Figure 6.3 Las capacidades molares de volumen constante de calor de varios elementos slidos.

Las curvas son la ecuacin de Debye con los valores indicados de 0D. la energa de los electrones cambia con la temperatura. La teora de los gases de electrones de metales predice que la contribucin electrnica a la capacidad de calor es proporcional a la temperatura absoluta, y por lo tanto la contribucin electrnica llega a ser grande en valor absoluto a temperaturas elevadas. Por lo tanto, a altas temperaturas, donde la contribucin de celosa se aproxima a la Dulong y Petit valor, la capacidad calorfica molar debera variar con la temperatura como cv = 24.94 + bT J/Kmole

en el que BT es la contribucin electrnica. Clculo terico del valor de la b coeficiente se hace difcil por una falta de conocimiento del nmero de electrones por tomo presente en el gas de electrones. Adems, el enfoque terico de capacidades calorficas no tiene en cuenta la contribucin de la anarmonicidad de las vibraciones de la red a temperaturas elevadas. Como consecuencia de las diversas incertidumbres en el clculo terico de las capacidades de calor, es una prctica normal para medir la variacin de la capacidad calorfica a presin constante molar con la temperatura y expresar la relacin analticamente. 6.3 LA REPRESENTACIN DE LAS CAPACIDADES DE CALOR EMPRICO
La variacin medido experimentalmente de la capacidad calorfica a presin constante molar de un material con la temperatura est normalmente fijado a una expresin de la forma c p = a + bT + cT~ 2 y hay que sealar que la expresin analtica slo es aplicable en ese intervalo de temperatura indicado durante el cual los valores de la capacidad de calor se midieron. Por ejemplo Zr02 existe como una monoclnica-Zr02 de temperatura ambiente a 1478 K y como f} tetragonal-Zr02 en el intervalo de temperatura de 1478-2670 K y polimorfo cada uno tiene su propia ecuacin de variacin de su capacidad de calor con la temperatura.

Figure 6.4 Las variaciones, con la temperatura, de las capacidades calorficas a presin constante de varios elementos y compuestos. en el rango de temperatura 298-1478 K, y P-Zr02 c p = 74.48 J/Kmole desde 1478 hasta 2670 K. Al ajustar la expresin analtica para las capacidades calorficas medidos todos a, b, y c tienen valores distintos de cero en la expresin para un-Zr02, mientras que la capacidad calorfica molar de (3-Zr02 es independiente de la temperatura, en cuyo caso b y c son cero en la expresin analtica. las variaciones, con la temperatura, de cp para varios elementos y compuestos que no experimentan transiciones de fase en estado slido se muestra en la figura. 6,4, y las variaciones de algunos elementos que exhiben alotropa y compuestos que exhiben polimorfismo se muestran en la Fig. 6.5. los datos para a-Zr02 y fJ-Zr02 estan incluidos en la Fig. 6.5.

6.4 ENTALPA EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA Y COMPOSICIN

Para un sistema cerrado de composicin fija experimentando un cambio en la temperatura de Tt a T2 a la presin constante P, la integracin de la ec. (2,7) da ec. (6.1): A H = H(T 2 ,P)-H(T l ,P) = f 2 c p dT (6.1) AH es por lo tanto el rea bajo una grfica de cp vs T entre la Tt lmites y T2, y, de la ecuacin. (2,7), AH = qp, que es simplemente la cantidad de calor requerida para aumentar la temperatura de 1 mol del sistema de Tx a T2 a la presin constante P.

Figure 6.5 Las variaciones, con la temperatura, de las capacidades calorficas de presin constante molares de algunos elementos que exhiben alotropa y algunos compuestos que presentan polimorfismo. Cuando un sistema sufre una reaccin qumica o una transformacin de fase a temperatura y presin constantes, por ejemplo, la reaccin A + B = AB, AH es la di diferencia entre la entalpa de los productos de la reaccin (el estado 2), y el entalpa de los reactivos (el estado 1), es decir, AH(T, P) = H a b (T, P) - [H a (T, P) + H B (T, P)] (6.8) y Eq. (6,8) es un enunciado de la ley de Hess. Si AH es una cantidad positiva de la reaccin hace que el sistema para absorber el calor de su bao de calor termostatizacin, y la reaccin es por lo tanto endotrmica. A la inversa, si AH es una cantidad negativa la reaccin se produce con una evolucin de calor y por lo tanto es un proceso exotrmico. Esta convencin es la misma que la utilizada con la Primera Ley para la seal de q, el calor que entra o sale del sistema. Los cambios en la entalpa causadas por cambios en la temperatura y / o la composicin puede ser representado grficamente en un diagrama de entalpa-temperatura. Considere el cambio de estado
A

es decir, la fusin de pura A. Ahti para este proceso es la diferencia entre las entalpas molares de lquido y un slido a la temperatura T t : A H T i =H m (T x )-H m (TJ

