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Tch Qumica

Volume 03 - Nmero 06 - 2006 SSN 1806-0374


PERIDICO
Tch Qumica
Volume 03 Nmero 06 2006 IN !"06 03#$
rgo de divulgao cientfica e informativa.
Da%o& I'(er'acio'ai& %e Ca(alo)a*+o 'a Pu,lica*+o -CIP.
Peridico Tch Qumica: rgo de divulgao cientfica e informativa [recurso
eletrnico] / Grupo Tch Qumica Vol. 1, n. 1 (Jan. 2004)- . Porto Alegre: Grupo
Tch Qumica, 2005 - Semestral.
Sistema requerido: Adobe Acrobat Reader.
Modo de acesso: World Wide Web:
<http://www.tchequimica.com>
<http://www.tchequimica.tk>
Descrio baseada em: Vol. 2, n. 4 (ago. 2005).
SSN 1806-0374
SSN 1806-9827 (CD-ROM)
1. Qumica. . Grupo Tch Qumica.
CDD 540
/i,lio(ec0rio Re&1o'&02el
Ednei de Freitas Silveira
CRB 10/1262
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 1
PERIDICO
Tch Qumica
Volume 03 Nmero 06 2006 IN !"06 03#$
r)+o %e %i2ul)a*+o cie'(3ica e i'3orma(i2a4
Comi&&+o E%i(orial
Eduardo Goldani
Luis Alcides Brandini De Boni
Ednei de Freitas Silveira Bibliotecrio Responsvel
Co'&elho %e 5l(o N2el
Dr. Francisco Jos Santos Lima, lima@tchequimica.com, Brasil, RN.
M.S. Carlos Eduardo Cardoso, cardoso@tchequimica.com, Brasil, RJ.
Dr. Lavinel G. onescu, lavinel@tchequimica.com, Califrnia - EUA, residindo em
Porto Alegre, RS Brasil.
Dra. Maria Natlia Botelho Marques da Silva, botelho@tchequimica.com, Lisboa -
Portugual.
M.S. Daniel Ricardo Arsand, arsand@tchequimica.com, Brasil, RS.
M.S. Walmilson de Oliveira Santana, santana@tchequimica.com, Brasil, AL.
6ru1o %e Co'&ul(ore& E&1eciai& %o Peri7%ico Tch Qumica
Masurquede de Azevedo Coimbra (Farmacutico e Tcnico em Qumica),
coimbra@tchequimica.com, RS.
Aline Maria dos Santos (Bacharel em Qumica), santos@tchequimica.com, SP.
Peri7%ico Tch Qumica
SSN 1806-0374
SSN 1806-9827 (CD-ROM)
Divulgao on-line em www.tchequimica.com
8i&&+o
Publicar artigos de pesquisa cientfica que versem sobre a Qumica e cincias afins.
A responsabilidade sobre os artigos de exclusividade dos autores.
Solicitam-se alteraes, quando necessrio.
Corre&1o'%'cia& e a&&i'a(ura&
www.tchequimica.com
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 2
8e'&a)em ao lei(or
Caro& 9ei(ore&
Chegamos ao sexto nmero do Peridico Tch Qumica muito felizes, mas tambm
pedindo desculpas. Explicamos melhor. nfelizmente somos totalmente dependentes dos
computadores e ocorreu que tivemos panes srias na nossa mquina, o que detectou-se
ser a queima do HD.
Sendo assim, perdemos dados muito importantes, inclusive alguns artigos que
seriam inseridos neste nmero os quais, como no estvamos fazendo back-ups
peridicos dos arquivos, no sabamos mais de quem se tratava. Alm disso, pedimos
tambm a compreenso de todos para a nova formatao do Peridico, alterada com o
intuito de ser submetida ao sistema QUALIS da CAPES e tambm torn-la mais atrativa e
menos cansativa aos olhos.
Esperamos que possam gostar deste nmero e confiamos na compreenso de
todos em relao aos contratempos que tivemos.
Atenciosamente,
Grupo Tch Qumica
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 3
ndice
5r(i)o : 5r(icle
5 5T;5<=O DO
EN6EN>EIRO DE
PROD;<=O N5
IND?TRI5 Q;@8IC5
Mestre em Engenharia
Curso de Engenharia de
Produo
Faculdades de Taquara -
FACCAT
Pgina - 32
5r(i)o : 5r(icle
INI8I6O INVI@VE9A
8ET5I PE5DO E 5
5?DE >;85N5
Pesquisador de
desenvolvimento tecnolgico
industrial
arcio!iqsc"usp"br
Pgina 3#
5r(i)o : 5r(icle
O ENINO D5 Q;@8IC5 E
5 PREERV5<=O
58/IENT59
Paulo Cesar Dantas
Esteves e Anete Corra
Esteves
Funda#$o %s&aldo Aran'a

Pgina $B
5r(i)o : 5r(icle
E8ICE DE
DOR859DE@DO E
5CET59DE@DO DE
8IT;R5
/IODIEE9:DIEE9
Srgio Machado Corra (U(R))
e Graciela Arbilla (UFR))
Pgina B$
5r(i)o : 5r(icle
69ICEROQ;@8IC5A 5
PETROQ;@8IC5
RENOVEVE9
Prof. Claudio J. A. Mota
nstituto de Qumica
Universidade Federal do
Rio de Janeiro

Pgina - 26
5r(i)o : 5r(icle
PO95RIF5/I9ID5DE ETETIC5 E
DING8IC5 E8 TR5NI<CE
E9ETRHNIC5 DE CO8POTO % e 34
Francisco Jos Santos Lima
1
, Afranio Gabriel da
Silva
1
, Ana Jeane Patriota Lima
1
, Cludio Csar
de Medeiros Braga
2
, Lindomar Brito da Silva
1
1Universidade Federal do Rio Grande do Norte
C.C.E.T.
Departamento de Qumica - CEP 59072-970
2Centro Federal de Educao Tecnolgica do Rio
Grande do Norte
Pgina - 6
T>E D;T;RE OD ENER6I DRO8 5 /IO9O6IC59 EN6INEERJ PERPECTIVE
by Justin Buck and Marcio von Muhlen
jbuck@mit.edu e marciovm@mit.edu
Pgina !"
5V59I5<=O D5 TOKICID5DE CO8 DIN59ID5DE DE CONTRO9E DE PO9;I<=O E8
/5N>O 5N5TH8ICO
Geovani Zanella (zanella@furb.br), Aurlio Garcia e Noemia Faria
nstituto de Pesquisas Ambientais da Universidade Regional de Blumenau, Blumenau, Santa Catarina, Brasil.
Pgina - 6L
56END5
Pgina - B
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 4
AGENDA
XLVI Congresso Brasileiro de Qumica
Data: 25 a 29 de setembro de 2006
Local: Salvador/BA - BRASIL
Realizao: Associao Brasileira de !"#mica
I$%orma&es:'tt(://)))*ab+*or,*br/cb+/i$de-*'
tm
.-mail: ab+$acio$al/ab+*or,*br
0ele%o$e: 1022234 2225-5560
7a-: 1022234 2225-6663
XVI Congresso Brasileiro de Engenharia
Qumica
Data: 25 a 28 de setembro de 2006
Local: Sa$tos/S9 : BRASIL
Realizao: Associao Brasileira de
.$,e$'aria !"#mica
I$%orma&es:
'tt(://)))*%ae$+"il*br/cobe+2006/
.-mail: cobe+secret/cobe+2006*%ae$+"il*br
0ele%o$e: 1022324 ;359-53;0
Gestin Integral de Derrames Petroleros
Data: 2; a 25 de A,osto de 2006
Local: <aracas : =e$ez"ela
I$%orma&es: 'tt(://)))*seso*or,*ec
.-mail: mecc/telco$et*$et o"
seso>i$%ormes/?a'oo*com
0ele%o$e: 1 59; - 5 4 2;;0806
io !il " Gas #$$% & E'(o And Con)erence
Data: 33 a 35 de Setembro de 2006
Local: Rio de @a$eiro - R@: BRASIL
Realizao: IB9 - I$stit"to Brasileiro de
9etrAleo e BCs
I$%orma&es: 'tt(://)))*ib(*or,*br
.-mail:eve$tos/ib(*or,*br
0ele%o$e: 1022234 - 2332-9000
*+ Congresso Am,iental & edu-a as
Demandas Administrati.as e /udiciais no
Licenciamento Am,iental e na De)ini01o das
2edidas Com(ensatrias
Data: 26 e 28 de Setembro de 2006
Local: Dotel 9a"lista 9laza - So 9a"lo - S9 :
BRASIL
Realizao: IB< - I$ter$atio$al B"si$ess
<om"$icatio$s
I$%orma&es:
'tt(://)))*ibcbrasil*com*br/ambie$tal
.-mail: ambie$tal/ibcbrasil*com*br
3im(sio Brasileiro de Cromatogra)ia e
45cnicas A)ins 63I2C! #$$%7
Data: 38 a 20 de E"t"bro de 2006
Local: Dotel <oli$a =erdeF em So 9edro - S9
: BRASIL
Realizao: SIG<RE
I$%orma&es: 'tt(://)))*simcro*com*br
.-mail: i$scricao/simcro*com*br
0ele%o$e: 1022364 : ;;8;-9965
8
th
io 39m(osium on Atomic 3(ectrometr9
Data: 5 a 30 de $ovembro de 2006
Local: Bar+"isimeto : =.H.IJ.LA
I$%orma&es:
'tt(://)))*9t's?m(osi"m*com/i$de-*'tm
Dra* Gari$ela <oli$a
.-mail: mcoli$a/l"z*ed"*ve
0ele%o$e: 0056-263-8596325
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 5
PO95RIF5/I9ID5DE ETETIC5 E DING8IC5 E8 TR5NI<CE E9ETRHNIC5 DE
CO8POTO % e 34
Francisco Jos Santos Lima
1
, Afranio Gabriel da Silva
1
, Ana Jeane Patriota Lima
1
, Cludio
Csar de Medeiros Braga
2
, Lindomar Brito da Silva
1
1
Universidade Federal do Rio Grande do Norte - C.C.E.T.
Departamento de Qumica - CEP 59072-970
2
Centro Federal de Educao Tecnolgica do Rio Grande do Norte

5,&(rac(
The distortion electronic effects caused by the interaction of radiant energy with matter in
different compound systems of transition d and f, were analyzed through static and dynamic
electronic polarizabilities. This electronic property of the molecules can be obtained by absorption
of lines and of its respective transition energies. ts result depends upon factors like frequency of
incident radiation and strength of oscillator. n this work, absorption electronic spectra of the
compounds trans-[Co(en)
2
Cl
2
]
+
, cis-[Co(en)
2
Cl
2
]
+
, [Cu(H
2
O)
6
]
2+
, [Cu(en)
3
]
2+
, [Ni(H
2
O)
6
]
2+
and
[Ni(en)
3
]
2+
were registred in water solution and its electronic polarizabilities were compared with
compounds of the kind [M(H
2
O)
x
Cl
2
]Cl.(n-x)H
2
O (M=Nd, Eu and Er, n=7 e x7) also in water
solution.
MeNOor%&: electronic spectra* iron* nickel* electronic polari+abilities"
Re&umo
Os efeitos das distores eletrnicas causadas pela interao da energia radiante com a
matria nos diferentes sistemas de compostos de transio d e f, foram avaliados atravs das
polarizabilidades eletrnicas esttica e dinmicas. Esta propriedade eltrica das molculas, pode
ser obtida atravs de absorbncias de linhas espectrais e de suas respectivas energias de
transio. Seu resultado depende de fatores como, a freqncia da radiao incidente e a fora
do oscilador. Neste trabalho, espectros eletrnicos de absoro dos compostos trans-
[Co(en)
2
Cl
2
]
+
, cis-[Co(en)
2
Cl
2
]
+
, [Cu(H
2
O)
6
]
2+
, [Cu(en)
3
]
2+
, [Ni(H
2
O)
6
]
2+
e [Ni(en)
3
]
2+
, foram
registrados em soluo aquosa e suas polarizabilidades eletrnicas foram comparadas com as
dos compostos do tipo [M(H
2
O)
x
Cl
2
]Cl.(n-x)H
2
O (M=Nd, Eu e Er, n=7 e x7) tambm em soluo
aquosa.
Pala2ra&Pcha2e&A espectros eletr,nicos* -erro* n.quel* polari+abilidade eletr,nica"
I'(ro%u*+o
Como as molculas so formadas por
ncleos atmicos e eltrons, unidades
carregadas que interagem entre si, grande
parte de seu comportamento pode ser
explicado atravs destas interaes [Atkins
1983; Atkins 1991; Berry 1980; Kauzmann
1957; Pitzer 1965].
As propriedades eltricas mais
importantes das molculas so momento de
dipolo e polarizabilidade. Nem todas as
molculas possuem momento de dipolo, porm
todas so polarizveis, da a grande
importncia da avaliao de tal propriedade.
A polarizabilidade definida
matematicamente como sendo a razo entre o
momento de dipolo induzido mdio nas
direes x, y e z e o campo eltrico aplicado,
segundo a equao 01 [Atkins 1983; Atkins
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 6
1991; Berry 1980; Kauzmann 1957; Lima, F. J.
S.; Silva, A G.; Braga, C. C. M.; Lima, A J. P.;
Cardoso, M. C. C. 1995; Lima, F. J. S.; Silva,
A. G.; Melo, D. M. A. ; Silva, A. O. 1995; Lima
1996; Pitzer 1965; Vicentini 1995].
A reao de uma espcie quando posta
em contato com a radiao eletromagntica
de sbito e momentneo desequilbrio
eletrnico configuracional, refletido pelo
abaixamento no valor do campo eltrico
aplicado [Barrow 1983], provocando uma
assimetria de carga (momento de dipolo
induzido), seguido pelo rearranjo da espcie
opticamente ativa, promovendo uma transio.
A alta intensidade de bandas de
absoro na regio espectral caracteriza
alguns compostos. A caracterstica geral
freqncia - intensidade, pode avaliar
quantitativamente os estados eletrnicos
associados a essas bandas.
A magnitude do momento de dipolo
induzido avalia a mobilidade eletrnica e dela
depende a intensidade de qualquer transio
espectral, que pode ser quantificada atravs da
fora do oscilador. Este modelo terico
relaciona geralmente a transferncia de um
eltron do estado fundamental (atravs do
operador momento de dipolo de transio),
para um estado excitado, regido pelas funes
de onda de um oscilador harmnico (tomado
como referncia) comparando-o com uma
transio experimental. A fora do oscilador
pode ser dada pela equao 02:
Onde:
so os coeficientes de absoro integrado
experimental e de referncia (caso ideal),
respectivamente. O valor da fora do oscilador
para algumas substncias coloridas, como
sulfato de cobre, por exemplo, muito menor
que a unidade para a banda de absoro,
apesar de este composto apresentar uma
colorao bastante intensa. Os ctions de
metais de transio externa mostram valores
de P
ok
da ordem de 10
-4
. Para ons de terras-
raras , a fora do oscilador apresenta valores
entre 10
-6
e 10
-9
, valores tpicos de transies
proibidas por Laporte, regidas pelo mecanismo
esttico (pequena interao do on metlico
com o campo ligante) e/ou dinmico
(acoplamento vibrnico metal-ligante) [ftkhar
1987; Karraker 1967; Sinha 1982; Thompson
1979].
A fora do oscilador experimental
diretamente proporcional curva de absoro
e dada pela expresso 03:
A fora do oscilador e a freqncia associada transio so relacionadas diretamente
atravs da polarizabilidade eletrnica a, de acordo com as seguintes expresses:
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 7
i) Eltron oscilando em fase:
ii) Eltron oscilando fora-de-fase:
Onde:
/
e
= massa do eltron;
e = carga do eltron;
0
ok
= fora do oscilador referente transio
de freqncia v
ok
;
v = freqncia da radiao incidente;
v' = freqncia associada perda de energia
por emisso de radiao e/ou calor
(contribuies dissipativas), que considera
efeitos perturbacionais da radiao incidente
com o sistema, apresentando valores bem
menores em relao aos correspondentes
freqncia de transio.
Teoricamente, as contribuies
dissipativas podem ser avaliadas pela
expresso 06:
Onde:
c = velocidade da luz no vcuo.
observado que fatores como o
baricentro da transio da espcie estudada e
o aumento da freqncia da radiao incidente,
afetam nas magnitudes de n' e, conforme o
esperado, esta propriedade inexiste na
ausncia de radiao.
O grau de distoro da configurao
eletrnica de uma espcie depende da
radiao incidente. Na prtica, este efeito pode
ser quantificando atravs da equao 07:
Onde:
k = varivel perturbacional que simula
teoricamente as conseqncias da variao do
campo eltrico incidente, no comportamento do
eltron ptico, da espcie sob investigao.
De acordo com a expresso acima,
pode-se discorrer sobre importantes
observaes:
a) percebido que, para freqncias
muito baixas (n0), um valor constante
(polarizabilidade esttica) assumido,
podendo ser calculada pela expresso:
b) Com o aumento da freqncia da
radiao incidente, observa-se um significativo
aumento no valor da polarizabilidade,
chegando a atingir seu valor mximo positivo
quando:
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 8
c) Aps ter atingido o valor mximo, a
polarizabilidade decresce at se anular (n=n
0k
).
Seus valores negativos so alcanados
quando n>n
0k
e o mnimo negativo quando:
d) O valor da polarizabilidade se
aproxima de zero assintoticamente por baixo
quando n>>n
0k
;
e) Para freqncias fora do intervalo de
ressonncia a' se anula, assumindo seu valor
mximo quando n=n
0k
.
O principal objetivo deste trabalho foi
comparar as magnitudes das polarizabilidades
dos compostos de transio d e f, tentando
explic-las atravs de interaes intra e
intermoleculares nestes diferentes sistemas.
Com a influncia da radiao
eletromagntica, a estereoqumica de uma
espcie opticamente ativa sofre alteraes,
concorrendo para uma srie de fenmenos
fsicos e qumicos de grande utilidade prtica
em cincia bsica e aplicada, tais como:
snteses fotoqumicas seletivas e estudos de
otimizao de propriedades pticas de
compostos com atividades de conversores de
luz e/ou emissores de radiao.
As transies que envolvem o nvel
eletrnico mais externo dos ons e complexos
dos metais de transio d so geralmente
observadas na regio do visvel e do
ultravioleta. A repulso devido a interao
eltron-eltron causa a quebra de uma dada
configurao eletrnica em novos termos.
Contudo para o caso mais simples d
1
ou d
9
(Cu
2+
) no existir quebra de degenerescncia
do on livre. Assim, temos apenas um termo, o
estado fundamental
2
D. Para a configurao d
6
(Co
3+
) so verificados dezesseis termos,
sendo o
5
D o termo fundamental. Na
configurao d
8
(Ni
2+
) so observados cinco
termos, apresentando o
3
F como termo
fundamental. Estes termos so ainda
desdobrados pelo efeito do campo ligante em
espcies A, B, E, T, etc, conhecidos como
smbolos de Millikan [Drago 1965; Figgis 1966;
Huhey 1983].
Lantandeos tripositivos tm uma
configurao geral 4f
N
5s
2
5p
6
e seguem o
esquema de acoplamento L, S, J de Russel-
Saunders, mas com certa quantidade de
interaes de configurao. Os nveis 5s e 5p
tm uma disperso radial maior do que a dos
eltrons 4f e por isso estes ltimos so
blindados ao efeito coordenante dos ligantes,
por uma larga extenso, mas no
completamente. Assim, os espectros
eletrnicos dos compostos de lantandeos tri-
positivos, podem ser considerados derivados
dos espectros dos ons gasosos acrescidos de
uma pequena perturbao [Hart 1987].
8a(eriai& e 8Q(o%o&
A preparao do ismero trans da
espcie [Co(en)
2
.Cl
2
]Cl foi resultante da
mistura de cloreto de cobalto hexahidratado,
gua destilada, etilenodiamina, perxido de
hidrognio e cido clordrico em quantidades
bem definidas. O ismero cis foi obtido por
aquecimento da soluo do ismero trans
temperatura controlada [Basolo 1964].
Os compostos de coordenao
[Ni(en)
3
]Cl
2
e [Ni(en)
3
]SO
4
foram preparados a
partir da dissoluo dos seus sais NiCl
2
.6H
2
O
e NiSO
4
.7H
2
O em soluo etanlica e aquosa,
respectivamente. A estas duas solues foi
adicionado etilenodiamina em excesso at total
complexao [Basolo 1964; Huhey 1983].
Os complexos [Cu(H
2
O)
6
]SO
4
e
[Cu(en)
3
]SO
4
foram sintetizados em soluo
aquosa pela adio quantitativa de
etilenodiamina respectivamente ao
CuSO
4
.5H
2
O [Basolo 1964; Cotton 1978].
Os compostos NdCl
3
.7H
2
O,
EuCl
3
.7H
2
O e ErCl
3
.7H
2
O, foram obtidos
partir de uma suspenso aquosa dos seus
respectivos xidos com adio controlada de
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 9
HCl concentrado a uma temperatura de 60
o
C
[Lima 1995].
As avaliaes das polarizabilidades
estticas e dinmicas foram realizadas atravs
da anlise dos espectros eletrnicos de
absoro dos compostos de Co
3+
, Ni
2+
, Cu
2+
Nd
3+
, Eu
3+
e Er
3+
em soluo aquosa. Neste
experimento, utilizamos um espectrofotmentro
UV- Visvel modelo U-2000- HTACH duplo
feixe e, com o auxlio do programa "POLAZF
elaborado em Color Basic V1.0, foram
calculadas as polarizabilidades eletrnicas dos
referidos compostos [Lima 1998; Lima 1995;
Lima 1996; Vicentini 1995].
Re&ul(a%o& e Di&cu&&+o
As transies pesquisadas, valores de
fora do oscilador e de polarizabilidades esto
listados nas Tabelas 01-04. As Figuras 01-04
mostram espectros de absoro para os
compostos de Co
3+
, Ni
2+
, Cu
2+
e Eu
3+
respectivamente e as Figuras 05-08 ilustram os
grficos de polarizabilidades para os referidos
compostos.
Ta,ela 0!- Transies, freqncias dos baricentros de transio e fora do oscilador para os
compostos trans[Co(en)
2
Cl
2
]Cl; cis[Co(en)
2
Cl
2
]Cl; [Ni(H
2
O)
6
]Cl
2
, [Ni(en)
3
]Cl
2
; [Ni(H
2
O)
6
]SO
4
;
[Ni(en)
3
]SO
4
; [Cu(H
2
O)
6
]SO
4
e [Cu(en)
3
]SO
4
, em soluo aquosa.
(
a
) Baricentro da transio, (
b
) Aproximao para microsimetria D
4h
distorcido.
(
c
) Aproximao para microsimetria O
h
.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 10
Ta,ela 02 - Polarizabilidades eletrnicas esttica e dinmicas mxima, mnima e fora-de-fase,
para os compostos [Ni(H
2
O)
6
]Cl
2
, [Ni(en)
3
]Cl
2
; [Ni(H
2
O)
6
]SO
4
; [Ni(en)
3
]SO
4
; trans[Co(en)
2
Cl
2
]Cl;
cis[Co(en)
2
Cl
2
]Cl; [Cu(H
2
O)
6
]SO
4
e [Cu(en)
3
]SO
4
, em soluo aquosa.
(
a
) Baricentro da transio, (
b
) Aproximao para microsimetria D
4h
distorcido,
(
c
) Aproximao para microsimetria Oh, a (cm
3
valores em mdulo) ou (stc
2
s
2
g
-1
).
Ta,ela 03 - Transies, freqncias dos baricentros de transio e fora do oscilador para os
compostos MCl
3
.7H
2
O (M = Nd, Eu e Er), em soluo aquosa [Lima 1996].
(
a
) Transio no-hipersensitiva. (
b
) - Baricentro da transio.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 11
Ta,ela 0$ - Polarizabilidades eletrnicas esttica e dinmicas mxima, mnima e fora-de-fase,
para os compostos MCl
3
.7H
2
O (M = Nd, Eu e Er) em soluo aquosa [Lima 1995, Lima 1997].
(
a
) - Transio no-hipersensitiva. a (cm
3
valores em mdulo) ou (stc
2
s
2
g
-1
)
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 12
Di)ura 0! Espectros eletrnicos de absoro sobrepostos, da
espcie [Co(en)2Cl2]Cl nas suas formas Cis e Trans em soluo
aquosa.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 13
Di)ura 02 Espectros eletrnicos de absoro dos compostos de
Ni2+ em soluo aquosa
Di)ura 03 - Espectros eletrnicos de absoro dos compostos de
Cu2+ em soluo aquosa.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 14
Di)ura 0$ - Espectro eletrnico de absoro do [EuCl2]Cl.7H2O em
soluo aquosa.
Di)ura 0B - Polarizabilidades estticas e dinmicas para os compostos
de Co3+ em soluo aquosa. * Obs. Valores em mdulo para cm3.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 15
Di)ura 06 - Polarizabilidades estticas e dinmicas para os compostos
de Ni2+ em soluo aquosa. * Obs. Valores em mdulo para cm3.
Di)ura 0# Polarizabilidades estticas e dinmicas para os compostos
de Cu2+ em soluo aquosa. * Obs. Valores em mdulo para cm3.
Co'clu&Re&
De maneira geral, as magnitudes das
polarizabilidades eletrnicas para sistemas
qumicos contendo elementos de transio d
se apresentaram maiores do que as avaliadas
para compostos de transio f (Tabelas 01-04).
Portanto, a maior perturbao em um ambiente
qumico implica em uma maior distoro da
nuvem eletrnica, para compostos de transio
d da ordem de 10
-26
10
-18
cm
3
ou stc
2
s
2
g
-1
.
A explicao para tal fenmeno est na
disposio espacial dos orbitais d, da camada
de valncia do on metlico, que se sobrepem
em considervel extenso, com os orbitais dos
ligantes. Outro fator de grande relevncia para
esta sobreposio e consequentemente para o
aumento na magnitude das polarizabilidades,
a tendncia ligao direcional por parte
destes ctions, facilitando a expanso da
nuvem eletrnica.
Nos ons de transio f, a camada de
valncia 4f
N
, interna aos orbitais 5s
2
5p
6
,
blindada aos efeitos externos, dificultando
assim o mecanismo das transies f-f. Este
fato promove transies de menor
probabilidade, favorecendo polarizabilidades
esttica e dinmicas de magnitudes mais
baixas, em torno de 10
-28
-10
-21
cm
3
ou stc
2
s
2
g
-1
.
5)ra%ecime'(o&
Ao CNPq pelo apoio financeiro a este
projeto e ao PBC/UFRN/PROPESQ pelas
bolsas concedidas a Braga, C. C. M., Silva, L.
B. e Lima, A. J. P.
Re3er'cia& /i,lio)r03ica&
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Ln(pic)
3
.xH
2
O; [Ln(pic)
3
(2-picNO)
3
.H
2
O];
[Ln(pic)
3
(HMPA)
y
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em Soluo dos Sais NdCl
3
.7H
2
O e
ErCl
3
.7H
2
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[EuCl
2
]Cl.7H
2
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a
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Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 17
The Du(ure o3 E'er)N 3rom a /iolo)ical E')i'eerJ& Per&1ec(i2e
,N Su&(i' /ucT a'% 8arcio 2o' 8uhle'
!
jbuck@mit.eduemarciovm@mit.edu
SulNU 2006
The challenge of supplying the world
with cheap, abundant and reliable energy will
no doubt mark the history of the 21
st
century.
Momentarily sidelined by 10 dollar barrels of
crude oil in the 1990's, the recent run-up in oil
prices coupled with the increasingly
appreciated oncoming crisis of global warming
demands serious consideration for alternative
and still highly speculative energy solutions.
We believe that maturing technologies in
genetics and molecular biology are opening the
door for highly efficient biologically inspired
energy sources. Humans have in a way
exploited biological fuels for all of recorded
history, burning organic materials from
renewable (biomass) to limited (fossil fuels)
whose primary origin could be traced to solar
energy. At present we are in large part
dependent on these biological mechanisms that
transform solar energy to more useful forms,
supplanted in part by modern energy
converters such as solar panels, hydroelectric
plants and a few solar-independent sources
such as nuclear fission.

