INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

ING. EN METALURGIA Y MATERIALES

Laboratorio de Corrosin
Araceli Ezeta Meja

Practica 6
Polarizacin Andica

MIRANDA LOPEZ VALERIA 2012320553 MM51

Practica 6 Polarizacin Andica

Cuando se alcanza el potencial de Nernst para el equilibrio, (Me Men+ + ne- ), al imponer al sistema potenciales superiores, el equilibrio se desplaza en oxidacin y comienza a registrarse respuesta en intensidad. En general, con el aumento de la densidad de corriente, y si no sobreviene antes la pasivacin, se llega a un punto en el que el proceso andico queda restringido por la mxima velocidad de difusin que permite a los cationes abandonar la superficie andica. El cambio de pendiente en la curva de polarizacin andica se produce, por tanto, debido a la aparicin de fenmenos de pasivacin, o como consecuencia de haberse alcanzado la corriente lmite de difusin. La pelcula pasiva se mantiene estable en un margen de potenciales para los cuales la respuesta en intensidad es irp. Este intervalo de potenciales define la zona de pasivacin. Si la pelcula pasiva es conductora de electrones, a potenciales suficientemente altos se puede desplazar en oxidacin otro equilibrio de oxidacin-reduccin distinto al correspondiente a la oxidacin del metal. Concretamente se producir la oxidacin del agua puesto que, en prcticamente todos los casos, este compuesto estar presente sobre la superficie metlica. Cuando se alcanza, por tanto, el potencial de oxidacin del agua se produce el transvase de los electrones correspondientes a este nuevo equilibrio y comienza otra vez a registrarse un aumento en la respuesta en intensidad. Antes de que se alcance el potencial de oxidacin del agua, puede ocurrir que comiencen a registrarse aumentos en el valor de la intensidad. Este fenmeno recibe el nombre de transpasivacin y tiene lugar en determinadas situaciones, que dependen de la composicin de la capa pasiva a esos valores altos de potencial y del medio en que se encuentre el material metlico. Se da el fenmeno cuando inicialmente, a potenciales ms bajos, la capa pasiva est constituida por productos oxidados de muy baja o nula solubilidad en el medio y, por tanto, es estable, pero en condiciones ms oxidantes se forman productos de oxidacin distintos solubles en el medio. El metal pasa entonces de la zona pasiva, en la que la corrosin es despreciable, a la zona transpasiva en la que la corrosin vuelve a ser relevante.

Pasivacin
El fenmeno de la pasivacin suele ser consecuencia de la formacin de una capa de productos oxidados de muy pequeo espesor pero compacta, adherente y de muy baja porosidad que prcticamente asla el metal de medio. El fenmeno de la pasividad puede ser consecuencia de: a) La formacin de una capa de productos oxidados de muy pequeo espesor pero compacta y adherente y de muy baja porosidad que prcticamente asla al metal del medio. b) La presencia de capas monoatmicas, generalmente de oxigeno, absorbidas sobre la superficie metlica.

Curva de polarizacin andica en materiales pasivables

Las curvas de polarizacin nos permiten determinar si un metal es susceptible a la corrosin uniforme o al ataque localizado.

Si polarizamos un electrodo primero en sentido andico y luego en sentido catdico podemos obtener pares de valores de corriente y potencial. Si en el eje de las abscisas se grafica el valor absoluto de la corriente y en el de las ordenadas el valor del potencial E, obtendremos el diagrama de Evans. Observamos que existe un valor para el cual la corriente andica es igual que la corriente catdica que se denomina icorr y que corresponde a un potencial Ecorr. Ea Es el potencial del nodo y Ec el potencial del ctodo, Ea y Ec son los potenciales medidos cuando circula una corriente i. En una curva de polarizacin se pueden observar las siguientes etapas: 1. Una regin (AB) donde predomina la disolucin del metal en la que la corriente aumenta al aumentar el potencial. 2. Una regin (BC) en que al comenzar a formarse una pelcula delgada de xido sobre la superficie la reaccin de disolucin se va inhibiendo y la corriente desciende. 3. Una regin (CD) en que la corriente se mantiene constante y muy baja al aumentar el potencial (regin de pasivacin), esta regin concluye en el potencial de ruptura de la pasividad, al producirse un incremento brusco de la corriente, debido por ejemplo, a un proceso de picado. 4. Una regin (DE) que comienza en el potencial de ruptura y donde un pequeo aumento de potencial origina un ascenso muy grande de la corriente.

En el caso a estaremos en presencia de disolucin general (corrosin uniforme), en el caso b en estado de pasividad y en el caso c se producir corrosin localizada para ese metal en el medio analizado.

Procedimiento. Se realiz el anlisis potencio-dinmico de varias muestras de un acero 1018, en diferentes electrolitos.

1. 2. 3. 4.

Preparacin metalogrfica de la muestra a analizar (desbaste y pulido). Encendido de computadora y potenciostato. Preparacin de celda (limpieza y llenado de electrolito propuesto) Corrido del anlisis en tcnica potenciodinmica Initial Delay: 60 Scan Rate: 50 Initial Potential: 0 OC Final Potential: 2.5 Ref. Electrode: RE-SCE

Para la realizacin de cada prueba (con diferente electrolito), se realiz el mismo procedimiento de anlisis, misma tcnica, pero electrolito diferente.
Alumno Escamilla Illescas Cristbal Ricardo Gallegos Prez Carolina Sandoval Garca Erick Giovanni Miranda Lpez Valeria Lpez Mauricio Reyes Rangel Luis Omar Serrano Lara Carlos Alberto Hernndez Maya Luis Gerardo Solucin 0.5 M NaNO3 + 1 M NaCl + 0.5 M H2SO4 0.5 M NaOH 0.5 M CuSO4 0.5 M HNO3 0.5 M H2SO4 0.5 M H2SO4 1 M NaCl + 0.5 M H2SO4

Resultados del anlisis.

