Cours de chimie du solide C122

M. Nohair

L'tat du solide
I. Introduction La matire peut se trouver en diffrents tats, et ce en fonction des conditions thermodynamiques du milieu ( emprature, pression, etc...!. L"tat du solide en fait partie, elle diffre des autres tats par le fait que les constituants de la matire sont lis entre eu# par des liaisons trs fortes. Les liaisons dans l"tat solide peuvent $tre sous forme de liaisons covalentes, ioniques ou mtalliques. Les proprits physiques et chimiques dans l"tat solide dpend du type de liaisons qui e#iste dans la matire %.1. Les diffrents type de l"tat du solide %l y a deu# type de solide& les solides cristalliss et amorphes 'olides cristalliss& (er, Nacl, Cu.... 'olides amorphes& )erre, Caoutchou#.... 'olides cristalliss (orme cristallines *ien dtermine 'olides amorphes .as de forme typique, le moula/e et le lamina/e dtermine la forme 0nistropie& les pts physico chimiques ne dpendent pas de la direction

%sotopes& les pts physico chimiques dpendent de l"orientation et la direction du cristal +iffraction des ,-& les atomes, anions ou molcules sont ordonnes

La rpartition des atomes est alatoire dans l"espace, pas d"ordre

%l y a une autre rpartition dans l"tat solide, et surtout dans l"tat cristalliss. 1n peut distin/uer les cristau# molculaires et les cristau# macromolculaires Cristau# molculaire Les molcules restent individuelles Cristau# macromolculaires Les molcules prsentent encha5nements tridimensionnels des

La cohsion est assure par des forces fai*les (liaison de type de )an der 2aals, dip3le4dip3le....

La cohsion est assure par des liaisons fortes, caractre covalente, ioniques, ou mtallique!

Cours de chimie du solide C122 %.2. Les liaisons interatomiques

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+ans l"tat solide& les constituants (atomes, molcules...! sont lis entre eu# par des forces interatomiques sous forme de liaisons dont le type dpend de l"lctron/ativit. 6lles sont principalement ioniques, covalentes ou mtalliques. Liaison ionique& 6lle a lieu entre les lments trs lectropositifs (mtau#! et les lments trs lectron/atifs (non mtau#!. +ans cette liaison, l"atome lectropositif donne un ou plusieurs lectrons 7 l"atome lectron/atif. La force de la liaison rsulte de l"attraction lectrostatique entre les ions. Liaison covalente& Cette liaison, 7 l"oppose de la liaison ionique, a lieu entre des lments proches de la classification priodique. Liaison mtallique& 1n considre le mtal comme un ensem*le d"ions positifs entours par un nua/e d"lectrons. Ces lectrons li*res e#pliquent le fait que les mtau# sont de trs *ons conducteurs Matriau Nacl, FeO....... Si, C......... Na, Cu, Fer....... Caractristiques Conductivit faible, fragiles Conductivit faible, pt de fusion duret !onne conductivit ,

Liaison %onique Covalente Mtallique

II. "pproc#es descriptif de l'tat solide 8n solide cristallis est un ensem*le de particules rparties de fa9on priodique dans un empilement tridimensionnel infini. Cet arran/ement dfinit le rseau cristallin. 8n ensem*le de maille forme le rseau cristallin de la structure du solide. 6#emple

maille

n:ud

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$seau cristallin %%.1. Maille La plus petite entit correspondant 7 un paralllpipde, elle est dfini par trois vecteurs a, *, c non coplanaires et trois an/les , et . Les vecteurs et les an/les sont appels les paramtres de la maille. 8ne maille est le plus petit /roupement de constituants (atomes, ions, molcule...! suffisant pour dcrire le cristal, et la ;u#taposition de plusieurs mailles constitue le rseau cristallin.

c b a

La position occupe par une particule dans la maille s"appelle un n:ud 1n dfinit alors une particule dans une maille par ses coordonnes de position #, y et <

%%.2. +iffrents types de mailles %l y a deu# sortes de mailles, simple et multiple. 8ne maille simple contient seulement des n:uds au# sommets de la maille. 8ne maille multiple en contient au# centres des faces et au milieu 0u# sommets 0u# sommets et au milieu 0u# sommets et au# centres des faces 0u# sommets et au# centres des faces (*,c! (a, c! et (a,*! Mode Mode Mode Mode . % ( 0, = ou C

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Mode .

Mode %

Mode (

Mode 0, =, et C

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ous les rseau# cristallins peuvent $tre dcrits 7 partir de > mailles lmentaires qui dfinissent les > systmes cristallins 'ystme riclinique Monoclinique 1rthorhom*ique @uadratique Be#a/onale ,hom*odrique Cu*ique (a, * et c! et (, et ) a*c? 90 a*c? ==90 a*c? ===90 aA*c? ===90 aA*c? ===90 aA*Ac? ==90 aA*Ac? ===90

La com*inaison des > systmes cristallins et les modes de rseau ., %, ( et 0, = ou C /nrent les 1C rseau# de =ravais. rois remarques se d/a/ent de l"tude suivante& Les systmes cristallins ne dpassent ;amais C modes de rseau# ous les systmes possdent le mode . 'i on essaie de ra;outer des modes supplmentaires, on retrouve tou;ours les modes de dpart 6#emple& 'i on essaie de ra;outer le mode c pour le quadratique on retrouve le mode .

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'i on essaie de crer un mode ( pour le quadratique, on retrouve le mode % de ce dernier

%%.D. .lans rticulaires et distances interrticulires 'oit un repre cristallo/raphique (a, * et c! 8ne autre manire de dcrire le rseau cristallin consiste 7 assem*ler les n:uds suivants des plans parallles et quidistants& les plans rticulaires nots (h,E, l! La distance entre deu# plans conscutifs est la distance interrticulaires 8n plan rticulaire (h, E, l! coupe les a#es a, * et c respectivement en aFh, *FE et cFl. h, E et l sont des entiers positifs, n/atifs ou nuls appels indices de Muller Le plan en trait rou/e coupe les trois a#es en 1F2Ga, 1F2G* et 1Gc, ce plan est

c a b
not (221!

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c a
.lan (111!

c a
.lan (HH1!

c a
.lan (HH2!

c a
.lan (H11!

c a b
.lan (1141!

c a b
.lan (H1H!

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a a
C. 'imple

a
C. Centr C. (aces centres

c a a
@. 'imple @. Centr

c b
1rth. Centr 1rth. (aces centres 1rth. 0

a
1rth. '

c c a
ri. 0

a a a a
ri. 'imple

,hom. 'imple

c a a
120
o

c a

Mono. 'imple

Be#a. 'imple