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CAPTULO 3

DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL


3.1 Introduccin
Todo gas natural de produccin est totalmente saturado con agua en su fase de vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua. Adems generalmente el gas contiene CO y ! " que se remueven con soluciones acuosas tales como aminas, carbonato de potasio, etc., que saturan el gas con agua. A fin de remover la mayor cantidad de agua, es necesario des#idratar el gas por las siguientes ra$ones% &. 'vitar formacin de #idratos. . Cumplir con especificaciones como gas de venta. (. )inimi$ar corrosin. *ara dise+ar un sistema de des#idratacin se requiere informacin preliminar tal como presin, temperatura, composicin y rata de flu,o de gas. -ormalmente el gas est saturado cuando llega a la planta o cuando sale de una unidad de endul$amiento.

"in embargo, por lo regular la composicin de entrada se suministra en base seca. por lo tanto, el contenido de agua del gas #/medo de entrada debe ser determinado. Adems, con base en la composicin #/meda, debe determinarse la temperatura de #idrato a una presin dada, a fin de que el gas pueda ser des#idratado lo suficiente para evitar la formacin de #idratos y cumplir con la especificacin de contenido de agua. 0a cantidad de agua a ser removida del gas #/medo o el contenido de agua en el gas seco, depende de cul de las ra$ones & o el correspondiente punto de roc1o por agua. sea la que controla. 'n cualquier caso, se establece el contenido de agua en el gas seco que sale, o

3.2

Cont nido D A!u" En E# G"$ N"tur"#


'l contenido de agua de una corriente de gas saturado, se puede

determinar bien sea en forma manual o usando un programa de computador para simulacin de procesos. 'l m2todo manual que ms frecuentemente se usa en la industria del gas natural es el uso de la carta de contenido de agua de )c3etta y 4e#e, que corresponde a la 5ig. 67( del 8*"A. "in embargo, esta carta publicada en &,9:; con base en los datos e<perimentales disponibles por ese tiempo, est limitada a gases dulces y no debe ser usada para composiciones de gases agrios mayores de := mol (! " y>o CO ).

Tanto el ! " como el CO contienen ms agua a saturacin que el metano o me$clas de gas natural dulce, particularmente a presiones por encima de ?66 psia a temperatura ambiente. por lo tanto, a presiones por encuna de ?66 psia, se debe #acer correccin por ! " y CO . 'stas correcciones son significativamente ms necesarias a ms altas concentraciones y presiones. *ara la carta de la 5ig. 67( del 8*"A la correccin por gravedad de gas no debe usarse cuando #ay presencia de ! " y CO , y por el efecto de ciertos #idrocarburos no siempre es adecuada, especialmente en la prediccin de contenido de agua a presiones por encima de &,:66 psia. 0a l1nea para formacin de #idratos es apro<imada y no debe usarse para predecir condiciones de formacin de #idratos. 'l 8*"A tiene dos m2todos simples para determinar el contenido de agua de gases agrios. "in embargo, el primer m2todo que consiste en un promedio aditivo de la fraccin mol correspondiente a los contenidos de agua en los constituyentes dulce y agrio, no es consistente y por lo tanto es inseguro. "e aplica a me$clas gaseosas con un contenido de gas cido por deba,o de @6=, mediante el uso de la siguiente ecuacin y las 5igs. 67(, 67; y 679 del 8*"A. 4 A y!C 4!C B yCO 4CO By! " 4! " 'c. (7&

-tese que las 5igs. 67; y 679 del 8*"A suministran valores para el t2rmino contenido de agua CefectivoC de CO y ! " en me$cla de gas natural,

el cual debe usarse solamente en la 'c. (7&. 'stos no son contenidos de agua para CO y ! " puros. 'l segundo m2todo del 8*"A que se basa en el uso de las 5igs. 67&6 y 67&& es ms seguro, pero tiene una aplicacin limitada a D,666 psia y requiere interpolacin para determinada presin entre las dadas en las cartas. Con gases que tienen CO , el CO debe ser convertido a una

concentracin CequivalenteC de ! ". *ara propsitos de este m2todo, se as une que el CO contribuye con el ?:= del agua en la me$cla gaseosa, sobre una base molar como ! ". 0os siguientes e,emplos del 8*"A sirven para ilustrar el uso de las figuras y los m2todos anteriormente descritos. E%E&PLO 3'1 Eeterminar el contenido de agua saturada de un #idrocarburo gaseoso pobre y dulce a &:6 F5 y &,666 psia. a. b. So#ucin( a. Ee la 5ig. (7& (G &:6 F5 y &,666 psia), y para *) A D(G &:6 F5), 4A 6 0b> ))scf Cg A 6.9; 4 A 6.9;( b. Ee la 5ig. (7& (G salmuera al ( =), 4 A 6.9(( 6) A &D lb>))scf 6) A 6: lb> ))scf "i el gas tiene un peso molecular de D 0b>lbmol. "i el gas est en equilibrio con una salmuera al ( =.