(s) A(l)

Figure 6.6 La variacin, con la temperatura, de las entalpas molares de las fases slida y lquida de una sustancia. Este cambio en la entalpa se representa por la lnea ba en la figura. 6,6. Para el cambio de fase que ocurre en la temperatura T 2 , AH T i H m (T 2 ) - H a ( s ) (T 2 ) que est representado en la figura. 6,6 por la lnea de CD. Como H es una funcin de estado, entonces AH (a -+b) = AH (a -+d) + A H(d c) + A H(c b) (i) donde AH (a-d) es el calor necesario para aumentar la temperatura de un mol de slido del T] para T2 a presin constante. = J T i p^) d T en el que CPA (s) es la capacidad calorfica molar de slido A AH(d c) = AH h AH (c -> b) es el calor que se desprende por 1 mol de un lquido cuando su temperatura se disminuye desde T2 a la Tt (o el negativo de la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un mol de lquido A de T , a T2) L c p M d T = - L c PM d T
J

rTlc

T2

As, si el calor de la reaccin se conoce a una temperatura y las capacidades calorficas a presin constante de los productos y reactivos se conocen las (junto con sus dependencias de la temperatura), entonces el calor de la reaccin a cualquier otra temperatura se puede calcular. Es estar observ que si Acp = 0, entonces Ahti = Ahti, es decir, el calor de la reaccin, AH, es independiente de la temperatura. En la fig. 6,6 la pendiente de la lnea de ser, que es (dH / dT) p, es c p , por la forma lquida, y se trata de una lnea recta slo si cp es independiente de la temperatura. Como H no tiene un valor absoluto (slo los cambios en H puede ser medida), es conveniente introducir una convencin que permitir la comparacin de diferentes
en el que CPA (1) es la capacidad calorfica molar de sustitucin A. lquido de las expresiones individuales en la ecuacin. (i) da

temperaturas de entalpa-diagramas. Esta convencin se asigna el valor de cero a la entalpa de los elementos en sus estados estables a 298 K (25 C). As, la entalpa de un compuesto a 298 K es simplemente el calor de formacin del compuesto de sus elementos a 298 K. Por ejemplo, para la oxidacin La variacin de los calores de reaccin qumica (o calores de formacin) con la temperatura a presin constante se puede representar en un diagrama de entalpa-temperatura, tales como la fig. 6,7, que se dibuja para la oxidacin Pb + -O, = PbO 2 Los datos pertinentes termoqumicos para este sistema se enumeran en la Tabla 6,1. En la fig. 6.7a, a representa la entalpa molar de ~ de gas oxgeno y 1 mol de Pb (s) a 298 K (- 0 por convencin); ab representa la variacin de HPh (s) con la temperatura en el intervalo de 298 <T <600, donde / / Pb (s), T viene dada por l9% CPPH (s) dT \ ac repre senta variacin de #> O2 (g) w ^ h temperatura en el intervalo 298 <T <3000 K, donde

Figure 6.7 (a) La variacin, con la temperatura, de las entalpas de Pb(j), Pb(i), 02(g), and PbO(i|.

En la fig. 6.7b, a representa la entalpa de moles \ de 02 (g) y 1 mol de Pb (s) a 298 K; / representa la entalpa de | mol de 02 (s) y 1 mol de Pb (j) a la temperatura T \ y g representa la entalpa de 1 mol de PbO (i) a la temperatura T. por lo tanto

Figure 6.7 ( b ) La variacin, con la temperatura, de las entalpas de (Pb + | 02) y PbO.

