RESULTADOS Y DISCUSION 1.

Sntesis de acetilferroceno Para la realizacin de la sntesis de acetilferroceno, se utilizan las cantidades de reactivos indicadas en la tabla 1 de las cuales se obtiene la masa terica de producto. Una vez finalizada la sntesis, se filtra y se deja en desecadora una semana. La masa obtenida corresponde a una mezcla de ferroceno, acetilferroceno y bisacetilferroceno. Luego de separar los compuestos por cromatografa en columna, se obtiene la masa de cada compuesto, obteniendo el rendimiento de la reaccin y el porcentaje de conversin. Tabla 1. Masa de reactivos y masa terica de producto suponiendo 100% de rendimiento compuesto masa (g) moles (mol) PM (g/mol) react. limitante FeCp2 0,75 4,03x10-3 186,04 si (CH3CO)2O 2,7 0,0264 102,10 no FeCpCpAc 0,9191 4,03x10-3 228,07 Rendimiento de reaccin: 59,57% Porcentaje de conversin: 62,24% Porcentaje de recuperacin: 17,60% El alto porcentaje de conversin revela la importancia del uso de cido fosfrico como catalizador de la reaccin, puesto que es utilizado para la formacin del ion acilo, que a su vez favorece la formacin del compuesto mono acetilado, evitando la formacin del compuesto bisacetilado.

2. Cromatografa capa fina

Tabla 2. Distancia recorrida de los compuestos sembrados en TLC para cada solvente.

Solvente

Distancia recorrida por

Distancia recorrida ferroceno patrn

Distancia recorrida por

Distancia recorrida por

ter de petrleo Acetato de etilo: ter de petrleo (1:9) ter etlico Acetato de etilo Benceno

eluyente (cm) 5,3 5,0

(cm) 4,3 4,7

A (cm) 4,3 4,7

B (cm) 0,0 1,7

5,1 5,0 4,8

4,9 4,6 4,2

4,9 4,6 4,2

4,0 4,2 1,3

Tabla 3. Rf de los compuestos sembrados en TLC para cada solvente.

solvente ter de petrleo Ac. etilo : ter petrleo 1:9 ter etlico Acetato de etilo benceno

Rf ferroceno patrn 0,81 0,94 0,96 0,92 0,87

Rf compuesto A 0,81 0,94 0,96 0,92 0,87

Rf compuesto B 0,0 0,34 0,78 0,84 0,27

La cromatografa en capa fina, (o TLC, por sus siglas en ingls) es una tcnica de separacin de compuestos de acuerdo al grado de polaridad que existe entre el solvente y la muestra sembrada. El producto de sntesis es una mezcla, principalmente, de 2 compuestos: ferroceno y acetilferroceno, los cuales presentan una polaridad creciente a medida que aumenta el grado de acetilacin. Los solventes utilizados siguen el siguiente orden de polaridad creciente: ter de petrleo < benceno < acetato etilo/ter petrleo 1:9 < ter etlico < acetato de etilo Segn se observa en la tabla 3, se puede decir que el compuesto denominado A en cada placa corresponde al ferroceno sintetizado, puesto que presenta el mismo Rf que el ferroceno patrn. De manera general, se observa que el desplazamiento de ambos compuestos se rige por la polaridad del solvente en el que se encuentran. De esta manera, en la primera placa cromatogrfica, en la cual se emple solo ter de petrleo, tiene un Rf de cero para el compuesto acetilado. Esto ocurre debido a que el acetilferroceno es un compuesto relativamente polar (grupo carbonilo provee de polaridad a la molcula) que no presenta afinidad con un solvente enteramente no polar, por lo que no es desplazado por ste. Caso contrario ocurre con el ferroceno, que es una molcula mayormente no polar que tiene mucha afinidad con el solvente, por lo que es arrastrada por ste. En la cuarta placa se utiliz solvente acetato de etilo, el ms polar de la serie de solventes empleados para TLC. Es de esperar que el ferroceno sea menos desplazado que el acetilferroceno debido a la polaridad de dichas molculas. Al examinar la placa, queda expuesto el hecho de que el compuesto con mayor desplazamiento ha sido el ferroceno. La constante dielctrica () del solvente, que expresa el grado de polaridad de una molcula, es 6.0. El ter de petrleo no tiene una constante dielctrica registrada puesto que es una mezcla de hidrocarburos. El segundo solvente menos polar es el benceno, que tiene = 2,3. Comparando ambas constantes, es correcto