Regrettably, these alternative sources
for various economic and environmental
reasons have failed to compete with fossil fuels
as primary energy sources for human activity.
Solar energy is widely accepted as being the
most abundant and practical renewable energy
source available with a yearly average of 1780
000 terawatts (TW) incident on the planet,
compared to global human consumption of 13
TW
1
. The high costs associated with mining
and refining the materials necessary for solar
panels (mainly high purity silicon) are what has
prevented their widespread acceptance
current direct solar energy technologies provide
energy at a cost 4 to 5 fold higher then present
sources. As the costs associated with fossil
fuels increase, both directly in production
expenses and indirectly in the effects of global
warming and air pollution, it's clear that
eventually we will be forced to rely on
alternative energy sources. We believe that
scientists can accelerate this transition by
lowering the costs of alternative energies. t's
unreasonable to expect that the indirect costs
of fossil fuels will be taken into account by
industrial or political forces; the failure of the
Kyoto Protocol to be accepted by the largest
current energy user (the USA) and the likely
largest future energy user (China) indicates that
short-term global economic forces have thus far
proven more powerful then any potentially far-
sighted political organization (the United
Nations, climate conferences) can be.
So what can biological engineering
bring to the table? ncremental improvements
to crop yields through genetic engineering have
been a reality for many decades, consisting
mainly of insertion of pesticide resistant genes
(see Gurr 2005 for a recent review
2
). t should
be noted that genetically modified organisms
(GMOs) have faced varying degrees of
acceptance in traditional agriculture for human
consumption; concerns over the effects of
GMO crops on nutrition and the surrounding
ecosystem are ongoing (perhaps most
famously in the debate over Chapela and co-
workers fiercely disputed reports of gene-
hopping in Mexican maize
3,4
). We will avoid
this debate here, instead focusing on the
positive possibilities of increasingly refined
techniques. The recent pace of biological
innovation has the potential for a radical re-
thinking of the extent to which biological
photosynthetic machinery can be manipulated.
Modifications at the amino-acid level of specific
photosynthetic proteins as well as insertion of
hydrogen and hydrocarbon generating
enzymes allow for creation of custom-tailored
1The authors are currently PhD track students in the Division of Biological Engineering at the Massachusetts
nstitute of Technology
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 18
organisms, most likely microbial or algae, with
potential for massive improvements in energy
conversion efficiencies, hopefully to such a
level as to be able to compete economically
with fossil fuels. We will briefly discuss the
current energy landscape, then introduce
various aspects of photosynthetic organisms
where current and future research can lead to
an improved biological energy source. Although
we see a lot of potential in this research, its
worth to caution that practical results should not
be expected for a decades long timeline.
Curre'( E'er)N ;&eA QuicT Dac(& a'% a
9oomi') Cri&i&
n order to boil down such a massive
field to a few paragraphs we are necessarily
brief. We borrow largely from a much larger
and informative review
1
also focused on
bioenergy. Global demand for energy is
predicted to rise from 13 TW in 2000 to ~46
terawatts in 2100. As can be seen in table 1, at
such rates the current proven global energy
supplies would be extinguished in ~40-50
years. t should be noted that these are proven
reserves at today's market prices; increasing
price drives further exploration and mining of
more costly supplies not counted in these
numbers.
n addition to declining supply, global
warming presents another significant barrier to
continued reliance on fossil fuels as our
preferred energy source. Atmospheric CO
2
levels are the principal indicator of human
induced pro-warming effect. Stable for 400 000
years between 200 and 280 ppm, recently the
level has risen sharply to 370 ppm. Climate
predictions at the 550 ppm level include mass
extinctions and 4-6 meter sea level rises
5,6
;
maintaining levels below 450 ppm is forecast to
require half of energy use in 2025 to be carbon
neutral
7
. This would require carbon neutral
energy sources at roughly the same capacity
as today's entire energy industry (~10 TW) to
be erected in less then 20 years, a daunting
and likely unachievable goal.
A system as complex as global climate
is expected to be difficult to understand, much
less predict on a decades long time course.
However it is telling that even a major
petroleum companies such as British
Petroleum agrees that the problem is real and
growing. n a 1997 speech, John Browne, the
CEO of BP declared "...there is now an
effective consensus among the world's leading
scientists and serious and well informed people
outside the scientific community that there is a
discernible human influence on the climate, and
a link between the concentration of carbon
dioxide and the increase in temperature
8
. A
visit to the website of BP today (www.bp.com)
reveals at the very least an effort to promote
alternative energy and address atmospheric
carbon build-up. nformation on this subject is
wide-ranging and often disputed, but principally
agreed-on conclusions have emerged again
and again in top-level articles in Science and
Nature as those referenced here. Possible
solutions to the problem range from
conservation (often quoted, but difficult to
enforce on a mass scale) to more exotic
possibilities such as forming clouds to reflect
more sunlight to space, or parking a massive
mirror in orbit for the same purpose
9
. We
expect the most likely and in many ways partial
solution will be greater expenditures on
alternative, carbon-neutral energy sources. We
now focus our attention in detail on how nature
has evolved its primary energy solution over
billions of years, which may provide a blueprint
for our own energy needs.
Pho(o&N'(he&i&
Photosynthesis is the phenomena by
which autotrophic organisms capture the
energy of sunlight to power their metabolism
and fix their atomic building blocks carbon and
nitrogen from atmospheric sources. t can be
readily appreciated that photosynthetic
processes are ultimately responsible for the
sustenance of (almost) all life in our planet, and
for the existence of oxygen in our atmosphere.
The wide variety of organisms which perform
photosynthesis rely on distinct biochemical
processes depending on phyla and ecological
niche, with the common feature of using
photons from sunlight to excite electrons in a
photosystem (PS) reaction center which are in
turn shuttled by mobile carriers in an electron
transport chain. The reduced reaction center
then become a strong oxidant capable of
stripping electrons from environmentally
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 19
available substrates. Extracted protons are
concurrently shuttled across the thylakoid
membrane, the lipid bilayer that anchors and
stabilizes the PS, to generate a proton gradient
suitable for the activity of ATP synthase. We
will focus on oxygenic organisms employing
two distinct photosystems, termed PS and
PS, and water as a substrate, which includes
all eukaryotic autotrophs and the prokaryotic
cyanobacteria. We will briefly detail how this
system functions in preparation for our
discussion on co-opting specific subsystems for
more direct human purposes.
The FPcheme
Figure 1 demonstrates a clear
advantage of using dual photosystems; the
system acts as a two-stage energizer that
ultimately enables the reduction of NADP
+
to
NADPH, which subsequently provides the
reducing power for the carbon fixing dark
reactions. Furthermore the generation of ATP
and NADPH are separated and their relative
production rates can be modulated by the
organism as dictated by metabolic needs. Of
particular importance to our purposes is the
compartmentalization of the sub-processes
depicted in Figure 1. Photon absorption occurs
in the chlorophyll pigment molecules located in
the reaction center, and also in accessory light
harvesting complexes (LHC) that surround the
photosystems and serve to expand the surface
area for harvesting photons. The transfer of
high-energy electrons from PS to PS
proceeds via inter-membrane quinones to the
cytochrome b
6
-f complex, then via cytosolic
plastocyanins to PS1. n prokaryotes the inner
plasma membrane functions as the thylakoid
membrane, and is especially fluid with a higher
then normal content of unsaturated fatty acid
chains.
Pho(o&N&(em II
We now focus on PS, site of the
oxygen evolving complex (OEC) and relevant
reactions (reactions 1-6). The PS complex is a
membrane bound and highly complex dimer,
containing at least 20 protein subunits, 77
cofactors and 7 integrally bound lipids per ~750
kDa monomer (Figure 2). Complex assembly in
vivo has been found to utilize distinct
mechanisms termed "assisted and
"spontaneous
10
in regards to dependence on
signal recognition particles in subunit domains.
Reaction 1 occurs in the OEC, while reactions
2-6 occur in the PS reaction center (Figure 2).
The plastoquinone Q
B

is twice reduced (not
shown), abstracts 2 protons from the cytosolic
side of the thylakoid membrane (opposite the
OEC) then diffuses inside the membrane to
cytochrome b
6
f. Reactions 2-6 are essentially
irreversible due to large redox potential drops
between reactants and products. n summary,
PS2 takes as inputs solar radiation and H
2
0
and outputs molecular oxygen and high
reduction potential quinones which spatially
localize protons. Proton gradients are used to
turn ATP synthase and high reduction potential
quinones reduce NADP
+
. Protocols for genetic
engineering and subsequent analysis of
complex formation, efficiency and cofactor
redox potentials are widespread in recent
scientific literature
11,12
in particular for the
cyanobacteria T'eros1nec'ococcus
elon2atus (whose photosynthetic apparatus is
similar to that of multicellular plants). The
complete genome of T" elon2atus became
available in 2002 in the easily accessible Kyoto
Encyclopedia of Genes and Genomes (KEGG)
database
13
. As (sc'eric'ia" coli and
Sacc'aro1ces cerevisiae became the
workhorse for microbial production of
therapeutic proteins, we believe T" elon2atus
and similar cyanobacteria may become the
workhorses for microbial energy related
research since they unicellular but contain
generally the same photosynthetic machinery
as higher plants.
Crucial to an understanding of how the
reactions and processes detailed above
actually occur in the photosynthetic system is
their spatial localization. Attempts at X-ray
crystallography of PS and PS have been slow
in coming due to the difficulty in crystallizing the
lipid-bound, multi-subunit complexes. However
recent gains show promise in understanding
the photosystem complexes at the molecular
level. Loll and co-workers published a 3
angstrom structure in 2005 with complete co-
factor arrangement
14
. Many labs throughout
the world are actively deciphering the chemistry
of photosynthesis. Once the functions and
characteristics of the many parts are well-
enough understood, biological engineers may
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 20
begin to appropriate them for generating
organisms capable of efficiently transforming
solar energy to a form more easily used by
human beings. A key realization is that nature's
photosystems are exquisitely adept at
performing functions beneficial to the organism
because evolutionary forces drove them to do
so. Modern genetic techniques allow the
redesign of such evolutionary forces on the
bench-top so that they result in functions more
directly beneficial to us. We will discuss some
relevant classes of molecules in this effort, and
then briefly mention three research groups
undertaking exactly this sort of research.
>N%ro)e'a&e&
With the prospect of increased fuel cell
efficiency and possible transition to a hydrogen-
based economy, biological metabolism of
hydrogen is an interesting topic. For hydrogen
to become a low-cost fuel source, there must
be a way to split water and evolve hydrogen
and oxygen at low temperatures and pressures
and without the use of electrical current. n the
process of photosynthesis, photosystem
provides a means for extracting electrons from
water and releasing molecular oxygen and
hydrogen ions. f the hydrogen ions and
electrons derived from water can be efficiently
recombined to produce molecular hydrogen it
would be a tremendous advancement for the
energy industry
34
.
Luckily, nature has already produced a
solution for this prolem. A hydrogenase is an
enzyme that catalyzes the reduction of two
protons to molecular hydrogen or the reverse
oxidation of molecular hydrogen to release two
protons into solution and two electrons to an
oxidizing agent. The general reaction of a
hydrogenase can be written as 2H
+
+ 2e
-
H
2
Hydrogenases are found naturally in
many different organisms, and an organism
may have multiple hydrogenase genes serving
various different roles. They can be localized to
a membrane or floating free in solution.
Hydrogenases can be classified into two
groups based on their functionality; uptake
hydrogenases consume molecular hydrogen
and provide reducing agents for cellular
processes; reversible hydrogenases catalyze
the reaction in either direction to store or
liberate energy depending on the needs of the
cell
35
.
Hydrogenases are notorious for being
extremely sensitive to oxygen. This is
correlated to the primary use of hydrogenases
under anaerobic conditions. This is a significant
obstacle to combining hydrogenase activity with
water splitting and subsequent oxygen
evolution. Engineering hydrogenases with
increased tolerance to oxygen is an active field
of research. A typical approach to creating an
oxygen tolerant hydrogenase is to limit the
accessibility of molecular oxygen to the metal
active site (usually either Fe-Fe or Ni-Fe) of the
enzyme. This is typically achieved with a pore
size that excludes oxygen while permitting the
passage of molecular hydrogen
35
.
Rho%o1&i'&
n addition to photosystems, nature has
another paradigm for the collection of
electromagnetic radiation, rhodopsins.
Rhodopsins are transmembrane proteins which
bind a chromophore or pigment (often retinal) in
much the same fashion as photosystems bind
chlorophyll. The pigment is responsible for the
absorption of light of the rhodopsin. When the
photon is absorbed, a photoisomerization
occurs within the pigment causing a
conformation change in both the pigment and
the rhodopsin. This conformational change
allows the transport of ions across the
membrane. n the case of some forms of
rhodopsins found in bacteria,
bacteriorhodopsins and proteorhodopsins, the
result of the photoisomerization is the transport
of a hydrogen ion across the membrane. The
electrochemical gradient formed by the
unidirectional transport of hydrogen ions, like
that formed by the light reactions of
photosynthesis, can be used by an ATP
synthase protein to produce usable energy. n
contrast to photosystem operation, this process
does not split water, releasing molecular
oxygen and hydrogen ions, or produce any high
reduction potential molecules which can be
used for a carbon fixation process. This
process does, however, offer another model for
the efficient capture of solar radiation and the
subsequent storage in a high energy chemical
bond which may play a significant role in global
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 21
phototrophy
17,18
.
/ioe(ha'ol:/io%ie&el
Biology has developed several
pathways to store and later utilize energy the
energy harnessed from photosynthesis, most of
which involve the metabolism of simple sugars.
The same high energy molecules utilized in
biological systems can be and are used for
energy on an industrial scale. n addition to
burning biomass to produce steam and
electricity, there are two major liquid fuels that
can be derived from biomass material, ethanol
and diesel
36
. We will briefly describe the
bioethanol and biodiesel processes and a few
ways in which there is research to improve this
technology.
Bioethanol is produced from the
fermentation of monosaccharides by yeast and
bacteria. n the absence of oxygen, alcohol
fermentation is the only sustainable pathway for
energy production for these organisms, which
are able to survive on the limited amount of
energy liberated during the conversion of one
molecule of glucose to two molecules of
ethanol and two molecules of carbon dioxide
(C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH + 2 CO
2
). ndustrial
scale bioethanol production is achieved by
delivering a high sugar feedstock to an
anaerobic bioreactor composed of suitable
yeast and/or bacteria. The ethanol extracted
from the reactor is purified by conventional
chemical refining technologies to produce the
fuel grade ethanol. The feedstock delivered to
reactors is derived from a biomass source,
typically sugar cane or corn. However, plants
do not keep a large quantity of
monosaccharides available at all times; most of
the carbohydrates in the plants are stored in
starches for long term energy reserves or in
cellulose for structural purposes. Therefore, the
carbohydrates extracted from the harvested
biomass must be processed prior to use as
fermentation feed stock. This is done through a
combination of acid and enzyme catalysis
which breaks the bonds of the polysaccharide
molecules and releases the
monosaccharides
36*78
.
Biodiesel is produced from the lipid
components (fats and oils) of the produced
biomass. n the native organism, these
compounds serve as energy reserves as well
as providing critical structural functions, most
notably compartmentalization within the cell.
The long aliphatic hydrocarbon chains
composing these fats and oils are the
equivalent of the long hydrocarbons found in
petroleum. Small hydrocarbon chains (lights) in
petroleum are used to make gasoline and other
organic chemicals, while the long chains
(heavies) are used for diesel fuel. Since long
chains are abundant in biologically produced
fats and oils, diesel is an ideal choice for a
liquid fuel product. As with bioethanol, the
production of biodiesel requires processing and
purification of the biomass to produce a
useable fuel product
36*78
.
There are many active areas of
research to improve the yield and efficiency of
these energy harvesting technologies, here we
only mention three areas of research in
improving biomass technologies. One approach
is to genetically modify and design the source
crops to grow faster and with larger mass
yields. Switchgrass is a promising alternative to
corn for the production of ethanol because of its
rapid growth and relatively minimal soil nutrient
depletion. Another means of improving these
technologies is to improve the efficiency of the
biological processing methods, thereby
reducing the amount materials and energy
required to degrade complex carbohydrates
into simple sugars or extract oils from plants. A
third area of research which will make these
biomass technologies more cost effective is the
continued improvement of traditional chemical
purification processes, particularly energy
intensive and cost inhibitive distillation
73
.
/iohN%ro)e'
As we've mentioned before, a variety of
groups are pursuing research towards
biologically inspired energy sources. We
highlight three here, but there are many others.
A group called biohydrogen generation at
Stanford University is focusing on improving
oxygen tolerance for hydrogenases, currently a
critical shortcoming to practical hydrogen
generation
22
. Princeton along with four other
major universities has an effort called biosolar
whose first goal is characterization of different
hydrogenase enzymes from a variety of
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 22
microbial sources
23
. Finally, hara and co-
workers recently reported a functional
PS/hydrogenase fusion protein, with the
electron transport chain of PS from
T'eros1nesc'ococcus" elon2atus directly
linked to the active site of a hydrogenase from
Ralstonia eutrop'a via a glycosidic linkage
24
.
Hydrogen yields were extremely low, but the
ability to generate a working hybrid protein with
detectable energy output signals a milestone in
the application of genetic techniques to
manufacture useful machines at the molecular
level (see figure 3).
Co'clu&io'
The era of cheap fossil fuel based
energy is seemingly close to an end, and
practical alternatives should be studied with a
reasonable sense of urgency. The tools of
modern biology have enabled the engineering
of microorganisms to affordably perform
complicated chemical syntheses at the
backbone of the biotechnology industry. We
believe the same approach can be applied to
the energy industry. By utilizing the energy
collecting and processing machinery present in
living cells in a novel way, biology may provide
a solution to our looming energy crisis.
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Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 24

Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 25
Figure 2 Entire photosystem (PS) dimer complex. Monomer in the left in white, monomer
in the right with coloring by subunit. Transmembrane view (cytosol above, lumenal space
below) showing transmembrane helices in the top half, oxygen evolving center in the bottom
half of the complex. mage generated with DeepView
27
. The PS structure shown is 2AXT
from Loll, 2005
14
, accessible in the Research Collaboratory for Structural Bioinformatics
Protein Databank
27
.
Figure 1: The Z-scheme for dual photosystem organisms (for a thorough description refer to
Molecular Biology of the Cell by Alberts et al26 or any comprehensive Biochemistry textbook).
69ICEROQ;@8IC5A 5 PETROQ;@8IC5 RENOVEVE9
Clau%io S4 54 8o(a
;'i2er&i%a%e De%eral %o Rio %e Sa'eiroU I'&(i(u(o %e Qumica4 Ci%a%e ;'i2er&i(0ria CT /loco 5U
2!L$LPL00U Rio %e Sa'eiro4 -cmo(aViW4u3rX4,r.
RE;8O
A glicerina oriunda de processos de produo de biodiesel pode se tornar uma matria-
prima importante para a industria qumica, ocupando parcela considervel da nafta petroqumica
na produo de plsticos e outros produtos qumicos. Este artigo mostrar algumas possibilidades
para a gliceroqumica.
INTROD;<=O
O sculo XX pode ser caracterizado
como o sculo do petrleo. A sociedade
moderna acostumou-se a desfrutar do conforto
oferecido por esta matria-prima no
renovvel, na forma de combustveis e de
produtos qumicos de uso dirios, como os
plsticos. Derivados do petrleo, esta nova
classe de materiais tem sido largamente
utilizada desde meados do sculo XX,
substituindo a madeira, os metais e at mesmo
o concreto, dando incio ao que chamamos de
petroqumica.
As crescentes emisses de dixido de
carbono oriundas da queima de combustveis
fsseis esto alterando o clima global e
crescente a preocupao de governos e
sociedade. Se nada for feito no sentido de ao
menos conter o aquecimento da atmosfera do
planeta, at o fim do sculo XX teremos
mudanas significativas no nvel dos mares,
que ir afetar toda a vida na Terra. Uma das
alternativas mais prementes para conter este
problema o uso de biocombustveis. Por
terem origem vegetal, eles contribuem para o
ciclo do carbono na atmosfera e por isto so
considerados renovveis, j que o CO
2
emitido
durante a queima reabsorvido pelas plantas
que iro produzi-lo. O Brasil um dos pioneiros
neste tipo de combustvel j utilizando o lcool
etlico, oriundo da fermentao da cana, desde
a dcada de 1970.
Recentemente o biodiesel [1] surgiu
como outra alternativa vivel em termos de
combustvel renovvel, ou biocombustvel. A
principal rota de obteno do biodiesel a
transesterificao de leos vegetais com
metanol ou etanol, conforme mostrado no
esquema 1. Os steres metlicos ou etlicos
dos cidos graxos so usados como biodiesel
e para cada 100 m
3
de leo vegetal
processado por esta rota, so obtidos 10 m
3
de
glicerol, ou glicerina na linguagem mais
popular. O Governo Federal instituiu que a
partir de 2008 ser obrigatria a adio de 2%
de biodiesel ao diesel tradicional, o chamado
B2. Este percentual aumentar para 5% (B5) a
partir de 2013. A previso que haver uma
produo de 80 mil toneladas ano de glicerina
com a entrada do B2 e de 150 mil toneladas
ano a partir de 2013, com o uso do B5. Este
excedente de glicerina muito maior que a
produo e consumo nacionais, estimadas hoje
em torno de 30 a 40 mil toneladas ano [2].
Assim, para que o Programa Brasileiro de
Tecnologia e Uso do Biodiesel tenha pleno
sucesso, imperativo que se encontre
solues economicamente viveis para a
glicerina produzida, de forma a se fechar o
ciclo produtivo e obter-se o mximo de
aproveitamento em termos de tomo de
carbono.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 26
69ICEROQ;@8IC5 2& PETRQO;@8IC5
No incio da era do petrleo o magnata
americano John D. Rockfeller, dono da maior
empresa petrolfera do mundo na ocasio, a
Standard %il, declarou que o melhor negcio
do mundo uma empresa de petrleo bem
administrada e o segundo melhor uma
empresa de petrleo mal administrada. A
Standard %il foi uma gigante do petrleo em
sua poca a ponto do governo americano t-la
dividido em companhias menores, de acordo
com a lei antitruste daquele pas. fcil
perceber o porque da alta lucratividade da
indstria petrolfera, pois nada no petrleo
desperdiado. Alm da gasolina, do querosene
e do leo diesel que usamos como
combustveis, resduos, como o asfalto, so
utilizados em pavimentao e produtos como a
nafta, que no possuem boas caractersticas
como combustvel, formam a base da indstria
petroqumica produzindo plsticos e outros
insumos para a industria qumica e
farmacutica, agregando valor cadeia
produtiva.
O mesmo pensamento pode ser
aplicado cadeia produtiva do biodiesel. A
glicerina obtida poderia ser utilizada na
produo de produtos qumicos, criando uma
nova opo tecnolgica, a "gliceroqumica, e
substituindo o petrleo como matria-prima da
industria qumica. Com isto, o ciclo do
biocombustvel estaria fechado e teramos
tambm uma matria-prima renovvel para
produo de plsticos e outros insumos.
A figura 1 mostra a utilizao atual da
glicerina na industria. Pode-se notar que o
maior uso na industria de cosmticos,
saboaria e frmacos, onde a glicerina tem
papel como umectante, principalmente. A
utilizao qumica ainda ocupa uma posio
modesta, sobretudo nas resinas alqudicas e
poliglicerina. Este segmento, entretanto,
parece ser a chave para uma utilizao
racional e econmica da glicerina.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 27
E&Wuema !: Produo de biodiesel a partir da transesterificao de leo vegetal.
O glicerol ou glicerina um triol com
trs tomos de carbono. Possui alta
viscosidade e ponto de ebulio, sendo
miscvel com substncias polares como a gua
e imiscvel com hidrocarbonetos e outros
compostos apolares. Uma conta simples indica
que caso pudssemos converter quimicamente
a glicerina em propeno, um dos principais
insumos petroqumicos, a produo excedente
com o uso do B5 seria suficiente para atender
toda a demanda de propeno do mercado
brasileiro. Evidentemente que esta
transformao bastante complicada em
termos qumicos, mas possvel desenvolver
rotas tecnolgicas a partir da glicerina, para
produtos que hoje em dia so produzidos a
partir do propeno, tendo-se assim uma forma
indireta de substituio deste insumo.
A desidratao da glicerina pode
ocorrer de dois modos, levando a rotas
tecnolgicas para a produo de importantes
produtos petroqumicos. A desidratao da
hidroxila central da glicerina leva ao 3-hidroxi-
propanal, o qual tambm pode sofrer
desidratao para formar a acrolena. A
oxidao deste produto leva ao cido acrlico,
que um importante insumo na produo de
plsticos (esquema 2). O cido acrlico tambm
pode levar acrilonitrila, que muito utilizada
como fibra sinttica e em painis e interiores
de automveis.
A desidratao da hidroxila terminal da
glicerina leva a alfa-hidroxi-acetona, que uma
vez hidrogenada forma o propilenoglicol
(esquema 3). Este produto bastante utilizado
como aditivo anti-congelante e de
arrefecimento em sistemas de refrigerao,
alm de ter papel importante na produo de
polisteres.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 28
Di)ura !A Distribuio do consumo de glicerina pelos diferentes
setores industriais no Brasil.
Esquema 2: Rota de produo de cido acrlico e acrilonitrila a partir da glicerina.
A acrolena obtida pela rota mostrada
no esquema 2 pode ser hidrogenada a lcool
allico e da ao cloreto de alila. Adio de cido
hipocloroso dupla ligao para formar a
haloidrina, seguida de tratamento com base
leva a uma possvel rota de produo da
epicloridrina (esquema 4), que um importante
produto industrial na produo de resinas
epxi.
possvel ainda imaginar uma rota
industrial para formaldedo e cido frmico a
partir da glicerina. O primeiro produto
extensamente utilizado na industria qumica, na
fabricao de resinas sintticas usadas como
substitutas de madeira para mveis e
divisrias, bem como para a fixao de
circuitos eletrnicos. O formaldedo tem
tambm utilizao nas industrias de tintas,
vernizes e papel e celulose. O cido frmico
tem uso principal como intermedirio qumico
na produo de alguns frmacos, uso como
conservante na industria de alimentos. H
ainda a possibilidade de utilizao de novos
produtos obtidos a partir da glicerina,
destacando o carbonato de glicerina (figura 2),
que tem uso como solvente industrial, mas
tambm pode ser empregado na preparao
de policarbonatos, polisteres, poliuretanas e
poliamidas, produtos de grande utilizao
comercial.
Entretanto, todas estas aplicaes so
para mdio e longo prazo, j que necessitam
de maiores pesquisas tanto em nvel de
laboratrio como escala piloto, alm de irem
gradativamente substituindo os processos
atuais, baseados na nafta petroqumica.
certo que caminharemos ao longo deste sculo
para uma utilizao maior da glicerina como
matria-prima industrial, mas esta passagem
no ser feita abruptamente, com o
fechamento das plantas petroqumicas atuais e
substituio das atuais tecnologias. medida
que o preo e oferta de glicerina se
contraponham aos do petrleo, haver um
maior incentivo para esta substituio e
preciso que os qumicos tenham encontrado as
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 29
E&Wuema 3: Rota de produo de propilenoglicol a partir da glicerina"
E&Wuema $: Rota para produo de epicloridrina a partir da glicerina.
Di)ura 2: Estrutura
do carbonato de
glicerina.
solues tecnolgicas para estes e outros
processos. Ou seja, a passagem da
petroqumica para a gliceroqumica dever
ocorrer em algum momento deste sculo.
Todavia, no que diz respeito ao aproveitamento
da glicerina oriunda da produo do biodiesel,
existem questes mais imediatas para serem
resolvidas, e os qumicos precisam oferecer
solues para viabilizar economicamente o
Programa Nacional de Biodiesel e escoar a
produo da glicerina obtida.
5DITIVO OKI6EN5DO P5R5
CO8/;T@VEI
Como mostrado na figura 1, a maior
parte da glicerina utilizada no Brasil vai para o
setor de cosmticos e saboaria. Este segmento
restrito e no conseguir, sozinho, dar vazo
enorme produo de glicerina estimada com
a entrada do B2 em 2008. A utilizao da
glicerina passa pela substituio de algum
outro produto, e a quantidade e o curto espao
de tempo faz com que solues na rea
petroqumica, ainda estejam distantes.
possvel queimar a glicerina para produzir
energia, nas prprias unidades de produo do
biodiesel. sto eliminaria a glicerina adicional,
mas no agrega valor a ela, nem uma opo
to simples assim, pois durante a queima da
glicerina bruta pode haver formao de
acrolena, que um produto txico para o ser
humano. Outras opes so a utilizao em
poos de petrleo, sobretudo aqueles j
maduros onde h necessidade de recuperao
secundria, e em materiais compsitos para
uso em construo civil. Estas opes tm a
vantagem de demandar glicerina bruta, sem
necessidade de grandes purificaes, mas
tampouco conseguiro dar uso a toda a
glicerina produzida, alm de terem um apelo
local, para utilizao da glicerina em regies
prximas de sua produo, j que elevados
custos de transporte inviabilizariam estas
utilizaes do ponto de vista econmico.
A rea energtica aparece, mais uma
vez, como opo para, a curto prazo, dar
vazo ao excedente de glicerina produzido.
Nos Estados Unidos da Amrica, desde a
dcada de 1990, obrigatrio o uso de aditivos
oxigenados na gasolina automotiva para
diminuir o impacto ambiental causado pela
queima dos combustveis fsseis, sobretudo
em grandes centros urbanos. O principal
aditivo utilizado o metil-t-butil-ter (MTBE),
produzido pela reao do metanol com
isobuteno, podendo ser considerado tambm
um derivado do petrleo. A utilizao deste
produto vem sendo gradativamente extinta nos
Estados Unidos, devido suspeitas que ele
possa ter atividade carcinognica. Vrios
estados americanos j proibiram a adio do
MTBE gasolina e continua aberta a
discusso sobre um substituto oxigenado para
este composto. Existem restries ao uso do
lcool etlico, utilizado no Brasil com aditivo a
gasolina desde a dcada de 1970, sobretudo
por causar problemas de volatilidade para a
gasolina. Entretanto, os americanos vm, cada
vez mais, adicionando este produto gasolina
o que tem causado problemas de suprimento e
preo do lcool aqui no Brasil.
A glicerina uma molcula que tem
cerca de 50% do seu peso em tomos de
oxignio, sendo uma candidata potencial para
ser usada como aditivo oxigenado para a
gasolina. Todavia, necessrio que se faam
algumas modificaes estruturais, visto que
alm de no ser miscvel com a gasolina, ela
apresenta um ponto de ebulio muito superior
ao deste combustvel. A idia seria produzir
derivados teres ou steres de cadeia pequena
da glicerina, com intuito de adicion-los a
gasolina e at mesmo ao querosene de
aviao (esquema 5). O mercado mundial do
MTBE da ordem de 19 milhes de toneladas
ano, para uma utilizao de cerca de 11% em
peso, que corresponde a 2% em peso de
oxignio na gasolina. Se considerarmos o
mesmo percentual, e levando-se em conta que
na molcula de glicerina os tomos de oxignio
correspondem a 52% do peso total, teramos
um mercado potencial em todo o mundo da
ordem de 7 milhes de toneladas para a
glicerina. Esta biogasolina poderia ser uma
alternativa ao lcool etlico e ao MTBE,
agregando valor cadeia produtiva do
biodiesel e escoando o excedente de glicerina
produzida.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 30
CONC9;CE
O Brasil pela sua extenso territorial e
reconhecida vocao para o agro-negcio
estar frente da produo mundial de
biodiesel nos prximos anos. Esta liderana
dever ser alcanada no somente pelo
volume produzido, mas, sobretudo, pelo
desenvolvimento de novas tecnologias, que
incluam a utilizao racional e econmica da
glicerina. Aos qumicos caber um papel
primordial neste processo, buscando solues
inovadoras e versteis para a transformao
qumica da glicerina em produtos de maior
valor agregado. A gliceroqumica se coloca
como uma opo vivel em mdio prazo,
substituindo o petrleo na fabricao de
produtos qumicos e fechando a cadeia
produtiva do biodiesel, tal como a petroqumica
complementou a industria petrolfera no sculo
passado.
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Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 31
E&Wuema B: Produo de teres e steres de cadeia pequena
derivados da glicerina, para uso como aditivo a gasolina
(biogasolina).
5 5T;5<=O DO EN6EN>EIRO DE PROD;<=O N5 IND?TRI5 Q;@8IC5
Da,ia'a Su') Noel 3a,ia'aV3acca(4,r
8e&(re em E')e'haria
Cur&o %e E')e'haria %e Pro%u*+o
Dacul%a%e& %e TaWuara P D5CC5T
Re&umo
Este trabalho versar sobre a exigncia atual de se incorporar no setor industrial um
profissional multifacetado e apto na tomada de decises que possam acarretar em aumento da
produtividade, minimizao de resduos, adoo de tecnologias prprias e assim alavancar cada
vez mais o setor qumico brasileiro, mais propriamente o setor petroqumico gacho.
Pala2ra&Pcha2e: profissional multifacetado. ndstria qumica.
5,&(rac(
This work will turn on the current requirement of if incorporating in the industrial sector a
multifaceted and apt professional in the taking of decisions that can cause increase of the
productivity, minimization of residues, adoption of proper technologies and thus handle each time
more the Brazilian chemical sector, more properly the south petrochemical sector.
MeNOor%&: multifaceted professional. Chemical sector.
I'(ro%u*+o
A cincia sempre esteve a servio da
sociedade, a aplicao dos conhecimentos
cientficos para a reduo do esforo humano,
na realizao das mais variadas tarefas,
conhecido como tecnologia, faz parte do
trinmio, cincia-tecnologia-sociedade,
responsvel pelo aumento da qualidade de
vida das naes globais.
Uma sociedade engajada no avano
cientfico e tecnolgico, que literalmente, abre
portas pesquisa nacional, valorizando
talentos da terra e que d condies para a
realizao de pesquisas bsicas e aplicadas,
tende inevitavelmente ao crescimento
econmico e social.
Com o aumento da velocidade dos
acontecimentos e descobertas, torna-se
essencial no mundo de hoje, um profissional
multifacetado, capaz de propor novas idias e
projetos, que possa atravs de sua
interdisciplinariedade, visualizar o todo atravs
da otimizao das partes, aumentando assim o
rendimento de um processo e a minimizao
de resduos gerados pelo mesmo.
O engenheiro de produo representa
um papel de relevante importncia na
construo de uma sociedade atual e voltada
para a melhoria de vida. Ele possui o perfil
requerido para um profissional do sculo XX,
ou seja, conhecimento abrangente e geral, que
engloba um conjunto maior de conhecimentos
e habilidades, desta forma pode analisar todo
um processo, indicando pontos a serem
corrigidos e otimizados para com isso alcanar
um nvel de excelncia industrial cada vez
maior.
A multidisciplinariedade do engenheiro
de produo torna-o um profissional que pode
atuar nos mais variados ramos do comrcio e
da indstria. Desde o planejamento da
aquisio de matrias-primas, no planejamento
e programao de uma planta produtiva, na
comercializao dos produtos gerados, bem
como na aplicao de mtodos gerenciais e de
controle de processos. Assim como muitos
atuam nos sistemas produtivos, muitos
engenheiros de produo so contratados para
trabalhar em reas comerciais e de servios,
como por exemplo, redes de fast food,
hospitais e aeroportos.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 32
Em um hospital, por exemplo, pode-se
pensar em um doente como uma matria-prima
a ser transformada em um produto final, que
seria uma pessoa sadia. O engenheiro ir
organizar a estrutura desde a recepo at o
centro cirrgico da melhor maneira possvel.
(FOLHA,2004)
Percebe-se que a atuao do
engenheiro de produo bastante ampla e
tende a incorporar novos segmentos com o
passar do tempo. Reside justamente neste fato
a necessidade do engenheiro de estar em
constante renovao intelectual e cientfica.
Neste trabalho iremos explorar, um dos
mais importantes ramos industriais do pas,
realizando uma breve retrospectiva da histria
da indstria qumica no Brasil. Analisaremos a
possvel atuao de um engenheiro de
produo em uma planta industrial especfica e
seu inter-relacionamento com a equipe de
trabalho, na obteno de uma melhoria
contnua dos servios prestados pela indstria
onde atua.
5 i'%&(ria Qumica /ra&ileira
A indstria qumica brasileira est entre
as 10 maiores do mundo, este fato constante
em reportagem exibida pela Abiquim[1], teve
seu incio com a primeira experincia industrial
que o Brasil presenciou, que foi fabricao de
acar e de derivados como a aguardente.
Com a expanso portuguesa, foram surgindo
outros segmentos como: sabo,
medicamentos, potassa (carbonato de
potssio), barrilha (carbonato de sdio), salitre
(nitrato de potssio), cloreto de amnio e cal
(xido de clcio).
O perodo imperial foi marcado por
empresas do ramo alimentcio, com especial
ateno para a empresa F. Matarazzo, fundada
no final deste perodo, em 1881, e que
posteriormente, deu incio implantao de um
grande parque industrial em So Paulo.
Em 1889, quando da proclamao da
repblica, o Brasil possua indstrias na rea
de extrao mineral, vegetal, animal, indstria
siderrgica, de papel, vidro, cimento, sabes,
velas, adubos e inseticidas. Em termos de
fabricao de produtos qumicos, existem
indstrias de fermentao, produtos qumicos
inorgnicos de sntese e produtos orgnicos,
como cidos e seus sais.
(WONGTSCHOWSK, 2002, p306)
O vasto perodo precedente foi
importante na consolidao e aumento da
diversidade e produtividade do setor qumico
brasileiro. Onde podemos verificar a fundao,
em 1891 da Cia. Antrtica Paulista, que
produzia cerveja e outras bebidas, assim como
a fundao, j em 1905 do Moinho Santista,
empresa esta, multinacional Argentina.
O perodo de 1911 a 1939 pode-se
salientar a fundao da Bayer em 1911
(produtos qumicos e farmacuticos), a Pirelli
em 1923 (cabos e condutores eltricos, pneus),
e, j no final deste perodo a fundao da
Dupont do Brasil, em 1939.
Durante o perodo da 2 guerra mundial,
a indstria qumica brasileira necessitou iniciar
um processo de busca de matrias-primas
prprias e tambm sofreu um incremento no
desenvolvimento de pesquisas na busca de
suprir a demanda exigida.
Os anos do ps-guerra at meados dos
anos 60 consolidaram no pas, indstrias
farmacuticas, de polmeros e qumicos
bsicos.
Aps os anos 60, inicia-se a grande
arrancada e consolidao da indstria qumica
brasileira com a instalao de trs plos
petroqumicos no Pas, o de So Paulo em
1972, o do Nordeste em 1978 e o do Sul em
1982.
Neste perodo, tivemos igualmente o
desenvolvimento da indstria de fertilizantes,
da indstria de cloro e soda, da indstria de
qumica fina, que predominantemente foi
ocupada quase na sua totalidade por
multinacionais detentoras do conhecimento da
fabricao destes produtos, por investir
maciamente em pesquisa e desenvolvimento
em toda sua jornada. J a alcoolqumica, que
precedeu a petroqumica em 40 anos, entrou
na dcada de 60 produzindo derivados
acticos a partir do etanol e igualmente se
consolidando obtendo importantes produtos a
partir de rotas alternativas, como o eteno.
A indstria qumica se manteve
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 33
relativamente estvel at o incio do Governo
Collor, a partir da iniciou-se um processo
recessivo, criado por condies impostas pelo
governo como a desestatizao, reduo das
alquotas de importao e a remoo de
barreiras no-tarifrias. O setor petroqumico
foi, sem sombra de dvida, o mais afetado.
As privatizaes dos anos 90, iniciadas no governo Collor, acompanhadas
pela abrupta abertura comercial e pelo encolhimento das protees
tarifrias, no favoreceram novos investimentos na indstria petroqumica,
cujo crescimento praticamente estagnou durante a dcada, como indica o
pequeno crescimento do setor, de apenas 9% entre 1990 e 1997
comparado a um aumento do PB em torno de 21% nesta fase
economicamente turbulenta do pas. (D'VLA, 2004, p.2)
Ao longo dos anos a indstria qumica
no geral foi se recuperando, atravs da
reduo de pessoal em suas instalaes,
aumento das exportaes, paralisao de
unidades e linhas de produo no
competitivas, assim como, criando empresas
de grande porte atravs da fuso de negcios.
Atualmente, a viabilidade do setor
qumico no cenrio industrial brasileiro, est
diretamente atrelado inovao tecnolgica e
a iniciativa empresarial.
Em entrevista, concedida a ABFNA,
Associao Brasileira das ndstrias de
Qumica Fina, o diretor superintendente da
Oxiteno S.A., ao responder sobre o significado
da inovao tecnolgica para as empresas do
setor, respondeu:
"Para haver crescimento necessrio
que haja inovao. Esta a razo principal
para concentrao de esforos no aumento da
inovao no setor qumico. A indstria qumica
(excluindo a farmacutica) passa por um
momento de baixa na inovao mundial. Nos
ltimos vinte anos, os nicos produtos
qumicos no-farmacuticos inteiramente
novos, que atingiram vendas da ordem de um
bilho de dlares anuais, foram o SAP, o
Aspartame e o Glifosato. No Brasil, a
conscincia de que a inovao tecnolgica se
d na esfera industrial recente. um
equvoco imaginar-se que a aquisio de
tecnologia externa deve ser punida. Ao
contrrio, a produo, a exportao e a
importao de tecnologia so necessrias e
complementares. evidente que na rea da
inovao incremental a indstria qumica
mundial tem sido muito ativa; mesmo no caso
brasileiro, h um nmero razovel de
empresas que tem investido
consideravelmente em inovao incremental.
Estas empresas tm colhido retornos
favorveis sobre seus investimentos
tecnolgicos.
Per&1ec(i2a& 1ara o e')e'heiro %e
1ro%u*+o
Dentro do cenrio atual, as perspectivas
para a atuao de profissionais
multidisciplinares so cada vez mais
convenientes.
O engenheiro de produo atua de
forma integrada com as equipes de
engenheiros especialistas e tcnicos, de forma
convincente, podendo intervir diretamente em
um setor sem incorrer no risco de estar dando
"um tiro no escuro.
Sua viso "do todo deve auxiliar toda a
equipe na otimizao e reestruturao do setor
empresarial, o qual mostra-se deficitrio.
Assim, o engenheiro de produo
atuar de forma a integrar os conhecimentos
especficos de outras reas de forma rentvel e
com melhor qualidade no produto final. Para
tanto, aplicar mtodos e metodologias para a
melhoria da produtividade, aplicando um
controle estatstico de processo. Podemos
exemplificar de forma geral, citando o seguinte:
Um qumico conhece a melhor rota de
obteno de um determinado derivado do
petrleo, o engenheiro qumico, projetar o
melhor equipamento para obter este derivado,
j o engenheiro de produo, projetar o lay-
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 34
out da fbrica e o sistema de produo deste
derivado.Realizar a integrao dos
conhecimentos de toda sua equipe de trabalho,
de forma a produzir uma quantidade
rentvel/dia deste produto, minimizando custos
com insumos e produo de resduos, para
desta forma competir no setor atual.
Analisando a situao do plo
petroqumico do sul, produtor de petroqumicos
bsicos e resinas termoplsticas, hoje, o Rio
Grande do Sul, participa com 40% da
capacidade nacional de produo de eteno,
51% de polietileno e 62% de polipropileno.
A posio em que se encontra a petroqumica gacha, entretanto, dever
sofrer fortes transformaes. Em curto prazo, o anncio de investimentos
no Brasil e Argentina, previstos at 2002, indica a entrada de novos
competidores nesse mercado, alm de ampliaes em empresas j
existentes. Em mdio prazo, a consolidao de blocos econmicos como o
ALCA, eliminando barreiras tarifrias e no-tarifrias, dever expor toda a
indstria brasileira a uma competio cada vez mais acirrada. Ao mesmo
tempo, movimentos empresariais de grupos internacionais de petrleo e
qumica se fazem sentir em toda as regies do globo, inclusive no Brasil,
atravs de vendas, fuses, compras e associaes. Tais movimentos tm
mudado a realidade de diferentes mercados do dia para a noite, sendo
pblico o interesse de determinados grupos no mercado brasileiro.
(FRERE, 2004)
Desta forma o perfil que se espera para
a petroqumica gacha, uma empresa com
escala produtiva, onde insumos , como a
matria-prima, possam ser obtidos a preos e
qualidade, bem como as linhas de produo e
tecnologias utilizadas sejam inovadoras, tanto
em nvel de novos produtos, como ao nvel de
reduo e eliminao de resduos. Para tanto,
o acompanhamento da obteno de um
produto, torna-se essencial para sua
disponibilidade e distribuio.
O engenheiro de produo, atuando de
forma integrada com a equipe de pesquisa e
desenvolvimento, poder desta forma, analisar
e propor a melhor maneira de se manter em
um mercado, cada vez mais globalizado e
exigente.
Em tempos de globalizao econmica, a competitividade das indstrias
tem sido um fator predominante para que estas tenham seu espao no
comrcio internacional. Para tanto, as empresas devem ser capazes de
produzir seu produto ou servio a um baixo custo, interferindo o mnimo
possvel no meio ambiente e promover o bem-estar da sua comunidade,
alm de satisfazer as necessidades dos seus clientes. Dentre os setores
que tem procurado competir no mercado internacional o setor
petroqumico brasileiro. (DBB, 2004)
Co'clu&+o
A atuao do engenheiro de produo
extremamente ampla, no s em termos de
indstria qumica como tambm em diversos
setores industriais e de servios.
A formao ampla permite ao
profissional, escolher a rea de atuao mais
apropriada.
Na indstria qumica em particular,
verifica-se, a necessidade urgente da adoo
de estratgias para a diferenciao de
produtos oferecidos ao mercado.
Desta forma, o engenheiro de produo
que optar pelo setor qumico do estado do Rio
Grande do Sul, mais propriamente o setor
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 35
petroqumico, poder contribuir de forma
positiva, desde o projeto de uma nova rota de
obteno de eteno, onde projetar a planta
industrial mais apropriada, podendo delimitar
sua localizao, analisar e avaliar os
equipamentos mais relevantes, assim como,
poder atravs da proposio de uma rota
produtiva menos poluidora, adequar o setor a
esta nova realidade. O eteno a matria-prima
de importncia fundamental na produo de
diversos plsticos encontrados no mercado. O
engenheiro de produo poder atuar tambm
em pesquisas e anlises de mercado, onde
poder detectar necessidades de produtos e
aplicar mtodos que aumentem a rentabilidade
da produo desta matria-prima.
Desta forma, podendo atuar nos mais
diversos ramos industriais, o engenheiro de
produo, hoje, considerado o profissional do
futuro, com viso multidisciplinar, ampla e
integrada as novas realidades de nosso mundo
globalizado.
Re3er'cia& /i,lio)r03ica&A
1. D'VLA, Saul Gonalves. A indstria
petroqumica brasileira. Disponvel
em:<http://www.comciencia.br/reportagens/
petroleo/pet21.shtml>. Acesso em: 10 abr.
2004.
2. DBB, Alessandro.Competitividade
Financeira nternacional do Setor
Petroqumico Brasileiro. Disponvel em:<
http://www.cepefin.com.br/artigos/competfin
petro.pdf>. Acesso em 08 Jun. 2004.
3. FOLHA ON LNE.So Paulo.Massote,
Alexandre. A atuao do engenheiro de
produo vai alm das fbricas.Disponvel
em
<http://www1.folha.uol.com.br/folha/educac
ao>. Acesso em 18 abr. 2004.
4. FRERE, Joo Ruy Dornelles. O futuro da
indstria Petroqumica Gacha. Disponvel
em: < http: //www.desenvolvimento.gov.br>
Acesso em 06 Jun. 2004.
5. WONGTSCHOWSK, P. ndstria Qumica
Riscos e Oportunidades. So Paulo: Edgard
Blcher, 2002.306 p.
6. Entrevista. Disponvel em: <
http://www.abifina.org.br.>. Acesso em: 19
abr. 2004.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 36
INI8I6O INVI@VE9A 8ET5I PE5DO E 5 5?DE >;85N5
80rcio %e Paula
!
marcioViW&c4u&14,r
TelA -!6. 33#3PLL6#
Rua +o PauloU !!0$ Ce'(ro
+o Carlo&:P P!3B60P30$
5/TR5CT
The continuous urbanization and industrialization, the bad exploration of ores, the increase
of the fleets of self-driven vehicles, the use of fertilizers and pesticides and the emission of
industrial rejects thrown in the rivers by the man in an inadequate way has been causing the
contamination of the soil, air and water for heavy metals. These have been turning great threat for
the human health, because when absorbed by the human being these elements of high molecular
weight are deposited in the bone tissue, fat and somehow they move noble minerals of the bones
for the circulation, provoking diseases. n this work are related the main effects caused to the
man's health for the lead accumulation, mercury, arsenic, cadmium and chromium.
MeNOor%&A heavy metals, human health, toxicology.
!4 INTROD;<=O
O homem busca o elixir da longa vida
desde as mais remotas civilizaes e, atravs
dos tempos, sucederam-se prescries que
prometiam longevidade. Apenas prometiam,
pois embora invisvel, o perigo est no ar, no
solo e na gua. Tal comprometimento se deve
ao crescimento desenfreado da populao
humana nos grandes centros que o mundo
vem testemunhando a uma taxa de 1 bilho em
11 anos (MONN, 2000) -Tabela 1. sto
seguido pelo aumento de plos urbanos, pois
estes esto alheios s demandas que vo
surgindo em funo das indstrias instaladas.
Se por um lado o crescimento industrial
desempenha um papel importante na
sociedade por gerarem benefcios como
produo de bens de consumo, impostos e
empregos, por outro lado, acabam tornando
uma grande preocupao mundial devido as
mudanas negativas nos ecossistemas
naturais.
Ta,ela !4 Crescimento dos aglomerados em meio sculo (em milhes de habitantes) MONN,
2000.
1 80rcio %e PaulaA qumico, formado pela Universidade de So Paulo (QSC/USP), doutor em qumica analtica
(nfase em biomateriais) pelo nstituto de Qumica de So Carlos (QSC/USP) e pesquisador de desenvolvimento
tecnolgico industrial pela Proline Biomdica Ltda.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 37
Embora muitos ainda no tenham
tomado conscincia, o homem est
transformando parte dos metais imobilizados
nos depsitos naturais em metais mobilizados
no ambiente. Com isso, o aumento da poluio
por metais, tem perturbado severamente o
ciclo geoqumico do ecossistema devido ao
crescente aumento das influencias
antropognicas no ambiente como emisses
veiculares, incineradores, lixo industrial,
deposio atmosfrica de aerossis, e outras
atividades humana (HASHSHO e EL-FADEL,
2004). Desta forma, todas as formas de vida
so afetadas pela presena de metais
dependendo da dose ou tempo de exposio,
da forma fsica e qumica e da via de absoro.
Muitos metais so essenciais para o
crescimento de todos os tipos de organismos,
desde as bactrias at mesmo o ser humano,
mas eles so requeridos em baixas
concentraes (ppm ou ppb) passando de
meramente tolerveis ao txico com o aumento
da concentrao. Devido sua no
biodegradabilidade e de sua meia-vida
biolgica longa para eliminao, a acumulao
na cadeia alimentar tem um efeito significante
na sade humana a longo prazo (ALLOWAY,
1990), pois estes se acumulam em tecidos
gordurosos afetando o sistema nervoso central,
ou podem ser depositados no sistema
circulatrio prejudicando o funcionamento
normal dos rgos internos (BOCCA et al.,
2004).
24 DEDINI<=O
A denominao de "metais pesados
deve-se basicamente ao fato destes metais
apresentarem elevado peso atmico e no
necessariamente por sua densidade (BARD,
2002). Do ponto de vista toxicolgico, este
grupo de metais possui uma propriedade
qumica que os distingue em relao aos
efeitos no organismo. Muitos metais tm
grande afinidade com o oxignio formando
xidos metlicos. Outros metais pesados
possuem tambm acentuada afinidade pelo
enxofre (que do mesmo grupo do oxignio)
originando os sulfetos, forma na qual podem
ser encontrados na natureza como minrios.
Embora amplamente utilizado, o termo
metal pesado no possui uma definio nica,
variando de acordo com o ramo da cincia que
o aborda. Ao questionarmos um toxicologista
sobre esta definio, este provavelmente dar
nfase aos elementos qumicos txicos aos
mamferos superiores (zootoxicidade). Ao
agrnomo, nfase ser dada principalmente
aos elementos qumicos txicos s culturas
vegetais (fitotoxicidade), cuja contaminao no
solo possa diminuir a produtividade agrcola.
Um qumico poder enfatizar os elementos
cuja densidade atmica seja maior que 5
g/cm
3
. A idia comum de metais pesados
estas diversas reas a de serem metais que
esto associados com poluio e toxicidade,
mas tambm incluem alguns elementos que
so essenciais para os seres vivos em baixas
concentraes. "Metais txicos uma
alternativa ao termo metais pesados, mas
mais aplicvel somente aos elementos no
essenciais, como Chumbo (Pb), Cdmio (Cd),
Mercrio (Hg), Arsnio (As), Tlio (Tl) e Urnio
(U) no sendo apropriado para os elementos
que so biologicamente essenciais como
Cobalto (Co), Cobre (Cu), Mangans (Mn),
Selnio (Se) e Zinco (Zn).
34 EDEITO N5 5?DE
Os metais so classificados em:
1. elementos essenciais: sdio,
potssio, clcio, ferro, zinco,
cobre, nquel e magnsio;
2. micro-contaminantes ambientais:
arsnio, chumbo, cdmio, mercrio,
alumnio, titnio, estanho e
tungstnio;
3. elementos essenciais e
simultaneamente micro-
contaminantes: cromo, zinco, ferro,
cobalto, mangans e nquel.
Os efeitos txicos dos metais sempre
foram considerados como eventos de curto
prazo, agudos e evidentes. Atualmente,
ocorrncias a mdio e longo prazo so
observadas, e as relaes causa/efeito so
pouco evidentes e quase sempre subclnicas
(HU, 2000). Geralmente esses efeitos so
difceis de serem distinguidos e perdem em
especificidade, pois podem ser provocados por
outras substncias txicas ou por interaes
entre esses agentes qumicos. A manifestao
dos efeitos txicos est associada dose e
pode distribuir-se por todo o organismo,
afetando vrios rgos, alterando os processos
bioqumicos, organelas e membranas
celulares. A maioria dos organismos vivos s
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 38
precisa de alguns poucos metais e em doses
muito pequenas. To pequenas que
costumamos cham-los de micronutrientes,
como o caso do zinco, do magnsio, do
cobalto e do ferro (constituinte da
hemoglobina). Estes metais tornam-se txicos
e perigosos para a sade humana quando
ultrapassam determinadas concentraes
limite.
J o chumbo, o mercrio, o cdmio, o
cromo e o arsnio so metais que no existem
naturalmente em nenhum organismo.
Tampouco desempenham funes nutricionais
ou bioqumicas em microorganismos, plantas
ou animais, ou seja, a presena destes metais
em organismos vivos prejudicial em qualquer
concentrao.
A nvel do organismo, a
biodisponibilidade e a reao destes metais
podem ser influenciadas por interaes com
outros elementos. Assim, a assimilao de
chumbo maior com pessoas cuja dieta
pobre em clcio, ferro ou fosfatos; a
assimilao de zinco reduz a assimilao de
cobre, mas protege contra a toxicidade de
cdmio e chumbo. Uma dieta pobre em fosfato
favorece a toxicidade do alumnio, que
normalmente no elemento txico ao
homem. De qualquer forma, a quantidade
desses metais tem aumentado
significativamente e seus efeitos txicos tem
gerado problemas de sade permanentes,
tanto para seres humanos como para o
ecossistema.
$4 Da(ore& Wue i'3lue'ciam (oZici%a%e %e
me(al
A toxicidade de qualquer substncia
qumica depende de vrios fatores que incluem
sua absoro, distribuio, metabolismo e
excreo. A figura 1 descreve de maneira
esquemtica como ocorre a disposio de
metais em humanos.
A toxicidade dos metais uma funo:
a) metal especfico; b) forma do metal; c) nvel
de exposio; d) perodo de exposio; e)
toxicodinmica; f) toxicocintica.
A exposio ao metal para populao
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 39
:igura ;* Dis(osio de metais em '"ma$os 1KAKKAR . @A77.RLF 20054*
em geral, tem-se tornado um fenmeno global,
pois o nvel de exposio depende de sua
forma (elementar/inorgnica/orgnica) e dos
diversos meios em que vivemos e das
diferentes maneiras que nos alimentamos. Por
outro lado, a exposio pode ser ambiental ou
profissional. Quando somos expostos a estes
metais, seu efeito txico normalmente envolve
uma interao em trs estgios: 1) Entrada e
absoro; 2) estgio onde transporte,
distribuio, biotransformao e o efeito
ocorrem; 3) Sada do organismo. Em cada um
desses estgios, encontramos o metal em
diferentes formas qumicas e fsicas
apropriadas para interagir com as
caractersticas anatmicas e propriedades
fisiolgicas dos rgos. De maneira geral,
dentro do organismo, a maioria dos metais
pesados pode encontrar o enxofre na forma de
um radical SH (sulfidrila) inibindo atividade
enzimtica, comprometendo o transporte
celular e causando mudanas nas funes das
protenas. O enxofre desempenha papel
importante na estrutura das molculas,
mantendo por exemplo, a estrutura
tridimensional de protenas, atravs das pontes
de dissulfeto que pode ser alterada em contato
com um metal pesado. Este por sua vez pode
deslocar o hidrognio e ligar-se ao enxofre,
assim a estrutura pode ser alterada. Sendo
uma protena plasmtica ou um fio de cabelo,
pouco problema pode ser originado, porm se
for uma enzima, sua atividade metablica pode
ser diminuda. A toxicidade dos metais
pesados inclui o bloqueio de grupos funcionais
de importantes molculas, como por exemplo
as enzimas, os polinucleotdeos, sistemas de
transporte para ons e nutrientes essenciais,
bem como a substituio de ons essenciais
em stios celulares.
Avaliando o risco devido exposio de
metal pesado, fatores como idade, sexo,
nutrio, estado scio-econmico, condies
de exposio, durao de exposio,
variabilidade gentica, e suscetibilidade tem
que ser considerada para uma aproximao
real (DOREA, 2004). Apesar do fato de que
metais pesados como chumbo (Pb), mercrio
(Hg), cdmio (Cd), cromo (Cr), nquel (Ni),
mangans (Mn), e estanho (Sn), o arsnico de
metalides (As) e selnio (Se) serem txicos
aos humanos, os fatores de risco que podem
fazer com que algumas pessoas sejam mais
suscetveis que outras, ainda permanecem
obscuros. Alguns dos metais pesados cuja
exposio de preocupao global, so
discutidos abaixo.
B4 O VI9CE CONT58IN5NDO 5 VID5
B4!4 Chum,o -P,.
Chumbo um dos metais txicos mais
abundantes e antigo dentro na crosta terrestre
(VALKO et al, 2005). Seus efeitos no
organismo j so conhecidos praticamente
desde que o homem aprendeu a trabalhar com
este metal. Hipcrates (600 A.C.) foi o primeiro
a ligar os fatores de sua intoxicao a seu fator
casual. H inclusive estudo curioso de Gilfilian
que atribuiu a decadncia do mprio Romano
ao uso de condimentos manipulados em
vasilhames de chumbo (HU, 2000). Nos dias
atuais, a exposio ao chumbo no ambiente
natural e profissional continua sendo um
problema de sade pblica grave (WHO,
1995). O chumbo pode ser encontrado em
diferentes estados de oxidao Pb
0
, Pb
+2
,
Pb
+4
, porm a forma Pb
+2
representa a maior
causa de problemas biolgicos (CEHN, 1999).
O chumbo acumula-se nos ossos,
sangue e tecidos moles devido sua
semelhana entre as propriedades dos
compostos de chumbo e clcio. Por deslocar o
clcio dos ossos, processos degenerativos
como osteoporose podem ser observados aps
uma exposio prolongada (ALEXANDER et
al", 1998). Como lentamente eliminado, ele
pode afetar rins, fgado, sistema nervoso e
outros rgos (BRESSLER et al", 1999).
A exposio excessiva pode causar
anemia, doena renal, distrbios na
reproduo e danos neurolgicos (convulses,
retardo mental e distrbios do comportamento:
dificuldade para se concentrar, irritao e
esquecimento) - BELLNGER e NEEDLEMAN,
1992. A nveis altos de exposio, o chumbo
causa encefalopatia, distrbios
comportamentais, danos no rim, anemia e
toxicidade para o sistema reprodutivo
(PAGLUCA e MUFT, 1990). Tambm pode
induzir hipertenso em alguns indivduos. At
mesmo em doses mais baixas, o chumbo
produz alteraes no desenvolvimento
cognitivo das crianas, provocando danos ao
sistema nervoso central, atraso no crescimento
e deficincia de aprendizado escolar
(BELLNGER e NEEDLEMAN, 1992).
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 40
B424 8ERC?RIO
Em 1950, a tragdia em Minamata e
Niigata (Japo) pegou o mundo de surpresa
(WESS, 1996). Desde ento reconhecido
que os mltiplos caminhos de contaminao de
mercrio por ar, gua, comida, produtos
farmacuticos, cosmticos, etc., tornou-se uma
preocupao sria, pois este metal persiste no
ambiente e acumula no ciclo alimentar. O
mercrio existe em trs formas diferentes:
elementar, inorgnica e orgnica. Os
compostos inorgnicos esto associados a
danos a sade, porm so os compostos
orgnicos as formas mais txicas e que
passam na cadeia alimentar.
Como o mercrio pode ser absorvido
por animais aquticos na forma de
metilmercurio (MeHg) e etilmercurio, aps o
acidente de Minamata, extensos estudos
destes compostos tem sido efetuados.
Estudos tem mostrado que crianas
expostas ao MeHg durante a gestao atravs
de peixe consumido pelas mes, tiveram
inaptides incluindo severo retardamento
mental, paralisia cerebral e ataques
apoplticos (KJELLSTROM et al", 1986).
A exposio ao mercrio orgnico e
inorgnico tem resultado em uma srie de
disfunes no sistema nervoso central
perifrico, com sintomas variados dentre os
quais podemos destacar a perda de memria
(LEBEL et al", 1998), tremores anormais
(LEBEL et al", 1996), falta de coordenao
motora (BOLBEC et al"* 2000) e mudanas na
personalidade que podem desencadear um
quadro de demncia.
B434 CED8IO -C%.
Encontrado na crosta da Terra, o
cdmio amplamente espalhado pela
atividade humana, atividades vulcnicas e
eroso. Um metal potencialmente txico, o
cdmio no tem nenhuma funo biolgica
essencial. No entanto, a produo industrial,
rejeitos no-ferrosos e artigos que contm
cdmio contribuem significativamente para a
poluio ambiental (WHO, 1992).
Extensos estudos do efeito do cdmio
na sade humana originaram-se a partir do
desastre de Toyama (Japo 1962), quando o
cdmio de uma explorao mineira contaminou
as plantaes de arroz da localidade,
desencadeando uma srie de transtornos na
populao exposta, como dor lombar, mialgia
das extremidades inferiores, deformaes do
esqueleto e osteoporose com fraturas mltiplas
(WHO, 1992). Embora tenha ocorrido uma
reduo significativa da exposio ao cdmio
nos ltimos 15 anos, estudos tem mostrado
que a quantidade deste metal no ambiente
ainda se encontra elevada (RUBO et al"*
2006). Enfisema e carcinogenicidade so
alguns problemas que podero ocorrer quando
fumaa de cdmio for inalada (uma caixa de
cigarro contm entre 2 e 4 mg de Cd)
VALVERDA et al"* 2001. Estudo realizado na
Repblica Tcheca mostrou que a quantidade
de cdmio em pessoas que fumam so da
ordem de 1,18 ng/mL enquanto que para no
fumantes esta quantidade de apenas 0,46
ng/mL. O cdmio induz a toxicidade do radical
livre como resultado da reao com tiis ou
enzimas que normalmente protegem contra
estas espcies reativas (SNGHAL et al",
1987). A exposio ao cdmio pode afetar
tanto a densidade ssea mineral como a
funo do rim (ALFVEN et al", 2002).
Recentemente, estudos tem mostrado que a
presena deste metal no corpo ciliar e na retina
apresentam concentraes maiores que
aquelas encontradas no sangue ou nos fluidos
dos olhos, podendo vir a ocasionar a
degenerao da retina (HAHN et al", 2003). O
cdmio tem um perodo de meia-vida
excepcionalmente longo (2530 anos em
humanos). Por isso, uma ateno redobrada
deve-se ter com relao a exposio este
metal, uma vez que alm de acumular no corpo
com o passar do tempo, aumenta em
concentrao com a idade (SATARUG et al"*
2003).
B4$4 5RYNIO -5&.
Poucas so as substncias que, assim
como o arsnio, possuem uma histria mdica
to fantstica. Seu uso teraputico data de 400
a.C. havendo relatos de seu emprego por
Hipcrates, Aristteles, Dioscrides e Plnio.
Desde ento o As vem sendo objeto de muitos
estudos bem como de imaginosas lendas e
tradies (GONTJO e BTTENCOURT, 2005).
O arsnio (do grego arsenikon
-pigmento amarelo), um metal de ocorrncia
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 41
natural, slido, cristalino e de cor cinza-
prateada. Nveis de arsnio elevado no
ambiente so atribuveis tanto a fontes naturais
como antropognicas, na qual incluem as
descargas geotrmicas, produtos industriais e
seus resduos, pesticidas agrcolas,
preservativos de madeira e drenagem de
minas. Exposio de milhes de pessoas a
gua contaminada com arsnio a
preocupao principal no somente em muitos
pases asiticos (CHATTERJEE et al"* 1995),
mas tambm no Brasil, especialmente no
quadriltero ferrfero em Minas Gerais.
Populaes com maior risco gua
contaminada com arsnio est em Bangladesh
(CHOWDHURY et al"* 2000), Bengala
Ocidental (RAHMAN et al"* 2001) na ndia
(RAHMAN et al"* 2002) e outros pases
inclusive Camboja, Myanmar, Nepal e Vietn
(BERG et al"* 2001). Quase um quarto dos
11.000 vilarejos inspecionados em Bangladesh
sofreram leses de pele. Pesquisadores
observaram que concentraes superiores a
300 mg/L esto associadas com leses
arsenicas que dependeram muito de condies
nutricionais, consumo de gua e outros fatores
de suscetibilidade (BRESLN, 2001).
Arsnio txico em sua forma tri e
pentavalente, na qual produz muitos efeitos
srios em humanos depois da exposio oral
ou atravs de inalao. Exposies
ocupacionais tambm tm sido relatadas em
vrias indstrias, particularmente em fundies
de metais no ferrosos, eletrnica,
preservativos de madeira, produo de
arsnico, produo de vidro e aplicao de
pesticidas de arsnico. Em estudos
epidemiolgicos, a inalao de arsnico foi
correlacionada com cncer de pulmo,
linfomas, leucemias e excreo urinria de
espcies de arsenito e de arsenato aps 8h de
exposio (JOKUKOWSK et al"* 1998). Alm
disso, captao de arsnico por ingesto est
associada com carcinomas dermais e
angiosarcomas heptico em humanos
(ROSSMAN e WAALKES, 2003). Sinais
aparentes de toxicidade crnica so leses de
pele e alteraes na pigmentao. Relatos na
literatura quanto a exposio ao arsnio,
destacam neuropatia perifrica, doena
vascular, doena de pele e cncer do pulmo
(WNSK e CARTER, 1998). Outros casos so
a produo de efeitos no sistema respiratrio,
cardiovascular e nervoso. No sistema
respiratrio ocorre irritao com danos nas
mucosas nasais, laringe e brnquios.
Exposies prolongadas podem provocar
perfurao do septo nasal e rouquido
caracterstica e, a longo prazo, insuficincia
pulmonar, traqueobronquite e tosse crnica. No
sistema cardiovascular so observadas leses
vasculares perifricas e alteraes no
eletrocardiograma. No sistema nervoso, as
alteraes observadas so sensoriais e
polineuropatias, e no sistema hematopoitico
observa-se leucopenia, efeitos cutneos e
hepticos.
B4B4 CRO8O -Cr.
O cromo obtido do minrio cromita,
metal de cor cinza que reage com os cidos
clordrico e sulfrico. Alm dos compostos
bivalentes, trivalentes e hexavalentes, o cromo
metlico e ligas tambm so encontrados em
vrios ambientes de trabalho. Ateno especial
deve ser dada ao Cr (V), pois este muito
mais txico que o Cr () e chega ao homem
atravs dos alimentos. A inalao de p
contendo cromo pode levar formao de
carcinoma bronquial e o risco sensivelmente
maior no caso de exposio ao Cr (V)
ROWBOTHAM et al"* 2000.
Entre as inmeras atividades
industriais, destacam-se a galvanoplastia,
produo de ligas ferro-cromo, curtume,
produo de cromatos, dicromatos, pigmentos
e vernizes. A absoro de cromo por via
cutnea depende do tipo de composto, de sua
concentrao e do tempo de contato. O cromo
absorvido permanece por longo tempo retido
na juno dermo-epidrmica e no estrato
superior da mesoderme (BARCELOUX, 1999).
A maior parte do cromo eliminada atravs da
urina, sendo excretada aps as primeiras horas
de exposio. Os compostos de cromo
produzem efeitos cutneos, nasais, bronco-
pulmonares, renais, gastrointestinais e
carcinognicos (SH et al"* 1999). Os cutneos
so caracterizados por irritao no dorso das
mos e dos dedos, podendo transformar-se em
lceras. As leses nasais iniciam-se com um
quadro irritativo inflamatrio, supurao e
formao crostosa. Em nveis bronco-
pulmonares e gastrointestinais produzem
irritao bronquial, alterao da funo
respiratria e lceras gastroduodenais.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 42
64 CONC9;CE
Existem metais que so essenciais aos
seres vivos, porm, quando ultrapassam
determinada concentrao tornam-se txicos.
O acmulo de metais pesados no organismo
pode causar srios danos a sade humana,
como doenas relacionadas aos sistemas
respiratrio, nervoso, circulatrio e at mesmo
causar cncer e doenas renais crnicas.
Devido as graves doenas causadas pelos
metais pesados, tornam-se necessrio um
maior monitoramento da qualidade das guas,
dos alimentos, dos combustveis e uma maior
fiscalizao em cima das indstrias, pois
muitas lanam seus efluentes nos rios sem
nenhum tratamento, o que pode ocasionar a
contaminao de peixes, alimentos e que
atravs da cadeia alimentar pode contaminar
os seres vivos.
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Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 44
O ENINO D5 Q;@8IC5 E 5 PREERV5<=O 58/IENT59
Paulo Cesar Dantas Esteves
1
e Anete Corra Esteves
2

