LPIDOS

1. Caractersticas generales
Biomolculas orgnicas formadas por C, H y O, aunque muchos tienen adems N, P y en menor proporcin S La cantidad de O es muy inferior en proporcin a la cantidad de C e H Grupo muy heterogneo : o Insolubles en agua y disolventes polares/ solubles en disolventes orgnicos (benceno, ter, alcohol, cloroformo) o Menor densidad que el agua o Untuosos al tacto o Brillo graso *La insolubilidad se debe a que su estructura qumica es una cadena hidrocarbonada con muchos enlaces C-C y C-H estos enlaces no tienen polaridad y no existe interacciones con la molcula de agua*

1.1. Funciones
Funcin energtica 9.4 Kcal/g de lpido Reserva energticas principal reserva energtica del organismo Estructurales componentes fundamentales de todas las membranas celulares. Funcin aislante y protectora Funcin biocatalizadora Transportadora Participacin en procesos inmunitarios, fisiolgicos, etctera.

1.2 . Clasificacin
Segn estructura molecular (segn formen o no jabn/puedan ser hidrolizados o no): o Saponificables derivados por esterificacin y otras modificaciones de cidos orgnicos monocarboxlicos, llamados cidos grasos o Insaponificables derivados por aposicin y posteriores modificaciones de unidades isoprenoides Segn su composicin qumica: - Simples (slo con CHO) - Compuestos (con N y P) *La heterogeneidad estructural de los lpidos dificulta cualquier clasificacin sistemtica. El componente lipdico de una muestra biolgica puede ser extrado con disolventes orgnicos y ser sometido a un criterio emprico: la reaccin de saponificacin. Lpidos saponificables los que forman jabn Lpidos insaponificables Los que no forman jabn - Derivados por esterificacin y otras modificaciones de cidos orgnicos monocarboxlicos, llamados cidos grasos - Derivados por aposicin y posteriores modificaciones de unidades isoprenoides*

Saturados cidos grasos Insaturados Acilglicridos: monoacilglicridos -diacilglicridos -triacilglicridos o grasas neutras Ceras Glucolpidos Complejos o heterolpidos Fosfolpidos: Fosfoglicridos Esfingolpidos

Simples u hololpidos LIPIDOS Con cidos grasos o saponificables

Terpenos o isoprenoides Sin cidos grasos o insaponificables Esteroides Lpidos eicosanoides prostaglandinas

2. LOS CIDOS GRASOS

Lpidos saponificables
Todos son steres (R-CO-OR) Esterificacin: sntesis de un ster mediante la unin de cido y un alcohol con la liberacin de una molcula de agua cido (COOH) + Alcohol (OH) ster +H2O Saponificacin: hidrlisis de un ster o En los seres vivos ocurre gracias a las lipasas y da lugar a un alcohol y un cido carboxlico COOH o En medio alcalino (NaOH o KOH) da lugar a la sal del cido carboxlico o jabn y el alcohol

Esterificacin y saponificacin

*Reaccin de esterificacin es la reaccin que se produce entre un cido orgnico y un alcohol para dar un ster ms agua Reaccin de saponificacin reaccin qumica que se produce entre un ster y una base fuerte (NaOH o KOH) para dar lugar a una sal (estearato de Na o de K) y un alcohol*

2.1.

Los cidos grasos

cidos orgnicos monocarboxlicos con una cadena hidrocarbonada lineal de longitud variable generalmente con un nmero par de tomos de C Frmula general CH3-(CH2)n-COOH 10<n<22 Constituyen los sillares de construccin de las molculas de los lpidos saponificables. Son poco abundantes en estado libre, obtenindose por hidrlisis de lpidos saponificables.

Tipos de cidos grasos

En funcin de la presencia o no de dobles enlaces en su molcula: Saturados solo tiene enlaces simples C-C. La cadena hidrocarbonada se dispone en zigzag. o Ac. Lurico: CH3 - (CH2)10 COOH o Ac. Palmtico: CH3 - (CH2)14 COOH o Ac. Esterico: CH3 - (CH2)16 -COOH Insaturados con dobles enlaces C=C en configuracin cis. La cadena hidrocarbonada presenta codos donde aparece el doble enlace. Segn el n de dobles enlaces o Monoinsaturados un doble enlace Ac. Oleico: CH3 - (CH2)7 - CH = CH - (CH2)7 - COOH o Poliinsaturados 2 ms dobles enlaces

