Es el estudio de las relaciones entre las diferentes propiedades

de la materia que dependen de la temperatura.

Qu es termodinmica?
La primera ley asegura la conservacin de la energa total,
mecnica y calorfica, y su posible transformacin de un tipo a
otro.
Sin embargo, la experiencia muestra que todo el trabajo puede
transformarse en calor, mientras que ste no puede convertirse
totalmente en trabajo.
Tambin la experiencia ensea que el calor siempre pasa del
cuerpo ms caliente al menos caliente. Esta es la esencia de la
segunda ley de la termodinmica.
La primera ley permite las transformaciones de energa
La segunda limita estas modificaciones en cierto sentido.
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Sistema: Es una porcin de materia bien definida y que puede
considerarse limitada por una superficie cerrada, real o imaginaria.
La regin no incluida en el sistema constituye el exterior o
alrededores o ambiente.
El sistema y su entorno forman el universo.
Transformacin: Se llama transformacin o proceso de un
sistema a todo cambio en los valores de las variables que lo
determinan.
Como no todas las variables son independientes, el cambio en los
parmetros en un proceso no es arbitrario.
Un proceso reversible es uno que puede efectuarse de
tal manera que a su conclusin, tanto el sistema como
sus alrededores regresan a las mismas condiciones
iniciales
Ej: La compresin de un gas en contacto con un
deposito caliente mediante granos de arena sobre el
pistn
Dep, caliente
Un proceso reversible es aquel que se efecta tan lentamente
que se puede considerar que es una serie de estados en
equilibrio, y el proceso total se puede hacer a la inversa sin
cambiar la magnitud del trabajo efectuado o del calor
intercambiado.
Si es imposible que el sistema o sus alrededores regresen a sus
condiciones iniciales el proceso es irreversible
Ej. La expansin libre de un gas contenido dentro de
una membrana en un recipiente aislado
Gas
vaco
Membrana.
Equilibrio termodinmico de un sistema: El equilibrio
termodinmico, o estado de un sistema, est determinado por los
valores de la presin, volumen, temperatura y cantidad de
sustancia que un sistema puede tener, cuando ste est en
equilibrio mecnico, trmico y qumico.
los valores de la presin, volumen, temperatura se llaman
parmetros o variables del sistema.
TRABAJO EFECTUADO POR UN GAS
Consideremos el trabajo efectuado por el gas contenido en un
cilindro, que se expande y empuja el pistn desde a hasta b.
El trabajo hecho por el gas, para
un pequeo desplazamiento, es:
V p W
x pA x F W
=
= =
El trabajo total es:
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Un sistema puede efectuar o recibir trabajo, y tambin entregar o
recibir calor del exterior, en consecuencia, trabajo y calor son los
medios de transferir la energa.
La experiencia muestra que si un sistema pasa del estado 1 al 2,
cualquiera que sea la manera o trayectoria, la cantidad de calor
recibida por el sistema, menos el trabajo realizado por l, es
constante.
Esta constante es, por definicin, la variacin de energa interna
entre el estado 2 y 1. Como sucede con otras formas de energa,
slo es posible definir diferencias de energa interna y no valores
absolutos.
En consecuencia:
W Q U =
dW dQ dU =
El calor (Q) que recibe el sistema se considerar positivo,
mientras que el entregado al exterior es negativo.
Sistema
Q<0
Q>0
Calor absorbido
por el sistema
Calor cedido
por el sistema
El trabajo (W) hecho por el sistema se considerar positivo,
mientras que el realizado sobre el sistema es negativo.
Sistema
W>0
W<0
Trabajo realizado
sobre el sistema
Trabajo realizado
por el sistema
En un sistema aislado (no hay intercambio de energa con el
exterior), para cualquier proceso en el interior del sistema,
Q = 0, W = 0 y, segn la primera ley, U = 0, es decir, que la
energa interna es constante.
En resumen, la energa interna de un sistema aislado no puede
modificarse por ningn proceso interno del sistema.
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
La primera ley se puede aplicar a algunos procesos sencillos:
a. Proceso cclico Es cuando
un sistema, por una serie
de procesos, vuelve a su
estado inicial.
U = 0, y Q = W
1
2
a
b
P
V
mdulo: W(ciclo) = rea encerrada por la curva
signo: -" si la curva se recorre en sentido
. contrario a las agujas del reloj
+" si se recorre en sentido de las agujas .
. del reloj
Wciclo = Wa+Wb
(-)rea bajo a
+rea bajo b
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
b. Proceso isobrico presin constante
) (
i f
V V p Q U =
W = p(v
B
-v
A
)
Q = nc
P
(T
B
-T
A
)
c. Proceso isomtrico
Es un proceso a volumen constante;
W = 0, Q = nc
V
(T
B
-T
A
)
U = Q.
d. Proceso isotrmico
Es un proceso a temperatura constante.
la energa interna de un gas perfecto
depende solamente de la temperatura.
U = 0, y Q = W
Capacidades calorficas
La capacidad calorfica nos da informacin
sobre la energa internaEstructura
molecular.
Capacidades Calorficas en gases.
dT C dU dQ
v
= =
dT
dU
C
v
=
Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso
Proceso iscoro
dW dU dQ + =
0
Capacidades calorficas . Gas Ideal
Relacin entre Capacidades Calorficas en
gases ideales.
pdV dU dQ + =
R c c
v p
+ =
Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso
Proceso isbaro
dT
dV
p
dT
dU
dT
dQ
+ =
nR C C
v p
+ =
e. Proceso adiabtico
Es cuando un sistema no
gana ni pierde calor, es
decir, Q = 0.
Este proceso puede realizarse
rodeando el sistema de
material aislante o
efectundolo muy
rpidamente, para que no
haya intercambio de calor
con el exterior.
U = W = nc
V
(T
B
-T
A
)
Expansin adiabtica-cuasiesttica
de un gas ideal
c
p
-c
v
= R y definimos la constante de adiabatica