decir que, a pesar de que el acetato de etilo es el solvente ms polar del grupo, es un solvente de polaridad pobre. Es por ello que el ferroceno presenta un Rf de 0,92. La poca diferencia entre el Rf de ferroceno y acetilferroceno indica que la polaridad del solvente es poco influyente sobre las polaridades de las molculas, siendo ambas desplazadas. Para encontrar el mejor solvente a utilizar en cromatografa en columna, lo que se busca es que ambos compuestos queden totalmente separados. Por lo tanto, ter etlico y acetato de etilo no sirven para tal propsito, puesto que los compuestos estn demasiado juntos en las placas respectivas. Se descarta el ter de petrleo puesto que el compuesto acetilado no es desplazado, por lo que no correra en la columna cromatogrfica. Se observa en la placa de benceno que las manchas correspondientes a los corrimientos de los compuestos estn muy extendidas a lo largo de sta. Esto quiere decir que el solvente las arrastra de manera excesiva, lo que se traduce como un comportamiento no deseado para la columna, puesto que los compuestos demoraran mucho en salir, pudiendo incluso mezclarse. En definitiva, el mejor solvente para la realizacin de la cromatografa en columna es acetato de etilo/ter de petrleo 1:9 ya que presenta Rf muy diferentes para ambos compuestos y el desplazamiento de los compuestos es ptimo.

3. Determinacin experimental del punto de fusin Valores experimentales Ferroceno: 84C Acetilferroceno: 174C Valor en tabla Ferroceno: 83-85C Acetilferroceno: 173-174C El punto de fusin del acetilferroceno es mayor que el punto de fusin del ferroceno. Esto se debe a la presencia del grupo acetil en el primer compuesto. El grupo acetil provoca una mayor fuerza intermolecular por el efecto del tomo de oxgeno, que por ser altamente electronegativo, atraer a otra molcula con mayor fuerza que si estuviese el ferroceno sin acetilar. El punto de fusin medido para acetilferroceno es 84C, lo cual es un buen resultado, puesto que est dentro del rango de los valores obtenidos de la literatura 83-850C, de esto es posible inferir que el producto separado por cromatografa de columna presenta un elevado grado de pureza.

CONCLUSIONES Se obtuvo mediante sntesis los compuestos de ferroceno y acetil ferroceno, y su posterior separacin mediante CCF y cromatografa en Columna. Se logr la identificacin y caracterizacin de los compuestos mediante espectroscopa UV-vis y RMN.

Se logr determinar el punto de fusin del ferroceno y del acetil ferroceno, dando estos valores dentro del rango de temperatura, y adems de la obtencin de rendimiento de la reaccin. El xito de la reaccin de sustitucin de Friedel-Crafts Se logr realizar una ruta alternativa a la sustitucin de Friedel-Crafts para llevar a cabo la sntesis de derivados de ferroceno, esta ruta, en trminos vastos, consisti en producir una cantidad menor de electrfilo empleando H3PO4 en vez de utilizar un cido de Lewis como AlCl3 y la razn para querer producir cantidades menores de CH3CO+ es fundamentalmente la selectividad, puesto que se busca obtener el compuesto monoacetilado. El rendimiento del compuesto monoacetilferroceno result ser de 48 ,42 %, el % de conversin es de 19,49% y finalmente el % de recuperacin de ferroceno es 0. La etapa de caracterizacin se puede subdividir en cromatografa CCF y de columna, la primera fue til para dilucidar que tipo de solvente es el adecuado para emplear en la segunda etapa (columna). Se midi el punto de fusin del compuesto obtenido el cual permiti sacar conclusiones con respecto a la pureza del compuesto, el valor medido result encontrarse entre el rango de 83,8 84,70C.

