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TEGNOLOGIAS DE PRODUCCIN

La historia del metanol se remonta alrededor de 1661, cuando Boyle logr por primera vez la recuperacin del metanol a partir de vinagre de madera cruda En los cien aos siguientes, el metanol se recuper como alcohol de madera de la destilacin de la misma. La identidad qumica molecular del metanol !ue esta"lecida por #umas y $eligot. #esde entonces se han hecho numerosos intentos para su sntesis, siendo el primero de estos el inventado por Berthlot en 1%&', se le dio el nom"re de (alcohol de madera). Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos *++,- !orm.ndose gases com"usti"le /-0, -12* y 213 empleados en el recalentamiento de las retortas4 un destilado acuoso que se conoce como .cido piroleoso y que contiene un '567 de .cido ac8tico 1597 de metanol y un +.&7 de acetona. -ar"n vegetal y un alquitr.n de madera "ase para la preparacin de antis8pticos y desin!ectantes quedan como residuos en la retortas. En 1619 B:;< ideo un proceso para sintetizar metanol 9++5*++,- y 1&+5 9*+ atm con un catalizador de =idos de cromo y zinc. : partir de este proceso B:;< comenz a e=portar metanol a costos mucho m.s "a>os y con mayor pureza, que el metanol derivado de madera, lo que signi!ico una dominacin Europea de la produccin de metanol. El proceso anterior desarrollado por B:;< es denominado /sntesis de metanol a altas presiones3 ya que se compara con su sucesor que requiere presiones mucho m.s "a>a para la sntesis. En 1619 ?ittasch logr producir metanol de mon=ido de car"ono e hidrgeno /gas de sntesis3 empleando un catalizador. El metanol se recupera"a >unto a una serie de componentes con o=geno y el catalizador presenta"a un tiempo de ciclo muy corto.

$osteriormente $atrat descri"i la sntesis de metanol por hidrogenacin de metales activos y con =idos de metal como catalizadores. Esto condu>o a una primera planta comercial. El proceso requiere presiones que van desde 9++51+++ atm y temperaturas de *++@-. :ctualmente se utilizan catalizadores que contienen comAnmente co"re que permiten tra"a>ar a presiones m.s "a>as. : comienzo de los aos treinta, un con>unto de plantas comerciales se pusieron en !uncionamiento en los EE.BB., con una capacidad por planta de 1++ a &++ toneladas da, usando .cido crmico. En 169&, se sa"a que los catalizadores "asados en co"re proporciona"an venta>as considera"les en la sntesis de metanol, permitiendo presiones y temperaturas m.s "a>as. ;in em"argo, eran e=tremadamente sensi"les a los componentes de azu!re. ;e crearon sistemas adecuados de puri!icacin para la eliminacin del azu!re. El primer proceso de sntesis de metanol a "a>as temperaturas !ue procesado al mercado por Cmperial -hemical Cndustrial Ltd /C-C3, Dran Bretaa. En ese momento, el alem.n Lurgi Desellscha!t <ur Earme und -hemoteFniF desarroll un proceso de sntesis de metanol a "a>a presin, aplicando un reactor tu"ular calentado con agua hirviendo. La mayora de las plantas de metanol en los Altimos veinte aos operan segAn los dos Altimos procesos e=puestos anteriormente /C-C o Lurgi3.

PROCESO LURGI

;e denomina proceso de "a>a presin para o"tener metanol a partir de hidrocar"uros gaseosos, lquidos o car"n /<igura 63.

<igura 6. $roceso Lurgi El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas:

! Refor"in# Es en esta etapa donde se produce la di!erencia en el proceso en !uncin del tipo de alimentacin. En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desul!uriza antes de alimentar el reactor. :pro=imadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est. alimentado con vapor de agua a media presin. #entro del reactor se produce la o=idacin parcial del gas natural. #e esta manera se o"tiene 21, -0, -01 y un 1+7 de -2* residual. Das Gatural H Iapor de :gua -0 H -01 H 21

