Qu es un Polmero? Los polmeros macromolculas se constituyen a partir de la unin de un gran nmero de pequeas molculas, llamadas monmeros, en una cadena.

. Estos monmeros son pequeas unidades repetiti as que reaccionan qumicamente para !ormar una macromolcula. La repeticin de unidades de monmero puede presentarse en !orma lineal, rami!icada o interconectada, para !ormar redes tridimensionales. Los "omopolmeros, compuestos de una sola unidad repetiti a de monmero, y los "eteropolmeros, compuestos de di!erentes unidades de monmeros, son dos posi#les !ormas constituti as en las que se presentan los polmeros. $ipos de polimeri%acin. Los di!erentes procesos de polimeri%acin pueden agruparse en dos categoras& a' Polmeros de adicin. (on polmeros !ormados a partir de la unin de molculas monomricas no saturadas y con apertura de su do#le enlace) la unidad de repeticin del polmero tiene la misma composicin qumica que el monmero del cual procede. #' Polmeros de condensacin. (e o#tienen a partir del enlace entre monmeros que poseen al menos dos grupos reaccionantes *monmeros #i, tri o multi!uncionales' y que reaccionan con separacin de algn producto de #a+o peso molecular, como agua, ,-l, etc. -lasi!icacin de los polmeros. .unque sus propiedades di!ieren enormemente, todos los polmeros est/n !ormados por molculas de gran tamao. Estas molculas se encuentran unidas mediante enlaces d#iles, ya sea por !uer%as de 0an der 1aals o por puentes de "idrgeno. Pueden presentarse entrecru%amientos entre las molculas, lo cual signi!ica un aumento adicional en las !uer%as de enlace. El punto de !usin de los enlaces d#iles es #a+o, no muy le+os de la temperatura am#iente. 2as/ndose en las interacciones moleculares que presenten, podemos di!erenciar #/sicamente tres tipos de pl/sticos de inters. a' $ermopl/sticos.3 . este tipo de polmeros se les conoce como polmeros lineales, pues no presentan entrecru%amiento entre sus molculas. 4e#ido a lo anterior, al calentar el polmero tiende a a#landarse y el polmero !luye como un lquido iscoso. 4e est/ manera la mayora de los materiales termopl/sticos pueden moldearse muc"as eces, aunque la degradacin qumica llegar/ a limitar el nmero de ciclos de moldeo. #' $ermo!i+os.3 (on materiales que una e% calentados reaccionan irre ersi#lemente, de manera que las aplicaciones su#secuentes de calor y de presin, no originan que se a#landen y !luyan. c'Elastomeros.3 $am#in conocidos como "ules, son en su mayora polmeros lineales con entrecru%amientos ocasionales. . temperatura am#iente los enlaces m/s d#iles "an desaparecido, por lo que precisamente, dic"os

entrecru%amientos son los que mantienen unido al material, sin que se presente !lu+o iscoso. Polimeri%acin por radicales li#res. $cnicamente las reacciones de polimeri%acin pueden e!ectuarse de di!erentes maneras, segn la naturale%a del monmero y la utili%acin que aya a "acerse del polmero. El mecanismo de polimeri%acin por radicales li#res es una reaccin que, como su nom#re lo indica, se e!ecta a radicales li#res. 4entro de estas reacciones "ay una iniciacin *!ormacin de los radicales li#res y captura de estos por parte del monmero', una propagacin, *crecimiento de las cadenas polimricas' y una terminacin, *cuando la reaccin de los radicales !inali%a'. 4e "ec"o, la polimeri%acin por radicales li#res es una reaccin en cadena, donde, los electrones 567899:) del do#le enlace de una molcula de monmero se unen a los electrones 567899:) del do#le enlace de otra molcula de monmero. ;niciacin ; =5678>?:) @ A Propagacin. $erminacin. =AB @ nA <p 5678977)Pn@8B Polmero <d <; : =5678>?:) =AB