REFERENCIAS
1 2

Durst, H.D.; Gokel,G.W., Qumica Orgnica Experimental.pg 355 Angelici,R.; Tcnica y Sntesis en qumica inorgnica, 2Ed. Pg 188 3 http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA10FQO.pdf 4 http://prezi.com/tmnjs2a9qrz0/desplazamientos-uv/

APENDICE 1. Sntesis de acetilferroceno Masa terica acetilferroceno = 0,9191 g Masa total sntesis = 0,6795 g Masa ferroceno puro = 0,1320 g Masa acetilferroceno puro = 0,4229 g Masa total de sntesis masa ferroceno puro = masa acetilferroceno 0,6795 g 0,1320 g = 0,5475 g Rendimiento de reaccin 0,9191 100% 0,5475 X X = 59,57% de rendimiento de reaccin. Porcentaje de conversin La masa total de la sntesis contiene un porcentaje de acetilferroceno, que corresponde al porcentaje de conversin de la reaccin.

0,6795 100% 0,4229 X X = 62,24% de los reactivos Porcentaje de recuperacin La masa de ferroceno obtenido despus de realizar la cromatografa en columna corresponde a la masa recuperada de reactivo inicial. 0,7500 g 100% 0,1320 g X X = 17,60% del reactivo inicial que no reaccion es recuperado por cromatografa en columna.

CUESTIONARIO 1.- Qu compuesto eluye primero, Fe (C5H5) (C5H4COCH3) o Fe(C5H5)2? Por qu? Eluye primero el ferroceno que es menos polar que el mono acetil ferroceno, ya que el eluyente tiene es no polar porque posee un 10% de acetato de etilo y un 90% de ter de petrleo. El acetil ferroceno eluir despus ya que es ms polar que el ferroceno. 2.- Por qu se protegi la reaccin para formar Fe (C5H5) (C5H4COCH3) con un tubo de desecacin con CaCl2? Se protegi con CaCl2 para evitar la hidrlisis del anhidro actico. 3.- Qu podra ser el alquitrn que queda en la parte alta de la columna de cromatografa? Como los compuestos son polares y la mezcla de solvente (que posee un 10% de acetato de etilo y un 90% de ter de petrleo) es de menor polaridad, el alquitrn es la mezcla de solvente queda sobre la columna y no eluye. Son los residuos de compuestos poliacetilados debido a la mezcla se solventes ter de petrleo y 4.- Explicar los distintos desplazamientos qumicos de los H del anillo acetilado de Fe (C5H5) (C5H4COCH3) respecto a los H del anillo no acetilado.

5.- Escribir un mecanismo completo para la formacin de acetilferroceno mediante la reaccin usada en este experimento.

+ H3PO4

Fig. 5 Mecanismo de acilacin de ferroceno

6.- Las velocidades a que eluyen los derivados de ferroceno de una columna de gel de slice dependen de los tratamientos previos del gel de slice. Descendera el acetilferroceno por una columna de gel de slice que ha sido calentada durante 8 horas a 150 C en el vaco ms rpida o ms lentamente que lo hara a travs de una columna de gel de slice que ha estado abierta en el laboratorio durante unos das? Explquese. La forma ms activa se obtiene calentando el gel de slice. Esto produce la expulsin de agua dejando sitios vacos en que pueden ser adsorbidas molculas polares. El gel de slice que ha estado abierta en el laboratorio, se hidrata, por lo que no podra ser posible una mayor adsorcin de molculas polares. El acetilferroceno descender ms rpidamente en el gel de slice hidratado, y ser retenido mayormente por el gel de slice previamente calentado. 7.- Qu mtodos se pueden emplear para detectar la elucin de compuestos incoloros de una columna? Los compuestos incoloros se pueden colocar sobre una placa en presencia de cristales de iodo. El iodo sublima y se adsorbe en las zonas donde estn situados los compuestos, precisamente en los

dobles enlaces de los compuestos. As manchas de color pardo oscuro indicarn la presencia del compuesto. 8.- Se carga una columna con mezcla de ismeros cis y trans del complejo neutro Cr(CO)4[P(C6H5)3]2 y se eluye con CHCl3. Qu ismero eluir primero y por qu?

El CHCl3 es un solvente relativamente apolar. Eluir primero el compuesto trans, ya que el cis tiene mayor interaccin con el gel de slice por sus 4 grupos CO (polares) vecinos, en cambio, en el compuesto trans los 2 grupos -P(C6H5)3 (apolares) por ser tan grandes ocultan a los grupos CO haciendo que estos tengan menor interaccin con el gel de slice, y por lo tanto, el compuesto trans es el que eluir primero y luego lo har el compuesto cis.