Esta reaccin se produce a '%+ ,- y a *+ atm. El gas de sntesis m.s el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra mitad de la alimentacin /previamente desul!urizada3. Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el cual est. alimentado por 01. Este se proviene de una planta de o"tencin de o=geno a partir de aire. -2* H -0 H -01 H 01 -0 H -01 H 21 Esta reaccin se produce a 6&+ ,-. En caso de que la alimentacin sea lquida o car"n, 8sta es parcialmente o=idada por 01 y vapor de agua a 1*++51&++ ,- y &&56+ atm. El gas as !ormado consiste en 21, -0 con algunas impurezas !ormadas por pequeas cantidades de -01, -2*, 21; y car"n li"re. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de sntesis elimin.ndose el car"n li"re, el 21; y parte del -01, quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol. $! S%ntesis El gas de sntesis se comprime a '+51++ atm. J se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol >unto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tu"ular, cuyos tu"os est.n llenos de catalizador y en!riados e=teriormente por agua en e"ullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 1*+51'+ ,-. -0 H 21 -2902 K2 L + -01 H 21 -2902 K2 L + Bna "uena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en e"ullicin o"teni8ndose de 1 a 1.* Mg. de vapor por Mg. de metanol. :dem.s se protege a los catalizadores. &! Destilaci'n

El metanol en estado gaseoso que a"andona el reactor de"e ser puri!icado. $ara ello primeramente pasa por un intercam"iador de calor que reduce su temperatura, condens.ndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan /temperatura y presin adecuadas3 y se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin alimentada con vapor de agua a "a>a presin /<igura '3. #e la torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas. Tecnolo#%a L(r#iN Oeactor isot8rmico de tu"os catalticos y una carcasa de agua hirviendo. $resenta la venta>a de no diluir el gas parcialmente convertido con gas sin convertir. El calor de reaccin puede recuperarse, ya que el e!luente no requiere en!riamiento tipo quench.

<igura '. Pecnologa de Lurgi.

El reactor tu"ular es el que m.s se acerca al per!il de temperaturas deseado pero es mec.nicamente complicado y por lo tanto relativamente costoso. PROCESO ICI La di!erencia entre los distintos procesos se "asa en el reactor de metanol, ya que los procesos de o"tencin de gas de sntesis y puri!icacin de metanol son similares para todos los procesos. En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho !luidizado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la "ase y el metanol sale por el tope. El catalizador se mantiene as !luidizado dentro del reactor, el cual es en!riado por agua en estado de e"ullicin, o"teni8ndose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso. La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realizarse en una sola. Podas las dem.s caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito. Proceso ICI: El gas /-0, -01, 21 e inertes3 entra al separador para eliminar el contenido de vapor de agua y condensados. Los gases pasan a un compresor para ser mezclado con gas de reciclo. ;e presuriza en el compresor de reciclo e intercam"ia calor con los e!luentes del reactor para tratar de llevarlo a la P requerida por el reactor, y se divide en dos corrientesN La primera con el *+7 m.sico se enva a la parte superior del reactor, despu8s de precalentarla nuevamente con el producto de la reaccin. La segunda /el 6+7 restante3 se usa como !luido quench, se enva a di!erentes puntos del reactor, con el o">eto de controlar la P /<igura %3.

<igura %. $roceso C-C ;ntesis del ?etanol ! Tecnolo#%a ICI: -omercializada desde 16'+. ?.s de la mitad de la produccin de metanol para16%6 y '+7 de los proyectos mundiales. Lecho cataltico en!riado por inyeccin del gas tipo quencha trav8s de distri"uidores de !lu>o a=ial en !orma de rom"o. Oeactor adia".tico para producir hasta 9+++ Pon da

El en!riamiento con quench /<igura 63 conduce a un per!il indeseado por lo cual requiere un volumen mayor de catalizador.

<igura 6. Oeactor C-C

El uso de estos catalizadores !ue posi"le gracias a la aparicin de procesos de puri!icacin del gas de sntesis m.s e!icientes, de"ido a que estos catalizadores son mucho m.s suscepti"les al envenenamiento por compuestos con sul!uro.

:dem.s e=isten otros procesos comoN

:mmonia5-asale El reactor posee mAltiples catalizadores de lecho !luidizado, con gas re!rigerante, !lu>os a=iales y radiales y "a>as cadas de presin. La produccin en este tipo de reactores puede llegar a &.+++ t da. Popsoe ;e caracteriza por desarrollar un !lu>o radial a trav8s de tres catalizadores de lecho !luidizado en distintos compartimentos. El intercam"io de calor es e=terno.