5,&(rac(
This paper introduces some ideas about the indissolubility between chemistry
teaching and environmental preservation. t presents some ideas to be discussed
on how to reformulate the high school chemistry curriculum in order to associate it with the
environmental issue.
MeN Oor%&: chemistry curriculum, high school teaching, environmental preservation.
I'(ro%u*+o
Escrevo estas linhas tentando pescar
salmo em um ancoradouro situado em um rio
na Nova Esccia. Porm os salmes no
existem mais devido a acidificao das guas
do rio. Como est um belo dia de sol, eu
apliquei uma camada extra de creme protetor
solar para proteger-me do aumento da
radiao ultravioleta devido depleo na
camada de oznio. Um pouco mais ao norte
vejo uma pequena ilha. Caso sejam precisas
as previses sobre a elevao do nvel do mar,
em virtude do aquecimento global, elas
desaparecero no decorrer do sculo XX.
(BARD, C., 1999).
A citao acima que escolhemos para
iniciar o nosso artigo diz bem do alto grau de
degradao a que chegou o planeta e da
importncia da Qumica quer para destru-lo
quer para conserv-lo.
A manuteno da sociedade industrial
que emerge a partir do sculo XX e explode
no final do sculo XX est se tornando
impossvel no planeta Terra devido
superexplora-o da natureza fonte primria de
todos os recursos de energia. Tal fato pode
levar em algumas dcadas ao fim da espcie
humana, se a maneira com que essa
explorao est ocorrendo no for modificada.
Esse o primeiro ponto de um
paradoxo para o qual no estamos preparados
para conviver, ou seja, a crise ambiental nos
pe diante de um fato que caso no seja
devidamen-te enfrentado, poder representar o
verdadeiro fim da histria da humanidade. Um
mundo esgotado na natureza no permitir
vida social. O entendimento da vida social
como algo especfico dos homens e das
mulheres e, de certa forma, desvinculado da
natureza uma das marcas mais profundas do
pensamento dito moderno, ou seja, aquele que
surge a partir do sculo XV juntamente com a
implantao da sociedade capitalista moderna
[MAGALHES et al, 2003].
Porm face s ameaas cada vez mais
concretas de extino da raa humana, o alto
grau de degradao a que chegou o planeta
est forando o surgimento de uma reao a
esse estado de coisas. Essa reao, conhecida
hoje como conscincia ecolgica, tem uma
dupla origem: a primeira de natureza objetiva
e a segunda de ordem moral.
A primeira diz respeito direto vida, e
est calcada nos grandes desastres ecolgicos
ocorridos principalmente a partir da segunda
metade do sculo passado ("dust bowl no
meio oeste americano, o acidente do Exxon
Valdez no Alasca, a contaminao por
mercrio na baa de Minamata, o vazamento
radioativo em Chernobyl, e entre ns o
vazamento de petrleo na baia da Guanabara,
so alguns exemplos mais importantes). Esses
desastres geraram o medo, a revolta e,
1 Prof. da Fundao Oswaldo Aranha, Volta Redonda, RJ e Professor efetivo de Qumica na rede estadual
do Estado do Rio de Janeiro <pc.esteves@globo.com>
2 Prof. da Fundao Oswaldo Aranha, Volta Redonda, RJ
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 45
conseqentemente, uma reao: preciso
consertar os estragos e evitar novos desastres.
Os negcios tm que mudar. Tm que levar
em conta o ambiente onde eles esto
acontecendo. Essa luta vai originar
conseqncias polticas, fazendo com que o
Estado comece a intervir criando leis de
proteo ambiental.
O segundo fator, que cremos o mais
importante, aquele de ordem moral, que nos
leva a pensar no futuro de nossos filhos e,
portanto nos leva a ver o universo com um
sentido tico sensibilizado para as
conseqncias previsveis da explorao sem
limites dos recursos do planeta [MRANDA, F.
H. da F.; ESTEVES, P. C. D. 2004].
a partir dessa reao por parte de
grupos socialmente organizados que os temas
tica e educao ambiental vm ganhando
espaos importantes nas discusses de toda
sociedade. A relevncia desses temas
emergente e se faz necessrio uma reflexo
crtica para buscarmos fundamentos para uma
vida mais justa, solidria e feliz.
preciso promover a vivncia de
valores para um desenvolvimento sustentvel,
trata-se de um comprometimento individual e
coletivo com o meio ambiente, e nesse sentido
o papel da qumica fundamental.
O grande desafio que se apresenta
escola e a sociedade trabalhar com crianas,
adolescentes e jovens de maneira responsvel
e comprometida, do ponto de vista tico,
proporcionando aprendizagens de contedos e
de desenvolvimento de capacidades para que
possam intervir e transformar a comunidade da
qual fazem parte, criando espaos e
possibilidades de construo de projetos
alternativos de convivncia solidria e
cultivando atitudes de cuidado com o meio
ambiente. [MRANDA, F. H. da F.; ESTEVES,
P. C. D. 2004].
ntensifiquemos, pois, o apelo da Carta
da Terra.
">eveos soar -or#as
para 2erar ua sociedade sustentvel
2lobal baseada no respeito pela
nature+a* nos direitos 'uanos
universais* na Busti#a econ,ica e
nua cultura de pa+" 0ara c'e2ar a
este propCsito* D iperativo que nCs* os
povos da Terra* declareos nossa
responsabilidade uns para co os
outros* co a 2rande counidade da
vida* e co as -uturas 2era#Ees.
Muito ainda poderia ser escrito, mas a
idia inicial no desenvolver um texto sobre
educao ambiental, mas logicamente os
assuntos se interpenetram e esto intimamente
ligados, pois o papel do qumico primordial
quando se fala em poluir ou conservar e,
portanto cabe ao professor de qumica mostrar
aos educandos os dois lados da moeda.
O que me deixa frustrado, qui
perplexo, verificar que desde a dcada de 70
quando comeam a se intensificar as lutas em
prol da preservao ambiental nada ou quase
nada mudou no ensino da qumica, parece que
vivemos em um mundo ideal, sem problemas
climticos, respirando um ar de uma pureza
paradisaca, bebendo uma gua proveniente
de fontes cristalinas e no de rios imundos,
que necessitam de grandes quantidades de
produtos qumicos para torn-la potvel, ou
seja, com raras e louvveis excees
continuamos a desprezar a qumica da
natureza, preferindo ensinar uma montanha de
inutilidades aos jovens, ao invs de ajud-los a
se inserir na sociedade atravs do ensino de
conhecimentos teis.
Essas linhas contm um pouco de
saudosismo e um muito de frustrao, pois
vejo que ao chegar prximo do fim da carreira
pouco fiz de concreto para tentar mudar este
panorama; mas como nunca tarde para
comear resolvi escrever esse texto no qual
teo algumas consideraes sobre as idias
expostas acima.
5 Wumica 'o E'&i'o 8Q%io a(ual
A utilizao, por parte da sociedade,
dos conhecimentos gerados pelos qumicos
tem sido feita, na maioria das vezes, de uma
maneira predatria provocando danos
ambientais que se no forem resolvidos tornar-
se-o irreversveis.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 46
Posso citar uma infinidade de
exemplos, mas limitar-me-ei a citar dois ou
trs. Os qumicos produzem cimento, o qual
capaz de construir obras magnficas, mas no
local onde a fbrica se situa o que resta? Um
enorme buraco, que provavelmente encher-se-
de gua poluda, e um ar cheio de partculas,
altamente prejudiciais aos pulmes, em
suspenso. O que dizer de uma siderrgica
com suas emanaes gasosas prejudiciais s
famlias que moram no entorno da mesma.
Ora podero dizer os otimistas, mas
isso tem jeito s tratar o ambiente
adequadamente. O problema que s a
conscincia social e a mobilizao das
populaes que vai conseguir essas
melhorias. Creio que exatamente a que
comea a aparecer o papel benfico que os
professores podem exercer, ao discutirem e
debaterem com seus jovens alunos todos os
problemas envolvidos.
Qual seria a participao do professor
de qumica neste processo? Sem dvida no
irrelevante, pois caber a ele mostrar e discutir
os problemas qumicos envolvidos na
manufatura bem como as solues ambientais
possveis. a partir dessa discusso que o
professor poder e dever aproveitar para
ensinar os conceitos qumicos envolvidos na
questo. J o ensino tradicional ao enfatizar,
na maioria dos casos, apenas aspectos
conceituais da qumica, pouco ou nada
contribui para conscientizar os educandos de
como resolver e minimizar problemas como o
citado acima. O ensino ministrado fora de
qualquer contexto social ou tecnolgico, sem
levar em conta as realidades locais, s vezes
urbanas altamente industrializadas, outras
rurais voltadas para a agroindstria e/ou para o
ecoturismo, ou at mesmo totalmente diferente
dos exemplos citados.
Os procedimentos utilizados na sala de
aula so sempre os mesmos, os conceitos so
confundidos com definies, frmulas so
memorizadas e acabam por transformar a
qumica em algo totalmente afastado da
realidade.
Ao tratar a qumica unicamente do
ponto de vista formal, o ensino tradicional deixa
de lado os fenmenos reais. Nessa qumica de
quadro negro tudo possvel, classificaes
obsoletas permanecem e so ministradas
apesar de no possurem nenhum valor
cientfico ou tecnolgico (caso dos conceitos
de istonos e/ou isbaros), regras prticas so
ensinadas como verdades absolutas (regra do
octeto) e muitos outros exemplos ainda
poderamos citar [MORTMER, E. F.;
MACHADO, A. H.; ROMANELL, L. ., 2000].
5 Wumica ci%a%+
"A -un#$o do ensino da qu.ica deve ser a de
desenvolver a capacidade de toada de
decis$o* o que iplica a necessidade de
vincula#$o do conteFdo trabal'ado co o
conteGto social e que o aluno est
inserido"H[SANTOS, W. L. P. dos;
SCHNETZLER, R. P., 1996]
Mas o que significa ensinar qumica
para o cidado? Ser que o cidado precisa de
conhecimentos em qumica? Ser que o ensino
de qumica que temos ministrado em nossas
escolas tem preparado nossos jovens para o
exerccio consciente da cidadania? Ser que
ensinar qumica para o cidado o mesmo que
preparar para o vestibular? [SANTOS, W. L. P.
dos; SCHNETZLER, R. P., 1996]
Ensinar que as rbitas eletrnicas tm
diferentes nveis de energia vai ajudar o jovem,
daqui a alguns anos, a tomar uma posio
quando for instado a participar de uma
discusso em uma Associao de moradores
de seu bairro sobre coleta e destino do lixo
local? Ser que ele teve alguma informao
sobre os malefcios da armazenagem errada
do lixo urbano? E os benefcios de uma coleta
seletiva?
Haver utilidade em saber que xido
um composto binrio? Ou ser mais importante
mostrar que muitos dos xidos produzidos pelo
homem so importantes e letais agentes
poluidores, mas que se forem utilizados
adequadamente esses prejuzos podem ser
minimizados. Poderia citar vrios outros
exemplos que apenas nos mostrariam a total
dissociao entre o que ensinado e a prtica
diria.
Dos SANTOS e SCHNETZLER

