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CORROSIN

CORROSIN: DEFINICIN & EJEMPLOS


-Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o electroqumica con su medio ambiente -Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del medio que lo rodea Ejemplos cotidianos de corrosin:
- Las caeras de agua - El automvil - El lavarropas - La corrosin de envases metlicos para conservas

Agentes agresivos, producen la corrosin:


- La atmsfera - El agua de mar - El aire hmedo - Los vapores cidos

La corrosin: un problema econmico y de seguridad


Se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendr en cuenta la corrosin metlica. Por lo tanto estudiaremos la velocidad con que se deterioran los metales y las formas en que dicha velocidad puede ser controlada.
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CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSION

SEGUN LA FORMA
UNIFORME LOCALIZADA

Disolucin uniforme de la superficie

Por placas, Por grietas, Por picado, Intergranular, Fisurante

SEGUN EL MEDIO
QUIMICA En no electrolitos En interfases metal/gas ELECTROQUMICA Existe un medio conductor: a) en atmsfera. b) en suelos c) en soluciones electrolticas d) en medios inicos fundidos e) en medios contaminados por microorganismos.

CORROSIN SEGN LA FORMA


Factores que favorecen la corrosin
* Esfuerzo * Erosin * Cavitacin * Frotamiento * Disolucin selectiva * Celdas galvnicas * Celdas de concentracin (aireacin diferencial, diferencias de pH) * Presencia de microorganismos * Dao por hidrgeno

Caractersticas de la corrosin uniforme


* Microestructura homognea y ambiente de composicin uniforme. * Toda la superficie se corroe a igual velocidad y podemos predecir la prdida de material en un cierto tiempo (g.cm-2.ao-1 o mm.ao-1) con las leyes de Faraday.

w

jAtM nF

w = masa del metal corrodo (g); j = densidad de corriente (amp/cm2) t = tiempo (segundos); A = rea del material que se corroe (cm2) M = masa del tomo gramo del metal (g/mol) n = n de electrones/tomo producido o consumido en el proceso F = Constante de Faraday (96500 coulombs/mol)

CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORRSIN QUMICA


El metal reacciona con un medio no-inico y la oxidacin se produce por transferencia directa de e- al oxidante sin formacin de una micropila. Por ej. una pieza de Fe calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura: Etapa Inicial 2 Fe + O2 2 FeO Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin

CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORROSIN ELECTROQUMICA


Implica un transporte de cargas a travs de un electrolito, hay una circulacin de corrientes elctricas y se cumplen las leyes de Faraday.
Estas corrientes se producen porque el material presenta zonas con diferente reactividad (centros andicos y "catdicos); existe un paso conductor que conecta las zonas andica y catdica (el metal conduce los electrones) y ambos microelectrodos estan 5 inmersos en un mismo electrolito.

CONDICIONES PARA LA CORROSIN ELECTROQUMICA


Causas frecuentes de la circulacin de cargas:
* El contacto de dos materiales diferentes * Presencia de fases diferentes de una misma aleacin * Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. * Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados * Impurezas, tensiones en el metal, etc.
Estos factores hacen que en el metal existan diferentes zonas (microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de micropilas electroqumicas.

REACCIONES EN LA CORROSIN ELECTROQUMICA


Reacciones andicas: Pasaje de iones de la red metlica al medio corrosivo. Metal Metal+n + neFe Fe+2 + 2eZn Zn+2 + 2eO2 + 4H+ + 4e- 2H2O 2H+ + 2e- H2 O2 + 2H2O + 4e- 4HO- 6 2H2O + 2e- H2 + 2HO-

Reacciones catdicas: Dependiendo de la presin de O2 y del pH se puede observar reduccin de oxgeno y/o desprendimiento de hidrgeno.