Con T = 500 K, esto da AH500K = -217.800 J, como se puede ver en las Figs. 6.7b y 6,8. Si se produce un cambio de fase en uno o ms de los reactivos o productos,

Figure 6.8 La variacin, con la temperatura, de la variacin de entalpa para la reaccin de Pb + I02 = Pb0. entre las dos temperaturas a las que se realiza la reaccin considerada, entonces los calores latentes de los cambios de fase debe ser considerado. En la fig. 6.7a, h representa la entalpa de 1 mol de Pb (;) en la temperatura de fusin de 600 K, da como hb es el calor latente de fusin de Pb a la temperatura de fusin de 600 K (= 4,810 J), y hi representa la variacin de la entalpa de 1 mol de Pbf;) con la temperatura en el rango de 600 a 1200 K: En la fig. 6.1b, ajkl representa la variacin de la entalpa de 1 mol de Pb y moles \ de 02 ("), y por lo tanto AHr se calcula a partir del ciclo

Esto da Af/1000 = -216.700 julios en T = K '1000, como se ve en las Figs. 6.7b y 6,8. La figura. 6,8 muestra la variacin de AHPb0 T con la temperatura en el rango de 298-1100 K. Si la temperatura de inters es ms alta que la temperatura de fusin tanto del metal y su xido, entonces tanto los calores latentes de fusin debe ser considerado. Por ejemplo, con referencia a la figura. 6,9, que se dibuja para la oxidacin en general

Cuando las transformaciones de fase de los reactivos o productos tienen que ser considerados, se debe tener cuidado con los signos de los cambios en la entalpa. Los signos pueden obtenerse a partir de una consideracin del principio de Le Chatelier, que establece que "cuando un sistema, que se encuentra en equilibrio, se somete a una influencia externa, el sistema se mueve en esa direccin que anula los efectos de la influencia externa." As, si el sistema contiene una fase de baja temperatura en equilibrio con una fase de alta temperatura a la temperatura de equilibrio de transicin de fase, tal como un slido coexiste con un lquido a la temperatura de fusin de equilibrio, a continuacin, introduccin de calor a

Figure 6.9 El efecto de los cambios de fase en AH para una reaccin qumica. el sistema (la influencia externa) se espera que aumente la temperatura del sistema (el efecto). Sin embargo, el sistema experimenta un cambio endotrmico, que absorbe el calor introducido a temperatura constante, y por lo tanto, anula el efecto de la influencia externa. El proceso endotrmico es la fusin de algunos de los slidos. Un cambio de fase de un bajo-a una fase de alta temperatura es siempre endotrmica, y por lo tanto AH para el cambio es siempre una cantidad positiva. As, AHM, el calor latente molar de fusin, que es la diferencia entre la entalpa de un mol de lquido y la entalpa de un mol de slido, es siempre positiva. La ecuacin general. (6,9) se puede conseguir de la siguiente:

6.5 LA DEPENDENCIA DE ENTROPA EN LA TEMPERATURA Y LA TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Para un sistema cerrado en un proceso reversible, la Segunda Ley da

y por lo tanto si la temperatura de un sistema cerrado de composicin fija se incrementa de Tf a T2 a presin constante, el incremento de la entropa por mol del sistema, AS, est dada por Este cambio de la entropa se obtiene como el rea bajo una grfica de cp / T vs T entre la T2 lmites y Tt, o, de forma equivalente, como el rea bajo una grfica de cp vs En T entre los lmites en T2 y en T ]. Generalmente, ST, la entropa molar del sistema en cualquier temperatura T viene dada por donde S0 es la entropa molar del sistema a 0 K. Consideracin del valor de S0 lleva a la declaracin de lo que comnmente se llama la tercera ley de la termodinmica mica. En 1906 Nernst postula que, para las reacciones qumicas entre slidos puros y lquidos puros, los trminos cero enfoque como la temperatura se aproxima a cero absoluto. Para cualquier cambio en el estado de un sistema, por ejemplo, una reaccin qumica a la temperatura constante T, la ecuacin. (5,2) da y por lo tanto postulado de Nernst es que AG para la reaccin vara con la temperatura, como se muestra en la figura. 6.10. La pendiente de la lnea en la figura. 6,10, a cualquier temperatura es igual

Figure 6.10 La variacin de la variacin de la energa libre de Gibbs para la reaccin con la temperatura como la temperatura se aproxima a cero absoluto. a - AST, y la interseccin, con el eje AG a T = 0, de la tangente a la lnea a cualquier temperatura es igual a la HTA, el cambio en la entalpa a la temperatura T. medida que la temperatura se aproxima a cero, la pendiente de la lnea se aproxima a cero y la variacin de la interseccin tangencial con cero enfoques de temperatura, las consecuencias son que de que, como T 0, entonces como 0 y ACP -> 0. Esto puede ser visto por diferenciando la ecuacin. (5,2) con respecto a T a P constante:

As, si cero (DAG / dT) y P (DAH / dT) como enfoque P T 0, los valores de AS y cero Acp enfoque como T 0 (siempre que (dAS/3T) p no es infinita a T = 0). Teorema de Nernst calor afirma que "para todas las reacciones que involucran sustancias en estado condensado, AS es cero en el cero absoluto de temperatura". As, para la reaccin general A + B = AB AS = SAB - SA - SB = 0 a T = 0, y si SA y SB se le asigna el valor de cero a 0 K, entonces el compuesto AB tambin tiene entropa cero a 0 K.