 Ac. Linoleico: CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2 -CH=CH-(CH2)7-COOH *La presencia de dobles enlaces da lugar a un tipo de isomera geomtrica denominada Cistrans que se diferencias segn la disposicin que adopten los diversos sustituyentes respecto al doble enlace Cis los restos R1 y R2 se sitan del mismo lado Trans lados opuestos*

Tipos de cidos grasos

En funcin de si pueden ser sintetizados por el propio organismo o no: cidos grasos no esenciales son sintetizados por el propio organismo cidos grasos esenciales no son sintetizados por el propio organismo y deben ser incorporados en la dieta. Las distintas especies de seres vivos presentan cidos grasos esenciales diferentes En el ser humano son: o cido linolico CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6-COOH, o cido linolnico CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH y o cido araquindnico CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-COOH *El linoleico y araquindnico ,pertenecen al grupo Omega-6 y el linolnico al grupo Omega 3. Su carencia impide La sntesis de ciertas molculas como los lpidos saponificables constituidos por ellos, o las prostaglandinas.*

Propiedades fsicas
Se pueden ionizar: A pH fisiolgico el grupo carboxilo (-COOH) se encuentra ionizado (-COO-) lo que le permite establecer atracciones elctricas con el agua y otros disolventes polares.

Comportamiento anfiptico debido a que poseen: o Una cabeza polar (grupo carboxilo ) que es hidrfila e interacciona con el agua mediante puentes de H o Una cola apolar (cadena hidrocarbonada) que es hidrfoba y se aleja del agua interaccionando con otros grupos lipofilos o hidrofobos mediante fuerzas de Van der Waals o El gran tamao de la zona lipfila respecto a la hidrfila hace que sean insolubles en agua y en contacto con ella orientan sus grupos hidrfilos hacia las molculas de agua formando: o Monocapas pelculas superficiales sobre el agua (las colas se sitan hacia el medio areo y las cabezas se introducen en el agua) o Micelas son agrupaciones esfricas que se forman en el agua ( en el interior estn las colas y en el exterior las cabezas) o Bicapas son agrupaciones que separan dos medios acuosos en las que las cabezas se orientan a cada uno de los medios con las colas hacia el interior

 Pueden ser slidos o lquidos. Su punto de fusin: o Aumenta con el tamao del cido graso ya que el nmero de enlaces Van del Waals ser mayor o Disminuye con el grado de insaturacin debido a que la presencia de dobles enlaces impide la ordenacin de las molculas de cidos grasos y el numero de enlaces Van der Waals es menor

*Los cidos grasos saturados debido a la forma recta de su molcula pueden empaquetarse ms densamente mediante fuerzas de Van der Waals y enlaces hidrofbicos. Por esto las sustancias que los contienen son slidos a temperatura ambiente* Grados de insaturacin

Propiedades qumicas
Forman steres (esterificacin)

Mediante una reaccin de esterificacin donde un cido graso se une a un alcohol mediante un enlace covalente para formar un ster, liberndose una molcula de agua. La hidrlisis de este enlace origina de nuevo el cido graso y el alcohol.

Forman sales o Mediante una reaccin de saponificacin en la que un cido graso reacciona con una base para formar agua y la sal del cido graso llamada comnmente jabn.

Autooxidacin o Es un enranciamiento de los cidos grasos insaturados debido a la rotura de sus dobles enlaces al reaccionar con el oxgeno del aire, formando aldehdos. o La vitamina E evita la autooxidacin

Notacin
Todos los cidos grasos se representan mediante: Dos nmeros separados por dos puntos (:). o El primero indica el n de carbonos del cido graso y o El segundo el n de dobles enlaces que posee, La posicin que estos ocupan en la cadena o Si comenzamos a numerar por el C carboxlico se indica mediante exponentes situados sobre el segundo nmero, separados por comas y precedidos por el smbolo .Ej. c. linoleico 18:2 9,12 o Si comenzamos a numerar los tomos de C por el grupo metilo terminal se indica mediante el smbolo . Ej. c linoleico 18:2 6 la posicin que ocupa el segundo doble enlace no hace falta indicarla porque los restantes dobles enlaces se sitan cada tres tomos de C Ac. Linoleico: CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2 -CH=CH-(CH2)7-COOH