5678977)Pn@8B @ 5678977)Pm@8B <t

$cnicas de polimeri%acin. a' Polimeri%acin en masa. El monmero lquido se polimeri%a por la reaccin del calor en presencia de un iniciador con eniente, pero en ausencia de disol ente. El medio reaccionante se "ace cada e% m/s iscoso y puede solidi!icarse. (i a partir de cierto grado de polimeri%acin el polmero es insolu#le en el monmero, se precipita. Este procedimiento proporciona polmeros muy puros, pero #astante polidispersos, ya que la masa al "acerse m/s iscosa di!iculta la agitacin y el calentamiento uni!orme. .dem/s las reacciones de polimeri%acin, al ser eCotrmicas, producen aceleraciones que a eces toman car/cter eCplosi o. #' Polimeri%acin en solucin. El polmero puede ser solu#le en el disol ente o precipitar a partir de cierto grado de polimeri%acin. La polimeri%acin en solucin da polmeros con #uena "omogeneidad desde el punto de ista de los grados de polimeri%acin. Este mtodo requiere cantidades importantes de disol ente, para limitar la iscosidad del medio, por lo que de#e ser separado del polmero y recuperado para e itar un alto costo de !a#ricacin. .dem/s tiene la enta+a de que se limita la temperatura de reaccin con el punto de e#ullicin del disol ente, y con disol entes de punto de e#ullicin #a+o, se o#tienen polmeros de pesos moleculares muy ele ados en el caso de polimeri%acin muy eCotrmica. Este tipo de polimeri%acin se emplea so#re todo cuando el polmero !inal a a aplicarse en !orma disuelta, como en el caso de ad"esi os y #arnices.

c' Polimeri%acin en suspensin. La polimeri%acin en suspensin y en emulsin son tcnicas de polimeri%acin "eterognea, es decir, que implican la dispersin de la !ase org/nica *el monmero' en un medio continuo *normalmente agua'. En el caso espec!ico de la polimeri%acin en suspensin el iniciador es solu#le en el monmero y estos dos son insolu#les en el medio de polimeri%acin. El monmero se dispersa en el medio acuoso en !orma de gotitas, utili%/ndose como nicos agentes accesorios, un esta#ili%ador, que impide la coalescencia de las gotitas y un agente tensoacti o que regula su tamao. (e utili%an principalmente perCidos org/nicos y la polimeri%acin no di!iere de una polimeri%acin en masa, pero la dispersin en la !ase acuosa !acilita la eliminacin del calor desprendido. El polmero se presenta !inalmente en !orma de perlas !/ciles de la ar y que retienen pocas impure%as de#ido a su pequea super!icie espec!ica, es necesario sin em#argo eliminar per!ectamente el agente tensoacti o por medio de un electrolito !uerte. d' Polimeri%acin en emulsin. En la polimeri%acin en emulsin el monmero es insolu#le *o casi insolu#le' en el medio de polimeri%acin, pero este es emulsi!icado con la ayuda de un sur!actante *emulsi!icante'. El iniciador es solu#le en el medio y no en el monmero. 2a+o estas condiciones, el monmero esta presente en la me%cla una parte en !orma de gotas y otra parte en !orma de micelas dependiendo de la naturale%a y concentracin del emulsi!icante. Dna pequea parte del monmero es disuelto molecularmente en el medio. En la polimeri%acin en emulsin el monmero es insolu#le o casi insolu#le en el medio de polimeri%acin, pero este es emulsi!icado con la ayuda de un sur!actante *emulsi!icante o +a#n'. El iniciador es solu#le en el medio y no en el monmero *como es el caso de la polimeri%acin en suspensin'. 2a+o estas condiciones, el monmero esta presente en la me%cla una parte en !orma de gotitas *de 838E 56789>F)m aproCimadamente' y otra parte dentro de las micelas. El resultado de la polimeri%acin es un l/teC, emulsin acuosa del polmero, que se puede emplear directamente para ciertas aplicaciones. Es posi#le, igualmente, e aporar este l/teC y o#tener el polmero slido, e entualmente en !orma de pol o. En una polimeri%acin en emulsin con encional, un monmero "idro!#ico, es dispersado en una !ase continua acuosa con un emulsi!icante graso en agua. La polimeri%acin es usualmente lle ada a ca#o con un sistema iniciador solu#le en agua. El tamao de las partculas del polmero en el l/teC !inal es generalmente muc"o m/s pequeo que las gotas !ormadas cuando el monmero es emulsi!icado al comien%o de la reaccin. Los di/metros tpicos de las partculas de l/teC son de 8EE3>EE nm, mientras que el di/metro de las gotas de monmero emulsi!icado son de 8EEE38EEEE nm. Esto claramente demuestra, que en la mayora de los casos, la polimeri%acin en emulsin no es simplemente la polimeri%acin de gotas de monmero, como es en el caso de la polimeri%acin en emulsin.

