Determinacin del poder calorfico superior de una sustancia con una bomba calorimtrica adiabtica

ndice

Introduccin __________________________________________________ 2 Metodologa __________________________________________________ 5 Resultados __________________________________________________ 10 Conclusiones ________________________________________________ 11

Amalia Luque Sendra

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Introduccin
El punto de roco de los productos de una combustin es, tpicamente, superior a 25C. Esto significa que en un experimento calorfico a presin constante, los productos que se enfran hasta esa temperatura, probablemente contendrn una cierta cantidad de agua liquida. La entalpa de la corriente de productos, y por lo tanto, el balance de energa del calormetro, es funcin de la cantidad de condensado existente. En consecuencia, un mismo combustible puede presentar poderes calorficos distintos, segn sea el estado de la humedad de los productos.

Claramente, podemos distinguir dos situaciones limite. En la primera, el agua presente en los productos se encuentra completamente en estado gaseoso, sin haber entregado su calor latente. En la segunda, toda el agua se ha condensado, liberando calor al entorno. Por definicin, el poder calorfico inferior (pci) a presin constante corresponde al calor entregado al entorno cuando una unidad de combustible en condiciones de referencia se quema completamente, en estado de rgimen permanente, de tal manera que los productos salen tambin en condiciones de referencia y la totalidad del agua producida por la combustin del hidrgeno est en estado de vapor. El poder calorfico superior (pcs) se define de manera similar, pero ahora considerando que la totalidad del agua producida por la combustin del hidrgeno est como lquida. Es importante destacar que en estas definiciones nada se dice del agua en los productos que, por provenir del aireo del combustible, no ha sido formada qumicamente por la combustin.

La diferencia entre ambos poderes calorficos puede calcularse conociendo el anlisis fundamental del combustible. Para ello es necesario determinar la cantidad de agua que se forma como resultado de la combustin de hidrgeno y calcular la energa que esta agua libera al condensarse en condiciones de referencia.

Una bomba calorimtrica es un recipiente de paredes metlicas resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una muestra de

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masa conocida de la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias atmsferas, despus de eliminar el aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La bomba va instalada en un calormetro de agua, perfectamente termostatado, y la combustin se inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en cortocircuito. El calor desprendido se mide por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes necesarios para relacionar esta variacin de temperatura con el calor desprendido en el proceso.

Existen diversos tipos de bombas calorimtricas y calormetros, entre los que citamos los siguientes:

Bomba de Mahler. Permite determinar el calor producido por la combustin de sustancias diversas segn la norma ASTM D240. Se puede aplicar a toda una variedad de sustancias pero en particular a los combustibles hidrocarburos lquidos de volatilidad alta y baja.

Calormetro de Parr. El calormetro de bomba (modelo de Parr) es un envase sellado que minimiza el intercambio de calor entre el sistema y el medio ambiente. El vaso de combustin se monta en el eje que, por accionamiento por polea desde un motorcito elctrico, se puede hacer girar, y con sus paletas adicionales mover el agua del vaso calorimtrico, garantizando una circulacin en ciclo ms activo de agitacin.

Calormetro de Lewis-Thomson. La combustin se efecta en un cartucho de latn en que se pone el combustible, bien pulverizado e ntimamente

mezclado con suficiente oxidante, variable, por razones prcticas, segn la clase de combustible. De acuerdo con la prevista dificultad de la combustin se emplearn tubos largos o cortos, esto es, de diferente tiro. Todo el conjunto va dentro de una campana, prolongada con un tubo que se puede cerrar con una vlvula V.

Calormetro de Fery. Permite medidas ms exactas, ya que la bomba constituye la soldadura caliente de un termopar, al ser de acero niquelado

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en su interior y cobreada por el exterior con una corona de constantn. La soldadura fra es la caja de cobre en la que se coloca la bomba calorimtrica.

Calormetro de Junkers. Permite determinar con precisin el poder calorfico de todos los combustibles gaseosos utilizados en la industria, si bien con alguna peculiaridades: como en lo que respecta a mechero y a medidor de caudal gastado. Un contador de gas mide el que pasa, regulado por un reductor de presin, al mechero, bien colocado en el centro, con el auxilio de un espejo, en una campana alargada que forma la pared interior del calormetro propiamente dicho. Los humos salen al exterior siendo recogido su calor por el agua del calormetro que, en una envolvente de la cmara llenada por los humos, circula de modo continuo, recogindose el agua que rebosa en un recipiente grande colocado sobre una balanza de Roverbal.

Podemos considerar que existen dos tipos de bombas, unas consisten en aislar el sistema del exterior, y las otras en mantener constante la temperatura del sistema. En el primer caso, esto se consigue mediante un recubrimiento aislante del sistema. Nosotros vamos a usar una bomba que mantiene constante la temperatura del sistema, mediante una camisa de agua a temperatura constante en contacto con los lmites del mismo.

