La Segunda Ley Por ltimo, vamos a ver el contenido de la segunda ley de la termodinmica.

En trminos ms o menos sencillos dira lo siguiente: "No existe un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo" . Este principio (Principio de Kelvin-Planc ! naci" del estudio del rendimiento de m#uinas y me$oramiento tecnol"gico de las mismas. %i este principio no &uera cierto, se podra 'acer &uncionar una central trmica tomando el calor del medio am(iente) aparentemente no 'a(ra ninguna contradicci"n, pues el medio am(iente contiene una cierta cantidad de energa interna, pero de(emos se*alar dos cosas: primero, la segunda ley de la termodinmica no es una consecuencia de la primera, sino una ley independiente) segundo, la segunda ley nos 'a(la de las restricciones #ue e+isten al utili,ar la energa en di&erentes procesos, en nuestro caso, en una central trmica. -o e+iste una m#uina #ue utilice energa interna de una sola &uente de calor.

El concepto de entropa &ue introducido por primera ve, por .. /. 0lausius a mediados del siglo 121. 0lausius, ingeniero &rancs, tam(in &ormul" un principio para la %egunda ley: "No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente". En (ase a este principio, 0lausius introdu$o el concepto de entropa, la cual es una medici"n de la cantidad de restricciones #ue e+isten para #ue un proceso se lleve a ca(o y nos determina tam(in la direcci"n de dic'o proceso. 3amos a'ora a 'a(lar de las tres acepciones ms importantes de la pala(ra entropa.

La entropa el desorden y el grado de organi!acin. 3amos a imaginar #ue tenemos una ca$a con tres divisiones) dentro de la ca$a y en cada divisi"n se encuentran tres tipos di&erentes de canicas: a,ules, amarillas y ro$as, respectivamente. 4as divisiones son movi(les as #ue me decido a #uitar la primera de ellas, la #ue separa a las canicas a,ules de las amarillas. 4o #ue estoy 'aciendo dentro del punto de vista de la entropa es #uitar un grado o ndice de restricci"n a mi sistema) antes de #ue yo #uitara la primera divisi"n, las canicas se encontra(an separadas y ordenadas en colores: en la primera divisi"n las a,ules, en la segunda las amarillas y en la tercera las ro$as, esta(an restringidas a un cierto orden.

5l #uitar la segunda divisi"n, estoy #uitando tam(in otro grado de restricci"n. 4as canicas se 'an me,clados unas con otras de tal manera #ue a'ora no las puedo tener ordenas pues las (arreras #ue les restringan 'an sido #uitadas.

4a entropa de este sistema 'a aumentado al ir #uitando las restricciones pues inicialmente 'a(a un orden esta(lecido y al &inal del proceso (el proceso es en este caso el #uitar las divisiones de la ca$a! no e+iste orden alguno dentro de la ca$a.

4a entropa es en este caso una medida del orden (o desorden! de un sistema o de la &alta de grados de restricci"n) la manera de utili,arla es medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna restricci"n, y volverla a medir al &inal del proceso #ue su&ri" el sistema.

Es importante se*alar #ue la entropa no est de&inida como una cantidad a(soluta % (sm(olo de la entropa!, sino lo #ue se puede medir es la di&erencia entre la entropa inicial de un sistema %i y la entropa &inal del mismo %&. -o tiene sentido 'a(lar de entropa sino en trminos de un cam(io en las condiciones de un sistema.

"ntropia procesos reversibles y procesos irreversibles. 3olviendo al e$emplo anterior de la ca$a con separaciones y canicas, vamos a e+plicar #u es un proceso reversi(le y #u un proceso no reversi(le.

4lamamos proceso reversi(le al #ue se puede invertir y de$ar a nuestro sistema en las mismas condiciones iniciales. 6eniendo en cuenta

nuestra ca$a ya sin las separaciones, tenemos a las canicas revueltas unas con otras, es decir, sin un orden. %i el proceso #ue e&ectuamos de #uitar las divisiones &uera reversi(le, las canicas tendran #ue ordenarse espontneamente en a,ules, amarillas y ro$as, segn el orden de las divisiones. Esto no ocurrir.