CORROSIN ELECTROQUMICA DE METALES


Cada metal tiene una tendencia diferente frente a la corrosin por el ambiente circundante. Una reaccin electroqumica es espontnea si: G < 0

EPila = ECat. - EAnod. > 0

Serie Electroqumica

CUPLA Fe/Zn
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Zn en un medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina) disuelto en una solucin que posee una sustancia que me permite evidenciar la presencia de in Zn++ y fenolftalena. Antes de comenzar la experiencia el color del agar-agar es similar al observado en el borde superior e inferior de la placa. Luego de unos das de colocar la cupla Fe/Zn se obtiene lo que observs en la figura. Puedes explicar los cambios? Porqu no se corroe el Fe? Los potenciales normales son: E0 (Fe+2/ Fe0) = -0.440 V E0 (Zn+2/ Zn0) = -0.763 V. H2 + 2OHZn+2 + 2eLa fenolftalena toma color fucsia cuando en el medio se generan OH-

Zn

Fe

Reaccin catdica 2H2O + 2 eReaccin andica Zn0

Zn++

Sustancia (incolora) que permite identificar Zn++

Compuesto de color blanco

3 Zn+2 + 2 Fe(CN)-36 [Fe(CN)6]2Zn3

El in Zn++ se pone en evidencia al reaccionar con una sustancia que contiene el medio ( acta como indicador del mismo) formando un compuesto de color blanco

CUPLA Fe/Cu
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Cu en un medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina) disuelto en una solucin que posee una sustancia que me permite evidenciar la presencia de in Fe++ y fenolftalena. Antes de comenzar la experiencia el color del agar-agar es similar al observado en el borde superior e inferior de la placa. Luego de unos das de colocar la cupla Fe/Cu se obtiene lo que observs en la figura. Puedes explicar los cambios? Los potenciales normales son: E0 (Fe+2/ Fe0) = -0.440 V E0 (Cu+2/Cu0) = 0. 337 V

Fe

Cu

Ferroxil:

La fenolftalena toma Ferricianuro de potasio: K3 Fe (CN)6 color fucsia cuando en el Agar-agar medio se generan OH- El in Fe++ se pone en Fenolftalena evidencia al reaccionar con NaOH para que el medio tenga un pH ~ 8

Reaccin catdica Reaccin andica Fe++

2H2O + 2 eFe0

H2 + 2OHFe+2 + 2e-

una sustancia que contiene el medio ( acta como indicador del mismo) formando un compuesto de color azul

Sustancia (incolora) que permite identificar Fe++

Compuesto de color azul 3 Fe+2 + 2 Fe(CN)-36 [Fe(CN)6]2Fe3

Reaccin del ctodo que acompaa a la oxidacin del hierro


Deposicin metlica del cobre Desprendimiento de hidrgeno Reduccin del oxgeno (solucin cida) O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O Reduccin del oxgeno (solucin alcalina o neutra) O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH-

Electrolito
Contiene iones Cu+2 No contiene iones Cu+2 ni oxgeno Solucin cida con oxgeno Solucin alcalina o neutra sin la presencia de iones cobre.

Las celdas galvnicas pueden formarse tambin a nivel microscpico en metales y aleaciones por diferencias en su composicin, estructura y concentracin de tensiones.

CORROSIN EN EL CONTACTO ENTRE DOS METALES Observar y Completar: Identifica las zonas catdica y andica Escribir las ecuaciones correspondientes Dar una explicacin para el comportamiento

La corrosin de una tubera de hierro o acero puede acelerarse notablemente si est unida a una tubera de Cu.

