SNTESIS DEL SALICILATO DE METILO A TRAVS DE LA ESTERIFICACIN DE FISCHER A REFLUJO DEL CIDO SALICLICO Y METANOL ANHIDRO EN MEDIO CIDO

Roxsely Caldern, Yesenia Chaurn, Mauricio Labra, Andrea Nardi, Gnesis Prez, Edgar Sez. Laboratorio de Qumica Orgnica (Seccin: Lunes pm) Escuela de Ingeniera Qumica Universidad de Carabobo Profesor: Jess Escobar Preparador: Rubn Sequera RESUMEN La esterificacin consiste en la formacin de un ster por reflujo de un cido carboxlico y un alcohol, en presencia de un catalizador cido. El objetivo general de la experiencia prctica se bas en la sntesis del salicilato de metilo (C8H8O3) a travs de la esterificacin de Fischer del cido saliclico (C7H6O3) y metanol (CH3OH), empleado cido sulfrico(H2SO4) como catalizador, esta mezcla se someti a calentamiento mediante un equipo de reflujo durante 1hora, trascurrido este tiempo, se purifico el producto, con cloruro de sodio (NaCl); una vez obtenido los cristales se decant el mismo con el fin de eliminar la fase acuosa y as obtener la fase orgnica deseada. Se midi la masa del producto final resultando (18,00,2) g. alcanzando un rendimiento de reaccin de (171,030,02) %. Palabras claves: Esterificacin, Metanol, Salicilato, Saliclico, Reflujo. INTRODUCCIN La sntesis del salicilato de metilo partiendo del cido saliclico y del metanol anhidro en presencia de calor y un medio cido al ser los steres poseen diversos usos, siendo el ms importante en la industria como disolventes, as como tambin por aromas de flores y frutas se emplean en la fabricacin de perfumes, como agentes saborizantes, en confitera y bebidas no alcohlicas.El salicilato de metilo se emplea principalmente como agente aromatizante por su olor caracterstico a mentol. Posee la ventaja de ser absorbido a travs de la piel, hidrolizndose metablicamente a cido saliclico, el cual acta como analgsico. [1] METODOLOGA Se arm un equipo de destilacin a reflujo. Se )g de cido saliclico y agrego ( ( )mL de metanol anhidro en un baln de 100 mL. Se agit la mezcla y se le aadi )mL de cido sulfrico en porciones ( concentrado lentamente agitando tras cada adicin. Se situaron las perlas de ebullicin en el baln y este se coloco en la manta de calentamiento del equipo reflujo. Luego, se calent la mezcla durante una hora. Finalizada la hora, se dej enfriar la mezcla a temperatura ambiente y se introdujo en un embudo de separacin de 125 mL. A continuacin, a la )mL de mezcla se le adicionaron ( cloruro de sodio, se agit y se dej en reposo. Se pes el papel de filtro, y se coloc en un embudo de tallo, debajo del embudo se ubico

un vaso de precipitado, seguidamente se filtro la mezcla contenida en el embudo de separacin. Se dej secar el producto obtenido en el papel de filtro, finalmente se procedio a pesarlo. Se midi presin y temperatura ambiente para corroborar las propiedades del producto final a las condiciones dadas. RESULTADOS Y DISCUSIN La esterificacin de Fischer se basa en la condensacin de un alcohol y un cido carboxlico, catalizada por cidos, normalmente es usado el cido sulfrico (H2SO4) para alcanzar una velocidad de reaccin ms rpida; el producto de esta condensacin es la formacin de un ster ms agua. Un ejemplo de ello, sera la formacin del acetato de metilo, el cual es un disolvente universal. [2]. El mecanismo correspondiente mediante el cual se obtuvo el salicilato de metilo consisti en una sustitucin nucleoflicaunimolecular; en donde el cido saliclico se hace reaccionar con metanol anhidro en medio cido ( ), el cual se emplea como catalizador para llevar a cabo la reaccin de esterificacin de Fischer y mantenga la forma cida del cido saliclico. [3]. La reaccin general es la siguiente:

(1)

Como se puede observar, la esterificacin de Fisher es una reaccin de equilibrio. Por lo que la esterificacin del cido saliclico con el metanol, siendo este un alcohol primario, presenta un rendimiento terico de aproximadamente 67% cuando se alimentan cantidades equimolares [4]. Cabe destacar

adems, que en el proceso de esterificacin se puede favorecer el mismo ya sea usando un exceso de uno de los reactivos o eliminando uno de los productos, en nuestro caso la mezcla opera con un reflujo, con la finalidad de que el metanol, que es el compuesto de menor punto de ebullicin en el medio, se mantenga en exceso, es decir, cuando ste se evapore, se condense inmediatamente y regrese a la mezcla, para reaccionar con el cido saliclico y de esta manera evitar que la reaccin forme productos indeseados mientras se elimina el agua en la destilacin. Aunque estas tcnicas estn limitadas, ya que a medida que aumenta el impedimento estrico en el intermediario, disminuye la velocidad de formacin del ster, as como su rendimiento. La razn, es que la esterificacin es una reaccin reversible, en la cual se favorecen las especies menos impedidas (los reactivos). Sin embargo, para el caso en estudio segn lo expuesto en la tabla 1, el valor de rendimiento no es concordante, esto puede atribuirse a que el producto obtenido puede tener trazas de otros compuestos, e impurezas, generando una reaccin colateral en el proceso de purificacin ya que durante el mismo se agrego al producto de sntesis una solucin saturada de cloruro de sodio (NaCl), donde despus de su adicin se observo la cristalizacin en todo el embudo de separacin, lo cual pudo ser causa de un fenmeno de gelificacin [4] (Ver figura 2 ). No se realizo la purificacin con n-hexano (C6H14) ya que al realizar una extraccin con un solvente afn se arrastrara parte orgnica del producto deseado. Posterior a la purificacin, se filtro por gravedad debido a la escaza solubilidad del salicilato de metilo (0,07 g/100 mL. a 20 C) permitira esta recoleccin. [4] Aunque este mtodo de separacin result ser poco eficiente ya que no fue lo suficientemente rpido como para evitar que se obtuvieran condiciones cinticas tales que el equilibrio qumico favoreciera la reaccin inversa o hidrlisis (Ec 1) formndose nuevamente los componentes originales (figura 2), que entre ellos el cido saliclico es igualmente poco soluble en agua, pudiendo