El proceso #ue e&ectuamos con nuestra ca$a de canicas &ue un proceso no reversi(le, en donde una ve, terminado, el orden #ue 'a(a en las condiciones iniciales del sistema ya nunca volver a esta(lecerse. El estudio de este tipo de procesos es importante por#ue en la naturale,a todos los procesos son irreversi(les.

La entropa y la energa "gastada". En el principio enunciado por 0lausius #ue anteriormente citamos, podemos encontrar la relaci"n con la entropa y la energa li(erada en un proceso. Pensemos en un motor. El motor necesita de una &uente de energa para poder convertirla en tra(a$o. %i pensamos en un coc'e, la gasolina, $unto con el sistema de c'ispa del motor, proporciona la energa (#umica! de com(usti"n, capa, de 'acer #ue el auto se mueva. 7#u tiene #ue ver la entropa a#u8

4a energa #ue el coc'e "utili,"" para reali,ar tra(a$o y moverse, se "gast"", es decir, es energa li(erada mediante un proceso #umico #ue ya no es utili,a(le para #ue un motor produ,ca tra(a$o. Este es uno de los conceptos ms di&ciles de entender de la entropa, pues re#uiere un conocimiento un poco menos trivial del &uncionamiento de motores, &rigor&icos y el ciclo de Carnot. Pero para nuestros &ines con esta e+plicaci"n es su&iciente.

#$ara %u& sirve la entropa'

4a entropa, como medida del grado de restricci"n o como medida del desorden de un sistema, o (ien en ingeniera, como concepto au+iliar en los pro(lemas del rendimiento energtico de las m#uinas, es una de las varia(les termodinmicas ms importantes. %u relaci"n con la teora del caos le a(re un nuevo campo de estudio e investigaci"n a este tan "manoseado" concepto.

Segunda ley de la termodinmica

Segunda ley de la termodinmica
4a primera ley de la termodinmica esta(lece las relaciones entre tra(a$o, calor y di&erencias de energa interna en los sistemas, pero no esta(lece #u procesos son e&ectivamente posi(les. 5s se puede pensar en muc'os procesos #ue respetaran la primera ley de la termodinmica, pero no son posi(les en la naturale,a. Por e$emplo, cuando un autom"vil &rena, la mayor parte de su energa cintica de traslaci"n se trans&orma en calor, el cual calienta los &renos y el pavimento, respetndose la conservaci"n de energa (primera ley!. %in em(argo, es impensa(le el proceso inverso al descrito, segn el cual uno podra en&riar los &renos del autom"vil, y trans&ormar esa energa en energa cintica (o sea movimiento! del ve'culo. 5 pesar #ue ello no estara en contra de la primera ley, por#ue 'a(ra conservaci"n de energa. 4a segunda ley de la termodinmica esta(lece cules relaciones, de todas las #ue respetan la primera ley, son realmente posi(les. 9na de las &ormulaciones de la segunda ley de la termodinmica esta(lece #ue los sistemas tienden a evolucionar desde con&iguraciones ordenadas 'acia con&iguraciones ms desordenadas. Esto signi&ica #ue las con&iguraciones ordenadas de(en ser menos pro(a(les #ue las desordenadas. :ic'o en otra &orma, los sistemas tienden a estados de m+imo desorden. ;tra &ormulaci"n posi(le de la segunda ley de la termodinmica esta(lece #ue e+iste una magnitud, la entropa, #ue tiende 'acia un valor m+imo. <ediante el uso de la entropa se puede 'a(lar de procesos reversi(les e irreversi(les. 9n proceso reversi(le es a#uel en #ue se puede 'acer #ue el sistema vuelva a su estado original sin variaci"n neta del sistema ni del medio e+terno. Por e$emplo, en ausencia de roce, la e+pansi"n adia(tica de un gas es reversi(le, por#ue una compresi"n adia(tica puede llevar al gas a su estado original. %in em(argo, ningn proceso natural puede ser considerado totalmente reversi(le. %i se a*ade a un sistema una pe#ue*a cantidad de calor Q a una temperatura (Kelvin! T durante un proceso reversible, el cam(io de entropa del sistema est dado por