= c
p
/c
v
0 = +
V
dV
nRT dT nc
v
0 = +
V
dV
c
R
T
dT
v
0 ) 1 ( = +
V
dV
T
dT

cte TV =
1
cte pV =

dQ = dU+dW = 0
Gas ideal pV = nRT
nc
v
dT + p dV=0
V
nRT
P =
Capacidades calorficas en gases y
grados de libertad
GASES
MONOATMICOS
l=3 (traslacin)
GASES DIATMICOS
l= 3(tras.)+2(rot.)
Adems pueden vibrar y aadir un
grado ms de libertad a
temperaturas altas
nR C
v
2
3
=
nR C
p
2
5
=
nR C
v
2
5
=
nR C
p
2
7
=
Capacidades calorficas en slidos
V = cte W = 0
Modelo simplificado
de slido
l = 3(tras.)+ 3 (vibr.)
v p
C C =
nR C C
p v
3 = =
K mol J R c c
p v
= = = / 9 . 24 3 ' '
Ley de Dulong-Petit
Cuadro de las transformaciones termodinmicas
Ecuacin de estado
de un gas ideal
pV=nRT
Ecuacin de estado
adiabtica
Relacin entre los
calores especficos
c
p
-c
V
=R
Indice adiabtico de
un gas ideal
Primer Principio de
la Termodinmica
U=Q-W
Transformacin Calor Trabajo Var. Energa
Interna
Iscora (v=cte) Q=nc
V
(T
B
-T
A
) 0 U=nc
V
(T
B
-T
A
)
Isbara (p=cte) Q=nc
p
(T
B
-T
A
) W=p(V
B
-V
A
) U=nc
V
(T
B
-T
A
)
Isoterma
(T=cte)
Q=W U=0
Adibtica (Q=0) 0 W=-U U=nc
V
(T
B
-T
A
)
( )
( )
2 2 1 1
2 1
1
1
V P V P W
T T nc W
v

=
=

El diagrama muestra una serie de procesos termicos, en el

proceso ab se agregan 150 J de calor al sistema, en el proceso
bd 600 J. (P en Atm. y V en litros)
a.- Calcule el cambio de energia interna U en el proceso ab
b.- Calcule el cambio de energia interna U en el proceso abd
c.- El calor total agregado en el proceso dca
8
3
2 5
b d
a c
p
v
0.2 0.5
Un gas ideal experimenta el ciclo del dibujo.
a)Sabiendo que en la etapa 1-2 se suministran al gas un calor de
1.2*10
4
J , calcular la variacin de energa interna en esa etapa.
b)Calcular el trabajo en el ciclo 1-2-3-1, ilndicando si es
realizado por el gas o por el ambiente. J ustifique.
Un gas ideal desliza el ciclo del dibujo.
El proceso 3-1 es isotrmico y en l el gas realiza un trabajo
de 350 J .
a)Cunto vale el calor transferido en el proceso 3-1?
Indique si fue absorbido o desprendido por el gas. Explique.
b)Cunto vale el trabajo realizado por el gas en el ciclo?
El cambio de energa interna de un gas que pasa de a a c es
800 J. El trabajo a lo largo de la trayectoria a b c es 500 J.
a.-Cuanto calor debe de integrarse al sistema cuando va de a
hasta c pasando por b?
b.- Si la presin en a es 5 veces la presin en el punto c cual
es el trabajo que hace el sistema al ir de c hasta d.
c.- Cual es el calor que se intercambia con los alrededores
cuando el ciclo va de c hasta A pasando por d
5p
p
a b
d c
p
v
Una mquina trmica trabaja con 3 moles de un gas monoatmico,
describiendo el ciclo reversible ABCD de la figura. Sabiendo que VC =
2 VB:
Calcular el valor de las variables termodinmicas desconocidas en cada
vrtice.
Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa del ciclo.
Calcular el trabajo, el calor y la variacin de energa interna.
R=0.082 atm l/mol K; 1cal=4.186J ; 1atm=1.013 105 Pa, cv=3R/2