1. El teorema de incompletitud de Nernst fue sealado por Planck, quien afirm que "la entropa de cualquier sustancia homognea, que est en completa interno equilibrio, se puede tomar como cero en 0 K. "El requisito de que la sustancia estar en equilibrio interno completo puede ser ilustrada como sigue: 1. Los vidrios son slidos no cristalinos que pueden ser considerados como siendo sper liq uid en el que los arreglos desordenados atmicas que se producen en el estado lquido han sido "congelados en" estado slido. Sustancias que forman cristales mente habitual tienen complejas estructuras atmicas, inicas o moleculares en el estado lquido, y las estructuras que requieren una reorganizacin atmica extensa con el fin de asumir la caracterstica estructura peridica del estado cristalino. En ausencia de la capacidad de la sustancia que forma el vidrio a someterse a la necesaria atmica re-acuerdo a una temperatura de congelacin nico, el lquido en el enfriamiento simplemente se llega cada vez ms viscoso y eventualmente forma un cristal slido. Si el cristal del slido eran a cristalizar, su entalpa, energa interna y entropa de pliegue , y las disminuciones en la entalpa y la entropa sera, respectivamente, el calor latente y la entropa de la cristalizacin a la temperatura a la que se produjo la desvitrificacin. A temperaturas por debajo de su temperatura de congelacin de equilibrio del estado vtreo es metaestable con respecto al estado cristalino, y un vaso, no estar en equilibrio interno, tiene una entropa a 0 K, que es mayor que cero por una cantidad que es dependiente del grado de desorden atmico en el vidrio. 2. Las soluciones son mezclas de tomos, iones o molculas, y se hace una contribucin a sus entropas por el hecho de que son mezclas [vase la ecuacin. (4,18)]. Esta contribucin con se denomina entropa de mezclado y se determina por la aleatoriedad con la que las partculas se mezclan en la solucin. La aleatoriedad atmica de una mezcla determina su grado de orden, por ejemplo, en una mezcla que contiene 50 por ciento atmico de A y 50 por ciento atmico de B, completar pedidos se produce cuando todos los tomos de A se coordina slo por tomos de B y viceversa, y completa corri domness se produce cuando, en promedio, 50 por ciento de los vecinos de cada tomo A son tomos y 50 por ciento son tomos de B. Respectivamente, los grados de orden en estas dos configuraciones extremas son la unidad y cero. El grado de equilibrio del orden depende de la temperatura y aumenta con la disminucin de la temperatura. Sin embargo, el mantenimiento del grado de equilibrio de orden depende de las capacidades de las partculas para cambiar sus posiciones en la solucin, y, con la temperatura cada vez menor, como la movilidad atmica disminuye exponencialmente con la temperatura decreciente, el mantenimiento del equilibrio interno se vuelve cada vez ms difcil. Por consiguiente, un grado de no equilibrio de orden puede ser congelado en la solucin slida, en cuyo caso la entropa no se reducir a cero en 0 K. 3. Incluso qumicamente elementos puros son las mezclas de istopos, y debido a la similitud qumica entre los istopos es de esperar que corri completamente dom mezcla de los istopos se produce. Por lo tanto una entropa de mezclado se produce, y, en consecuencia, la entropa no decrece hasta cero en 0 K. Por ejemplo, cloro slido a 0 K es una solucin slida de CI35 - CI35, CI35 - CI37, CI37 y - CI37 molculas. Sin embargo, como esta entropa de mezcla est presente en cualquier otra sustancia que contiene el elemento, se acostumbra a ignorarlo.