2i#liogra!a .llen G. y 2e ington H., *8FF:' Emulsion copolimeri%ation) -ompre"ensi e Polymer (cience, Ed Pergamon Press, Iirst (upplement, D(.. .rs"ady =., (uspension, emulsion and dispersion polymeri%ation& . mett"odologicall sur ey, -olloid Polym. (ci. *8FFE' .t"ey =. 4., *8FF8' Emulsion Polymer $ec"nology, Ed. 4eJJer ;nc. D(.. 2illmeyer Ired 1. *8FK8' $eCt#ooJ o! polymer (cience, Ed. 1iley3 ;nterscience. 2lacJley 4.-. *8FK9' Emulsion polymeri%ation, Ed. .pplied (cience Pu#lis"ers) London. .llen G. y 2e ington H., *8FF:' Emulsion copolimeri%ation) -ompre"ensi e Polymer (cience, Ed Pergamon Press, Iirst (upplement, D(.. .rs"ady =., (uspension, emulsion and dispersion polymeri%ation& . mett"odologicall sur ey, -olloid Polym. (ci. *8FFE'

Qu es un Polmero? Los polmeros macromolculas se constituyen a partir de la unin de un gran nmero de pequeas molculas, llamadas monmeros, en una cadena. Estos monmeros son pequeas unidades repetiti as que reaccionan qumicamente para !ormar una macromolcula. La repeticin de unidades de monmero puede presentarse en !orma lineal, rami!icada o interconectada, para !ormar redes tridimensionales. Los "omopolmeros, compuestos de una sola unidad repetiti a de monmero, y los "eteropolmeros, compuestos de di!erentes unidades de monmeros, son dos posi#les !ormas constituti as en las que se presentan los polmeros.