[1996]
realizaram uma pesquisa muito interessante
com um grupo de professores a respeito de
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 47
como entendem e configuram propostas
relativas ao ensino da qumica para formar o
cidado e 92% chegaram concluso que
desenvolver a capacidade de participar, de
tomar decises criticamente deve ser o
principal objetivo do ensino da qumica. Quanto
aos temas sociais 100% acham que eles
desempenham um papel fundamental no
ensino da qumica para formar o cidado.
A questo que coloco a seguinte:
ser que as concluses do trabalho
representam a mdia da categoria? Se for
verdade por que nada muda ou muda muito
pouco?
;ma 'o2a 1ro1o&(a curricular[
No sero os conceitos inseparveis do
contexto de aplicao? No ser a partir do
contexto que os alunos recuperaro os
conceitos? [SANTOS, W. L. P. dos;
SCHNETZLER, R. P., 1996], [LAVE, J., 1988].
Esse o nosso ponto de partida, o
pressuposto de que a idia do esgotamento
conceitual antes de sua aplicao
questionvel, pois nas aplicaes que se
explicitaro as relaes a serem estabelecidas
entre os conceitos.
Penso, tambm, que no h
necessidade da ocorrncia linear de pr-
requisitos, e assim sendo os conceitos podem
ir sendo apresentados na medida de suas
necessidades e com a profundidade que se
fizer necessria, no havendo impedimento
algum que mais na frente se volte ao assunto
aprofundando-o.
Para construirmos esta nova proposta
temos que nos desligar da ordenao
conceitual a que fomos acostumados, talvez
ela possa ser denominada de "o caos
construtivoH pois no h uma ordenao quer
conceitual quer programtica, o mais
importante a necessidade dos educandos de
aps trs anos sarem com conhecimentos de
qumica que os tornem minimamente aptos a
opinarem e participarem conscientemente das
demandas relacionadas s escolhas
ambientais corretas.
A finalidade deste artigo no
apresentar um currculo fechado, mas levantar
algumas idias que serviro, quem sabe, como
ponto de partida para uma discusso a respeito
do assunto.
Em linhas gerais, dividiria a proposta
curricular em dois tpicos. O primeiro tpico
abrangeria o que chamaria de teas
universais e o segundo tpico seria dedicado
ao que chamaria de teas locais.
Como exemplo de alguns temas
universais podemos citar:
- a 2ua coo u be -inito e liitado
Neste tpico poderamos introduzir
modelos atmicos simples, falar sobre ligaes
qumicas, cidos e bases, purificao de
misturas, entre outros.
- a atos-era e sua preserva#$o
Aqui, poderamos introduzir conceitos
sobre o estado gasoso, falar em xidos,
reaes qumicas e voltar novamente a falar
sobre purificao de misturas.
- -ontes ener2Dticas renovveis e n$o
renovveis
Poderamos aqui introduzir a qumica
do carbono.
- o aqueciento 2lobal
Aqui caberia introduzir noes sobre
radioatividade, cintica e equilbrio qumico.
Todas as citaes acima so meras
sugestes que devem ser discutidas,
aprovadas, talvez algumas recusadas e outras
provavelmente melhoradas.
Como exemplo de temas locais, temos
para o caso de professores e alunos residentes
no Rio de Janeiro:
- polui#$o e recupera#$o da Ba.a de
=uanabara
- recupera#$o e conserva#$o dos sisteas
la2unares
- a industria naval e siderFr2ica"
Para cada um dos temas o professor
poderia escolher os conceitos que melhor se
adaptassem ao assunto em pauta.
Com um currculo voltado para fatos e
problemas que se apresentam no dia a dia do
aluno, creio que aps sua passagem pela
escola restaria ao estudante uma coletnea de
conhecimentos teis para o resto de sua vida
mesmo que ele no mais precisasse de
qumica.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 48
Como disse acima a finalidade
provocar discusso, construir e aprofundar
idias, para quem sabe, conseguir dar uma
ordem ao caos construtivoH e se chegar a uma
proposta mais completa, pois os itens citados
acima, digamos que so mais uma provocao
do que uma proposta.
Abaixo apresentaremos como sugesto
um currculo de qumica de nvel mdio para o
estado do Rio de Janeiro que contemple a
problemtica ambiental
Sugestes de temas para o 1
0
ano

1)Tratamento da gua e lixo urbano
Propriedades da matria: fsicas, qumicas
e organolpticas.
Estrutura da matria: teoria de Dalton-
Avogadro.
Materiais: Misturas e substncias
Representao qumica dos materiais:
smbolos e frmulas
Separao dos materiais: O lixo urbano e o
tratamento da gua para consumo
2) Radiaes e Energia nuclear
Ondas eletromagnticas
O tomo: teoria atmico-molecular de
Rutherford-Bohr
Radiaes: riscos e benefcios relao
entre a camada de oznio e sade
Energia nuclear: decaimento radioativo,
fisso e fuso nucleares, istopos
radioativos.
Energia nuclear e meio ambiente: lixo
atmico, vantagens e desvantagens do uso
da energia nuclear.
3) Gases
Leis dos gases: relaes entre P, V e T
A atmosfera: evoluo e composio
O papel do oxignio na atmosfera terrestre
Fotossntese
Oxidao e reduo
Utilizao de oxidantes e redutores
no dia a dia
Radicais livres e sade
xidos
Poluio atmosfrica: xidos de nitrognio,
SO
2
, CO
2
, CO e CH
4
O efeito estufa
Formao e destruio da camada de
oznio
4) A gua
Ligaes qumicas: eletrovalncia,
covalncia e pontes de H.
Molcula polar e molcula apolar
Estrutura da gua: propriedades da gua
Ciclo hidrolgico
Relao entre circulao da gua e clima
Solues: estudo quantitativo de uma
soluo: % e %pp
Solues cidas e solues bsicas
Chuva cida: conceito, efeitos e custos de
recuperao.
Sugestes de temas para o 2
0
ano
1) Matria em qumica
Quantidade de matria: massa atmica,
massa molecular e conceito de mol.
Molaridade
Balanceamento de uma equao
2) Energia
Energia liberada em uma reao qumica
Combustveis fsseis: calor de combusto
lei de Hess
petrleo
carvo
Fontes alternativas de energia: energia
solar energia elica energia
hidroeltrica
mpactos ambientais
3) Metalurgia
Conceito de oxirreduo
Pilhas e clulas eletroqumicas
Utilizao prtica do conceito de pilhas e
clulas galvnicas: a bateria do automvel,
as pilhas, proteo catdica,
galvanoplastia.
Siderurgia: extrao do minrio de ferros e
obteno do ferro. mpacto ambiental
Obteno do alumnio: extrao do minrio
de ferros e obteno do alumnio
Reciclagem
4) Equilbrio qumico
Reaes reversveis, lei de ao das
massas, Princpio de L Chatelier
Constante de equilbrio (K
e
)
Equilbrio inico (K
a
e K
b
)
Teoria cido-base de Bronsted-Lowry
Produto inico da gua, pH e pOH
Solues tampo
Regulao do equilbrio cido-base no
corpo humano
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 49
Eletrlitos corporais: papel do Na
+
, K
+
e
Mg
2+
no organismo humano.
Sugestes de temas para o 3
0
ano
1) A qumica do
O tomo de carbono
Cadeias de carbono
someria
Principais funes orgnicas
Nomenclatura dos compostos orgnicos
simples
2) Polmeros
Classificao dos polmeros
Plsticos: classificao, obteno e usos
Reciclagem
3) O lcool
Obteno: fermentao
Utilizao do lcool como combustvel
Bebidas alcolicas
mpactos ambientais produzidos pela cana
de acar e sua industrializao
4) Remdios e drogas
Anestsicos, sedativos e antitrmicos.
Vitaminas e complementos alimentares
Drogas: principais drogas naturais e seus
efeitos deletrios.
Drogas sintticas e seus efeitos deletrios
Temas locais:
Os temas locais podero a critrio do
professor ser inseridos em qualquer uma das
sries. Como sugestes de temas locais
podemos citar:
3
1) Qumica na agricultura
Ciclos biogeoqumicos
Utilizao de pesticidas e fertilizantes e
impacto ambiental
2) Qumica na pecuria
Dietas e raes
O leite: composio, importncia alimentar
e sua industrializao.
3) Qumica e Turismo
guas minerais: definio, composio e
utilizao.
Sistemas lagunares: conceito, manuteno
e impactos ambientais derivados de sua
utilizao inadequada.
Patrimnio histrico: papel social,
conservao e recuperao, impacto
ambiental derivado da explorao desse
tipo de turismo.
Ecoturismo: explorao e conservao da
natureza. mpacto ambiental produzido pelo
ecoturismo.
4) Qumica dos alimentos
ndustria de laticnios
ndustria panificadora
Produo de bebidas: cachaa vinho
Produo de doces e compotas
5'eZo&
1) Proposta de um currculo com eixo contextual para o primeiro ano do nvel mdio
Temas Principais idias e conceitos relacionados
Tratamento da gua e lixo
urbano




Radiaes: utilizao e
importncia



Pro1rie%a%e&A
Tra'&3orma*Re&A
Co'&(i(ui*+oA
Re1re&e'(a*+oA
Nome'cla(uraA

Pro1rie%a%e&A caractersticas das interaes das radiaes com a matria:
chapa de raios X, forno de micro ondas, bronzeamento da pele, etc.
Tra'&3orma*Re&A nterao entre radiao e matria.
Co'&(i(ui*+oA ondas eletromagnticas relao entre comprimento de onda e
energia; modelo atmico de Bohr.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 50


Camada de oznio






Energia nuclear







Os gases A atmosfera





xidos






A gua





Solues



cidos e Bases

Pro1rie%a%e&A caractersticas da camada de oznio; reaes fotoqumicas.
Tra'&3orma*Re&A interao entre UV e o oznio; transformaes celulares
influenciadas pelo UV.
Co'&(i(ui*+oA formao da camada de oznio; relao entre difuso de gases
e destruio da camada de oznio.

Pro1rie%a%e&A fenmenos radioativos.
Tra'&3orma*Re&A decaimento radioativo em uma transformao nuclear; vida
mdia e meia vida dos radionucldeos; fisso e fuso nucleares; utilizao dos
combustveis nucleares; radioistopos: formao e utilizao; problemas
ambientais advindos do uso da tecnologia nuclear.
Co'&(i(ui*+o: modelos nucleares.

Pro1rie%a%e&A presso, temperatura e volume em sistemas gasosos; o papel
do oxignio na atmosfera terrestre: fenmenos de oxirreduo, fotossntese e
respirao.
Tra'&3orma*Re&A reaes qumicas envolvendo gases atmosfricos:
ferrugem, combusto, formao de radicais livres. O oznio troposfrico.
Co'&(i(ui*+o: Leis dos gases: relaes entre P, V e T.

Pro1rie%a%e&A propriedades qumicas dos xidos.
Tra'&3orma*Re&A Os xidos de nitrognio, SO
2,
CO
2
, CO e poluio
atmosfrica. O efeito estufa.
Co'&(i(ui*+o: conceito e classificao dos xidos.
Nome'cla(ura: Localizao na tabela peridica dos principais tipos de xidos.
Nomenclatura das substncias e suas frmulas.