4. A cualquier temperatura finita de un slido cristalino puro contiene un nmero de equilibrio de sitios de la red vacante, lo que, debido a su colocacin al azar en el cristal, dan lugar a una entropa de mezclado que es exactamente la misma que la entropa de mezclado en una solucin qumica. Tanto el nmero de equilibrio de las vacantes y la difusividad de los tomos en el cristal de disminucin exponencial al disminuir la temperatura, y como las vacantes "desaparecer" por difusin a la superficie libre del cristal, las concentraciones de no equilibrio de vacantes se pueden congelar en el cristal a bajas temperaturas, provocando una entropa no cero en 0 orientacin cristalogrfica K. aleatorio de molculas en el estado ciystalline tambin puede dar lugar a una entropa no nula a 0 K. Tal es el caso de CO slido, en el que un estructura tal como

puede ocurrir. La entropa tendra su valor mximo si un nmero igual de molculas se orientan en direcciones opuestas y aleatorios mezcla de las dos orientaciones producido. De la ecuacin. (4,18), la entropa configuracional molar de la mezcla sera

donde NQ es el nmero de Avogadro, 6,0232 x 1023. As, utilizando la aproximacin de Stirling,

La comparacin de este valor con el valor medido de 4,2 J / mol K-indica que las orientaciones moleculares reales no son totalmente aleatoria. En vista de las consideraciones anteriores, la declaracin de la Tercera Ley de la Termodinmica requiere la inclusin de la reserva de que la fase homognea en equilibrio interno completo.

6.6 VERIFICACIN EXPERIMENTAL DE LA TERCERA LEY

La tercera ley puede ser verificada por considerando una transicin de fase en un elemento tal como

Figure 6.11 El ciclo utilizado para la verificacin experimental de la tercera ley de la termodinmica. donde a y (3 son formas alotrpicas del elemento en la figura 6.11 7;.. rans es la temperatura, a presin atmosfrica, a la que la una y (3 fases estn en equilibrio entre s Para el ciclo se muestra en la. Fig. 6.11

ASN, que se llama el cambio de entropa experimental, y - (AS, + ASM), que se llama la ley de la entropa Tercer cambio, son iguales entre s, si la tercera ley es obedecida. El ciclo que se muestra en la figura. 6,11 ha sido examinado para el caso del azufre, que tiene dos altropos; una forma monoclnica, que es estable por encima de 368,5 K y una forma ortorrmbica, que es estable por debajo de 368,5 K, con un calor

latente molar de transformacin de 400 J / mol en el equilibrio temperatura de transformacin de 368,5 K. Como azufre monoclnico puede subenfriarse, con relativa facilidad, las variaciones, con la temperatura, de las capacidades calorficas de los dos altropos se han medido experimentalmente a temperaturas inferiores a 368,5 K. las capacidades calorficas medidos dan

Como la diferencia entre el experimental y los cambios de la tercera ley de la entropa es menor que el error experimental, la igualdad se toma como la verificacin experimental de la Tercera Ley. La asignacin de un valor de cero a S0 permite que el valor absoluto de la entropa de cualquier material que se determine como

Las variaciones, con la temperatura, de las entropas molares de varios elementos y compuestos se muestran en la figura. 6,12. Con la capacidad calorfica a presin constante molar del slido se expresa en la forma

Figure 6.12 La variacin, con la temperatura, de las entropas molares de varios elementos y compuestos. A temperaturas superiores a la temperatura de fusin, Tm, la entropa molar del lquido se obtiene como donde la entropa molar de la fusin, ASM, se obtiene como AHM / Tm. En 1897 Richards sugiri que las entropas de fusin de los metales deben tener el mismo valor, lo que requerir que una parcela de AHM vs Tm ser una lnea recta. La figura. 6,13 es un grfico de las entalpas molares de fusin frente a las temperaturas de fusin de 11 centrados cara metales cbicos (crculos abiertos) y 27 centradas en el cuerpo metales cbicos (crculos cerrados) que tienen temperaturas de fusin por debajo de 3000 K. Un anlisis de mnimos cuadrados de los datos para los metales cbica de caras centradas da

Las pendientes de las lneas indican que la entropa molar de fusin del centrados cara cbicos (FCC) de metales es aproximadamente 9,6 J / K y la de cuerpo cbico

centrado (BCC) los metales es aproximadamente 8,3 J / K, aunque la dispersin en los datos para BCC