$ipos de polimeri%acin. Los di!erentes procesos de polimeri%acin pueden agruparse en dos categoras& a' Polmeros de adicin. (on polmeros !ormados a partir de la unin de molculas monomricas no saturadas y con apertura de su do#le enlace) la unidad de repeticin del polmero tiene la misma composicin qumica que el monmero del cual procede. #' Polmeros de condensacin. (e o#tienen a partir del enlace entre monmeros que poseen al menos dos grupos reaccionantes *monmeros #i, tri o multi!uncionales' y que reaccionan con separacin de algn producto de #a+o peso molecular, como agua, ,-l, etc. -lasi!icacin de los polmeros. .unque sus propiedades di!ieren enormemente, todos los polmeros est/n !ormados por molculas de gran tamao. Estas molculas se encuentran unidas mediante enlaces d#iles, ya sea por !uer%as de 0an der 1aals o por puentes de "idrgeno. Pueden presentarse entrecru%amientos entre las molculas, lo cual signi!ica un aumento adicional en las !uer%as de enlace. El punto de !usin de los enlaces d#iles es #a+o, no muy le+os de la temperatura am#iente. 2as/ndose en las interacciones moleculares que presenten, podemos di!erenciar #/sicamente tres tipos de pl/sticos de inters. a' $ermopl/sticos.3 . este tipo de polmeros se les conoce como polmeros lineales, pues no presentan entrecru%amiento entre sus molculas. 4e#ido a lo anterior, al calentar el polmero tiende a a#landarse y el polmero !luye como un lquido iscoso. 4e est/ manera la mayora de los materiales termopl/sticos pueden moldearse muc"as eces, aunque la degradacin qumica llegar/ a limitar el nmero de ciclos de moldeo. #' $ermo!i+os.3 (on materiales que una e% calentados reaccionan irre ersi#lemente, de manera que las aplicaciones su#secuentes de calor y de presin, no originan que se a#landen y !luyan. c'Elastomeros.3 $am#in conocidos como "ules, son en su mayora polmeros lineales con entrecru%amientos ocasionales. . temperatura am#iente los enlaces m/s d#iles "an desaparecido, por lo que precisamente, dic"os entrecru%amientos son los que mantienen unido al material, sin que se presente !lu+o iscoso. Polimeri%acin por radicales li#res. $cnicamente las reacciones de polimeri%acin pueden e!ectuarse de di!erentes maneras, segn la naturale%a del monmero y la utili%acin que aya a "acerse del polmero. El mecanismo de polimeri%acin por radicales li#res es una reaccin que, como su nom#re lo indica, se e!ecta a radicales li#res. 4entro de estas reacciones "ay una iniciacin *!ormacin de los radicales li#res y captura de estos por parte del monmero', una propagacin, *crecimiento de las cadenas polimricas' y una terminacin, *cuando la reaccin de los radicales !inali%a'. 4e "ec"o, la polimeri%acin por radicales li#res es una reaccin en cadena, donde, los electrones 567899:) del do#le enlace de una molcula de

monmero se unen a los electrones 567899:) del do#le enlace de otra molcula de monmero. ;niciacin ; =5678>?:) @ A Propagacin. $erminacin. =AB @ nA <p 5678977)Pn@8B Polmero <d <; : =5678>?:) =AB

5678977)Pn@8B @ 5678977)Pm@8B <t

$cnicas de polimeri%acin. a' Polimeri%acin en masa. El monmero lquido se polimeri%a por la reaccin del calor en presencia de un iniciador con eniente, pero en ausencia de disol ente. El medio reaccionante se "ace cada e% m/s iscoso y puede solidi!icarse. (i a partir de cierto grado de polimeri%acin el polmero es insolu#le en el monmero, se precipita. Este procedimiento proporciona polmeros muy puros, pero #astante polidispersos, ya que la masa al "acerse m/s iscosa di!iculta la agitacin y el calentamiento uni!orme. .dem/s las reacciones de polimeri%acin, al ser eCotrmicas, producen aceleraciones que a eces toman car/cter eCplosi o. #' Polimeri%acin en solucin. El polmero puede ser solu#le en el disol ente o precipitar a partir de cierto grado de polimeri%acin. La polimeri%acin en solucin da polmeros con #uena "omogeneidad desde el punto de ista de los grados de polimeri%acin. Este mtodo requiere cantidades importantes de disol ente, para limitar la iscosidad del medio, por lo que de#e ser separado del polmero y recuperado para e itar un alto costo de !a#ricacin. .dem/s tiene la enta+a de que se limita la temperatura de reaccin con el punto de e#ullicin del disol ente, y con disol entes de punto de e#ullicin #a+o, se o#tienen polmeros de pesos moleculares muy ele ados en el caso de polimeri%acin muy eCotrmica. Este tipo de polimeri%acin se emplea so#re todo cuando el polmero !inal a a aplicarse en !orma disuelta, como en el caso de ad"esi os y #arnices. c' Polimeri%acin en suspensin. La polimeri%acin en suspensin y en emulsin son tcnicas de polimeri%acin "eterognea, es decir, que implican la dispersin de la !ase org/nica *el monmero' en un medio continuo *normalmente agua'. En el caso espec!ico de la polimeri%acin en suspensin el iniciador es solu#le en el monmero y estos dos son insolu#les en el medio de polimeri%acin. El monmero se dispersa en el medio acuoso en !orma de gotitas, utili%/ndose como nicos agentes accesorios, un esta#ili%ador, que impide la coalescencia de las gotitas y un agente tensoacti o que regula su tamao. (e utili%an principalmente perCidos org/nicos y la polimeri%acin no di!iere de una polimeri%acin en masa, pero la