%i Q no es pe#ue*a, de(e calcularse S por tramos, utili,ando di&erencias Q tan pe#ue*as #ue durante ese pe#ue*o intercam(io de calor la temperatura pueda suponerse constante, y luego sumando cada contri(uci"n Q. -"tese #ue Q es negativo cuando calor sale del

sistema, por lo cual tam(in lo es el cam(io de entropa, dado #ue las temperaturas Kelvin son siempre positivas. 4a segunda ley se puede esta(lecerse entonces en la siguiente &orma: 4a entropa total del sistema ms el medio e+terior nunca puede disminuir. 5s

El cam(io total de entropa es positivo para los procesos irreversi(les, y cero para los procesos reversi(les. E+isten varias &ormulaciones alternativas de la segunda ley de la termodinmica, las cuales pueden ser deducidas a partir de la &orma recin vista. 4as ms conocidas son:

Forma de Clausius: El calor nunca fluye espontneamente de los cuerpos fros a los calientes. Forma de Kelvin: Es imposible extraer calor de un objeto y transformarlo enteramente en trabajo.

%i se aplica la segunda ley de la termodinmica a una m#uina trmica reversi(le se 'alla #ue el rendimiento de la m#uina para convertir calor en tra(a$o es siempre menor #ue =>>?. Esto se de(e a #ue las m#uinas trmicas reales siempre tienen algn tipo de roce o de tur(ulencia, y son, por lo tanto, irreversi(les. Esta propiedad se denomina teorema de Carnot. El teorema de 0arnot implica #ue la conversi"n de energa trmica es di&erente a otras conversiones de energa, en el sentido #ue 'ay una limitaci"n en la e&iciencia de la

trans&ormaci"n de la conversi"n. En cam(io, uno puede suponer en muc'os casos una trans&ormaci"n total de energa cintica en potencial gravitatoria (caso de un pndulo su(iendo, por e$emplo!. :el mismo modo, no 'ay un lmite te"rico para la e&iciencia de la conversi"n de energa elctrica en mecnica (motor elctrico!. Para cuanti&icar la e&iciencia de una m#uina trmica se de&ine su rendimiento como el tra(a$o reali,ado por ella dividido por el calor #ue a(sor(e, para el caso especial de una m#uina #ue reali,a un ciclo de Carnot. En este ciclo se de$a e+pandir isotrmicamente a un gas ideal desde ciertas condiciones de presi"n y volumen, a(sorviendo durante esta parte del proceso calor Q2 desde una &uente trmica a temperatura T2. 4uego se de$a e+pandir el gas adia(ticamente 'asta una temperatura T1. <anteniendo esta temperatura se comprime isotrmicamente el gas, por lo #ue el gas entrega ena cantidad Q1 de calor a una &uente trmica de temperatura T1 (ms (a$a #ue T2!. @inalmente se 'ace volver al gas a sus condiciones de presi"n y volumen iniciales mediante una compresi"n adia(tica, sin intercam(io de calor. 9sando la primera ley de la termodinmica se tiene #ue, dado #ue el sistema vuelve a su estado inicial, y es un gas ideal, no su&re cam(ios de energa interna, por lo #ue WAQ2 - Q1. 0omo el ciclo de 0arnot es reversi(le, el cam(io total de entropa de(e ser nulo. Para la &uente trmica a temperatura T2 el cam(io de entropa es S2A -Q2BT2. El cam(io de entropa para la &uente a temperatura menor es S1A-Q1BT1. :ado #ue el cam(io neto de entropa es cero

Por lo tanto, se tiene #ue

El rendimiento se de&ine como el tra(a$o reali,ado dividido por el calor a(sor(ido. :ado #ue WAQ2 - Q1 se llega a