Pro1rie%a%e&A propriedades da gua. A gua como solvente.
Tra'&3orma*Re&A Ciclo hidrolgico; relao entre circulao da gua e clima.
Co'&(i(ui*+o: modelos de ligaes qumicas: formao de molculas e ons:
Molculas polares e apolares: pontes de H.

Pro1rie%a%e&A condutividade eltrica.
Co'&(i(ui*+o: modelos para solues; a natureza das solues.
5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A relaes entre quantidades: % e % pp.

Pro1rie%a%e&A Acidez e basicidade de uma soluo.
Tra'&3orma*Re&A reaes qumicas entre cidos e bases. Chuva cida:
definio; conseqncias ambientais, recuperao e custos.
Co'&(i(ui*+o: modelos para cidos e bases.
Nome'cla(ura: Localizao na tabela peridica dos principais elementos
formadores dos cidos e das bases. Nomenclatura das substncias e suas
frmulas.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 51
1) Proposta de um currculo com eixo contextual para o segundo ano do nvel mdio
Temas Principais idias e conceitos relacionados
A quantificao na
qumica
Energia
Fontes alternativas de
energia
Metais e metalurgia
Equilbrio qumico
Pro1rie%a%e&A massa atmica, massa molecular e mol. Nmero de Avogadro.
Tra'&3orma*Re&A relaes numricas envolvendo mol, nmero de Avogadro e
massa em gramas.
Co'&(i(ui*+oA Modelos de quantidade de matria.
5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A relaes entre quantidades: clculo do nmero de
moles e da molaridade. Balanceamento de uma equao.

Pro1rie%a%e&A produo de energia; caractersticas dos diferentes materiais
utilizados como combustveis.
Tra'&3orma*Re&A fenmenos energticos: temperatura e calor; queima de
combustveis; diferentes tipos de combustveis; impactos ambientais devido
queima de combustveis fsseis.
Co'&(i(ui*+o: modelos das principais substncias que funcionam como
combustveis.
Nome'cla(ura: nomes e frmulas das substncias combustveis.
5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A clculos de calor de combusto; lei de Hess.

Pro1rie%a%e&A Capacidade de produzir energia.
Tra'&3orma*Re&A Transformaes ocorridas no uso de fontes alternativas de
energia; energia elica; biomassa e energia solar.

Pro1rie%a%e&A propriedades dos metais: condutividade eltrica;
eletrodeposio metlica.
Tra'&3orma*Re&A Transferncia de eltrons; reaes de oxirreduo;
galvanoplastia; funcionamento de pilhas e baterias; processos qumicos
envolvendo a formao de novos materiais; rendimento e custos dos
processos envolvidos.
Co'&(i(ui*+oA modelos envolvendo o funcionamento de uma pilha e de uma
clula eletroqumica; modelos relacionando a estrutura atmica dos metais e a
condutividade eltrica. Ligaes metlicas.
Ta,ela Peri7%icaA Localizao dos metais na tabela peridica; propriedades
peridicas relacionadas ao deslocamento e transferncia de eltrons.
5&1ec(o& Qua'(i(a(i2o&A balanceamento de equaes de oxirreduo;
clculos de massas envolvidas em processos galvanoplsticos; clculos de
variantes fsicas envolvidas em processos galvanoplsticos; determinao da
fem de uma pilha. Reciclagem do alumnio: vantagens econmicas.

Pro1rie%a%e&A aspectos macroscpicos do estado de equilbrio; manuteno
do pH.
Tra'&3orma*Re&A reaes qumicas reversveis; regulao do equilbrio cido-
base no corpo humano; eletrlitos corporais: papel do Na
+
, K
+
e Mg
2+
no
organismo humano.
Co'&(i(ui*+oA Modelos que expliquem o estado de equilbrio e o carter
dinmico do mesmo.
5&1ec(o& Qua'(i(a(i2o&A clculo da constante de equilbrio, clculo do pH de
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 52
uma soluo; clculo do pH de um tampo.
1) Proposta de um currculo com eixo contextual para o terceiro ano do nvel mdio
Temas Principais idias e conceitos relacionados
A qumica do carbono




Polmeros





O lcool




Remdios e drogas
Pro1rie%a%e&A o tomo de carbono, formao de cadeias, isomeria. Funes
orgnicas.
Co'&(i(ui*+oA modelos que expliquem o tomo de carbono, utilizao dos
modelos para explicar as diferentes representaes dos ismeros.
Ta,ela Peri7%icaA localizao dos elementos formadores das substncias
orgnicas na tabela peridica. Explicitao do nome das substncias e suas
frmulas.

Pro1rie%a%e&A propriedades e caractersticas dos diferentes materiais
formados.
Tra'&3orma*Re&A processos qumicos envolvendo a formao de novos
materiais; rendimento e custos dos processos envolvidos. mpactos ambientais
devido ao uso dos polmeros.
Co'&(i(ui*+o: modelos que expliquem a formao dos polmeros.
Nome'cla(ura: nomes, frmulas e classificao dos principais polmeros.
Pro1rie%a%e&A capacidade de produzir energia. Fermentao alcolica.
Tra'&3orma*Re&A transformaes ocorridas no uso do lcool como fonte
alternativa de energia. Utilizao do lcool e impacto ambiental.
5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A clculos do contedo calorfico do lcool e de outros
combustveis.

Pro1rie%a%e&A capacidade curativa de um frmaco e capacidade de
intoxicao de uma droga.
Tra'&3orma*Re&A sntese de frmacos. Processos qumicos envolvendo as
transformaes de um frmaco ou droga nos organismos vivos.
Co'&(i(ui*+oA modelos que expliquem a ao de uma droga ou frmaco em
um organismo vivo.
Nome'cla(ura: nomes e frmulas dos principais frmacos e drogas.
/i,lio)ra3ia
1. BARD, C. Qumica mbiental. Bookman, Porto
Alegre, 1999, 622p.
2. LAVE, J. Cognition in practice. Cambridge
University Press, Cambridge, 1988, 80 p.
3. MAGALHES, R. F. Crise mbiental ou Crise
Civili+at/ria. n: R. Zacarias, V. P. Pinto, Orgs,
Educao Ambiental em Perspectiva, FEME, Juiz
de Fora, 2002. p. 9-20.
4. MRANDA, F. H; Esteves, P. C. D. \(ica e
E%uca*+o 5m,ie'(al uma Co'eZ+o Nece&&0ria4
n: WEEC, World Environmental Education
Congress, Rio de Janeiro, 2004.
5. MORTMER, E. F.; Machado, A. H.; Romanelli, L.
. proposta Curricular de Qumica do 2stado
de "inas (erais: <undamentos e 'ressupostos.
Qumica Nova 23: 2 (2000) 273-283.
6. SANTOS, W. L. P. dos; SCHNETZLER, R. P.
<un=.o 6ocial: > ?ue significa o ensino da
?umica para formar o cidad.o5 Qumica Nova na
Escola 4 (1996) 28-33
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 53
E8ICE DE DOR859DE@DO E 5CET59DE@DO DE 8IT;R5
/IODIEE9:DIEE9
Qr)io 8acha%o Corra
!
e 6raciela 5r,illa
2

ser,io/%at*"erM*br
RE;8O
Com a aprovao em janeiro de 2005 da Lei 11.097, passa a ser autorizada a adio de
2% de biodiesel ao diesel na matriz energtica brasileira. Como conseqncia, diversos
segmentos iniciaram estudos para a produo do biodiesel a partir de oleaginosas, como
mamona, soja, algodo, girassol, algodo entre outras, assim como a partir de matrias graxas
residuais como leos de fritura. J foi identificado, por diversos estudos, que o biodiesel emite
menos dixido de carbono, xidos de enxofre e material particulado. Entretanto algumas classes
de poluentes, como os compostos orgnicos volteis (COVs), ainda carecem de estudos. As
emisses destes poluentes no podem ser identificadas com os equipamentos on-line
empregados pelas agncias ambientais, pois apenas fornecem a quantidade total dos compostos.
Este trabalho fez uma avaliao de uma sub-classe de COVs, as carbonilas. Na literatura existem
poucas referncias sobre a emisso destes compostos, que so altamente txicos e conduzem a
formao de oxidantes fotoqumicos como o oznio. Foram empregados dois motores diesel de 6
cilindros, tpicos da frota de nibus urbanos, que foram testados com diferentes propores de
biodiesel: 2, 5, 10 e 20%, respectivamente B2, B5, B10 e B20, assim como com diesel puro (D)
para comparao. Para cada mistura foram realizadas 5 amostragens e os resultados indicaram
um aumento da concentrao de formaldedo de acordo com o incremento de biodiesel no diesel,
assim como nos teores de acetaldedo, em menor proporo. Estes resultados podem ser
atribudos presena de tomos de oxignio na molcula do biodiesel.
!P INTROD;<=O
A demanda energtica da sociedade
moderna suprida em larga escala por
petrleo, carvo, gs natural, energia nuclear e
hdrica. Com exceo da ltima, estas fontes
so finitas e as taxas de uso esto em
elevao, pois o crescimento econmico
acompanhado pelo aumento no uso de
energia, em especial no setor de transporte.
Cada vez mais a sociedade vem
buscando alternativas para substituir os
combustveis fsseis. Esta busca deu-se
inicialmente pela crise do petrleo nos anos 70,
onde o Brasil teve posio de destaque com a
insero do lcool na matriz energtica
brasileira. Na segunda metade dos anos 80,
iniciou-se uma conscientizao em larga
escala pelos problemas associados poluio,
em especial pela poluio do ar nas grandes
cidades. Estes problemas, em conjunto com os
altos preos dos derivados do petrleo, fatores
polticos e geogrficos, levaram diversos
pases a otimizarem seus meios de transporte
de modo a economizar mais combustvel e
consequentemente emitir menos poluentes.
Entretanto a reduo das emisses veio
acompanhada de um aumento expressivo da
frota, o que no somatrio geral leva a um
inventrio de emisso semelhante ao incio dos
anos 80, como pode ser visualizado pela
Figura 1.
1Faculdade de Tecnologia, Universidade do Estado do Rio de Janeiro
2nstituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 54
Nos ltimos anos deu-se a insero do
gs natural veicular em diversos pases,
estando o Brasil mais uma vez em posio de
destaque, possuindo a segunda maior frota em
circulao com quase 1 milho veculos
convertidos [DENATRAN, 2006] e com a
expectativa de ultrapassar a Argentina nos
prximos 3 anos.
Mais recentemente, atravs da Lei
11.097 [BRASL, 2005], o governo brasileiro
autorizou a mistura de 2% de biodiesel no
diesel convencional derivado do petrleo, o
que ir gerar uma economia estimada de R$
800 milhes por ano, derivada da importao
de 6 bilhes de litros de diesel. Esta adio
inicial ser conduzida por 3 anos, quando
passar ser obrigatria e autorizada a adio
de at 5%, passando a ser obrigatrio em
2013.
Os efeitos do uso do biodiesel
comearam a ser estudados por uma srie de
pases na segunda metade dos anos 90. Os
estudos indicam uma reduo das emisses,
principalmente dos poluentes legislados, como
xidos de carbono, xidos de nitrognio,
hidrocarbonetos totais e material particulado.
Porm, com relao a algumas classes de
compostos, potencialmente nocivos sade
humana, os resultados so escassos.
Outro fator destaque a grande
variabilidade dos resultados em funo do tipo
de motor a diesel empregado e a origem do
biodiesel, que pode ser obtido de diversos
vegetais tais como soja, mamona, girassol,
canola, algodo, entre tantos.
Este trabalho vem contribuir para o
entendimento das emisses de misturas de
biodiesel, em especial para as carbonilas, uma
classe de compostos pouco estudadas, que
so rotineiramente encontrados nas emisses
de veculos movidos a diesel. Outras classes
de compostos esto sendo estudadas e um
trabalho preliminar foi realizado no incio de
2006 [CORRA e ARBLLA, 2006], indicando
que possvel reduzir as emisses de
hidrocarbonetos mono e policclicos
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 55
Figura 1. Reduo nas emisses e aumento da frota veicular para a Regio Metropolitana de So
Paulo [CETESB, 2006].
aromticos, como pode ser visualizado nas
Figuras 2 e 3, para misturas de 2% (B2), 5%
(B5) e 20% (B20) de biodiesel. Este estudo foi
realizado com um motor MWM de seis
cilindros, tpico da frota de nibus urbano das
cidades brasileiras. Na indisponibilidade de se
usar um dinammetro de bancada, os testes
foram conduzidos com o motor em modo
estacionrio a 1500 rpm, que apesar de no
reproduzir as reais condies de utilizao dos
motores, permitem uma reprodutibilidade e
melhor comparao dos experimentos. Foram
realizadas 5 amostragens para HMAs e 5 para
HPAs em trs propores de biodiesel (B2, B5
e B20).
Para se apresentar uma explicao mais
pormenorizada dos resultados exibidos nas
Figuras 2 e 3 necessrio um estudo
detalhado do projeto do motor e dos
mecanismos de depleo destas molculas a
altas temperaturas nos processos de
combusto, que podem seguir trs caminhos: a
destruio trmica das molculas [TANCELL et
al., 1995], a emisso direta do combustvel no
queimado [WLLAMS et al., 1998] e a
pirosntese [BJORSETH, 1983]. A combusto
do diesel envolve lquidos sendo atomizados,
evaporados, misturados e queimados com o ar
atmosfrico a elevada temperatura e presso.
Todos estes processos so complexos e a
adio do biodiesel ao diesel conduz a
alteraes nestes processos em funo na
mudana na densidade, viscosidade, presso
de vapor e outras propriedades fsico-qumicas.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 56
Figura 2. Reduo percentual dos HMA em comparao com a exausto do diesel.
Figura 3. Reduo percentual dos HPAs em comparao com a exausto do diesel.
!4!4 5 PO9;I<=O 5T8OD\RIC5
Conforme a Resoluo Conama n
03/90 [BAMA, 2003], poluente atmosfrico
qualquer forma de matria ou energia com
intensidade e quantidade, concentrao, tempo
ou caractersticas em desacordo com os nveis
estabelecidos, e que tornem ou possam tornar
o ar: imprprio, nocivo ou ofensivo sade;
inconveniente ao bem-estar pblico; danoso
aos materiais, fauna e flora; prejudicial
segurana, ao uso e gozo da propriedade e s
atividades normais da comunidade.
A poluio atmosfrica urbana um
campo de estudo que pode ser abordado de
diferentes enfoques. Envolve assuntos como
qumica, meteorologia, sade populacional,
qualidade de vida, desenvolvimento
econmico, poltico, entre outros.
Cidades so concentraes de seres
humanos e suas associaes como materiais e
atividades. Acreditava-se que a atmosfera era
suficientemente grande para diluir os poluentes
e que os possveis problemas estariam em
ambientes confinados. Depois da Segunda
Guerra Mundial, as pessoas assumiram uma
posio ambivalente com respeito poluio,
que at ento era um smbolo de riqueza e
desenvolvimento. Era comum mostrar carros
exalando fumaa, assim como chamins de
fbricas como smbolo de desenvolvimento de
uma cidade ou nao. Na nglaterra existiam
medidas de poluentes realizadas por cientistas
entusiastas desde o incio do sculo XX, mas
somente foram levadas a srio depois do
evento crtico em Londres em 1952, com 4000
mortes por uma combinao de dixido de
enxofre e material particulado. Este evento foi
seguido do Clean Air Act de 1956 nos EUA
[BRMBECOMBLE, 1998].
A poluio atmosfrica urbana a
conseqncia de uma conjuno de fatores,
como: emisso de poluentes, fatores
geogrficos, qumicos e meteorolgicos.
Basicamente o fenmeno pode ser descrito
pelo esquema da Figura 4.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 57
No caso de cidades brasileiras, a
poluio urbana pode ser considerada como
dominantemente de origem veicular e, at bem
pouco tempo, acreditava-se que a poluio
gerada pelos automveis era
consideravelmente menor que a poluio
industrial. Somente a partir dos anos 80
observou-se que a contribuio dos poluentes
gerados pelos automveis era a fonte
majoritria para as grandes cidades. Dois
fatores afetam de forma oposta as emisses
veiculares: a reduo dos poluentes emitidos
pelos automveis por melhorias na tecnologia
dos motores, como os sistemas eletrnicos de
injeo, o uso de catalisadores ps-queima e
melhorias na qualidade do combustvel; e o
aumento do nmero de automveis circulando
nas grandes cidades e conseqentes
engarrafamentos (Figura 1).
Os gases emitidos pelo tubo de
escapamento so provenientes das reaes
qumicas associadas ao processo de
combusto que ocorre no motor. A emisso de
vapores pelos respiros, juntas e conexes do
sistema de alimentao de combustvel
denominada emisso evaporativa e depende
basicamente da volatilidade do combustvel,
das tecnologias empregadas em cada veculo
e das condies ambientais. Os gases e
vapores emitidos pelo respiro do carter devem-
se ao vazamento de gases de combusto e
fraes de combustvel no queimado pelos
anis de vedao dos pistes durante os
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 58
Figura 4 Esquema da poluio atmosfrica urbana [CORRA, 2003].
perodos de compresso e exploso do motor.
Alm da emisso de material particulado
gerada no processo de combusto, esta
tambm ocorre devido ao desgaste de pneus,
pastilhas e lonas de freios. Pode ainda ser
considerada de origem veicular a
ressuspeno de material particulado pela
movimentao dos veculos nas vias de
trfego. Um outro tipo de emisso aquela que
ocorre por ocasio do abastecimento do
veculo (operao de transferncia), devido aos
vapores formados no tanque de combustvel.
A contribuio dos automveis para a
poluio do ar muito elevada para as regies
metropolitanas, chegando a 77% para o Rio de
Janeiro [FEEMA, 2004]. Para a cidade de So
Paulo este nmero est na casa dos 95%
[CETESB, 2006] e para Porto Alegre estima-se
um nmero superior a 98% [MELCHORS et
al., 1997]. Um estudo detalhado de Faiz et al.
(1995) mostra a contribuio da poluio
veicular para as principais cidades do mundo,
onde a poluio veicular majoritria na
Cidade do Mxico, em Santiago e em Caracas.
Os principais poluentes lanados na
atmosfera pelos veculos automotores so
provenientes do processo de combusto
incompleta, no qual o combustvel injetado no
cilindro no encontra a quantidade necessria
de ar para sua queima. Estes so poluentes
chamados de primrios, ou seja, emitidos
diretamente pelo escapamento automotivo,
como os xidos de carbono, nitrognio e
enxofre, lcoois, aldedos, hidrocarbonetos e
material particulado. Estes poluentes primrios
podem interagir entre si ou ainda com o auxlio
de luz e formar os poluentes chamados
secundrios, como oznio, PAN, entre outros,
como mostrado em um esquema simplificado
na Figura 5. Estes ltimos podem ser to ou
mais nocivos ao meio ambiente que os
primrios.
A emisso de cada um desses
poluentes varia de acordo com o tipo de
veculo, o combustvel utilizado, o tipo de
motor, sua regulagem, o estado de
manuteno do veculo e a maneira de dirigir.
O veculo desregulado aumenta
consideravelmente o consumo de combustvel
e, conseqentemente, a emisso dos
poluentes. No caso de veculo a diesel, pelo
fato de ocorrer formao de fuligem, quanto
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 59
Figura 5. Esquema simplificado da poluio veicular [CORRA, 2003].
mais negra for a tonalidade da fumaa emitida,
maior ser a emisso de poluentes.
Embora os veculos diesel representem
apenas 5,9% da frota brasileira, com
aproximadamente 2,5 milhes [DENATRAN,
2006], seus fatores de emisso so mais
elevados em relao aos veculos leves (Figura
6), alm de percorrerem distncias mais
longas, como indicado pelo consumo
aproximado de 39 milhes de metros cbicos
de diesel, perto dos 44% [ANP, 2006] dos
combustveis consumidos no Brasil.
Entretanto, a Figura 6 mostra apenas os
poluentes chamados legislados. A classe
hidrocarbonetos (HC) est erroneamente
definida, pois nesta classe esto agrupados os
compostos orgnicos volteis (COVs) e em
menor proporo os semi-volteis (COSVs).
Entende-se por COV qualquer composto de
carbono, excluindo-se monxido de carbono,
dixido de carbono, cido carbnico, carbetos
metlicos ou carbonatos e carbonato de
amnio. Outra classificao refere-se a
compostos de carbono gasosos, alifticos e
aromticos, com presso de vapor maior que
0,14 mm Hg a 25C e com carbonos na faixa
de C2 a C12. J foram identificados na
atmosfera quase 600 compostos orgnicos
volteis, sendo em mdia encontrados de 50 a
100 COVs por localidade. Em geral so
alcanos, alcenos, aromticos, lcoois, cetonas,
aldedos, cidos, entre outros. A maior fonte
destes compostos na atmosfera urbana , sem
dvida, a queima de combustveis e a
evaporao destes. Outras fontes so o refino
do petrleo, que em geral produz cerca de 50
derivados para os mais diversos fins, a
produo de gs e o transporte destes
produtos refinados, entre outras fontes
menores.
!424 O /IODIEE9
O biodiesel vem se colocando como
uma excelente opo para a substituio dos
combustveis fsseis, pois um combustvel
alternativo vivel tecnicamente,
ambientalmente aceito e de disponibilidade
imediata. um combustvel biodegradvel, no
txico, com menor presso de vapor que o
diesel convencional e com nveis de emisso
mais reduzidos que o diesel.
Uma definio genrica de biodiesel
pode ser enunciada como monoalquil steres
de cadeia longa derivados de cidos graxos
produzidos a partir de leos vegetais ou
gordura animal [MEHER et al., 2004].
produzido por transesterificao, onde o leo
ou a gordura reage com um lcool na presena
de um catalisador. Os leos e gorduras
consistem em triglicerdeos de trs cadeias
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 60
Figura 6. Emisso dos poluentes legislados por fonte [CETESB, 2006].
longas de cidos graxos ligados a uma nica
molcula de glicerol.
O uso de leos vegetais como
combustvel alternativo possui relatos de mais
de 100 anos quando o invento do motor a
diesel Rudolph Diesel testou o leo de
amendoim como alternativa, enunciando a
seguinte frase: "% uso de Cleos ve2etais coo
cobust.vel para otores pode ser
insi2ni-icante atualente* as ao lon2o do
tepo pode se tornar t$o iportantes coo
os produtos do petrCleo [SHAY, 1993].
Entretanto, o uso dos leos vegetais "in natura
nos motores possui alguns inconvenientes:
Formao de depsitos nos bicos injetores,
provocando entupimentos e baixa
atomizao,
Depsito de carbono,
Endurecimento de juntas de vedao e
Empobrecimento das propriedades dos leos
de lubrificao por contaminao.
No caso do uso de leos derivados de
gordura animal o principal problema advm da
alta viscosidade em relao ao diesel
convencional, baixa volatilidade que ocasiona a
formao de depsitos pela incompleta
vaporizao e conseqente m combusto.
A inviabilidade do uso direto dos leos
vegetais e animais em motores se d pela
presena de cidos graxos, fosfolipdios,
esteris, gua, aromatizantes, sais inorgnicos
e outras molculas. Para contornar estes
problemas o leo natural necessita de uma
modificao qumica, como a
transesterificao, a pirlise ou a
emulsificao. Entre estas trs possibilidades,
a primeira a mais empregada por produzir um
combustvel mais adequado.
A transesterificao ou alcolise o
deslocamento de um lcool de um ster por um
outro lcool, similar a um processo de hidrlise,
exceto que o lcool usado no lugar da gua.
um processo amplamente usado na indstria
qumica para reduzir a viscosidade de
trigligerdeos. Na Reao 1 pode ser
visualizado o processo genrico de
transesterificao.
Diversos so os parmetros que
necessitam ser controlados para que a reao
de transesterificao tenha um bom
rendimento e se chegue aos produtos
desejados. Os parmetros descritos abaixo
no sero detalhados neste trabalho, por no
se tratar do foco principal do estudo:
Teor de cidos graxos livres e umidade,
Tipo e concentrao de catalisador,
Tipo de lcool e razo molar entre o lcool e
o leo,
Tempo e temperatura da reao,
ntensidade da mistura reacional e
Cosolventes orgnicos.
Como o biodiesel pode ser produzido a
partir de fontes diversas e com conjuntos de
parmetros reacionais variados, preciso que
se atente para algumas propriedades
desejveis do biodiesel, de modo a facilitar a
introduo do produto no mercado. A ustria
foi o primeiro pas a introduzir padres para as
propriedades do biodiesel, seguida da
Alemanha, tlia, Frana, Repblica Tcheca e
Estados Unidos da Amrica. Estes padres
podem ser divididos em dois grupos:
propriedades gerais, que so tambm
aplicveis para o diesel do petrleo, e
propriedades especficas dos alquil sters, que
podem ser conferidas em detalhes no trabalho
de Mittelbach (1996).
Dentre as propriedades que mais
influenciam a aplicabilidade do uso do biodiesel
em motores destacam-se:
Viscosidade, que controla o processo de
injeo e atomizao,
Ponto de fulgor, que a temperatura de
ignio na fase vapor,
Entupimento a baixas temperaturas,
Nmero de cetanas, que controla a ignio e
a suavidade da combusto,
Tendncia a provocar resduos de carbono e
Presena de lcool, que provoca a
degradao de borrachas e selos de vedao.
Um dos critrios principais da qualidade
do biodiesel sua estabilidade em funo do
tempo de estocagem. sto se deve em funo
da deteorizao provocada por reaes de
oxidao, caractersticas de derivados de leos
vegetais, facilitadas pela presena de ligaes
insaturadas. Bondioli e colaboradores (2003)
apresentaram um estudo de estabilidade de
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 61
onze diferentes tipos de biodiesel, que foram
estocados em tambores de 200 L. Quinze
propriedades foram monitoradas diariamente
por um ano e a maioria no apresentou
variao significativa, entretanto a viscosidade
foi uma das que apresentaram maiores
alteraes.
Para exemplificar como so
discrepantes os valores referentes s emisses
e caractersticas operacionais, esto listados
na Tabela 1 dados de diferentes autores. Com
relao ao desempenho do biodiesel
comparado o diesel convencional, diversos
estudos podem ser obtidos na literatura.
Entretanto estes trabalhos so de difcil
comparao por usar diferentes tipos,
propores de biodiesel e de motores testados.
Outro fator que torna a comparao ainda mais
complicada o tempo de durao dos testes.
Os testes conduzidos por curtos perodos de
tempo apresentam resultados melhores que os
testes mais prolongados, devido basicamente a
formao de depsitos nos motores.
Uma considerao importante a ser
feita com relao ao biodiesel sobre a parte
econmica. O custo do biodiesel depende de
uma srie de fatores como o tipo de vegetal
empregado, a localidade onde foi cultivado, as
tcnicas agrcolas empregadas, as tecnologias
usadas no processo de transformao e os
impostos. Em alguns pases como a tlia, o
custo do biodiesel chega a ser de duas a trs
vezes o valor do diesel convencional
[CARRARETTO et al., 2004], enquanto na
Malsia [KALAM e MAJUSK, 2002] o valor
chega a ser 5 vezes maior usando-se a soja e
9 vezes maior usando-se o milho.
Apesar das desvantagens econmicas
apresentadas, outros fatores devem ser
levados em considerao para a implantao
do biodiesel. Deve-se atentar para o ciclo de
vida do biodiesel como uma energia renovvel,
desde seu cultivo, produo e uso final. O
balano de massa e de energia altamente
positivo frente ao uso do diesel convencional,
uma fonte no-renovvel.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 62
Tabela 1. Variao percentual nas emisses e caractersticas operacionais dos motores usando
biodiesel.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 63
Dentro do cenrio para a tomada de decises
para o uso do biodiesel, pode-se ainda
mencionar o uso de vegetais resistentes,
facilmente adaptveis a certas regies
brasileiras, como a mamona e o dend. A
facilidade no processamento, no plantio e na
produo de biodiesel, pode contribuir para a
melhoria de vida de pequenos agricultores, que
enfrentam dificuldades no plantio de sementes
tradicionais como soja e trigo, altamente
industrializadas. A Lei 11.097 [BRASL, 2005]
prev uma srie de benefcios para agricultores
familiares das regies norte e nordeste do
Brasil, com linhas de financiamentos para a
aquisio de mquinas agrcolas e de
processamento.
2P 8ETODO9O6I5
Este trabalho avaliou as emisses de
formaldedo e acetaldedo de misturas de
biodiesel em diesel. No foram avaliados os
poluentes legislados e sim apenas estes
aldedos menores, que em geral costumam
representar mais de 90% das carbonilas
emitidas por motores a combusto interna.
Outras carbonilas esto em fase de avaliao.
Como no existem monitores automticos,
necessrio um processo de amostragem,
extrao e anlise qumica.
A amostragem foi realizada com os
motores funcionando em modo estacionrio,
em dois motores diesel de seis cilindros (MWM
6.10TCA 176kW a 2400rpm com 6,5 L;
Cummins 184 kW a 2500 rpm com 5,9 L),
sendo um deles com injeo eletrnica, ambos
sem sistemas de controle ps-queima. So
motores tpicos da frota de nibus urbanos das
cidades brasileiras. Na impossibilidade de se
usar um dinammetro de bancada, os testes
foram conduzidos em modo estacionrio a
1500 rpm. No so condies representativas
do cotidiano da frota de nibus, mas permitiram
a repetibilidade dos testes e uma melhor
possibilidade de comparao dos resultados.
As amostragens foram realizadas no
final de um tubo de PVC de 2,5 m de
comprimento e 25 cm de dimetro. O ar
proveniente do escapamento dos motores foi
diludo para no saturar os cartuchos de
amostragem. A exausto foi admitida a uma
vazo em torno de 1,0 L.min
-1
por meio de um
orifcio crtico e diluda cerca de 15 a 20 vezes
por ar ambiente, por uma bomba de ar e
purificado pela prvia passagem em um
cartucho de carvo ativo para evitar a
contaminao pelos poluentes presentes no ar
atmosfrico. No foi removida a umidade, para
que as condies da exausto fossem a mais
prxima possvel da realidade. A amostragem
foi realizada ao final do tubo de PVC para que
a mistura j esteja homognea. Este
procedimento j foi testado com sucesso em
um trabalho prvio [CORRA e ARBLLA,
2006].
Foram testadas amostras de biodiesel
comercial de girassol. Os testes foram
realizados com diesel metropolitano (D) para a
comparao dos resultados e propores (v/v)
de biodiesel de 2, 5, 10 e 20% (B2, B5, B10 e
B20). Foram realizadas 5 amostragem com
cada mistura, totalizando 25 amostras.
A importncia do acompanhamento das
emisses de carbonilas de misturas
biodiesel/diesel origina-se pelo fato do
biodiesel ser um ster, logo a presena de
tomos de oxignio em sua molcula pode
levar formao de carbonilas. O nico estudo
realizado at o momento por Turrio-Baldassarri
et al. (2004) indicou um aumento de at 19%
nas emisses destes compostos.
Os mtodos para a determinao
destes compostos podem ser estudados sob
dois enfoques: o da amostragem e o da anlise
qumica.
Basicamente a amostragem de
carbonilas realizada por diversos autores de
duas maneiras: atravs de um frasco lavador
("impinger" ou "bubbler"), tambm chamada de
amostragem via mida, e atravs de cartuchos
com resinas, chamada de amostragem seca.
Em ambos os tipos utilizam-se um reagente
especfico para reagir com estes compostos.
Um consenso vem sendo atingido pela 2,4-
dinitrofenil hidrazina (2,4-DNPH), sendo o
reagente designado pela U.S.EPA na norma
TO-11A. Tambm o uso de frascos lavadores,
apesar de empregado por alguns autores com
Baez et al. (1995), vem sendo preterido para a
amostragem de ar ambiente por uma srie de
fatores, tais como a dificuldade de
manipulao, baixa reprodutibilidade,
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 64
reagentes lquidos cidos e sujeito
interferentes. Estes frascos ainda possuem um
uso intenso na amostragem em ambientes
internos, para avaliao ocupacional. Pouco se
utiliza a amostragem passiva, ou seja, com
ausncia de bombas amostradoras, pela sua
baixa vazo inerente ao processo de difuso
(UCHYAMA e HASEGAWA, 1999),
necessitando-se de muitas horas para coletar
uma quantidade de material adequada.
O mtodo mais empregado o uso de
cartuchos com slica revestida de octadecil
(C18) impregnados com soluo cida de 2,4-
DNPH.
Na amostragem das carbonilas, estas
so convertidas nas respectivas hidrazonas
provenientes da 2,4-DNPH, segundo a Reao
2.