Cs A 6.9(

E%E&PLO 3'2 Eeterminar el contenido de agua saturada de una me$cla ;6= C! @ 7 6= CO a &D6 F5 y ,666 psia. 'l valor e<perimental para el contenido de agua fue &? lb>))scf. &)todo Uno Ee la 5ig. (7& (G &D6 F5 y ,666 psia), Ee la 5ig. (7 (G &D6 F5 y ,666 psia), Ee la 'c. (7&, 4!C A &D? lb>))scf 4CO A @6 lb>))scf

4 A y!C 4!C B yCO 4CO B y! " 4! " 4 = 6.;6(&D?) B 6. 6( @6) 4 A &; lb>))scf

*i! 3'1 Cont nido d A!u" + &)todo d &c, tt"

*i!. 3'2 cont nido - cti.o d "!u" /"r" # co2 n 0 1c#"$ d !"$ n"tur"#

&)todo Do$ Convertir la composicin de CO a una concentracin CequivalenteC de ! ", y! " (pseudo)% y! " (pseudo) A 6.?:(yCO ) A 6.?:(6. 6) A 6.&:

Ee la 5ig. (7( (G &D6 F5 y &: = ! ") y con H! OA (:6 lb>bbl % 4 A 6.@9 bbl>))scf I (:6 lb>bbl 4 A &? lb>))scf (igual al e<perimental) Jecientemente 4ic#ert and 4ic#ert desarrollaron un m2todo simple para el clculo de contenido de agua en gas agrio #asta con un :: = de ! " CequivalenteC. 'l m2todo aplica #asta 66 FC ((9( F5) y &66 )*a (&@,:66 psia). Con base en pruebas del m2todo #ec#as por los autores, los resultados tienen una precisin de : 7&6 =. 'n la 5ig. (7@ se presenta la carta utili$ada para este m2todo, en combinacin con la 5ig. 67( del 8*"A. 'l siguiente e,emplo ilustra el uso de este m2todo para estimar el contenido de vapor de agua en un gas natural agrio. E%E&PLO 3'3 Calcular el contenido de agua en equilibrio para un gas agrio que contiene @:= mol de C!@, &:= mol de ! " y @6= mol de CO , a &66 F5 y ,666 psia. So#ucin( Ee la 5ig. (7& (G &66 F5 y ,666 psia), Calcular el ! " equivalente, 4(gas dulce) A (9 lb>))scf ! "(equiv.) = &:(! ") B 6.?:(@6(CO )) ! "(equiv.) = @: =

*i!. 3.3 Cont nido d !"$ $ 2cido$ 3"$t" 2444 L/c"

*i!. 3'5 6"t r cont nt r"tio c3"rt -or $our n"tur"# !"$

Ee la 5ig. (7@ (G &66 F5, @: = ! " equiv. y ,666 psia), Jelacin cont. agua A .6; H O en gas dulce Calcular 4(gas agrio), 4(gas agrio) A .6; I (9 A ;&.& lb>))scf
H O en gas agrio

Otro m2todo para estimar el contenido de agua en gases dulces o agrios es el de Campbell. 'ste m2todo est desarrollado sobre una base terica y aparentemente es confiable. sin embargo, no muestra datos de prueba. 'l contenido de agua saturada de una corriente puede tambi2n ser determinado usando un programa de computador de simulacin de procesos. 'n este caso se adiciona agua a la corriente de gas #asta que una peque+a fraccin en fase l1quida apare$ca. 0a precisin de los clculos por simulacin depende de lo bien que la base termodinmica modele el sistema, normalmente se utili$an ecuaciones de estado. Con base en comparaciones recientes de datos e<perimentales para gas cido, el contenido de agua que se predice es ra$onablemente bueno #asta ;66 psig, por encima de dic#o valor, los modelos de estado en simuladores comerciales sobrepredicen sustancialmente el contenido de agua. 'l mane,o del contenido de agua en gas cido es un tema muy comple,o. 0os datos y m2todos presentados en el 8*"A no deben ser usados para dise+o final. 0as 5igs. 67@, 67:, 67D y. 67? se basan en datos e<perimentales. Kna determinacin precisa de contenido de agua requiere un estudio cuidadoso tanto terico como con datos e<perimentales. 'n muc#os casos datos e<perimentales adicionales son la me,or forma para verificar valores

predic#os. A/n las ms sofisticadas ecuaciones de estado ('O") pueden dar resultados de confiabilidad cuestionable. & dicin d # Cont nido d) A!u" '<isten varios instrumentos a nivel comercial basados.... en diferentes principios para medir el contenido de agua en el gas. sin embargo, medir contenidos de agua menores de 6 ppm, L (partes por milln en peso) o puntos de roc1o menores de 7@6 F5 es muy dif1cil. *ara mayores referencias ver el Cap Nu3ace3. del Tomo M, donde se muestran los m2todos de Campbell y