Esta ra,"n es llamada rendimiento de la mquina de Carnot. :ada la segunda ley de la termodinmica el rendimiento es siempre menor #ue uno (o #ue =>>?, si se e+presa en porcenta$e!. 5 lo anterior se de(e agregar lo demostrado tam(in por 0arnot, en el sentido #ue ninguna m#uina trmica #ue opere cclicamente entre dos &uentes trmicas dadas puede tener un rendimiento mayor #ue el o(tenido por el ciclo de 0arnot. 4as m#uinas reales siempre tienen prdidas por ro,amiento, y por lo tanto su rendimiento es aun ms (a$o #ue el de una m#uina de 0arnot operando a las mismas temperaturas. Es claro #ue conviene 'acer T2BT1 lo ms alto posi(le, a &in de conseguir el m+imo rendimiento. Esta es una importante consideraci"n en el dise*o de autom"viles, motores, centrales elctricas, etc.

Entropa y vida

(El siguiente te+to &ue escrito por alumnos de este curso durante el a*o =CCC, y modi&icado parcialmente por el pro&esor! La termodinmica tradicional define la primera ley estableciendo que la ener a total de un sistema aislado !donde e"iste intercambio de ener a pero no de materia con el entorno# se mantiene constante$ aunque dentro del sistema puede cambiar su forma$ lo que si nifica que la energa no puede ser creada ni destruida% Si se define la ener a como la capacidad para reali&ar traba'o$ un sistema cerrado que reali&a traba'o sobre su entorno debe astar una cantidad equivalente de su ener a interna% La ener a interna de un sistema es una funci(n de estado$ por lo que es posible medir el cambio de ener a interna cuando el sistema pasa de un estado a otro% )s el cambio en la ener a interna ser el resultado de la adquisici(n de ener a Q !en forma de calor# y el asto de ener a W !en forma de traba'o#* +, Q - W -n consecuencia$ la primera ley de la termodinmica es una enerali&aci(n de la conservaci(n de la ener a para sistemas que incluyan intercambios de ener a t.rmica% /ara aplicar la termodinmica a procesos biol( icos se utili&a el principio de conservaci(n de la ener a$ con .nfasis en la interacci(n ener .tica del sistema con su entorno$ intercambiando ener a mediante muc0as vas% -l intercambio ener .tico unido al flu'o de materia representa el proceso ms importante de transferencia de ener a en los sistemas biol( icos% Si la primera ley de la termodinmica fuese lo 1nico que tuvi.ramos en cuenta$ no e"istira nin 1n problema para se uir utili&ando la ener a una y otra ve&$ sin que terminara nunca% -sto es obviamente imposible$ ya que si quemamos combustible$ la cantidad de ener a que aparece como ener a mecnica$ t.rmica u otra forma es e"actamente i ual$ en su con'unto a la cantidad de materia que desaparece% La se unda ley$ en cambio$ establece que cada ve& que la ener a pasa de un estado a otro se debe pagar un precio$ que es la disminuci(n en la cantidad de ener a disponible% /or e'emplo la ener a presente en el combustible es ener a libre$ ya que es posible transformarla en calor o traba'o mecnico% La ener a que se libera en este proceso es ener a confinada que el 0ombre 'ams podr volver a usar$ por lo tanto la ener a libre de un sistema cerrado se de rada continua e irrevocablemente 0asta volverse ener a no disponible% La e"plicaci(n para este proceso lo entre a la entropa$ la cual equivale a una disminuci(n de la ener a disponible$ por lo tanto la entropa es la medida de la cantidad de ener a que no es posible convertir en traba'o% La se unda ley de la termodinmica especifica que la entropa de un sistema cerrado 0ace que el orden de un sistema se transforme pro resivamente en desorden% -sto quiere decir que la ener a de un sistema cerrado va desde un estado ordenado 0acia uno desordenado$ es decir el universo siempre tiende al desorden$ ya que mantener el orden implica un mayor asto de ener a% Cada ve& que al una persona enciende un ci arrillo$ disminuye la ener a disponible en el mundo% 2aturalmente$ es posible invertir el proceso entr(pico en un momento y lu ar determinado$ pero s(lo a costa de utili&ar una ener a adicional$ y por consi uiente aumentar la entropa eneral del medio% Se 1n la se unda ley de la termodinmica$ nin 1n proceso que requiera ener a es 1334 eficiente% /or e'emplo$ la utili&aci(n celular de ener a tiene una eficiencia de un 554$ el 654 restante se 7pierde8 en forma de calor% 9e un modo similar la transferencia ener .tica en una cadena alimentaria representa un aumento de entropa% Se 1n la se unda ley$ en cada eslab(n de la cadena$ parte de la ener a disponible debe convertirse en ener a no disponible$ con lo que el entorno lobal debe e"perimentar un mayor desorden% -n el proceso de devorar la presa alrededor del :3 o ;34 de la ener a se desperdicia y se disipa en el medio ambiente en forma de calor% /or e'emplo$ 0acen falta <33 truc0as para mantener a un 0ombre durante un a=o% ) su ve&$ las truc0as deben consumir ;3 mil ranas$ las que a su ve& deben consumir 2> millones de saltamontes$ los cuales se alimentan con 1333 toneladas de 0ierba%