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Metodologa
Introducimos una presin de oxgeno y una descarga elctrica en la bomba. Se quemarn as el filamento, el algodn y la muestra, generando un calor Q. Queremos medir el calor generado por la muestra, para as determinar su poder calorfico superior. Para medirlo introducimos la bomba en un recipiente con agua, sabiendo la masa de agua que hay y su temperatura y comprobamos el incremento de temperatura que se produce. El problema surge si el sistema no est aislado. Para este propsito se usan dos tipos de sistemas: isotrmico y adiabticos. Los sistemas isotrmicos poner una barrera alrededor del sistema mientras que los adiabticos (que vamos a usar nosotros) igualan la temperatura del interior a la del exterior ( Tint = Text ) .

El agua para la medicin est rodeada de una camisa de agua que hace a la bomba adiabtica. En la camisa hay dos sistemas que actan conjuntamente. Uno de ellos bombea constantemente agua fra. El sistema de calentamiento est controlado por dos termistores. Uno de los termistores se introduce en la camisa y el otro en el recipiente. Si existe una diferencia de temperatura, sta se traduce en una diferencia elctrica entre los termistores, que activa el calentador. De este modo la temperatura del recipiente est oscilando constantemente alrededor de la temperatura de la camisa.

En el proceso la bomba genera un calor por combustin que pasa al agua (procuramos que no haya prdidas) y se generar un gradiente de temperaturas. De ah deducimos el poder calorfico superior de la muestra pues sabemos que: U = Q + W

( por el primer principio )

Dado que en este experimento no se produce un cambio de volumen V = 0 W = 0; pues sabemos que W = p (V )

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Si el trabajo es nulo, podemos afirmar que la variacin de energa interna se debe en su totalidad a un intercambio de calor. Por otro lado sabemos que el calor que absorbe una sustancia est relacionado con su capacidad calorfica mediante Q = m Cv T = Qabs

Haciendo un balance de energa deducimos que el calor absorbido ha de ser igual al calor cedido, siendo este la suma de los cedidos por la muestra, el agua y el calormetro: Qced = H g m Pm + H g A PA + H g f Pf

Haciendo el balance obtenemos Qced = Qabs H g m Pm = ( m1 + q H 2 O ) Cv T H g A PA H g f Pf

donde m1 es la masa de agua y Eq H 2O es el equivalente en agua del calormetro. De esta expresin podemos despejar H g m , que es el poder calorfico superior de la muestra. Para eso contamos con los siguientes datos: m1 = 2000 g q H 2O = 500 g H g A = 4180 cal g H g f = 1400 cal Cv = 1cal g C g Los pesos de las sustancias los pesaremos fsicamente

Se puede determinar el poder calorfico de cualquier sustancia combustible. Lo hacemos con una muestra de madera, y para ello fabricamos una pastilla con serrn. Rellenamos el cilindro de la prensa con serrn. Colocamos un cilindro pequeo encima del anterior, de manera que al presionar cae uno de los

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troncos de cono de la prensa. Introducimos a continuacin tronco de cono como extractor, de este modo cae la pastilla y podemos desmontar los cilindros. Una vez que tenemos la pastilla medimos la distancia entre los electrodos y cortamos un filamento de longitud dicha distancia aumentada en 1 cm. Tomamos tambin 10 cm de algodn, pues el O2 es necesario para la combustin, pero no es suficiente. Procedemos a pesar la muestra, el algodn y el filamento. Lo hacemos con una balanza que tiene un rango de 0 a 300 g y una sensibilidad de 0,01 g, obteniendo los siguientes resultados: Muestra 0,82 g A lg odn 0,05 g Filamento 0,01g

Una vez realizada la medicin colocamos cada elemento en su posicin correcta. Situamos el filamento entre los electrodos (lo introducimos a travs de los orificios que stos tienen) y apretamos para conseguir un buen contacto elctrico. Unimos la muestra al algodn y ste a su vez al filamento, colocamos todo dentro de la bomba y lo tapamos. Seguidamente introducimos en la bomba una presin de oxgeno ( O2 ) mediante un manoreductor, consistente en una vlvula y dos manmetros. El manoreductor es una vlvula que regula la presin. El manmetro de la izquierda indica la presin de lnea y el de la derecha la presin de llenado. Cada manmetro consta de dos escalas, la de color rojo est en unidades inglesas y la negra en unidades del sistema internacional, en este caso bares.

Introducimos primero una presin de limpieza o arrastre (20 bar) e inmediatamente la sacamos. Esta presin est destinada a enriquecer el aire del interior de la bomba en O2 y reducir la concentracin de N 2 , que es un inhibidor de la combustin. A continuacin inyectamos la presin de trabajo, en este caso 30 bar.