Analista: Escamilla Illescas Cristobal R. Electrolito: 0.5 M NaNO3, 1 M NaCl, 0.5M H2SO4

Curva de Polarizacin 0.5 M NaNO3, 1 M NaCl y 0.5 M H2SO4

3 2.5 2 1.5

E (V)

1 0.5

1.00E-04

1.00E-03

1.00E-02

1.00E-01

0 1.00E+00 -0.5 -1

log i

El anlisis de esta muestra fue realizado usando como electrolito una mezcla de diferentes sustancias corrosiva. Esta grafica presenta una zona activa en la cual existe corrosin. En una intensidad de corriente entre 1E-01 y 1E+00 se observa un zona de pasivacin, que posiblemente se hubiera mostrado de manera ms marcada si el anlisis realizado hubiera sido ms largo.

Analista: Gallegos Prez Carolina. Electrolito: 0.5 M NaOH

Curva de polarizacin 0.5 M NaOH

3 2.5 2 1.5

E (V)

1 0.5

0 1.00E-06 1.00E-05 1.00E-04 1.00E-03 1.00E-02 1.00E-01 1.00E+00 -0.5 log i -1

Esta Curva muestra regularidades algo grandes a una corriente de 1E-05 debido al movimiento de la probeta mientras su anlisis, podemos observar un zona activa hasta aproximadamente 1E-04 con una zona de pasivacin muy pequea a una corriente de un poco menos de 1E-0.1, con un gran comportamiento transpasivo. Se observa que el electrolito usado es muy corrosivo. Analista: Sandoval Garca Erick Giovanni. Electrolito: 0.5 M CuSO4. Curva de Polarizacin 0.5 M CuSO4
3 2.5 2 E (V) 1.5 1 0.5 0 1.00E-06 1.00E-05 1.00E-04 1.00E-03 1.00E-02 1.00E-01-0.5 1.00E+00 log i

Esta grafica muestra nicamente una zona activa a corrientes muy bajas, lo que indica una corrosin muy dbil. Se puede observar que a una corriente de entre 1.0E-04 y 1.0-E-03 el material muestra diferencias de corriente muy pequeas lo cual podra indicar pasivacin a un potencial mayor a 2.5V. La corrosin que muestra la probeta puede ser debido a la formacin de un par galvnico (con cobre) por lo cual el cobre es oxidado mientras la probeta es reducida. Es por esto que podemos pensar que justo cuando parece pasivarse el material por arriba de 2.5 V es debido a que la superficie de la muestra est ahora totalmente cubierta por cobre, de manera que la capa de cobre protege la superficie de la muestra.

Analista: Miranda Lpez Valeria Electrolito: 0.5 M HNO3

Polarizacin Andica 0.5 M HNO3

3 2.5 2

E (V)

1.5 1 0.5

1.00E-04

1.00E-03

1.00E-02 log i

1.00E-01

0 1.00E+00 -0.5

Esta grafica muestra de manera muy clara las diferentes zonas que puede contener una curva andica. Se muestra una zona activa hasta una corriente de 1.0E-01 hasta un potencial de aproximadamente 0.7. se muestra la pasivacin de un material hasta pasivarse completamente a una corriente de 1.0E-03 mostrando una zona de transpasivacin empezando a un potencial de aprox. 1.5, pero al final de la grafica se puede observar que la transpasivacin est cediendo a un alto voltaje (2.5).

Observaciones.
EL ruido en la lectura mostrado en las graficas claramente visto, puede ser debido al movimiento de la muestra durante el anlisis o una mala preparacin de la misma. Es claro adems que un mal montaje de la celda puede modificar en gran medida la respuesta verdadera del material ante el electrolito. Es importante asegurarse de que la celda este bien montada y limpia, libre de contaminacin por algn otro electrolito usado anteriormente. Esto debido a que las pruebas son realizadas con la misma celda. Se tuvo un error en el anlisis de los electrolitos restantes, por lo que las graficas obtenidas no son representativas de un anlisis correcto y por lo tanto no fueron reportadas.

Conclusiones.
En cada uno de los anlisis existi un comportamiento diferente ante los diferentes electrolitos, esto es debido al nivel de agresividad de cada uno de los electrolitos usados. En medios no tan agresivos como CUSO4 se puede observar una baja corriente correspondiente a una corrosin no muy agresiva y una zona pasivacin. En medios ms agresivos se muestra que el metal se corroe en la zona activa, con una pequea zona de pasivacin, pero seguida de una zona de transpasivacin bastante amplia como con el NaOH. Dependiendo del medio al que se enfrente el material de inters ser el comportamiento del mismo. Conociendo el medio de trabajo podemos predecir el comportamiento de diferentes materiales frente al mismo y seleccionar una ms adecuado para el trabajo as como disear un material resistente al medio presente.

BIBLIOGRAFIA:
Roncero Pea, Blanca. Universidad Politcnica de Cartagena. Estudio de recubrimientos protectores en ambiente marino para la aleacin de magnesio AZ31B mediante el lquido inico LMP-102. Recuperado de http://repositorio.bib.upct.es/dspace/bitstream/10317/1970/1/pfc4035.pdf