/or otra parte$ muc0as personas creen que casi todo lo que utili&amos podra reciclarse por completo y utili&arse nuevamente si dispusi.ramos de una tecnolo a adecuada% -sta creencia es falsa$ aunque es verdadero que la supervivencia econ(mica del planeta pronto depender de un recicla'e ms efica&$ pero no e"iste modo al uno de lle ar a aprovec0ar el 1334 ni muc0o menos$ ya que el recicla'e e"i e un asto adicional de ener a para la recolecci(n$ transporte y tratamiento de las materias ya usadas$ acci(n que incrementa la entropa eneral del medio% )s el recicla'e de productos e"i e utili&ar nuevas fuentes de ener a disponible$ a costa de aumentar la entropa del entorno% Como ya 0emos visto la entropa va constantemente en aumento$ por lo tanto* ? como podra e"plicarse la aparici(n de la vida@% Ciertamente los seres vivos e"0iben un alto rado de orden$ la misma evoluci(n parece representar una continua acumulaci(n de orden a partir del desorden% La vida por ende ?va en contra de la se unda ley de la termodinmica@ 9urante muc0o tiempo 0ubo cierta confusi(n con respecto a esta cuesti(n$ pero a0ora se reconoce que$ como todo lo dems en este mundo$ la vida tampoco escapa a la se unda ley$ ya que la peque=a disminuci(n local de la entropa en los or anismos va asociada con un aumento muc0o mayor en la entropa del universo% 9e 0ec0o$ todo ser viviente sobrevive e"trayendo continuamente entropa ne ativa de su entorno$ o$ dic0o de otra forma$ todo ser vivo tiene la tendencia a moverse 0acia un equilibrio$ es decir$ est constantemente disipando ener a$ y para no disiparse 0asta un estado de equilibrio !que sera la muerte#$ es que necesita ener a libre !entropa ne ativa# del medio circundante% -n un principio result( difcil comprender c(mo afecta como afecta la se unda ley a los seres vivos$ ya que la termodinmica act1a sobre sistemas cerrados y los seres vivos son sistemas abiertos$ es decir$ no solo intercambian ener a con el medio$ sino tambi.n materia% -s por esto que los seres vivos nunca alcan&aran el estado de equilibrio$ ya que este si nificara su muerte% -n el caso de una planta$ .sta sobrevive por medio de la fotosntesis$ proceso que le permite absorber entropa ne ativa del Sol% Sin embar o$ una planta aprovec0a una mnima cantidad de esta ener a$ la restante se disipa% -n comparaci(n con la peque=a disminuci(n de entropa en la planta$ la p.rdida de ener a para el medio en eneral es muy rande% La ener a fluye ciertamente a trav.s de todos los or anismos vivientes$ entrando en el sistema como ener a de alto nivel y saliendo en un estado ms de radado$ por lo tanto los or anismos sobreviven porque pueden acumular entropa ne ativa de su entorno% )l unos autores ar umentan que el proceso de selecci(n natural favorece a los or anismos que son capaces de aumentar el flu'o de ener a a trav.s del sistema en el cual se encuentran insertos% )ctualmente se admite que el ma"imi&ar un flu'o de ener a es una respuesta com1n en las fases iniciales del desarrollo de un sistema ecol( ico% )0ora sabemos que cada especie sucesiva en la cadena evolutiva transforma mayores cantidades de ener a de un estado utili&able a otro inutili&able% Lo que realmente nos cuesta aceptar es que cuanto ms elevada se encuentra una especie en la cadena evolutiva$ ms rande es el flu'o de ener a y desorden creado en el entorno en eneral% /or lo tanto la ley de la entropa dice que la evoluci(n disipa el total de ener a disponible para la vida en el planeta% 2uestro concepto de evoluci(n es totalmente opuesto$ creemos que la evoluci(n crea$ en t.rminos enerales$ ms orden en la tierra% )0ora$ dado que nuestro ambiente se est volviendo tan disipativo y desordenado$ comen&amos a plantearnos la duda sobre nuestro concepto de evoluci(n% 7La ener a no puede ser creada ni destruida8$ dice la primera ley de la termodinmicaA 7 la entropa no puede ser destruida8 dice la se unda ley$ pero puede ser creada%