Pasamos ahora a comprobar la masa de agua de la que disponemos. Sabiendo que el recipiente tiene una masa de 940 g, comprobamos que el conjunto pese

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2940 g, rellenando con agua destilada hasta alcanzar este valor. Esta operacin la realizamos con una balanza de rango 400-10000 g y de sensibilidad 2 g. Tenemos en cuenta que la sensibilidad es el intervalo mnimo que es capaz de medir un determinado aparto, mientras que la precisin es la mitad de la sensibilidad en el caso de tratarse de un aparato analgico. Comprobamos tambin la temperatura del agua, con un termmetro de rango 23,90-30,10 C y sensibilidad 0,01 C. La temperatura del agua tiene que estar siempre en los valores comprendidos entre 23,90 y 30,10 C, pues de otro modo no podramos tomar su temperatura con dicho termmetro.

Calentamos el agua a 26 C aproximadamente, porque al introducir la bomba se enfra un poco, efecto aadido al del agua fra de la camisa. Una vez obtenida esta temperatura montamos la vasija sobre un trpode y el trpode dentro del aparato. La vasija tiene, a su vez, un trpode en su interior, sobre el que colocamos la bomba. Este posicionamiento permite un ptimo contacto elctrico. Activamos los calentadores, que empiezan a funcionar

inmediatamente, pues existe un gradiente de temperaturas. El ampermetro de la bomba mide la intensidad que pasa por los calentadores. Los termistores dan una descarga cuando hay una diferencia de temperatura entre ellos y activan los calentadores. Cuando el piloto empieza a parpadear la temperatura de la camisa est oscilando alrededor de la temperatura del agua.

Medimos esta temperatura inicial, que en nuestro caso es Tinicial = 24,35 C .

Damos una descarga elctrica y esperamos 8 min. para que se complete la transmisin de calor de la bomba al agua. La combustin es prcticamente instantnea. Pasado el tiempo de espera medimos de nuevo la temperatura del agua, que en nuestro caso es T final = 25,94 C

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Una vez terminado el proceso apagamos todo y desmontamos la bomba. Comprobamos que la bomba no se puede abrir, porque existe una gran diferencia de presiones (la presin del interior es mucho mayor que la del exterior). Para poder abrirlo primero hay que igualar presiones.

Vemos que el filamento no se ha quemado nada, por eso desestimamos la prdida de masa del filamento. La muestra y el algodn se han desintegrado, y quedan inquemados. Tambin observamos que dentro de la bomba quedan gotas de agua, detalle muy importante, pues esta es la diferencia entre el poder calorfico superior y el inferior.

Por ltimo procedemos a la limpieza de los utensilios, muy importante. Cabe sealar que uno de los residuos es cido.

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Resultados
Una vez llevada a cabo la experiencia procedemos al clculo numrico, disponiendo de la siguiente informacin: Qced = Qabs H g m Pm = ( m1 + q H 2 O ) Cv T H g A PA H g f Pf m1 = 2000 g q H 2O = 500 g H g A = 4180 cal g H g f = 1400 cal Cv = 1cal g C Tinicial = 24,35 C T final = 25,94 C g Muestra 0,82 g A lg odn 0,05 g Filamento 0,01g

Sustituyendo los datos:

H g m Pm = ( m1 + q H O ) Cv T H g A PA H g f Pf
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H g m 0,82 g = ( 2000 g + 500 g ) 1 cal H gm =

g C

( 25 ,94 C 24 ,35 C) 4180 cal 0 ,05 g 1400 cal 0 ,01 g g g cal g = 4575 ,61 cal g

( 2000 + 500 ) 1 ( 25 ,94 24 ,35 ) 4180 0, 05 1400 0 ,01 0 ,82

De donde obtenemos el poder calorfico superior de la madera que tiene un valor H g = 4575,61 cal g .

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Conclusiones
Sabemos por teora que la madera tiene un poder calorfico comprendido entre 15.000 y 19.000 KJ/Kg, segn la calidad de la misma. Estos valores son KJ Kg KJ 19000 Kg 15000 1000 J 1KJ 1000 J 1KJ 1Kg 1000 g 1Kg 1000 g 0,2384cal = 3576 cal g 1J 0,2384cal = 4529,6 cal g 1J

El valor ms bajo de poder calorfico corresponde a una madera verde y el mayor a la madera seca. Por lo tanto, dado que nuestro resultado era H g = 4575,61 cal g , podemos deducir que hemos estado trabajando con madera seca.

Por otra parte, comprobamos que nuestro resultado es ligeramente superior que el tabulado. Podemos justificar esta diferencia por los errores introducidos por los aparatos de medida (termmetro, balanza, etc), as como porque hemos despreciado la prdida de peso del filamento (aunque esta ltima razn introduce un error muy pequeo). Tambin podemos pensar en pequeas prdidas de calor de la bomba que, an siendo adiabtica, puede tener errores porcentualmente despreciables.

Concluimos, por tanto, a la vista de los resultados, que hemos trabajado con madera seca; la diferencia entre el valor de su poder calorfico superior terico y el calculado se debe fundamentalmente a errores de medida.

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