*Todos los cidos se muestran en su forma no ionizada. A pH 7 todos los cidos grasos libres tienen un carboxilo ionizado La numeracin de los carbonos empieza en el C del grupo carboxlico El prefijo n indica la estructura normal, es decir la estructura lineal, sin ramificar En los cidos grasos insaturados se indica la configuracin de cada uno de los dobles enlaces. En los cidos grasos biolgicos la configuracin es siempre Cis*

Saturadas

Insaturadas

3. LPIDOS SAPONIFICABLES O LPIDOS CON CIDOS GRASOS

Lpidos saponificables
Contienen cidos grasos de cadena larga Son steres, es decir, son el producto de la unin de un cido graso y un alcohol Realizan reacciones de saponificacin o hidrlisis alcalina

3.1 Lpidos simples u hololpidos

Son lpidos formados solamente por C, H, y O. Son steres formados exclusivamente por cidos grasos con un alcohol. Tipos segn el tipo de alcohol con el que estn esterificados:

o o

Acilglicridos esterificacin del propanotriol o glicerina Cridos esterificacin de un alcohol monovalente de cadena larga

Acilglicridos o grasas
Son los steres formados por la esterificacacin de glicerina (propanotriol) con una, dos o tres molculas de cidos grasos.

Realizan reacciones de saponificacin o hidrlisis Hidrlisis enzimtica: Es la que ocurre en el tubo digestivo de los animales, sirve para digerir las grasas ingeridas en la alimentacin. Se realiza gracias a la accin de unas enzimas llamadas lipasas, mediante ella se rompen los enlaces ster y a partir de 1 molcula de grasa se obtienen 3 molculas de ac.grasos y 1 molcula de glicerina 1 grasa + 3 agua 3 ac.grasos + 1 glicerina Hidrlisis qumica o saponificacin: Se utiliza en la industria. Consiste en tratar a las grasas en caliente con bases sdicas o potsicas, entonces se rompen los enlaces ster y se origina 1 molcula de glicerina y 3 molculas de la sal sdica o potsica del ac.graso denominadas jabones. Saponificacin 1 grasa + 3 base 1 glicerina + 3 jabn.

Acilglicridos o grasas
Clasificacin Segn el nmero de cidos grasos que contengan se denominan: o Monoacilglicridos o Diacilglicridos o Triacilglicridos o grasas neutras (carece de polaridad insolubles en H2O) Segn la composicin de los cidos grasos: o Grasas simples si los tres cidos grasos son iguales y se nombran mediante el prefijo tri seguido del nombre del cido graso terminado en -ina o Grasas mixtas cuando los cidos grasos son distintos Segn el tipo de cido graso pueden ser: o Aceites presentan cidos grasos insaturados y a T ambiente son lquidos. Abundan en los vegetales y animales poiquilotermos o Sebos y mantecas Presentan cidos grasos saturados y a T ambiente son slidos. Abundan en animales homeotermos o Mantequillas cidos grasos de cadena corta y a T ambiente son semislidos (distinto de las margarinas que se forman por hidrogenacin de de aceites vegetales)

Monoacilglicrido

La cadena del cido graso puede saturada o insaturada.

Diacilglicrido

Las cadenas de los cidos grasos pueden ser iguales o diferentes, saturadas o insaturadas.

Triacilglicrido

Acilglicridos o grasas
Funcin Son sustancias de reserva energtica que se acumulan en las vacuolas de las clulas vegetales (especialmente en frutos y semillas) y en los adipocitos de los animales. Funcin aislante Funcin protectora

Ceras
Son steres formados por un alcohol monovalente de cadena larga y una molcula de cido graso fuerte carcter hidrfobo. *Por lo general son slidas e insolubles en agua, ello hace que tengan funcin impermeabilizante y protectora. Estn muy difundidas tanto entre los animales como entre los vegetales, forman lminas impermeables que recubren la parte externa de la piel, pelo, plumas, hojas, frutos etc. Entre las ms conocidas estn: cera de las abejas, cerumen del odo, lanolina que recubre la lana. *

Funcin Funcin protectora origina lminas impermeables que protegen la epidermis y las formaciones drmicas de los animales (pelos, plumas, escamas reptilianas y superficie de rganos vegetales) Asociado a cidos grasos libres y esteroides forman la cera de abejas o el cerumen del conducto auditivo