4a discusi"n acerca de c"mo la evoluci"n produce la vida, y ms aun, la vida inteligente, aparentemente en contra del aumento de entropa, 'a motivado muc'os argumentos. D. E. 5ldiss, escri(i" (2ature ()*, =>F>-=>FG, G>>=!: T0is pat0Bay is defined by t0e evolutionary biolo ist -rnst Cayr% SpeaDin of t0e principal divisions !or p0yla# in t0e animal Din dom$ 0e says t0at t0e Din dom 7consists of about 25 ma'or

branc0es%%% Enly one of t0em developed real intelli ence$ t0e c0ordates% T0ere are numerous classes in t0e c0ordates$ F Bould uess more t0an 53 of t0em$ but only one of t0em !t0e mammals# developed real intelli ence$ as in Can% T0e mammals consist of 23-odd orders% Enly one of t0em$ t0e primates$ acquirin intelli ence$ and amon t0e Bell over 133 species of primates only one$ Can$ 0as t0e Dind of intelli ence t0at Bould permit t0e development of advanced tec0nolo y%%% )n evolution of intelli ence is not probable%8

Termodinmica de procesos irreversibles

!-l si uiente te"to est e"tractado del Seminario de Ttulo de Gi(lo o Carino 79eterminaci(n de la entropa durante el proceso de sedimentaci(n en una ba0a altamente eutroficada* +n enfoque probabilstico8$ Carcelo Hutierre&$ 1;;>#% %e dice #ue un proceso es irreversi(le si el proceso invertido en el tiempo es tal #ue casi nunca ocurre en la realidad (.ei&, =CFC!. Esta irreversi(ilidad se asocia a la variaci"n de un sistema en el tiempo desde una situaci"n poco aleatoria a una situaci"n de mayor a,ar y ocupaci"n uni&orme (5llen, =CFH!. En este marco la segunda ley dice #ue en un sistema a(ierto, con &lu$os de materia y energa a travs de sus lmites, la producci"n de entropa resultado de los procesos #ue ocurren dentro del sistema ser siempre positiva o cero. %in em(argo, los &lu$os de entropa entre el sistema y su entorno (de%!, si son lo su&icientemente negativos podran compensar la disipaci"n interna e incluso conducir a un cam(io neto negativo en la entropa del sistema (5llen, =CFH!. Esto concuerda con el teorema de mnima producci"n de entropa de Prigogine (=CIJ!. En este conte+to la segunda ley e+presa una restricci"n so(re los cam(ios de energa en trminos de la varia(le de sistema entropa. El cam(io neto de entropa del sistema en un tiempo dt es dS y dS A deS K diS donde deS es el &lu$o total de entropa en dt de(ido al intercam(io con el. am(iente o e+terior del sistema y diS la producci"n de entropa en dt de(ido a procesos irreversi(les dentro del sistema (Lallucci, =CIM) 4urie y Eagens(erg, =CIC!. 4a segunda ley de la termodinmica simplemente especi&ica #ue no pueden ocurrir procesos en los cuales la entropa del sistema ms su entorno (el universo! decrece (0allucci, =CIM!, es decir:

4a condici"n dS A > correspondera a un estado termodinmicamente esta(le. %in em(argo, si esta condici"n corresponde al estado de e#uili(rio, S alcan,a un m+imo con una co'erencia estructural mnima) lo #ue se contrapone a los sistemas (iol"gicos &uncionales. 4a termodinmica de procesos irreversi(les se ocupa usualmente de estados esta(les cerca del punto de e#uili(rio del sistema (punto de m+imo desorden!. +lujo de energa y orden biolgico Es comn asociar procesos de ordenamiento (iol"gico con un decrecimiento de la entropa (dS N >!. 4os procesos en la (ios&era pueden ser dS N > " dS A >, dependiendo de la escala de tiempo. En una escala evolutiva los sistemas (iol"gicos parecen tender 'acia un incremento de la comple$idad estructural, con un incremento en el ordenamiento lo cual se asocia con dS N > (Lallucci, =CIM!. En una escala de tiempo de vida, una relaci"n de estado esta(le puede ser apro+imado a dS A > (Lallucci, =CIM!. 4uego:

%i consideramos #ue la termodinmica de procesos irreversi(les tra(a$a con estados esta(les cerca del punto de e#uili(rio, mientras ms ale$ado est el sistema de este punto se podr, en e&ecto, crear orden dentro del sistema. "ntropa y probabilidad 5dems del concepto asociado a la trans&erencia de calor y cam(io en la energa li(re, e+iste una relaci"n entre entropa y pro(a(ilidad, en el cual la entropa de un sistema en un estado de&inido puede relacionarse con lo #ue se llama pro(a(ilidad de ese estado del sistema. El concepto de entropa de pro(a(ilidad se re&iere a la ocupaci"n de un espacio por un cierto nmero de partculas. Esta se (asa en la "parado$a de Dolt,man", la cual se resuelve de la siguiente manera. 9n movimiento de las molculas e+actamente determinado es tan pro(a(le como otro, pero de todos los movimientos posi(les e+actamente determinados de un grupo de molculas, el nmero total de los #ue llevan a una ocupaci"n uni&orme del espacio disponi(le es enormemente mayor #ue el nmero de movimientos #ue conducen a la ocupaci"n de solo una pe#ue*a parte del espacio disponi(le. Por tanto, aun#ue todos los movimientos individuales de un sistema tienen la misma pro(a(ilidad, la pro(a(ilidad de encontrar un espacio uni&ormemente ocupado es proporcional al nmero total de movimientos #ue se producen en esta situaci"n. En consecuencia, la pro(a(ilidad de o(servar una ocupaci"n uni&orme es muc'simo mayor comparada con la pro(a(ilidad de cual#uier otra situaci"n (0astellan =CFI!. 0omo no es posi(le tra(a$ar con el movimiento detallado de una partcula, los clculos se relacionan con el nmero de posi(ilidades de distri(uci"n de las partculas en un espacio dado. 5s la entropa de un sistema en un estado espec&ico puede de&inirse en trminos del nmero de arreglos posi(les de las partculas #ue componen un sistema y #ue estn en consonancia con el estado del sistema, donde cada arreglo posi(le se conoce como una con&iguraci"n del sistema (0astellan =CFI!. El clculo se reali,a segn la relaci"n descrita por Dolt,man (=FIG! S A DG ln donde es el nmero de posi(les con&iguraciones del sistema y DG es la constante de Dolt,man. 4a distri(uci"n de energa asociada al en&o#ue pro(a(ilstico, esta(lece #ue la entropa esta relacionada tanto a la energa disponi(le como al volumen del sistema, y estas dos varia(les conducen a una distri(uci"n ms amplia, por lo tanto si aumenta alguna de estas varia(les aumenta el nmero de con&iguraciones y la entropa (0astellan,=CFI!.