Un cilindro de paredes rgidas y adiabticas est cerrado por un

pistn mvil, adiabtico, sin masa ni rozamiento. Inicialmente, a
ambos lados del pistn hay n moles del mismo gas ideal ( = 1,50)
a p
o
, T
o
y V
o
. Con la resistencia elctrica se da calor muy
lentamente hasta que la presin del gas superior alcanza el valor p
= 3,375 p
o
. Exprese en funcin de los datos: a) Las temperaturas
finales, b) el calor suministrado y c) el trabajo intercambiado.
Datos:

= 1,50, p
o
, T
o
y V
o
, p = 3,375. p
o
.
El gas inferior:
El proceso se considera cuasiesttico. En el gas
superior se cumple:
1 1 1
adiabtico
o o o
T , V , p T , V , p

1
1 o o
V p V p =

o o o
V V
p
p
V
p
p
V 44 , 0
375 . 3
0
0
1
0
1
= = =

2 2 2 o o o
T , V , p T , V , p
1 2
p p =
o 1 o 2
V 56 , 1 V V 2 V = =
o
o o
1
T 49 , 1
nR
V p
49 , 1 T = =
o
o o
2
T 27 , 5
nR
V p
27 , 5 T = =
La condicin de equilibrio lleva a:
El trabajo realizado sobre el gas superior:
El calor: se integra:
o o
o o
o f
V
V
V
V
V
V
V p
V p V p
V V
V p
dV V V p dV p dV p W
f
o
f
o
f
o
97 , 0
1 1
1 1
1 1
1
0 0
1 1 0 0 1 1 2 1
1
1 2
=

=
= = = =

2 1 V 2 1
dV p dT nc dV p dU dQ + = + =
( )
o o o 2 V
V
V
2 1
T
T
V
V p 51 , 9 W T T nc dV p dT nc Q
2
o
2
o
= + = + =

Un gas ideal diatmico
recorre un ciclo
frigorfico reversible
formado por dos lneas
adiabticas y dos
iscoras con V
1
= 18,0
dm
3
y V
3
= 28,0 dm
3
.
Calcular el valor de las variables termodinmicas desconocidas
en cada vrtice.
Calcular el trabajo, el calor y la variacin de energa interna
para cada proceso.
Un mol de un gas ideal evoluciona isocramentedesde p
1
=0,7 MPa
y T
1
=300 K hasta la presin atmosfrica normal p
o
= 1 atm. A
continuacin se calienta a presin constante hasta un volumen V
2.
Finalmente se comprime isotrmicamente hasta su presin inicial,
con lo que alcanza el mismo volumen que tuvo al principio.
Cul serel trabajo que realiza el gas cuando lo recorre de manera
cuasiesttica?.
Datos: p
1
= 0,7 MPa,
T
1
= 300 K
p
o
= 1 atm = 0,1 MPa
Un cilindro adiabtico con un gas ideal (c
V
= 1,50R) a: p
o
= 1,013 10
5
Pa, T
o
= 300 K y V
o
= 20,0 dm
3
. El pistn que lo cierra, de superficie
A = 4,00 dm
2
, es adiabtico sin masa ni rozamiento y est unido al
extremo inferior de un muelle, fijo por arriba, con una constante
elstica k = 100,0 N/cmsin deformacin inicial. En el interior del
cilindro hay una resistencia elctrica alimentada desde fuera. Qu
calor debe disiparse en la resistencia para que la presin del gas alcance
el valor p = 0,300 MPa?.
Datos: c
V
= 1,50R, p
o
= 1,013 10
5
Pa, T
o
= 300 K,
V
o
= 20,0 dm
3
, A = 4,00 dm
2
, E = 100,0 N cm
-1
A
kx
p p
o
+ =
83 , 0 RT V p n
o o o
= =
kx F F
r
= =
Estado final:
Fuerza del resorte:
Estado inicial
Cualquier estado del gas:
x
nR
kx Ap
nR
pV
T
o
+
= =
m A
k
p p
x
A
kx
p p
o
o
7 , 0
1
1
=

= + =
Gas:
Datos: c
V
= 1,50R, p
o
= 1,013 10
5
Pa, T
o
= 300 K,
V
o
= 20,0 dm
3
, A = 4,00 dm
2
, E = 100,0 N cm
-1
( ) ( )dx kx Ap dx kx Ap dT nc dQ
o o v
4 5 , 2 + = + + =
Por el primer principio :
Al cambiar la altura del pistn:
dx
nR
kx Ap
dT
o
) 2 ( +
=
5 , 1
R
c
V
=
kJ xdx k dx Ap Q
o
80 , 6 4 5 , 2
7 , 0
0
7 , 0
0
= + =

Adx
A
kx
p dT nc pdV dU dQ
o v

+ + = + =