Figure 6.13 Un ejemplo de regla de Richard. metales es mucho mayor que la de los metales FCC. Esta observacin, que se conoce como regla de Richards, indica que la diferencia entre el grado de desorden en la estructura de lquido y que, tanto en la FCC y BCC estructuras cristalinas es de aproxima damente el mismo para todos los metales FCC y BCC. Estados Trouton norma establece que la entropa molar de ebullicin de un metal lquido es de 88 J / K. La figura. 6.14 muestra un grfico de AHB vs la temperatura de ebullicin Tb, para 29 metales lquidos con temperaturas de ebullicin por debajo de 4.000 K. A los mnimos cuadrados de los datos, que se muestra como la lnea completa, da Sin embargo, un ajuste de mnimos cuadrados de los datos de los 13 metales con temperaturas de ebullicin por debajo de 2100 K, que se muestra como la lnea discontinua, da lo que indica una entropa comn molar de ebullicin de aproximadamente 87 J / K para estos metales. Figura 6,15 es el diagrama de entropa-temperatura para la reaccin

correspondiente al diagrama de entalpa-temperatura que se muestra en la figura. 6,7. Debido a las magnitudes similares de las entropas molares del condensado fases Pb y PbO, se ve que el cambio de entropa para la reaccin,

que es similar en magnitud a la disminucin de la entropa causados por la desaparicin de | mol de gas oxgeno. Esta aproximacin es vlida en general, es decir, en reacciones en las que un gas reacciona con una fase condensada para producir otra fase condensada, la variacin de la entropa es de magnitud similar a la causada por la desaparicin del gas.

6.7 LA INFLUENCIA DE LA PRESIN SOBRE entalpa y entropa

Para un sistema cerrado de composicin fija experimentando un cambio de presin a temperatura constante,
El cambio de entalpa molar causada por el cambio de estado de (P, T) a (P2, T) es por lo tanto

Para un gas ideal, a = 1 / T, y por lo tanto la ecuacin. (6,14) muestra de nuevo que la entalpa de un gas ideal es independiente de la presin. El volumen molar y la expansividad de Fe son, respectivamente, 7,1 cm3 y 0,3 x 10 ~ 4 K "1. As, un aumento en la presin ejercida sobre Fe 1 a 100 atm a 298 K causa la entalpa molar de aumentar por El mismo aumento de la entalpa molar se obtiene por calentamiento Fe 298 a 301 K a 1 atm de presin. Para un sistema cerrado de composicin fija experimentando un cambio de presin a temperatura constante,
La ecuacin de Maxwell (5,34) es de (dS / dP) T = - (8V/dT) P que, con la definicin de A, da

como se obtuvo en la seccin. 3,7. Un aumento en la presin ejercida sobre Fe 1 a 100 atm disminuye la entropa molar por 0,0022 J / K, que es el mismo que se obtiene por la disminucin de la temple tura por 0,02 grados desde 298 K a 1 atm de presin. Se ve as que las entalpas y entropas molares son relativamente insensibles a los cambios de presin. En la mayora de las aplicaciones de los materiales, en los que el intervalo de presin es de 0 a 1 atm, la influencia de la presin en las entalpas y entropas de fases condensadas pueden ser ignorados.

As como se requera que la dependencia de la temperatura de cp ser conocido para la integracin de las ecuaciones. (6,1) y (6,13), estrictamente, se requiere que la dependencia de la presin de V y un ser conocido para la integracin de las ecuaciones. (6,14) y (6,15). Sin embargo, para las fases condensadas siendo considerados ms pequeos rangos de presin, estas dependencias de presin puede ser ignorada. 6.8 RESUMEN El conocimiento de las capacidades calorficas y las entropas de las sustancias y los calores de formacin de compuestos permite que los cambios de entalpa y entropa para ser evaluados por cualquier proceso, es decir, por los cambios de fase y reacciones qumicas. Como entalpa no tiene un valor absoluto, es convencional para asignar el valor de cero a la entalpa de todos los elementos en sus estados estables de existencia a 298 K y para considerar cambios en la entalpa con respecto a este estado de referencia. En contraste, la entropa tiene un valor absoluto, y la entropa de todas las sustancias que estn en equilibrio interno completo es cero a 0 K. PARA UN SISTEMA Cerrado de Composicin Fija Experimentando CAMBIOS EN LA PRESION Y LA TEMPERATURA, LA COMBINACION DE las ecuaciones. (6,1) y (6,14) da Aunque tanto la entalpa y la entropa dependen de la presin y temperatura tura, la dependencia de la entalpa y entropa de fases condensadas es normalmente lo suficientemente pequeo como para ser ignorada cuando la presin de inters est en el rango de 0-1 atm. La determinacin de la HTA y AST para cualquier cambio de estado a cualquier temperatura y presin permite el cambio de suma importancia en la energa libre de Gibbs para el cambio de estado que se calcula como

Como consideracin de la energa libre de Gibbs en cualquier proceso isotrmico, isobrico proporciona el criterio de equilibrio, el estado de equilibrio de un sistema puede determinarse a partir de un conocimiento de las propiedades termoqumicas del sistema.