desde max= 258 nmh st max= 280nm para la anilinila con el grupo amino tenido un efecto como sustituyente auxocromo se encuentran en Tabla 1. Parmetros involucrados en el rangos de espectro no visibles por el ojo rendimiento de la reaccin. humano hasta valores donde si lo es, esto ocasionado principalmente ya que es el Masa experimental Rendimiento prembulo a la reaccin de esterificacin que Masa terica ocurra la protonacin del grupo carbonilo del del producto de la del producto grupo carboxlico ocasionando un efecto purificado reaccin ( s ) ( end ) resonante en la estructura interna del anillo y ( s puro ) g formando un dieno conjugado, los cuales Adim. g presentan una mayor sensibilidad al fenmeno antes mencionado al ser los enlaces mejores 171 grupos de absorcin en longitudes de ondas grandes o cromforos Temperatura ambiente: (29 0,5) C Presin ambiente corregida: (709,65 0,05) Por excelencia ocasionando as finalmente esa coloracin que si se encuentra en el rango mmHg Otro efecto de inters en la prctica visible [6]. consisti en un cambio en la coloracin de la solucin de metanol y cido saliclico al agregar el cido sulfrico concentrado cristalizar igualmente con lo que la masa obtenida no sera del producto solamente.

Figura 2. Separacin de las fases de inters mediante la tcnica de cristalizacin Figura 1. Caractersticas de los reactivos al ser alimentados al reactor por carga (Caldern). Esto pudo ser un efecto batocrmico o de desplazamiento al rojo por efecto del solvente (metanol) ms el efecto de interaccin de doble enlace de con sustituyentes de tipo auxocromicos como el grupo hidroxilo (OH) presente en el anillo benzoico [5]. Este efecto implica que la absorcin de luz por parte de la sustancia sobre la que incide se obtiene a longitudes mayores del espectro de luz donde existen niveles menores de energa por lo que el rango de longitud de onda de absorcin comn del benceno y sus derivados que va

CONCLUSIONES El cido sulfrico que ocupamos en la prctica sirvi como catalizador y absorbi el agua formada en la reaccin, adems que garantizo el medio para ocupar la esterificacin, Aadir en exceso el metanol favorece la esterificacin de Fischer. Se genero un producto colateral no identificado, la eficiencia del rendimiento no fue la esperada debido al alto porcentaje obtenido. REFERENCIAS

[1] LISO, J., RUT, M., y TORRES M. (2002). [Revista en lnea]. Disponible en: http://www.raco.cat/index.php/ensenanza/articl e/viewFile/21837/21671. Visitado el 07 de Diciembre del 2012. [2] Stewart R, (1994). Qumica Orgnica. Fondo educativo interamericano. California E.UA. Pg.188. [3] Streitwieser CH, Heathcock, (1992). Qumica Orgnica. Ed. McGraw-Hill. Mxico. Pginas: 202-220. [4]INSHT. (2008). Fichas internacionales de segurid d qumic del cido s liclico [documento en lnea] disponible en: http://www.insht.es/InshtWeb/Contenid os/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Fiche ros/301a400/nspn0360.pdf Consultado el 06 de Diciembre de 2013. [5] Garca, M. ( 3).Efecto o despl z miento b tocromico [Documento en linea]. Disponible en: http://es.scribd.com/doc/145497304/Efecto-odesplazamiento-Batocromico-docx [6] Fernndez, G. ( ). Dienos Conjug dos y efecto B tocrmico [Documento en line ]. Disponible en: http://www.quimicaorganica.org/espectroscopi a-visible-ultraviolata/737-dienos-conjugadosefecto-batocromico.html

CLCULOS TPICOS

Determinacin de la masa experimental del salicilato de metilo Mediante la ecuacin siguiente: ( ) Dnde: mp: masa del producto (g). mpll: masa del papel de filtro lleno (g). mpv: masa del papel de filtro vaco (g). Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin anterior, se obtiene:

Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene: Dnde: mp: error de la masa del producto (g). mpv: error de la masa del papel vaco (g). mpll: error de la masa del papel lleno (g). Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin anterior, se tiene: ( Determinacin del rendimiento de la reaccin Mediante la ecuacin siguiente: ( Dnde: R: rendimiento (%). mexp: masa experimental del compuesto (g). mt: masa terica del compuesto (g) La masa terica fue calculada en el preinforme y result igual a 10.5242 g Sustituyendo los datos correspondientes en la ecuacin anterior, se tiene: ( Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene: ( Dnde: R: error del rendimiento de la reaccin (%). mexp: error de la masa experimental del producto (g). mt: error de la masa terica del producto (g). ( Finalmente: ) ) ) ) ( ) )