Fosfatos

6-CIDO FOSFRICO Y FOSFATOS

INTRODUCCIN El fsforo forma ms oxocidos que cualquier otro elemento y el nmero de sus oxoaniones probablemente slo son superados por los del silicio. Muchos de ellos son de gran importancia tecnolgica y otros desempean un papel relevante en diversos procesos biolgicos. Consecuentemente, el conocimiento de la qumica de estos sistemas ha adquirido un notable inters. Pese a ser elevado el nmero de oxocidos del fsforo, el hecho de que posean una serie de rasgos estructurales comunes facilita su estudio y sistematizacin. Bsicamente, estos principios estructurales son: a) En todos los oxocidos el tomo de fsforo es tetracoordinado y contiene al menos una unidad P=O. b) b) Todos los tomos de fsforo contienen al menos una unidad P-OH, siendo tales grupos ionizables como dadores protnicos. c) c) Algunas especies tiene uno (o ms) grupos P-H; los hidrgenos unidos directamente al fsforo no son ionizables. d) d) La concatenacin puede producirse a travs de uniones P-O-P P-P directamente. En el primer caso se obtienen cadenas de tetraedros tanto abiertas (lineales) como cerradas (cclicas) mediante comparticin de vrtices, nunca de aristas o caras. El cido fosfrico forma varias series de sales en las que uno, dos o tres hidrgenos han sido reemplazados. Por condensacin de los fosfatos simples pueden obtenerse los denominados polifosfatos, estructuralmente caracterizados por la concatenacin de unidades PO4 en cadenas abiertas (polifosfatos de cadena) o cclicas (metafosfatos o ciclofosfatos, denominacin esta ltima ms recomendable). Los procesos de condensacin (referidos a la condensacin del cido ortofosfrico) pueden representarse esquemticamente mediante las ecuaciones. n H3PO4 = Hn+2PnO3n+1 + (n-1)H2O n H3PO4 = (HPO3)n+ n H2O (polifosfatos lineales)

(ciclofosfatos)

Se han obtenido polifosfatos de cadena lineal de hasta 200 unidades PO4. Conforme aumenta la longitud de la cadena la relacin O/P = (3n+1)/n se aproxima a 3, razn por la cual muchos de estos compuestos fueron denominados errneamente metafosfatos. Las aplicaciones del cido fosfrico y los fosfatos son numerosas y muy diversas. En el esquema adjunto se incluyen, las ms representativas en trminos cuantitativos. 22

Fosfatos

OBJETIVOS
1-Examinar algunos de los aspectos ms relevantes de los equilibrios del cido fosfrico y sus sales en disolucin. Realizando la valoracin potenciomtrica de una disolucin de acido fosfrico y la preparacin de una disolucin tampn.

2-Obtener polifosfatos (lineales o cclicos) mediante deshidratacin por calefaccin de algunos de estos fosfatos simples. CUESTIONES PREVIAS. 1. El cido ortofosfrico se obtiene industrialmente por tratamiento de fosfatos minerales con cido sulfrico. a) Proponed un esquema del proceso de obtencin. b) Calculad la masa de de cido ortofosfrico que puede obtenerse por tratamiento de 1 tonelada de apatita del 80% de pureza si el rendimiento es del 60%. 2. Teniendo en cuenta el valor de las constantes de acidez del cido ortofosfrico pKa1 = 2,1; pKa2 = 7,1; pKa3 = 12,4 ( a 25C) calculad el pH de una disolucin 0,1 M de dihidrgenofosfato de sodio y de otra disolucin de la misma concentracin de monohidrgeno fosfato de sodio.

23

Fosfatos 3. Describa los distintos oxocidos del fsforo, incluyendo sus estructuras de Lewis y su carcter cido-base. 4. El hipottico primer miembro de la serie de ciclofosfatos, el anin ciclodifosfato no se ha podido caracterizar. Discutid las posibles causas. 5. Realizad una descripcin comparativa de las estructuras de los siguientes aniones: pirofosfato (P2O74-), tetrapolifosfato (P4O136-) y ciclotetrafosfato (P4O124-). 6. Describa de manera simplificada, las molculas de ADP y ATP. Qu relacin hay entre ellas? 7. Justificad la eleccin de los dos indicadores cido-base que se utilizan en la valoracin que se realiza en esta prctica (ver procedimiento experimental). 8. Calcular el volumen de cido fosfrico concentrado que se necesita para preparar 100mL de una disolucin 1M. El cido concentrado tiene R=85% y d=1.7g/mL. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. Material Vaso de precipitado de 50mL Vaso de precipitado de 250 mL PH-metro Bureta 25mL Pipeta de 10 mL(aforada y graduada) Aforado de 100 mL Papel milimetrado Cuentagotas Probeta Embudo cnico Tubo Pyrex A) Valoracin del H3PO4 0,1 M con NaOH 0,1 M y construccin de la curva de valoracin 1) Preparar 100 mL de H3PO4 1 M a partir de H3PO4 concentrado. Teniendo en cuenta la informacin de la etiqueta, densidad y riqueza, calcular el volumen que se necesita. Se pipetea exactamente el volumen calculado y se introduce en un matraz aforado de 100 mL, enrasar con agua y homogeneizar la mezcla. Reactivos Disolucin concentrada de H3PO4 Disolucin 0,1 M de NaOH (valorada) cido clorhdrico 0,1 M Fenolftalena Naranja de metilo Dihidrgenofostato sdico (NaH2PO4) Monohidrgenofosfato sdico (Na2HPO4)