3.3

Hidr"to$ d !"$ n"tur"#


'l #idrato es un slido comple,o cristalino estable, con apariencia de

#ielo pero posee una estructura diferente. "e forma en sistemas de gas o de l1quidos recuperados del gas natural (-80), cuando el gas o el l1quido est en o por deba,o del punto de roc1o del agua, normalmente cuando #ay presencia de agua l1quida sin embargo. no necesariamente tiene que darse esta condicin, pues una ve$ que el gas este saturado, el agua libre puede pasar directamente de vapor a slido sin formar l1quido. 0a temperatura de formacin de #idrato a una presin dada depende de la composicin del gas. Tradicionalmente se #an reconocido dos estructuras cristalinas para los #idratos que se forman con el gas natural llamadas simplemente 'structura M y

MM. en las cuales las mol2culas de agua forman el enre,ado, y los #idrocarburos, el - , CO , y ! " ocupan las cavidades. 0as mol2culas ms peque+as (C! @, C !D, CO y ! ") estabili$an formando un cuerpo c/bico centrado llamado 'structura M, y las mol2culas ms grandes (C(!;, i7C@!&6, n7C@!&6) forman un enre,ado tipo diamante llamado 'structura MM. 0as mol2culas ms grandes que el n7C@!&6 no forman #idratos de 'structuras M y MM. sin embargo, estudios recientes indican que algunas isoparafinas y cicloalcanos ms grandes que el pentano forman #idratos de 'structura !. Cuando se forman #idratos 2stos tienden a bloquear tuber1as, equipos e instrumentos, restringiendo o interrumpiendo el flu,o. 'n tomas de presin de medidores e indicadores, producen falsas lecturas de presin y errores de medicin. Kna ve$ que se forman los #idratos su remocin es bastante dif1cil.
*i!. 3'7 *or0"cin d 3idr"to$ d 0 t"no.

Cont nido d A!u" n #" R !in d Hidr"to 0a 5ig. 67( del 8*"A se basa en el supuesto de que la fase de agua condensada es un l1quido. "in embargo, a temperaturas por deba,o de la temperatura de #idrato del gas, la fase condensada ser un slido (#idrato). 'l contenido de agua de un gas en equilibrio con un #idrato, ser menor que en equilibrio con un liquido metaestable. 'sto se conoce como la $ona de advertencia O4arningP en la 5ig. 67( del 8*"A. ($ona de l1neas punteadas). 0a formacin de #idratos es un proceso dependiente del tiempo. 0a rata a la cual se forman los cristales de #idrato depende de varios factores que incluyen, composicin del gas, presencia de sitios nucleares de cristales en la fase l1quida, grado de agitacin, etc. Eurante esta transicin (per1odo de formacin del #idrato), el agua l1quida presente se denomina liquido metaestable. Agua metaestable es agua l1quida la cual, en equilibrio e<istir como un #idrato. 'n la 5ig. 67&( se muestra el contenido de agua de un gas en equilibrio con el #idrato y se compara con el contenido de agua metaestable. 'l contenido de agua para gases en la regin de #idrato es fuertemente dependiente de la composicin, luego la 5ig. 67&( no debe e<trapolarse para otras composiciones.

Cuando se dise+an sistemas de des#idratacin (particularmente con T'8) para cumplir con especificaciones drsticas de ba,os puntos de roc1o de agua, se requiere determinar el contenido de agua del gas en equilibrio con un #idrato usando una correlacin como la que se presenta en la 5ig. 67&(. "i se usa una correlacin metaestable, se puede sobreestimar el contenido de agua saturada del gas a la especificacin de punto de roc1o, y como resultado se puede llegar a un dise+o que no puede alcan$ar la remocin de agua requerida.

3.5

Pr diccin D

Condicion $ P"r" L"

*or0"cin D Hidr"to$
0as condiciones para formacin de #idrato pueden tambi2n ser calculadas en forma manual o usando un programa de computador para simulacin de procesos. 0os clculos manuales pueden #acerse con base en los m2todos del 8*"A mediante el uso de cartas o siguiendo un procedimiento de clculo de equilibrio vapor>slido. 'n forma similar a como se #i$o en los clculos para contenido de agua en el gas, los clculos manuales para predecir la formacin de #idratos deben ser a,ustados para gases agrios. Naille Q 4ic#ert desarrollaron una carta para estimar las condiciones de formacin de #idratos en gas natural agrio, la cual

puede tambi2n usarse en gas dulce. 'sta carta corresponde a la 5ig. 67 ? del 8*"A. Con reconocidos programas de computador para simulacin de procesos, es posible estimar buenas condiciones para formacin de #idratos con desviaciones de alrededor de F5.