A)ANCES TEGNOLGICOS

Bna posicin de vanguardia ha tomado el proceso de "a>a presin C-C, que en 1666 llev a ca"o la primera instalacin. En la actualidad, m.s de un tercio de la produccin mundial de metanol se o"tiene por el proceso de la C-C, el cual es muy adecuado, especialmente por sus menores costos de inversin y de !a"ricacin. El prototipo de gran instalacin con 91++++ toneladas al ao se puso en servicio de Billingham, Cnglaterra, en 16'1. 2oy en da las instalaciones son de una capacidad de produccin superios a las '+++++ toneladas ao. El catalizador a "ase de =idos de -u5Qn.:l e=ige un gas de sntesis especialmente li"re de azu!re y cloro. Las condiciones de tra"a>o ordinarias en el convertidor son de &+ a 1++ "ars y de unos 1*+516+ @-. El metanol o"tenido puede ser de una pureza de hasta del 66,66 7 en peso. El reactor es de construccin e=tremadamente simple4 contiene slo una carga de catalizador que puede cam"iarse con rapidez. :l igual que en los procesos a alta presin se introduce gas !ro dosi!icado en diversos lugares del reactor para disminuir el calor de reaccin, Bn proceso de "a>a presin seme>ante, si "ien con un reactor de haz de tu"os, lo ha desarrollado Lurgi. Emplea un catalizador modi!icado -u05Qn0 y tra"a>a a *+5&+ "ars y 1&+516+ @-. Basados en estas condiciones se pudo en marcha en 16'9 una instalacin de 6++ toneladas da en com"inacin con otra de 11+ toneladas da de amoniaco.

: !inales de 16'' cuatro nuevas instalaciones esta"an en marcha, una de ellas en Ie"a, en la OepA"lica <ederal :lemana, y ha"a varias en construccin. La mayora de las plantas durante m.s de 1+ aos han producido a trav8s de la aplicacin de estos procesos, sin em"argo para el 1++% Cnvestigadores de la Bniversidad de 0=!ord desarrollaron el proceso para la conversin directa de glicerol en metanol.

N(e*o proceso para la con*ersi'n directa de #licerol en "etanol !

Cnvestigadores de la Bniversidad de 0=!ord /BM3 han desarrollado un nuevo m8todo para producir metanol /-29023 a partir de glicerol /-92&/02393 /<igura 1+3, un su"producto o"tenido en el proceso de transesteri!icacin para la o"tencin de "iodiesel. El proceso, desarrollado por el $ro!esor Edman Psang y su grupo de investigacin en el #epartamento de Rumica Cnorg.nica, utiliza la hidrogenlisis cataltica del glicerol "a>o condiciones suavesN 1++@- de temperatura y una presin de 21 de 1+ "ar. Este proceso se lleva a ca"o en presencia de un catalizador homog8neo "asado en un metal del grupo del platino o de un compuesto de metal del grupo del platino.

<igura 1+. Guevo proceso de conversin del glicerol en metanol utilizando hidrgeno "a>o condiciones suaves

2oy en da, alrededor del 6+7 del metanol se produce a partir de com"usti"les !siles a trav8s de una reaccin de gas de sntesis. El metanol es demandado como producto qumico industrial y como com"usti"le para motores de com"ustin interna y pilas de com"usti"le. $ara que el metanol se convierta en un com"usti"le realmente verde, es necesario un m8todo alternativo de produccin que no dependa de los com"usti"les !siles. En la naturaleza, los microorganismos producen metanol a partir de "iomasa a trav8s de la !ermentacin, pero este proceso es demasiado lento para la produccin a escala industrial. El glicerol es el principal su"producto en la produccin del "iodiesel. $or cada 6 Mg de aceite vegetal procesado, se o"tiene 1 Mg de glicerol. : pesar de que el glicerol se utiliza en alimentacin y en productos de cuidado personal, no hay una gran demanda a escala industrial. #e hecho, alrededor de 9&+.+++ toneladas se incineran en los EEBB cada ao. 2asta ahora no ha ha"ido un proceso comercialmente via"le para la conversin directa de glicerol a metanol. $or lo que este proceso desarrollado en 0=!ord o!rece una oportunidad a las empresas de "iodiesel y del sector petroqumico para desarrollar este proceso cataltico para e=traer un valioso producto de un material de desecho. El proceso de Psang rompe los enlaces -5- del glicerol sin romper los enlaces -50, evitando as la produccin de gases como el metano y el -01. Esta tecnologa ha sido patentada y se est.n "uscando compaas interesadas en su comercializacin.