Referen cias

Ejercicios sugeridos

>=. 9n sistema a temperatura constante de M>> K a(sor(e => J / de calor y no reali,a tra(a$o. (a! 70unto cam(ia la entropa del sistema8 ((! 70unto cam(ia su energa interna8 ORespuesta* !a# << IJK% !b# 13< I%P >G. 70ul es el m+imo rendimiento de una m#uina trmica #ue tra(a$a entre dos &uentes a =>>Q0 y a J>>Q08 ORespuesta* 654P >M. 9n motor de com(usti"n interna #ue utili,a como sustancia de tra(a$o aire y gas natural alcan,a en la cmara de ignici"n una temperatura de G=H> K y una temperatura de e+pulsi"n de C>> K. 4a di&erencia entre el calor suministrado y el tra(a$o reali,ado por el motor en cada segundo es J,R+=>R /. (a! 70ul es el rendimiento ideal de 0arnot de dic'o motor8 ((! 70unto tra(a$o se e&ecta en realidad por segundo si el suministro de calor es de I,C+=> R E8 (c! 70ul es el rendimiento real del motor8 (d! 7;cupar 9d. este clculo en su vida pro&esional8 (e! Pero si no reali,a este clculo, 7tendr vida pro&esional8 ORespuesta* !a# 5:4% !b# <$<"13L W% !c# 624% !d# probablemente no% !e# probablemente tampoco%P >J. %i las centrales trmicas convencionales y las nucleares tra(a$an con rendimientos de J> y M>?, respectivamente, y si la &uente trmica de (a$a temperatura (calor perdido! se 'alla a M>> K para am(as, 7cul es la temperatura mnima del vapor producido por el com(usti(le en cada caso8 ORespuesta* 533 K y 62:$L K$ respectivamente%P >H. 4a caldera de un reactor nuclear calienta vapor de agua a GFHQ0, mientras #ue el agua de re&rigeraci"n se encuentra a J>Q0. El rendimiento real de la central es del MJ?. (a! 70ul es el rendimiento ideal de la central8 ((! 70ul es la ra,"n de la potencia perdida realmente a la perdida en la situaci"n ideal8 ORespuesta* !a# 6<$;4% !b# 1$1>LP >R. %e 'a propuesto seriamente utili,ar la di&erencia (vertical! de temperaturas de los ocanos tropicales para generar electricidad. En aguas tropicales la di&erencia puede ser de 'asta GHQ0 entre la super&icie y el &ondo (en la ,ona costera!. El proceso implica transportar calor desde el agua a alta temperatura a alguna sustancia y desde ella al agua &ra. %uponga #ue se desee producir H>> <E de electricidad (como una central nuclear tpica! utili,ando una masa de agua &ra #ue eleva su temperatura desde =G a M>Q0. 70unta agua se ocupa8 %uponga un rendimiento del J? (rendimiento muy pe#ue*o, dado #ue las temperaturas son relativamente (a$as, y otras causas!. Para aumentar en = K la temperatura de = g de agua se necesita J,=RC+=>M/. ORespuesta* 1>3 m<JsP >I. 4a di&erencia de temperatura entre la super&icie y el &ondo del agua de las grandes represas podra emplearse para producir energa del mismo modo #ue el propuesto para aguas ocenicas tropicales. %i se supone #ue las aguas pro&undas estn siempre a HQ0, 7cul es el rendimiento ideal para ocupar esta &uente de energa en enero y en $ulio, se la temperatura del agua de la super&icie es GM y FQ0, respectivamente, en estos dos meses8 ORespuesta* ;$24 y 1$14$ respectivamenteP