8eneralmente estos programas se pueden usar en forma confiable para dise+o, especialmente, cuando el sistema, es complicado. como el caso de formacin de #idratos sin que se tenga agua libre condensada del gas, donde se requiere un modelo de clculo termodinmico riguroso. Con las 5igs. 67&: a 67&? se pueden #acer apro<imaciones a las condiciones de formacin de #idratos, pero se producen errores significativos para composiciones diferentes a las usadas para construir dic#as cartas, porque las condiciones a las cuales se forman los #idratos se afectan fuertemente por la composicin del gas.

0os siguientes e,emplos del 8*"A sirven para ilustrar su uso.

E%E&PLO 3'5 'ncontrar la presin de formacin de #idrato para el siguiente gas a :6 F5 para el siguiente gas. Co0/on nt Cl C C( MC@ -C@ CO Tot"# *)(me$cla) A *r"ccin 0o# 6.?;@ 6.6D6 6.6(D 6.66: 6.6&9 6.69@ 6.66 1.444 6.6; lb>lbmol 6.6;> ;.9D@ A 6.D9( P& &D.6@( (6.6?6 @@.69? :;.& @ :;.& @ ;.6&( @@.6&6 #89#80o# & .:; &.;6 &.:9 6. 9 &.&6 .D( 6.69 24.4:

R(me$cla) A *)(me$cla)>*)(aire) A

Ee la 5ig. (7D (G :6 F5 y gravedad espec1fica de 6.?)% * A ( 6 psia

E%E&PLO 3'7

'l gas del e,emplo anterior se e<pande de &,:66 psia a :66 psia. SCul es la temperatura inicial m1nima que permite la e<pansin sin que se forme #idratoT. *i!. 3'; Cur."$ d /r diccin d 3idr"to$

*i!. 3'< E=/"n$in / r0i$i8# $in #" -or0"cin d 3idr"to$ " 4.< d !r". d"d $/ c>-ic"

Ee la 5ig. (7? para gas de gravedad espec1fica 6.?%

0a l1nea de presin inicial &,:66 psia se intercepta con la l1nea de presin final :66 psia por encima de la curva de temperatura de &66 F5. 0uego la temperatura m1nima inicial ser apro<imadamente && F5.

E%E&PLO 3'; Eeterminar #asta dnde puede e<pandirse un gas de gravedad 6.D a ,666 psia y &66 F5 sin que se forme #idrato. Ee la 5ig. (7; para gas de gravedad espec1fica 6.D% 'ncontrar la interseccin de la l1nea de presin inicial .666 psia con la curva de temperatura inicial &66 F5. 0eer en el e,e de las U la presin final permisible igual a &,&66 psia.

E%E&PLO 3'< Eeterminar #asta dnde puede e<pandirse un gas de gravedad 6.D a ,666 psia y &@6 F5 sin que se forme #idrato. Ee la 5ig. (7; para gas de gravedad espec1fica 6.D% 0a l1nea de presin inicial ,666 psia no intercepta la curva de temperatura inicial &@6 F5. *or lo tanto, el gas puede e<pandirse #asta presin atmosf2rica sin que se forme #idrato.

*i!. 3': E=/"n$in / r0i$i8# $in #" -or0"cin d 3idr"to$ " 4.; d !r". d"d $/ c>-ic"

Pr diccin d *or0"cin d Hidr"to$ con ?"$ /"r" G"$ $ Du#c $

n #" Co0/o$icin

Kn m2todo ms seguro para estimar condiciones de formacin de #idrato es el de Vat$ , en el cual se e,ecutan clculos tipo Cpunto de roc1oC usando constantes de equilibrio vapor slido VW", las cuales se muestran en las 5igs. 67&9 a 67 : del 8*"A. 'l equilibrio vapor slido est definido por la ecuacin% Vvs A y><s 'c. (7

*ara propsitos de clculo, el valor de VW" es infinito para las mol2culas ms grandes que nC@, tambi2n para contenido de nC@ en una me$cla menor de & = y mayor de D = mol, y para nitrgeno. "i el nC@ est en proporcin de & a D = mol, el valor de nC@ se lee en la carta de la 5ig. 67 (. 'l procedimiento es iterativo y la convergencia se alcan$a cuando se satisface la siguiente funcin ob,etivo%

( yi > K VS ) =&.6
i =&

i =n

'c. (7(

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