CAP sin tratar ( ), una suspensin que estuvo en contacto con una solucin de 100 mgCr(VI)/L ( ) y una muestra control sin cromo ( ) durante 166 horas a pH = 7.
2

100

1000

1000 (a)

P (m)

100

10 10 10000 (b) 1000 A (m )

2

100

A (m )

1000

10000

100

10 10 L (m) 100

Figura 3. (a) Dimensin fractal de bordes (DB) y (b) dimensin fractal bidimensional (D2) correspondientes al CAP sin tratar ( ), una suspensin que estuvo en contacto con una solucin de 100 mgCr(VI)/L ( ) y una muestra control sin cromo ( ) durante 166 horas a pH = 7.

Cintica de remocin de Cr(VI) En la Figuras 4 y 5 se presentan diferentes ejemplos de curvas de decaimiento del Cr(VI) en funcin del tiempo; en todos los casos se observ que la velocidad de decaimiento era mayor al aumentar la concentracin inicial carbn (Fig. 4) y el descenso del pH (Fig. 5). De esta manera, para un tiempo determinado la cantidad total de cromo removida era mayor a medida que se aumentaba la concentracin de CAP o se disminua el pH inicial. En la Figura 6 se muestra la variacin de la remocin especfica de cromo (q, mgCr/gCarbn) en funcin de la concentracin de Cr(VI) en solucin para diferentes tiempos de contacto. Como puede observarse las curvas obtenidas fueron similares a una isoterma de adsorcin tipo Langmuir; sin embargo la forma de la curva y por consiguiente los parmetros de la ecuacin resultaron funcin del tiempo de contacto (Fig. 7). Diferentes autores informan que la eliminacin de Cr(VI) en solucin mediante carbn activado sigue una isoterma de adsorcin generalmente de tipo Langmuir o Freundlich aunque en la mayora de estos estudios los tiempos de contacto no superan las 24 horas (Huang y Wu,

1975, 1977; Lee y col., 1995; Lalvani y col., 1998; Selvi y col., 2001). Selomulya y col. (1999) estudiaron la remocin de Cr(VI) con carbones activados fabricados a partir de diferentes precursores; estos autores observaron la aparicin de Cr(III) indicando que los carbones empleados podan reducir al Cr(VI). Asimismo el descenso del pH aceleraba la eliminacin de Cr(VI) y aumentaba la capacidad de remocin (q) de los carbones activados.

1.0

0.8

A/Ao

0.6

0.4

0.2 0 50 100 150 t(h) 200 250 300 350

Figura 4. Curvas de remocin de Cr(VI) normalizadas (A/Ao) empleando ( ) 0.9, ( ) 4 y ( ) 7.2 g/L de carbn activado a pH = 7.0. Concentracin inicial (Ao) de Cr(VI) = 25mgCr/L. Las lneas indican los valores calculados mediante la ec.(7) empleando las constantes de la Tabla 2.

1.0

0.8

A/Ao

0.6

0.4

0.2 0 50 100 t(h) 150 200

Figura 5. Curvas de remocin de Cr(VI) normalizadas (A/Ao) empleando 4 g/L de carbn activado obtenidas a ( ) pH = 7, ( ) pH = 5 y ( ) pH = 3. Concentracin inicial (Ao) de Cr(VI) = 50mgCr/L. Las lneas indican los valores calculados mediante la ec.(7) empleando las constantes de la Tabla 2.

5 4 q (mgCr gC )
-1

3 2 1 0 0 20 40 60 80 100 Cr(VI) (mg/L)

Figura 6. Remocin especfica de cromo (q, mgCr/gCarbn) en funcin de la concentracin de Cr(VI) en solucin para ( ) 75, ( ) 140 y ( ) 309 horas de tiempo de contacto (pH = 7). Las lneas continuas corresponden a la ecuacin de Langmuir; la lnea de puntos indica el valor de q = ka/kb calculado a partir de las constantes de la Tabla 2.

6 (a) 5

qm (mgCr gC )

-1

2 (b) 15

k (mgCr l )

-1

10

5 50 100 150 200 t(h) 250 300 350

Figura 7. (a) Capacidad especfica mxima de remocin de Cr(VI) (qm) y (b) constante de semisaturacin k (mgCr/L) correspondientes a la ecuacin de Langmuir en funcin del tiempo de contacto a pH = 7.0. Las barras indican el desvo estndar.