3.1 Lpidos complejos u heterolpidos

Son lpidos saponificables formados por C, H, O y adems N, P, S o un glcido. Son steres formados por: o Un alcohol (glicerol o esfingosina) o Uno o dos cidos grasos que constituyen la parte hidrofbica de la molcula o Otros tipos de molculas que constituyen el grupo polar Son lpidos anfipticos y en contacto con el agua forman bicapas Se denominan lpidos de membrana porque constituyen las bicapas lipdicas de las membranas celulares Tipos dependiendo de la naturaleza del grupo polar : o Fosfolpidos

Glucolpidos

*LIPIDOS ANFIPATICOS Con este nombre conocemos una extensa familia de lpidos que se caracterizan por tener, en la misma molcula, una zona polar, que interacciona fcilmente con el agua, y una zona hidrofbica, de la cual el agua, y otros compuestos polares, quedan excluidos. La caracterstica ms relevante de los lpidos anfipticos es su capacidad de auto estructuracin: las interacciones entre zonas polares y zonas hidrofbicas de unas molculas con otras dan lugar a agregados supramoleculares como las micelas, monocapas y bicapas, adems de otras. La estructura en bicapa es el motivo bsico de todas las membranas biolgicas. Por ello, los lpidos anfipticos son los componentes bsicos de todas las membranas, y de ah su enorme importancia. Los lpidos anfipticos se estructuran generalmente a partir de un alcohol (glicerol o esfingosina, generalmente) esterificado a uno o dos cidos grasos, que constituyen la zona hidrofbica de la molcula. Al tiempo, el alcohol se esterifica por otra parte a un grupo polar.*

3.1.1 Fosfolpidos
Son las molculas ms abundantes de la bicapa lipdica de la membrana celular Se caracterizan por contener cido ortofosfrico Tipos en funcin del alcohol primario o Glicerofosfolpidos alcohol primario es el glicerol o Esfingolpidos el alcohol primario es la esfingosina

Glicerofosfolpidos o Fosforoglicridos
2 cidos grasos + Glicerol + cido ortofosfrico = cido fosfatdico 2 cidos grasos Glicerol Grupo polar: o cido ortofosfrico o Aminoalcohol Etanolamina CEFALINA Colina LECITINA Serina FOSFATIDIL SERINA *Estn formados por la esterificacin de una molcula de cido fosfatidico con un alcohol o aminoalcohol. El cido fosfatidico contiene acido ortofosfotrico enlazado a un dacilglicerido que tiene un cido graso saturado y otro insaturado. Como ej. FOSFATIDIL COLINA, FOSFATIDILSERINA, LECITINA, La zona hidrfila (polar) de las molculas de fosfoglicerido sera la formada por el grupo fosfato y el alcohol o aminoalcohol y la zona lipfila (apolar) la comprendida por los dos cidos grasos.*

cido fosfatdico

Fosfoglicerido o glicerofosfolpido

Principales glicerofosfolpidos
*La estructura molecular de los diferentes glicerofosfolpidos se pueden considerara derivada del cido fosfatidico. Se nombra con el prefijo fosfatidil seguido del nombre del derivado aminado o polialcohol con el que se une ej. Fosfatidil colina o lecitina, fosfatidil serina, difosfatidil glicerol o cardiolipina se aislo por primera vez en el msculo cardiaco. Los plasmalgenos se caracteriza porque una cadena alifatica no se encuentra unida al glicerol mediante un enlace ester sino mediante un enlace eter es un componente importante de las membranas del retculo endoplamatico*

Esfingofosfolpidos

Esfingosina

Ceramida

Esfingomielina (rodea a axones neuronales)

3.1.2 Glucolpidos o Glucoesfingolipidos

Glucolpido

Tipos segn el tipo de glcido: Cerebrsidos la ceramida est unida a una o varias subunidades de monosacridos (galactosa o glucosa) Ganglisidos la ceramida est unida a un oligosacarido complejo que contiene combinaciones de N-acetilglucosamina, glucosa, galactosa, cido Nacetilmurmico, etc. Funcin: Forman parte de las membranas celulares especialmente de la membrana plasmtica, se intercala con los fosfolpidos Receptores de membrana y reconocimiento celular

4. LPIDOS INSAPONIFICABLES
No tienen cidos grasos No producen la reaccin de saponificacin Tenemos tres grandes grupos: o Terpenos o Esteroides o Eicosanoides

Terpenos
Son molculas lineales o cclicas formadas por la polimerizacin del isopreno (2 metil,1,3 butadieno) La existencia de dobles enlaces conjugados hace que sean sustancias coloreadas