24

Fosfatos 2) Preparacin de 100 mL de H3PO4 0,1 M a partir de la disolucin de H3PO4 1 M Calcular el volumen necesario para preparar esta disolucin y proceder como en el apartado anterior 3) Valoracin del H3PO4 0,1 M con NaOH 0,1 M y construccin de la curva de valoracin En un vaso de precipitados de 250 mL se introducen exactamente medidos con pipeta, 10 mL de la disolucin de H3PO4 0,1 M y se aaden aproximadamente 100 mL de agua destilada (para que haya un volumen suficiente y el electrodo quede sumergido). Aadir unas gotas de naranja de metilo y de fenolftalena. En la bureta de 25 mL se introduce la disolucin de NaOH 0,1 M y se enrasa a cero Colocar el vaso de precipitados con la disolucin del cido en la placa agitadora, sumergir el electrodo y proceder a la valoracin. Para ello aadir desde la bureta el hidrxido sdico, agitando constantemente la disolucin y midiendo el pH despus de cada adicin. Representar grficamente los valores de pH frente al volumen de NaOH aadido en mililitros. Se deber obtener una curva similar a la siguiente, donde el eje X slo coincidir si las concentraciones son las mismas que las empleadas para la curva que se representa a continuacin. Los saltos de pH, sin embargo son independientes de la concentracin tanto de cido como de base.

Recomendaciones: Aadir la disolucin de NaOH a intervalos de 1 mL hasta que se alcance un pH prximo a 25, entonces se continuar aadiendo el NaOH a intervalos de 0,5 mL. Cuando se observe en una 25

Fosfatos adicin que el valor del pH vara considerablemente respecto de los anteriores, las adiciones debern ser aun ms pequeas. Actuar del mismo modo en las siguientes etapas incrementando el volumen adicionado cuando los cambios de pH producidos sean pequeos. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones en el frasco etiquetado como disoluciones fosfrico

B) Disolucin tampn En muchos procesos qumicos es necesario que el pH de la disolucin permanezca constante. Por ejemplo, a nivel industrial en el tratamiento de las aguas residuales, en los procesos de electrodeposicin y en la manufactura de materiales fotogrficos. Tambin es muy importante mantener el pH constante, en muchas de las reacciones que tienen lugar en los sistemas vivos, ya que en los procesos metablicos la funcin de las protenas depende de su estructura y esta depende del pH. Por ejemplo, el pH de la sangre debe ser prximo a 7,4; el pH de la saliva es prximo a 6,8 y las enzimas del estmago slo actan a un pH de, aproximadamente, 1,5. Una disolucin que tiene la propiedad de mantener un pH prcticamente constante aun cuando se le adicionen cantidades moderadas de cidos o de bases, es denominada disolucin reguladora de pH o disolucin tampn. Las disoluciones reguladoras contienen o bien un cido dbil y una sal del cido dbil o bien una base dbil y una sal de la base dbil; los dos componentes de la disolucin deben encontrarse en proporciones aproximadamente iguales. 1) Preparacin de una disolucin tampn de pH=7 Mtodo A: Utilizando la curva obtenida. Determinar la cantidad de hidrxido sdico necesaria para alcanzar este pH por mezcla de la disolucin de cido fosfrico comprobar el resultado midiendo el pH. Proceder para obtener un total de 25mL. Mtodo B: Utilizando una sal del cido. El monohidrogenofosfato que se requiere se produce "in situ" mediante la reaccin (1). Para ello se mezclan volumenes determinados de disoluciones de hidrxido sdico y dihidrogenofosfato potsico o sdico.

26

Fosfatos OH- + H2PO4! HPO4= + H2O

Pesar 0,7 g. de dihidrogenofosfato sdico y disolverlo con unos 20 mL de agua destilada. Calcular la cantidad necesaria de disolucin de NaOH 0,1 M para conseguir una disolucin de pH=7. Medir el pH.

2) Comprobacin del poder tamponante Poner en dos vasos de 25 mL dos porciones de 20 mL cada una de la disolucin tampn anteriormente preparada, a la primera de ellas aadir 1 mL de HCl 0,1 M y a la segunda 1 mL de NaOH 0,1M. Repetir este mismo ensayo con 20mL de agua destilada. Y medir el pH en cada uno. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones tampn en el frasco etiquetado como tampn pH=7

C) Preparacin del pirofosfato tetrasdico. Colocad 1.5 g de monohidrogenofosfato sdico en un tubo de ensayo Pyrex y calentad hasta eliminar toda el agua. Sacad el producto del tubo y pesadlo una vez enfriado. Realizar IR y comparar con la muestra pura.

Gestin de residuos: Introducir el slido en el frasco etiquetado como pirofosfato

27