10

Segn Aggarwal y col. (1999) el aumento de la capacidad de remocin de Cr(VI) con el descenso del pH se debe a que se incrementa el potencial estndar de reduccin del Cr(VI) a Cr(III) y por lo tanto el Cr(VI) podra oxidar mayor cantidad de grupos funcionales de la superficie del carbn. Los resultados informados por Lee y col. (1995) y Selvi y col. (2001) sugieren que la remocin de Cr(VI) con carbn activado es un proceso ms complejo que una adsorcin fsica o un intercambio de iones e indican que la principal va de eliminacin de Cr(VI) sera mediante la reduccin a Cr(III) por el carbn. En base a estos trabajos se propuso un modelo cintico en el cual la reaccin del Cr(VI) con el carbn activado corresponde a una cintica de primer orden para cada uno de los reactivos (segundo orden global):

dA = k A * A * B dt dB = k B * A * B dt

(5) (6)

donde A y B simbolizan las concentraciones de Cr(VI) (mg/L) y carbn (g/L) en funcin del tiempo (t) y kA y kB son dos constantes cinticas de segundo orden. Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene la siguiente expresin:

A=

(k B Ao k A Bo ) Ao exp (k Aok Bo )t (k B Ao k A Bo ) k B (1 exp (k Aok Bo )t )

B A B A

(7)

donde Ao y Bo son a las concentraciones iniciales de Cr(VI) y carbn respectivamente. Las constantes kA y kB se determinaron mediante el ajuste no lineal de la ec.(7) a los datos experimentales; los resultados se presentan en la Tabla 2. Como puede observarse en la Figura 8 el modelo propuesto se ajust satisfactoriamente a los datos experimentales para todos los valores de pH ensayados; adems predice correctamente el aumento de la velocidad de remocin de Cr(VI) con el incremento de la concentracin inicial de carbn (Fig. 4) y con el descenso del pH (Fig. 5).

Tabla 2. Constantes del modelo propuesto (ec.7) para la remocin de Cr(VI) con carbn activado para diferentes valores de pH pH 7 5 3 kA x 10
-1 3 -1

kB x 10
-1

4 -1

(gCarbon L h ) 1.27 0.05 1.97 0.13 3.10 0.72

(mgCr L h ) 3.48 0.21 6.14 0.57 5.67 1.88

kA/kB (mgCr/gCarbn) 3.65 0.27 3.21 0.36 5.46 2.21

0.9958 0.9911 0.9576

11

100 pH = 3 80 Crcalc(mg/L) 60 40 20 0 80 Crcalc(mg/L) 60 40 20 0 80 Crcalc(mg/L) 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 Crexp (mg/L)

Figura 8. Concentracin de Cr(VI) calculados mediante la ec.(7) en funcin de los valores experimentales. La lnea indica la correlacin perfecta.

pH = 5

pH=7

La capacidad especfica mxima de remocin de Cr(VI) del carbn activado empleado puede calcularse como qm = kA/kB. Los valores de qm obtenidos en el presente estudio (3.65, 3.21 y 5.46 mgCr/gCarbn para pH 7, 5 y 3 respectivamente) fueron similares a los informados por otros autores. Rivera-Utrilla y col. (2003) encontraron valores entre 3.3 y 3.9 mgCr/gCarbn para un carbn activado granular, Selomulya y col. (1999) informaron capacidades mximas comprendidas entre 1.7 y 5.3 mgCr/gCarbn dependiendo del pH, tipo de carbn estudiado y concentracin inicial de Cr(VI) mientras que el valor informado por Selvi y col. (2001) es 3.46 mgCr/gCarbn. Asimismo, el modelo propuesto predice

12

que para un tiempo de contacto determinado el valor de q (ec. 4) aumenta con el incremento de la concentracin inicial de Cr(VI) como se muestra en la Figura 9. Este comportamiento terico concuerda con los resultados experimentales obtenidos por Selomulya y col. (1999); estos autores observaron que la capacidad de remocin (q) de los carbones se incrementaba con el aumento de la concentracin inicial de Cr(VI).

(a) 5
n) q (mgCr/gCarb

(b) 5
n) q (mgCr/gCarb

4 3 2
n /L )

4 3 2 4 80 6 60 20 Ao(m gCr/L ) 40 8 0 10
n /L )

1 0 80 6 60 40 8 20 0 10

2 4
Bo (g

1 0

2
gC a

Ca rb

Ao(m gCr/L )

Figura 9. Remocin especfica de Cr(VI) en funcin de las concentraciones iniciales de Cr(VI) (Ao) y carbn (Bo) para (a) 24 hs. y (b) 240 hs. de tiempo de contacto. Las superficies fueron calculadas mediante la ec.(7) empleando las constantes de la Tabla 2 correspondientes a pH = 7.

El modelo propuesto en el presente estudio puede emplearse para calcular el tiempo de contacto necesario para alcanzar una concentracin de Cr(VI) menor a un cierto valor crtico (Ac), por ejemplo el lmite de descarga, para diferentes concentraciones iniciales de Cr(VI) (Ao) y carbn activado (Bo) en un sistema batch. La concentracin mnima de Cr(VI) que se alcanzara a tiempo infinito (Amin) puede calcularse mediante la siguiente expresin:

A min = 0 A min = Ao ka Bo kb

para Ao para Ao >

ka Bo kb ka Bo kb

Bo (

rb

(8a)

(8b)

Por lo tanto solamente se podr alcanzar una concentracin de Cr(VI) menor que el valor crtico (Ac) si se cumple que Amin < Ac. Asimismo, reordenando la ecuacin (8b) se puede calcular la concentracin mnima de carbn necesaria para que A < Ac si se conoce la concentracin inicial de Cr(VI). El tiempo crtico (tc) de operacin necesario para alcanzar Ac se puede obtener reordenando la ecuacin (7):

13

tc =

k A BoAc 1 ln (k B Ao k A Bo ) Ao [k B (Ao Ac ) k A Bo]

(9)

Como puede observarse en la Figura 10 el valor de tc aumenta con el descenso de la concentracin inicial de carbn activado o el incremento del la concentracin inicial de Cr(VI); asimismo, el valor de tc tiende a infinito para las condiciones operativas en las que Amin Ac.