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CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL


En un tubo con agar-agar se coloc una solucin con un indicador para Fe++ y fenolftalena y se agreg un clavo. Comparar y completar: color azul
Dnde hay mayor concentracin de oxgeno? Identificar la zona catdica y la zona andica Escribir las ecuaciones correspondientes Dar una explicacin para este comportamiento

CELDA DE CONCENTRACIN DE OXIGENO

FORMACIN DE HERRUMBRE Y PROTECCIN


Esta foto muestra un clavo sumergido en agua, junto con otro que est unido a una placa de Zn. Observa con atencin:
Escribe las ecuaciones andicas y catdicas en cada caso, y la formacin de herrumbre Explica las diferencias observadas en cada caso Zn 2+ + 2eFe 2+ + 2eZn (s) Eo= -0,76V Fe (s) Eo =-0,44 V

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ESPESORES DE XIDO Y CRECIMIENTO (Corrosin Qumica)


A) Capas delgadas (espesor <10-7m).
1ro La superficie del metal aparece limpia y brillante por cierto tiempo. 2do Aparicin de ncleos de xido que se extienden sobre la superficie del metal. 3ro Engrosamiento del xido resultante de este conglomerado de ncleos

B) Capas gruesas (espesor >10-7m).


* Continuas: Formacin de una capa protectora. * Porosas: La corrosin se propaga en el tiempo.

Relacin de Pilling y Bedworth


Aluminio 1,28 0,78 1,32 0,78 0,42 1,59 1,55 2,10 1,70 3,92 1,33 0,69 Hierro Litio Magnesio Manganeso Niquel Plomo Potasio Silicio Sodio Torio Wolframio 2,06 0,60 0,84 2,07 1,68 1,31 0,51 2,04 0,32 1,36 3,30

En 1923 Pilling y Bedworth propusieron un modo de diferenciar los metales que pueden formar capas protectoras de xido de los que no las forman:

Bario Cadmio Calcio Cesio Cinc Zirconio Cobalto Cobre Cromo Estao Estroncio

V w PB o o m Vm wm o

wo= peso molecular del xido wm= peso molecular del metal o= densidad del xido m= densidad del metal.

Si la relacin es menor que 1 se tiene un xido poroso, si es mayor que 1 el xido es continuo.

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CONTROL DE LA CORROSIN
Seleccin de Recubrimientos materiales Metlicos Metlicos (cinc, estao, cobrenquel-cromo) Proteccin andica y catdica Catdica (Corriente impresa) Control del medio Temperatura Oxgeno nodos de sacrificio Andica (corriente impresa) Concentracin de iones Inhibidores, Biocidas, etc.

Diseo Evitar excesos de tensiones

Inorgnicos (cermicos y Evitar vidrio) contacto de No metlicos Orgnicos (lacas distintos barnices, metales pinturas, Evitar grietas materiales Eliminar el aire polimricos)

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PROTECCIN DE METALES CONTRA LA CORROSIN Hierro Galvanizado


Fe recubierto con Zn

Hojalata
Fe recubierto con Sn

Estao (ctodo)

Hierro (nodo)

Zn : sirve como nodo de sacrificio y protege al Fe an cuando el recubrimiento presente algn orificio.

El estao expuesto al aire se pasiva y es estable frente a la corrosin

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PROTECCIN CATDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. Por ejemplo en el caso del acero la corrosin se detiene y la velocidad del proceso catdico aumentar. Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir de: a) una fuente de corriente continua externa b) un nodo de sacrificio, metal ms susceptible a la corrosin como Mg

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INHIBIDORES DE CORROSIN
Son sustancias que reducen la disolucin del metal ya sea actuando sobre el proceso de oxidacin (inhibidores andicos) o sobre la reaccin de reduccin (inhibidores catdicos). A) Inhibidores Andicos:
i) pueden formar pelculas con los cationes metlicos ii) pueden promover la estabilizacin de xidos pasivos iii) pueden reaccionar con las sustancias potencialmente agresivas

B) Inhibidores Catdicos:
* Son menos eficaces pero ms seguros. * Si se usan en dosis insuficientes no incrementan los riesgos de corrosin * Se utilizan polifosfatos, fosfonatos, Zn. * Son ms estables, forman una pelcula polarizante que dificulta la reaccin de reduccin de oxgeno. * Tambin se utilizan compuestos orgnicos con grupos polares que tienen tomos de oxgeno, azufre, nitrgeno, con pares disponibles para formar enlaces con el metal
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