*Segn el nmero de isoprenos que componen el terpeno se clasifican en mono, di, tri, tetra, Segn el nmero de molculas de isopreno que contienen se diferencian varios grupos: Monoterpenos: Estn formados por 2 isoprenos. A este grupo pertenecen la mayora de las esencias vegetales responsables de los aromas vegetales como: limoneno, alcanfor etc. Diterpenos: Estn formados por 4 isoprenos. A este grupo pertenece: el fitol que es un alcohol componente de la clorofila y algunas vitaminas como: la vitamina A, la E y la K. Triterpenos: Estn formados por 6 isoprenos. A este grupo pertenece el escualeno que es el precursor de los esteroides (colesterol). Tetraterpenos: Estn formados por 8 isoprenos. A este grupo pertenecen los carotenoides, que son pigmentos vegetales fotosintticos que intervienen en la fotosntesis captando energa luminosa de longitud de onda diferente a la que capta la clorofila. Entre ellos destaca el caroteno de color anaranjado y la xantofila amarillento. El caroteno adems es precursor de la Vitamina A, ya que por rotura de un enlace central de la molcula de caroteno se obtienen 2 molculas de vitamina A. Politerpenos: Estn formados por ms de 8 isoprenos. A este grupo pertenece el caucho formado por miles de molculas*

Esteroides
*Colesterol se encuentra en las membranas de las clulas animales (lpido de membrana), e influye en su fluidez. Tambin se encuentra en la sangre donde suele estar unido a protenas formando las lipoprotenas. Es necesario para las clulas, pero en exceso es perjudicial ya que se puede depositar en las paredes internas de las arterias, endurecindolas y reduciendo la luz arterial, dando lugar a una enfermedad llamada arterioesclerosis. Se sintetiza en el hgado y es el precursor de otros esteroides (cidos biliares, hormonas sexuales).*

*ESTEROLES: Son esteroides que tienen un grupo OH en el carbono 3 y una cadena de 8 carbonos ramificada en el carbono 17. El ms abundante de todos es el colesterol. Este se encuentra en las membranas de las clulas animales (lpido de membrana), e influye en su fluidez. Tambin se encuentra en la sangre donde suele estar unido a protenas formando las lipoprotenas. Es necesario para las clulas, pero en exceso es perjudicial ya que se puede depositar en las paredes internas de las arterias, endurecindolas y reduciendo la luz arterial, dando lugar a una enfermedad llamada arterioesclerosis. Se sintetiza en el hgado y es el precursor de otros esteroides (cidos biliares, hormonas sexuales). cidos biliares: Se forman en el hgado a partir del colesterol. Las sales de estos cidos forman parte de la bilis y su funcin es la de emulsionar a las grasas en el intestino favoreciendo su digestin y posterior absorcin. Vitamina D: Regulan el metabolismo del Ca y del P y su absorcin intestinal, su falta ocasiona raquitismo en nios y osteomalacia en adultos. Existen varios tipos de vitaminas D. -D2 se forma a partir del ergosterol (esterol de origen vegetal) que acta como provitamina, en el organismo por irradiacin de los rayos ultravioleta se transforma en vitamina. -D3 se forma a partir del colesterol, que acta como provitamina, mediante los rayos ultravioleta se transforma en vitamina. Hormonas esteroides: Derivan del colesterol, dentro de ellas hay que destacar: Hormonas producidas por la corteza de las cpsulas suprarrenales. Aqu se incluye la aldosterona que regula el funcionamiento del rin y el cortisol que interviene en el metabolismo de los glcidos. Hormonas sexuales producidas por los rganos sexuales. Regulan el funcionamiento de los mismos y la aparicin de los caracteres sexuales secundarios. Aqu se incluyen: la testosterona en el hombre y los estrgenos y progesterona en las mujeres.*

Integracin en las membranas

Lpidos eicosanoides

Ciclacin de cidos grasos poliinsaturados de 20 tomos de C (generalmente derivados del cido araquidnico) Tromboxanos Agregantes plaquetarios Constrictores de la musculatura lisa Leucotirenos Molculas lineales Aumenta la permeabilidad de los capilares sanguneos Prostaglandinas Estimulan agregacin de plaquetas Activan respuestas inflamatorias Inician la vasodilatacin de capilares Suben la temperatura corporal Controlan el descenso de la presin con el rin Contraccin del tero Produccin de mucus en el estmago Regula la secrecin de HCl

Modula actividades hormonales

Mtodos de identificacin