1000 800 600 400 200 0 0 20 40 60 80 100 Ao (mgCr/L)

Figura 10. Tiempo de operacin mnimo (tc) necesario para alcanzar Ac = 1 mgCr/L en funcin de la concentracin inicial de Cr(VI) (Ao) para diferentes concentraciones iniciales de carbn activado (Bo): ( ) 10 gCarbn/L, ( ) 20 gCarbn/L, ( ) 30 gCarbn/L. Las curvas fueron calculadas mediante la ec.(9) con los coeficientes cinticos correspondientes a pH = 7 (Tabla 2).

CONCLUSIONES - La distribucin de tamao de las partculas de carbn no se alter por la reaccin con el Cr(VI) ni por la agitacin del sistema. - La velocidad de decaimiento del Cr(VI) fue mayor al aumentar la concentracin inicial de cromo y carbn as como tambin con el descenso del pH. - Las isotermas de adsorcin resultaron funcin del tiempo a pesar de prolongar los experimentos por ms de 10 das, mucho mayor al tiempo usualmente empleado en la literatura. - Se propuso un modelo cintico de segundo orden global para la de eliminacin de Cr(VI) el cual se ajust satisfactoriamente a los datos experimentales en todos los casos. La capacidad de remocin especfica del carbn empleado fue entre 3.45 y 5.46 mgCr(VI)/gCarbn para pH comprendidos entre 3 y 7.

tc (h)

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AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen la financiacin suministrada por el Agencia Nacional de Promocin Cientfica y Tecnolgica, Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones

Cientficas y Tcnicas (CONICET), por la Universidad de la Plata y por el Proyecto PICT 09-11211 de la

BIBLIOGRAFA Aggarwal D., Goyal M. y Bansal R.C. (1999) Adroption of chromium by activated carbon from aqueous solution. Carbon 37, 1989-1997. Bellouti M., Alves M.M., Novais J.M. y Mota M. (1997) Flocs vs granules: differentiation by fractal dimension. Wat. Res. 31, 1227-1231. Chu C.P., Lee D.J. y Peng X.F. (2004) Structure of conditioned sludge flocs. Wat. Res. (en prensa). EPA (1998a) Toxicological review of hexavalent chromium. (CAS No. 18540-29-9) U.S. Environmental Protection Agency. Washington D.C. EPA (1998b) Toxicological review of trivalent chromium. (CAS No. 16065-83-1) U.S. Environmental Protection Agency. Washington D.C. Huang C.P. y Wu M.H. (1975) Chromium removal by carbon adsorption. JWPCF 47, 2437-2446. Huang C.P. y Wu M.H. (1977) The removal of chrumium (VI) from dilute aqueous solution by activated carbon. Wat. Res. 11, 673-679. Lalvani S.B., Wiltowski T., Huber A., Weston A., Mandich N. (1998) Removal of hexavalent chromium and metal cations by a selective and novel carbon adsorbent. Carbon 36, 1219-1226. Logan B.E. y Kilps J.R. (1995) Fractal dimensions of aggregates formed in different fluid mechanical environments. Wat. Res. 29, 443-453. Lee C.K., Low K.S. y Kek K.L. (1995) Removal of chromium from aqueous solution. Bioresource Technology 54, 183-189. Riviera-Utrilla J., Bautista-Toledo I., Ferro-Garca M.A., Moreno-Castilla C. (2003) Bioadsorption of Pb(II), Cd(II) and Cr(VI) on activated carbon from aqueous solutions. Carbon 41, 323-330. Selomulya C., Meeyoo V. y Amal R. (1999) Mechanisms of Cr(VI) removal from water by various types of activated carbons. J. Chem. Technol. Biotechnol. 74, 111-122. Selvi K., Pattabhi S. y Kadirvelu K. (2001) Removal of Cr(VI) from aqueous solution by adsorption onto activated carbon. Bioresource Technology 80, 87-89. Toles C.A., Marshall W.E., Johns M.M. (1999) Surface functional groups on acid-activated nutshels carbons. Carbon 37, 1207-1214. Weber W.J. y Morris J.C. (1963) Kinetics of adsorption on carbon from solution. J. San. Eng. Div., Proc. Amer. Soc. Civil Engr., 89, SA2, 31.

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