dispersin en la !ase acuosa !acilita la eliminacin del calor desprendido. El polmero se presenta !inalmente en !orma de perlas !/ciles de la ar y que retienen pocas impure%as de#ido a su pequea super!icie espec!ica, es necesario sin em#argo eliminar per!ectamente el agente tensoacti o por medio de un electrolito !uerte. d' Polimeri%acin en emulsin. En la polimeri%acin en emulsin el monmero es insolu#le *o casi insolu#le' en el medio de polimeri%acin, pero este es emulsi!icado con la ayuda de un sur!actante *emulsi!icante'. El iniciador es solu#le en el medio y no en el monmero. 2a+o estas condiciones, el monmero esta presente en la me%cla una parte en !orma de gotas y otra parte en !orma de micelas dependiendo de la naturale%a y concentracin del emulsi!icante. Dna pequea parte del monmero es disuelto molecularmente en el medio. En la polimeri%acin en emulsin el monmero es insolu#le o casi insolu#le en el medio de polimeri%acin, pero este es emulsi!icado con la ayuda de un sur!actante *emulsi!icante o +a#n'. El iniciador es solu#le en el medio y no en el monmero *como es el caso de la polimeri%acin en suspensin'. 2a+o estas condiciones, el monmero esta presente en la me%cla una parte en !orma de gotitas *de 838E 56789>F)m aproCimadamente' y otra parte dentro de las micelas. El resultado de la polimeri%acin es un l/teC, emulsin acuosa del polmero, que se puede emplear directamente para ciertas aplicaciones. Es posi#le, igualmente, e aporar este l/teC y o#tener el polmero slido, e entualmente en !orma de pol o. En una polimeri%acin en emulsin con encional, un monmero "idro!#ico, es dispersado en una !ase continua acuosa con un emulsi!icante graso en agua. La polimeri%acin es usualmente lle ada a ca#o con un sistema iniciador solu#le en agua. El tamao de las partculas del polmero en el l/teC !inal es generalmente muc"o m/s pequeo que las gotas !ormadas cuando el monmero es emulsi!icado al comien%o de la reaccin. Los di/metros tpicos de las partculas de l/teC son de 8EE3>EE nm, mientras que el di/metro de las gotas de monmero emulsi!icado son de 8EEE38EEEE nm. Esto claramente demuestra, que en la mayora de los casos, la polimeri%acin en emulsin no es simplemente la polimeri%acin de gotas de monmero, como es en el caso de la polimeri%acin en emulsin.

2i#liogra!a .llen G. y 2e ington H., *8FF:' Emulsion copolimeri%ation) -ompre"ensi e Polymer (cience, Ed Pergamon Press, Iirst (upplement, D(.. .rs"ady =., (uspension, emulsion and dispersion polymeri%ation& . mett"odologicall sur ey, -olloid Polym. (ci. *8FFE' .t"ey =. 4., *8FF8' Emulsion Polymer $ec"nology, Ed. 4eJJer ;nc. D(.. 2illmeyer Ired 1. *8FK8' $eCt#ooJ o! polymer (cience, Ed. 1iley3 ;nterscience. 2lacJley 4.-. *8FK9' Emulsion polymeri%ation, Ed. .pplied (cience Pu#lis"ers) London. .llen G. y 2e ington H., *8FF:' Emulsion copolimeri%ation) -ompre"ensi e Polymer (cience, Ed Pergamon Press, Iirst (upplement, D(.. .rs"ady =., (uspension, emulsion and dispersion polymeri%ation& . mett"odologicall sur ey, -olloid Polym. (ci. *8FFE'

http://es.melma.com/mag/36/m00002236/index_bn.html