Com relao anlise qumica, um
consenso maior j foi estabelecido. As
hidrazonas formadas possuem um mximo de
absortividade na faixa do ultravioleta em 360
nm, tornando a tcnica da anlise por
cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE)
a mais utilizada, fazendo-se uso de uma coluna
C18 para promover a separao.
O sistema de amostragem constitudo
de uma bomba amostradora autnoma (SKC
PCXR4), do cartucho de C18 impregnado de
2,4-DNPH e mangueiras de silicone em geral.
Pode-se usar ou no um totalizador de volume
e um medidor de presso. Em atmosferas com
teor de material particulado maior que 50
mg.m
-3
, um regulador de fluxo de massa
altamente recomendado, pois o depsito de
partculas ir fazer cair a vazo de
amostragem. Na ausncia deste, um
acompanhamento e/ou um ajuste peridico da
vazo da bomba amostradora necessrio. A
vazo de amostragem utilizada situou-se na
faixa de 500 a 1000 mL.min
-1
e o tempo na
faixa de 20 a 30 minutos. Deve-se notar que a
regulagem da vazo deve ser feita com todo o
conjunto montado, para ajustar a vazo com o
cartucho em operao, pois este impe uma
alta perda de carga. Durante a amostragem
cartucho foi posicionado dentro de um isopor
com gelo, para evitar a interferncia da luz e do
calor.
O tempo total entre a amostragem e a
extrao foi inferior a uma hora. As amostras
foram estocadas junto com os brancos. O
procedimento de extrao, assim como o
preparo dos cartuchos, a maior fonte de
contaminao, da tambm a importncia dos
cartuchos em branco, que deve ser empregado
a uma proporo de\N, onde N o nmero de
amostras.
A extrao das hidrazonas formadas no
cartucho e das hidrazinas no convertidas foi
realizada passando-se acetonitrila atravs dos
cartuchos e recolhendo-se a soluo em balo
volumtrico de 5 mL e em seguida o contedo
transferido para um frasco mbar, que foi
estocado em refrigerador (mnimo de 4C) at
a anlise.
Foi empregada uma coluna C18
(Novapak C18 3,9 x 150 mm, 4 mm) usando-se
fase mvel com 55% acetonitrila e 45% gua,
operando em modo isocrtico. O detector UV-
VS foi operado em 365 nm durante toda a
anlise. A vazo da fase mvel foi de 1,5
mL.min
-1
e o volume de injeo: 20 mL.
A identificao e quantificao das
carbonilas so realizadas contra misturas
comerciais de carbonilas adquiridas de
fornecedores (Supelco CARB Carbonyl-DNPH
Mix 1). Para a quantificao foi usado um
conjunto de cinco padres de hidrazonas
variando de 1,0 a 20,0 mg.L
-1
, usando-se como
critrio de validao da curva de calibrao um
coeficiente de correlao melhor que 0,99.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 65
Este procedimento de determinao de
carbonilas vem sendo realizado rotineiramente
pelo autor deste projeto desde o ano de 1998 e
publicado em diversos trabalhos (CORRA,
2003; CORRA e ARBLLA, 2005a, 2004,
2003, 2002; CORRA et al., 2004b, 2003a,
2002).
3P RE;9T5DO E DIC;=O
As anlises qumicas das 25 amostras
indicaram um aumento nas emisses de
formaldedo e acetaldedo nas misturas de
biodiesel em diesel, quando comparadas com
as emisses de diesel, conforme ilustrado na
Figura 7.
O aumento nas emisses de B2,
cenrio que est se consolidando no Brasil e
que se tornar obrigatrio a partir de janeiro de
2008, indica uma elevao nos teores de
formaldedo de 2,9% e de acetaldedo de
1,5%. Para o cenrio B5, que se tornar
obrigatrio a partir de 2013, a elevao nos
teores de formaldedo e acetaldedo ser 7,7 e
2,8%, respectivamente. Estes resultados
indicam uma variao que pode ser
considerada dentro da variao mdia na
concentrao destes compostos na atmosfera
do Rio de Janeiro, que vem sendo
rotineiramente monitorada por nosso grupo de
pesquisa desde o ano de 1998.
Para um futuro cenrio almejando-se
cenrios com a adio de 10% e 20% de
biodiesel, como j existe em alguns pases
europeus, o incremento no formaldedo seria
de 19,9 e 37,7% e para o acetaldedo de 5,5 e
16,9%, respectivamente. Estes valores,
principalmente para formaldedo, iriam
certamente impactar a qualidade do ar de uma
cidade. Um estudo de simulao recente
[Corra, 2003], visando avaliar o potencial de
formao de oznio, indicou que o formaldedo
um dos 5 principais precursores do oznio,
onde dobrando-se a concentrao de
formaldedo, mantendo-se inalterado os
demais parmetros, chega-se a um incremento
de 18% no oznio.
A origem deste incremento no
formaldedo e acetaldedo atribuda por
alguns autores presena de oxignio na
molcula de biodiesel, que durante o processo
de queima consegue promover a formao
destas molculas oxigenadas. Outras
carbonilas de maior peso molecular tambm
esto presentes nas emisses, mas estes
dados ainda no so conclusivos e sero
publicados em breve.
$P CONC9;CE
Este estudo preliminar vem indicar um
resultado contrrio ao j obtido em trabalhos
anteriores, onde se observou uma reduo nas
emisses de compostos mono e policclicos
aromticos.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 66
Figura 7. Variao nas emisses de formaldedo e acetaldedo nas misturas de biodiesel,
comparadas com as emisses de diesel.
Apesar da capacidade de promover a
formao de oznio do formaldedo e de suas
propriedades potencialmente carcinognicas, o
biodiesel no deve ser encarado como um
combustvel invivel. Outros resultados ainda
merecem ser investigados, como o uso de
diferentes tipos de biodiesel e outros motores e
modos de operao. Apesar do incremento nas
emisses destes dois compostos importante
ressaltar que todos os demais compostos
avaliados por outros trabalhos indicam uma
reduo mdia nas emisses de
hidrocarbonetos, material particulado e
compostos de enxofre, que sero alvo de um
trabalho futuro. Alm destas redues
preciso ainda levar em considerao o alcance
social e ambiental do biodiesel. O plantio de
espcies nativas e resistentes em certas
regies do Brasil ir contribuir para a melhoria
na qualidade de vida de pequenas famlias,
uma menor dependncia nas importaes de
petrleo e, como um dos mais relevantes
fatores, o fato do biodiesel ser uma energia
renovvel, com um positivo balano de massa
em termos de gases efeito estufa.
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Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 68
AVALIA<=! DA 4!XICID5DE CO8 DIN59ID5DE DE CONTRO9E DE PO9;I<=O E8
/5N>O 5N5TH8ICO
6eo2a'i Fa'ellaU 5urQlio 6arcia e Noemia Daria
I'&(i(u(o %e Pe&Wui&a& 5m,ie'(ai& %a ;'i2er&i%a%e Re)io'al %e /lume'auU 5'(o'io %a Vei)a
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CEP "L0!2PL00U ePmailA ]a'ellaV3ur,4,r
5,&(rac(A
Only the results of the physics-chemical analysis isolated do not show the environmental
impact caused by the pollutants demonstrated through the effects on the ecosystem. Through the
tests of toxcity the potential toxical of the chemical substances are put against the system of self
protection of test-organisms, that react to the global effect of the substances present in the
environment, indicating the effects of these, releasing information about the quality of the
environment and about the existing impact. The control of the bathes in anatomic tanks as a whole
can be made through the tests of toxicity, in which the aquatic organisms are exposed to various
concentrations of this effluent. The application of the tests of toxicity in the environmental analysis
is enough comprising and its importance increases with the accomplishment of the monitorings.
About 4,5 m
3
per year of effluents containing formaldehyde need the evaluation before the final
discard. The exposure to the formaldehyde of the students and workers is conditioned to the level
of concentration which is nowadays 10%. t has caused health problems and is under suspect of
being carcinogenic. The formaldehyde also has effects in the environment, its flowing through the
sewer system can cause fire, besides it is corrosive. The knowledge of the toxicity of the effluent
was obtained, through the methods standarized as the test with >apnia siilis (aquatic organism)
and Iibrio -isc'eri (bacterium) because of the quickness of the results. To avoid the toxical effect it
is necessary a factor of dilution of the bathes between 1000 to 6400, for aquatic organism and
bacterium respectively.
MeNPOor%&A Toxicity, Anatomnic Effluents, Test Organims
Re&umo:
Somente resultados de anlises fsico-qumicas isoladas no retratam o impacto ambiental
causado pelos poluentes demonstrados atravs de efeitos sobre o ecossistema. Atravs dos
testes de toxicidade, o potencial txico de substncias qumicas confrontado com o sistema de
auto proteo dos organismos teste, que reagem ao efeito global das substncias presentes no
meio, indicando o efeito destes, liberando informaes sobre a qualidade deste meio e sobre o
impacto existente. O controle dos banhos de tanques anatmicos, como um todo, pode ser
realizado atravs de testes de toxicidade em que os organismos aquticos so expostos a vrias
concentraes desse efluente. A aplicao de testes de toxicidade na anlise ambiental
bastante abrangente e sua importncia aumenta com as realizaes de monitoramentos. Cerca de
4,5m
3
por ano de efluentes contendo formaldedo necessitam da avaliao antes do descarte
final. A exposio ao formaldedo por alunos e servidores condicionada em nvel de
concentrao que atualmente 10%. Ele tem causado problemas de sade e est sob suspeita
de ser carcinognico. O formaldedo tambm tem efeitos no meio ambiente, seu escoamento nas
redes de esgoto pode acarretar incndio, alm de ser corrosivo. O conhecimento da toxicidade do
efluente foi obtido, atravs de mtodos padronizados como o teste com >ap'nia a2na
(organismo aqutico)

e Iibrio -isc'eri (bactria) em funo da rapidez de resultados. Para que no
ocorra efeito txico necessrio um fator de diluio dos banhos entre 1000 a 6400, para
organismo aqutico e bactria respectivamente.
Pala2ra&PCha2e: Toxicidade, Efluentes anatmicos, Organismos-teste.

Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 69
I'(ro%u*+o
Os testes de toxicidade podem
efetivamente demonstrar o impacto potencial
causado no ecossistema. Atravs destes
testes, o potencial txico de substncias
qumicas confrontado com o sistema de auto
proteo dos organismos teste, que reagem
ao efeito global das substncias presentes no
meio, indicando o efeito destes, liberando
informaes sobre a qualidade deste meio e
sobre o impacto existente. Os impactos podem
ser biomonitorados com organismos
indicadores de qualidade ambiental. A
aplicao de testes de toxicidade na anlise
ambiental bastante abrangente e sua
importncia aumenta de acordo com a
complexidade das transformaes qumicas no
meio ambiente.
No Brasil, diversas instituies oficiais e
laboratrios realizam testes de toxicidade.
Pode-se destacar: o nstituto Brasileiro do Meio
Ambiente BAMA, a Companhia Estadual de
Tecnologia Ambiental CETESB/SP, a
Fundao Estadual de Proteo Ambiental
FEPAM/RS, a Companhia Pernambucana de
Meio Ambiente CPRH/PE, a Fundao
Estadual de Engenharia e Meio Ambiente
FEEMA/RJ, a Fundao Estadual de Meio
Ambiente FATMA/SC e o nstituto Ambiental
do Paran AP/PR. Estas instituies
recomendam o emprego de anlise de
toxicidade atravs de testes com organismos
padronizados internacionalmente como um
forte instrumento para avaliao do impacto
das substncias qumicas ou efluentes
industriais lanados nos corpos receptores. A
poluio dos mananciais, causada pelo
efluente industrial, est ligada no somente
quantidade de poluentes gerados, mas
tambm a sua biodegradabilidade. Durante o
lanamento de efluentes, sendo pontual ou
difuso, ocorrem reaes qumicas que alteram
as caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas
nesses locais. Podem ocorrer aumentos de
carga orgnica, refletindo-se no acrscimo de
DBO (Demanda Bioqumica de Oxignio), DQO
(Demanda Qumica de Oxignio) e carbono
orgnico, conseqentemente a diminuio de
oxignio dissolvido [Guimares, 2001].
O conhecimento da bioavaliabilidade e
biotransformao do contaminante qumico, em
componentes da cadeia alimentar aqutica faz-
se necessrio para que se conheam os riscos
para a sade humana e animal no consumo de
peixes e moluscos oriundos de guas poludas.
O uso de invertebrados aquticos
(microcrustceos e rotferos), vegetais (algas),
bactrias e peixes como bioindicadores e de
parmetros fsico qumicos como DQO, DBO,
OD (Oxignio Dissolvido), COT (Carbono
Orgnico Total), pH e Condutividade, so
importantes para o monitoramento da
qualidade e toxicidade de efluentes gerados
pelas organizaes, para o estabelecimento de
um critrio de qualidade que determine
concentraes permissveis de poluentes na
gua e para determinar a eficincia dos
tratamentos empregados pelas organizaes.
Os valores numricos de toxicidade aguda e
crnica so expressos, geralmente em CE
50
(Concentrao Efetiva a 50 %), CL
50
(Concentrao Letal a 50 %) e CENO
(Concentrao de Efeito No Observado), que
exprimem uma relao inversa, isto , quanto
menor esse valor, maior a toxicidade. Para o
clculo da carga txica, esses valores so
transformados em Unidade Txica aguda
(UTa) ou crnica (UTc). Quanto maior o valor
numrico de UT (Unidade Txica), maior a
toxicidade [Villegas Navarro, 2001].
No laboratrio de anatomia da
Universidade Regional de Blumenau ocorrem
prticas de dissecao relacionadas s
disciplinas dos cursos de Medicina,
Odontologia e manipulao de peas
dissecadas nos cursos de Educao Fsica,
Cincias Biolgicas, Fisioterapia, Psicologia,
Nutrio e Enfermagem. Semanalmente,
aproximadamente 650 alunos realizam essas
prticas.
Desde o incio do funcionamento, em
1990, o laboratrio de anatomia possui 04
(quatro) tanques de conservao de
cadveres, totalizando 4.500 litros de soluo,
sendo trs tanques grandes com
aproximadamente 1300 litros cada e um
pequeno com aproximadamente 600 litros. O
menor utilizado somente para a conservao
de peas como membros superiores e
inferiores.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 70
A composio dos banhos nos tanques
est relacionada com o tipo de conservao,
ou seja, hoje ela constituda por formaldedo,
sal grosso e glicerina, enquanto que at 2004,
alm desses constituintes, adicionava-se o
fenol conforme procedimento utilizado no
Departamento de Anatomia do Colgio Mdico
de OHO, USA. Neste contexto, tornou-se
imprescindvel a avaliao e o monitoramento
da toxicidade destes banhos do laboratrio de
anatomia.
O formol apresenta-se em soluo
aquosa a 37% de aldedo frmico ou
formaldedo (HCOH) sendo muito utilizado no
laboratrio de anatomia. Ele foi sintetizado pela
primeira vez, em 1859, por Butlerov, atravs do
acetato de metileno, resultando em uma
soluo de odor caracterstico. Em 1867,
Hoffmann identificou o formaldedo sintetizado
por ele, com a passagem de vapor de metanol
sobre um espiral de platina. Este mtodo e a
utilizao de catalisadores so muito utilizados
na manufatura do formaldedo. Em 1889, a
indstria alem Mercklin & Losekann, iniciou a
produo do formaldedo em escala comercial.
O formaldedo alm de ser usado na
conservao de cadveres utilizado na
manufatura de plsticos, resinas, desinfeco e
anti-sptico. Na agricultura utilizado como
fungicida, inseticida e manufatura de
fertilizantes.
O formaldedo tem propriedades
excelentes como fixador e conservador de
peas anatmicas mas, apesar dessas
qualidades ele possui alta toxicidade. Esta
toxicidade afeta principalmente os anatomistas,
tcnicos em embalsamento e at alunos que
utilizam as peas anatmicas para estudos por
vrias horas. Os alunos mais afetados so os
do curso de medicina, pois sua carga horria
maior que a dos demais cursos devido s
prticas de disseco realizadas durante as
aulas prticas.
O formol tem causado problemas de
sade, alm de provocar outras conseqncias
por sua toxicidade como irritaes nas
conjuntivas e do trato respiratrio superior,
dermatite, crises asmticas e efeitos de
mutagenicidade. O formaldedo foi apontado
como carcinognico potencial [Franchesini,
1993]. Sendo assim, as autoridades de sade
ocupacional no Mundo esto estabelecendo
normas mais rgidas para a exposio a este
produto. Exposies repetidas ao formol
podem levar ao desenvolvimento de cncer
nasal e tumor. Foi constatado em 1979, pelo
nstituto de toxicologia da ndstria Qumica
Americana, que ratos de laboratrio expostos
ao formol, desenvolviam cncer nas fossas
nasais. Segundo a OMS (Organizao Mundial
de Sade) ficou comprovado que o formaldedo
altamente txico e carcinognico. Ele causa
cncer rinofarngeo. A avaliao, foi do Circ
(Centro nternacional de Pesquisas sobre
Cncer), rgo Francs que realiza estudos
sobre o cncer [Folha Online Cincia, 2004].
Da ingesto do formaldedo resulta a corroso
dos rgos internos, causando grandes danos
ao trato gastrointestinal, perfuraes e
ulceraes dos rgos.
Com a anlise da concentrao do
formaldedo pode-se obter uma idia real das
condies dos tanques anatmicos e com isso
diminuir a concentrao de formaldedo no ar
do Laboratrio de Anatomia, reduzindo assim
as cefalias, os problemas respiratrios e
pulmonares e as irritaes nos olhos, nariz e
garganta causadas pela exposio diria a
este produto. O formaldedo tambm tem
efeitos no meio ambiente pois seu escoamento
em redes de esgoto, alm de ser corrosivo,
pode acarretar risco de incndio e levar a
morte da fauna e flora aqutica.
II4 8a(erial e 8Q(o%o&
a) Amostragem: A amostragem
constitui-se em parte fundamental de qualquer
monitoramento de efluentes, pois fornece base
para a avaliao das propriedades e dos
efeitos potenciais do efluente [Goldstein
Gherardi, 1990; Bassoi, 1990; Sturm, 1999].
Neste caso, faz-se necessrio que ela seja
representativa, englobando as variaes de
caractersticas, bem como de alteraes das
matrias primas (constituintes) nos tanques.
As coletas de amostras foram simples
somente para a anlise de formaldeido,
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 71
sempre no perodo da manh evitando
evaporao do mesmo, nos quatro tanques de
conservao de cadveres do laboratrio de
anatomia. Para as demais anlises fsico-
qumicas e de toxicidade, as coletas foram
compostas, para diminuir o gasto com
reagentes e custos com as anlises em
laboratrio terceirizado.
Devido ao manuseio e atividades
realizadas pelos alunos, as coletas foram
mensais para o parmetro formaldedo. Para a
determinao de testes de toxicidade as
coletas das amostras foram semestrais e, para
a determinao dos demais parmetros fsicos
-qumicos (fenol, DQO, DBO, pH, temperatura
e condutividade), as coletas foram trimestrais.
As amostras simples podem determinar desde
valores mnimos at mximos de toxicidade
[Saar, 2004 e 2005] nos efluentes anatmicos.
Tanto as coletas simples quando as compostas
foram precedidas de misturas nos tanques
para assegurar a homogeneidade dos
efluentes.
O acondicionamento dos efluentes foi
em frascos de polietileno para evitar
interferncia. O volume necessrio para
realizar o teste para microcrustceos
(toxicidade) foi de um litro, devendo o frasco
ser totalmente preenchido com efluente
(amostra). Para os parmetros fsico-qumicos
os volumes coletados foram de dois litros. Os
testes de toxicidades foram realizados em at
6 horas aps a coleta sendo descartada a
preservao dos efluentes.
No foi utilizado nenhum produto
qumico na preservao do efluente (amostra),
pois este interferiria na determinao do teste
de toxicidade [Saar, 2004]. Para os parmetros
fsicoqumicos (fenol, DQO, DBO,
condutividade e pH) os efluentes foram
enviados ao laboratrio no perodo mximo de
uma hora descartando sua preservao. As
vazes foram determinadas em Outubro de
2003, Fevereiro e Agosto de 2004 nos
efluentes e no corpo receptor (rio taja-Au)
sendo comparadas com dados da [Secretaria
do Estado do Desenvolvimento Urbano e Meio
Ambiente, 1997].
As determinaes dos testes de
toxicidade constituem-se de bioensaios com
>ap'nia a2na e I.brio -isc'eri. Para tanto, foi
exigido um cuidado especial com os
microcrustceos. O laboratrio manteve a
primeira linhagem em aqurios de vidro,
cultivando-as em gua de cultivo apropriadas e
alimentadas diariamente com cultura de algas
verdes Scenedesus subspicatus (Norma Din
1987). As prximas linhagens para a
determinao do teste de toxicidade foram
mantidas a temperatura de 20
o
C e
luminosidade controlada. Os testes de
toxicidade aguda (CE
50
) com os efluentes
foram realizados em duplicatas e com controle
da gua de diluio. A cada 24 horas e 48
horas de exposio dos microcrustceos
previamente contados e selecionados, foram
observados e anotados os nmeros de
organismos que no apresentaram mobilidade
durante 15 segundos. Para os testes com
Lumistox (I.brio -isc'eri) foram utilizadas
bactrias bioluminescentes, tendo como
objetivo, detectar a concentrao do agente-
teste que causa inibio na produo de luz
emitida por esses organismos. Na realizao
do teste foi preparada uma suspenso - teste
que recebeu diferentes diluies do agente-
teste. Foram realizadas medidas da quantidade
de luz emitida antes e depois da adio da
diluio - teste (intervalo de 30 segundos) e
calculada a quantidade de luz perdida nas
diferentes concentraes do agente-teste,
comparando-se com o controle (organismo-
teste + soluo nutriente). Foram tambm
realizados com equipamento UV/Vis com
solues especficas e bactria
bioluminescentes [Espndola et al, 2000; Saar,
2005]. Esses testes foram realizados em
laboratrio terceirizado.
b) Coleta dos dados: As anlises de
formaldedo foram realizadas imediatamente
aps as coletas dos tanques anatmicos.
Essas anlises foram realizadas no laboratrio
de norgnica do Departamento de Qumica
pelos bolsistas e, posteriormente, os resultados
foram tabulados para confeccionar tabelas
sobre o percentual de reduo do formaldedo.
Em tempo real, no ato da coleta, foram
registradas as temperaturas para posterior
tabulao. As vazes foram determinadas no
corpo receptor logo no incio da entrada dos
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 72
efluentes (banhos) anatmicos, sendo seus
resultados comparados com valores da
Secretaria do Estado do Desenvolvimento
Urbano e Meio Ambiente. J as vazes dos
efluentes anatmicos (banhos) foram obtidas
na sada dos tanques do laboratrio de
anatomia, obtendo-se mdias e as
comparando igualmente aos valores da
Secretaria do Estado do Desenvolvimento
Urbano e Meio Ambiente. Os demais
parmetros fsico-qumicos foram obtidos no
laboratrio de empresa terceirizada bem como
os testes de toxicidade. Mediante os
resultados, esses foram tabulados para
demonstrar a concentrao e toxicidade real
em cada tanque do laboratrio de anatomia.
Re&ul(a%o& e Di&cu&&Re&
Conhecida a toxicidade do efluente,
torna-se possvel estimar sua carga txica.
Dessa forma, pode-se avaliar a contribuio de
cada efluente para um determinado corpo
receptor. Essa avaliao constitui-se de
estratgias e aes a serem tomadas no
controle de poluio ambiental. A carga txica
pode ser calculada multiplicando-se a
toxicidade do efluente por sua vazo. So
recomendados valores de vazes mdios para
a avaliao. Como os valores de toxicidade
aguda e crnica so expressos em CE
50
e
CL
50
e CENO, e estes exprimem uma relao
inversa, isto , quanto menor esse valor maior
a toxicidade, para o clculo da carga txica
esses valores so transformados em Unidades
Txicas aguda (UTa) ou crnica (UTc) pelas
equaes 1 e 2:
Unidade Txica Aguda: 100 Portanto, 100 = 1470,59 (1)
CE
50
ou CL
50
0,068

Unidade Txica Crnica: 100 = No realizado devido a imobilidade dos organismos (2)
CENO
Desta forma, quanto maior o valor da
UT (Unidade Txica) maior a toxicidade.
Expressando-se a toxicidade atravs de uma
relao direta, a carga txica pode ser
calculada atravs da equao 3:

Carga txica = UT x vazo do efluente = 1470,59 x 0,068 m
3
/s = 100 (3)
Portanto, a carga txica 100

O valor do CENO pode ser obtido
experimentalmente atravs de testes de
toxicidade crnica com 7 dias de exposio
dos organismos. Assim, tanto para se verificar
os impactos que um efluente poder causar
num corpo receptor como para que sejam
evitados efeitos txicos crnicos flora e
fauna, dever ser utilizada a equao 4:
CER > 10 ou 10 ou CER > CENO (4)
CE
50
CL
50
Onde, CER a Concentrao do Efluente do Rio
CENO a Concentrao de Efeito No Observado

A vazo mnima do rio taja A a ser
adotada padronizada (vazo mnima anual
do rio) pela Secretaria do Estado e o rgo
ambiental, com a mdia de 7 dias
consecutivos, com probabilidade de retorno de
10 anos. Nos casos onde estes dados
histricos so desconhecidos, adota-se o
mtodo de determinao da Q(vazo)
7,10
,
atravs da pluviosidade na Bacia Hidrogrfica
[Comit do taja, 2005]. Para cursos de gua
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 73
cuja vazo influenciada pelas descargas de
represas, deve-se adotar a vazo mnima de
manejo. A vazo do rio taja- Au mnima de
50 m
3
/s [Secretaria do Estado do
Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente,
1997^ e do Ribeiro da Velha de 53 m
3
/s
[Pinheiro, 2000]. Esses resultados foram
pesquisados porque, anterior ao despejo do
efluente no rio taja-Au, ocorre o despejo no
Ribeiro da Velha, diluindo consideravelmente
o efluente estudado. Portanto, para obter a
concentrao do efluente do rio faz-se
necessrio aplicar a equao 5:
Portanto,
Ribeiro da Velha = 0,1281 m
3
/s
Rio taja-Au = 0,1358 m
3
/s
A incerteza de efeitos txicos no foi
eliminada, pois testou-se o efluente com um
organismo aqutico e uma bactria. Para
eliminar essa incerteza seria necessria a
incluso de novos bioindicadores como algas e
peixes. Em se tratando de bioindicadores como
peixes, seria necessria a aprovao
antecipada da pesquisa pelo Comit de tica
de animais da Universidade. J a disperso
dos efluentes no corpo receptor foi verificada
atravs da equao 6, para garantir que no
haja efeito txico crnico biota aqutica .
CER > 100 ou 100 ou 10 (6)
CE
50
CL
50
CENO
No entanto, considerando as fontes de
incerteza acima e que estas devem ser
consideradas, pois praticamente impossvel
avaliar a toxicidade de um efluente com a
maioria dos grupos taxonmicos
(bioindicadores) existentes. recomendado
que a estimativa de impacto seja efetuada
utilizando a equao 7:

CER > 300 = 300 = 4.411,76
Diluio
(7)
CE
50
ou CL
50
0,068
CER (Rio taja-Au) = 0,1358 m
3
/s
CER (Ribeiro da Velha) = 0,1281 m
3
/s
sendo assim: Para serem evitados os
efeitos txicos agudos seriam necessrias
diluies do efluente (amostra)
correspondendo s vazes dos rios utilizando
as equaes 8:
Rio taja-Au: 0,1358 < 4.411,76 e Ribeiro da Velha: 0,1281 < 4.411,76
CER > 1000 ou CER > 100 (8)
CE
50
ou CL
50
CENO
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 74
Os nveis de incertezas podem ser
reduzidos desde que seja efetuada uma
avaliao da toxicidade do efluente e desde
que a variabilidade em nveis de toxicidade
seja determinada juntamente com e estudo de
disperso do efluente no corpo receptor. No
presente estudo foram avaliadas duas
espcies como >ap'inia a2na (Straus 1820)
e Iibrio -isc'eri (Lumistox) estando de acordo
com a legislao de Santa Catarina.
Nas Tabelas e , esto os
resultados das coletas e anlises mensais de
formaldedo dos quatro tanques do laboratrio
de anatomia, realizadas nos meses de Agosto
a Dezembro de 2003 e Fevereiro a Outubro de
2004.
Ta,ela I4 Co'ce'(ra*+o 8e'&al %e Dormal%e%o em 2003:II
8e&e& Pa%r+o Ta'Wue ! Ta'Wue 2 Ta'Wue 3 Ta'Wue $
Agosto 10,20 7,07 8,75 8,43 8,30
10,17 7,11 8,70 8,35 8,41
Mdia 10,18 7,09 8,72 8,39 8,35
SD 0,02 0,02 0,02 0,04 0,05
Teste F 1,00 1,00 0,25 0,16

Setembro 10,20 9,90 8,10 7,99 8,10
10,17 10,10 7,90 8,01 7,90
Mdia 10,18 10,00 8,00 8,00 8,00
SD 0,02 0,10 0,10 0,01 0,14
Teste F 0,04 0,04 4,00 0,02

Outubro 10,20 10,40 10,00 9,79 9,84
10,17 10,80 10,24 9,99 9,80
Mdia 10,18 10,60 10,12 9,89 9,82
SD 0,02 0,20 0,12 0,10 0,02
Teste F 0,01 0,028 0,04 1,00

Novembro 10,20 10,80 10,15 9,70 9,10
10,17 10,90 10,17 9,87 8,90
Mdia 10,18 10,85 10,16 9,78 9,00
SD 0,02 0,05 0,01 0,09 0,10
Teste F 0,16 4,00 0,05 0,04

Dezembro 10,20 10,25 8,90 9,58 8,80
10,17 10,24 8,94 9,62 8,74
Mdia 10,18 10,24 8,92 9,60 8,77
SD 0,02 0,005 0,02 0,02 0,03
Teste F 16,00 1,00 1,00 0,45
OBS: Os resultados do formaldedo esto expressos em percentagem.
A concentrao do tanque 1 aumentou
em setembro/2003 porque foi refeito o banho
com concentrao a 10 % de formaldedo. Da
mesma forma, no ms de outubro foram
refeitos os banhos para os demais tanques 2, 3
e 4. Desde 2003, todas as diluies mudaram
de qualitativas para quantitativas, ou seja, o
famoso de qualquer jeito passou por pesagens
e diluies precisas das matrias-primas.
Ficam evidentes, atravs da Tabela , as
pequenas variaes nas concentraes dos
tanques desde agosto de 2003 com o
monitoramento realizado em 2004. Houve
pouca variao na concentrao de
formaldedo nos tanques conforme a Tabela ,
constatando os resultados baixos dos desvios
padres para a nova composio dos banhos
em dezembro de 2004. Anteriormente a 2003,
a soluo era constituda por formaldedo a
10%, sal grosso, glicerina e gua. J em 2004,
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 75
foi acrescentado ao banho o cido actico a
3%, com a inteno de melhorar a dissoluo
do sal. Verificou-se que, anteriormente a
adio de cido actico a 3%, a soluo
continha pequenas quantidades do sal no
dissolvido, que ficava depositado no fundo dos
tanques mas que, atualmente, ele est
dissolvido na soluo. Quando o sal
dissolvido em solvente de constante dieltrica
elevada, como a gua, as foras cristalinas so
enfraquecidas e as substncias dissociam-se
em partculas carregadas, resultando em bom
condutor de eletricidade. Pode ser verificado
nos resultados da concentrao de
formaldedo, os quais indicam que a soluo
est mais homognea na Tabela .
Ta,ela II4 Co'ce'(ra*+o
8e&e& Pa%r+o Ta'Wue ! Ta'Wue 2 Ta'Wue 3 Ta'Wue $
Fevereiro 10,19 9,84 9,7 9,4 9,76
10,17 9,82 9,85 9,38 9,78
Mdia 10,18 9,83 9,77 9,39 9,77
SD 0,014 0,01 0,075 0,01 0,01
Teste F 1,96 0,03 1,96 1,96

Maro 10,19 9,80 9,77 9,37 9,74
10,17 9,84 9,73 9,37 9,77
Mdia 10,18 9,82 9,75 9,37 9,75
SD 0,014 0,02 0,02 0,00 0,02
Teste F 0,49 0,49 0,00 0,49

Abril 10,19 9,75 9,77 9,39 9,73
10,17 9,90 9,73 9,35 9,78
Mdia 10,18 9,82 9,75 9,37 9,75
SD 0,014 0,08 0,02 0,02 0,025
Teste F 0,03 0,49 0,49 0,31

Maio 10,19 9,76 9,85 9,49 9,50
10,17 9,69 9,8 9,53 9,42
Mdia 10,18 9,72 9,82 9,51 9,46
SD 0,014 0,04 0,025 0,02 0,04
Teste F 0,12 0,31 0,49 0,12

Junho 10,19 9,7 9,85 9,41 9,70
10,17 9,66 9,85 9,47 9,62
Mdia 10,18 9,68 9,85 9,44 9,66
SD 0,014 0,02 0,00 0,03 0,04
Teste F 0,49 0,00 0,22 0,12

Julho 10,19 9,6 9,40 9,19 9,40
10,17 9,52 9,54 9,23 9,44
Mdia 10,18 9,56 9,47 9,21 9,42
SD 0,014 0,04 0,07 0,02 0,02
Teste F 0,12 0,04 0,49 0,49
Agosto 10,19 10,09 9,79 9,46 9,68
10,17 9,9 9,75 9,5 9,76
Mdia 10,18 9,95 9,77 9,48 9,72
SD 0,014 0,05 0,02 0,02 0,04
Teste F 0,08 0,49 0,49 0,12
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 76
Setembro 10,19 10,09 9,70 9,39 9,60
10,17 9,85 9,64 9,35 9,68
Mdia 10,18 9,92 9,67 9,37 9,64
SD 0,014 0,07 0,03 0,02 0,04
Teste F 0,04 0,22 0,49 0,12

Outubro 10,19 10,09 9,85 9,5 9,90
10,17 9,85 9,8 9,52 9,84
Mdia 10,18 9,92 9,82 9,51 9,87
SD 0,014 0,07 0,025 0,01 0,03
Teste F 0,04 0,31 1,96 0,22
OBS: Os resultados de formaldedo esto em percentagem.
O teste F ( um teste de significncia, com o nvel de confiabilidade de 95% em n = 2),
segundo [ Cristian, 1994]
As temperaturas permaneceram entre
19 e 21
o
C entre os meses de Agosto de 2003 e
Outubro de 2004. Como a temperatura
permaneceu constante no interior dos tanques,
a evaporao do formaldedo foi pequena pois,
para que ocorra a evaporao, basta elevar a
temperatura. Para ser descartar o efluente num
corpo receptor a temperatura mxima 40C,
conforme a Resoluo CONAMA n
o
357 de
2005. Verificando os resultados na Figura 1, as
temperaturas esto abaixo do valor mximo
permitido pela legislao, sendo assim, os
banhos podem ser descartados a essa
temperatura.
Na Figura 1, so apresentados os
resultados mdios dos parmetros fsicos: pH,
Condutividade e Temperatura nos trs
semestres.
Em relao condutividade, em 2003
obteve-se 1,62 mS/cm; 5,2 e 4,89 mS/cm em
e /2004 respectivamente, tendo uma relao
direta com a dissoluo do sal nos tanques. No
caso do pH, ele se manteve em 4,09 no
/2003; 3,71 no /2004 e 4,66 em /2004
apresentando-se cido e tendo tendncia a ser
corrosivo. Segundo a Resoluo do CONAMA
n 357 de 2005, o valor do pH dever situar-se
entre 5 e 9 para que o efluente possa ser
descartado em corpos receptores . Nesse caso
ele est abaixo do limite permitido que 5, no
sendo permitido seu descarte sem correo.
J na Figura 2 so apresentados os
resultados mdios dos parmetros Demanda
Qumica de Oxignio (DQO), Demanda
Bioqumica de Oxignio (DBO) e fenol
realizados no laboratrio terceirizado.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 77
Fig.1. Resultados Fsicos dos Tanques Anatmicos
Na Figura 2 so observadas as mdias
dos parmetros qumicos: DQO, DBO e fenol
que esto acima dos valores mximos
permitidos pela Resoluo CONAMA n
o
357 de
2005, a qual destaca os valores mximos para
cada parmetro de lanamento de efluentes
em corpos receptores. Para os parmetros
DQO e Condutividade essa Resoluo no
define os valores mximos.
Para a DBO segundo o Decreto
14.350 do Estado de Santa Catarina, o mximo
permitido de 60mg/l ou 80% de reduo do
efluente tratado em relao ao efluente bruto.
Nesse caso, estas anlises foram realizadas
no efluente bruto e numa amostra composta
para a anlise de DBO. O efluente apresentou-
se acima dos valores mximos permitidos pela
legislao de Santa Catarina, pois em 2003/ a
degradao (relao entre DQO e DBO no
efluente bruto) foi de 37,97%, em 2004/ foi de
77,83% e, em 2004/, foi de 15,26%, sendo
necessrio um tratamento prvio anterior ao
descarte do efluente anatmico no corpo
receptor para alcanar 80% de reduo no
efluente tratado em relao ao bruto.
Na comparao dos resultados de
DQO entre 2003 e 2004 ocorreu um aumento
esperado. Esse aumento foi devido a presena
de cido actico que orgnico e interferente
na anlise de DQO.
Em 2003 obteve-se uma
concentrao de 31 mg/l de fenol nas anlises
dos tanques. J em 2004, notou-se uma
considervel reduo do fenol encontrado na
soluo dos tanques entre 5 e 7 mg/l, apesar
de no ser mais adicionado soluo. O valor
reduzido de fenol ainda observado devido
aos corpos antigos serem conservados
anteriormente com fenol. Mesmo assim, a
concentrao de fenol est alta segundo a
Resoluo CONAMA n
o
357 de 2005 onde o
valor mximo permitido 0,5 mg/L. A
tendncia de reduo de fenol at resultados
prximos a zero nos tanques mas, para que
isso ocorra, ser necessrio eliminar todos os
cadveres antigos existentes nos tanques.

Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 78
Fig. 2. Resultados Qumicos dos Tanques Anatmicos
Na Figura 3, esto os resultados de
amostras dos ensaios ecotoxicolgicos com
>ap'nia a2na e Iibrio -isc'eri. O fator de
diluio, para que o efluente no cause efeito
significante no organismo indicador para o
bioensaio de toxicidade aguda com >ap'nia
a2na* foi de 1000. Entretanto, para o
bioensaio de toxicidade aguda com Iibrio
-isc'eri, o fator de diluio, o qual no tem
efeito significante na emisso de luz da
bactria indicadora, foi de 6400, com a
concentrao efetiva inibidora de 50% da
emisso de luz em 0,068%. Os bioensaios
foram realizados entre setembro de 2003 e
outubro de 2004 em concentrao a 10% de
formaldedo nos tanques. No houve
considervel modificao nos bioensaios
realizados em /2004 e /2004 tanto para
>ap'nia a2na quanto para Iibrio -isc'eri.
Sendo para >ap'nia a2na 1600 em /2004 e
1600 em /2004, e para Iibrio -isc'eri houve
uma reduo de 3200 em /2004 e em /2004
o fator de diluio subiu para 6400 como em
2003. O desvio padro para o bioensaio com
Iibrio realizado em 24 horas, em 2003, de
0,048 num intervalo de confiana de 95% entre
0,017 a 0,119. Quando R= 0,996. J em 2004,
os desvios padres para o mesmo bioensaio
foram 0,055 para o intervalo entre -0,006 a
0,152, quando R= 0,999 e 0,106 para o
intervalo entre -0,084 a 0,218, quando R=
0,995. Para o bioensaio com >ap'nia em 48
horas, em 2003, foram relacionados 20
indivduos imveis em quatro repeties. O
mesmo ocorrendo em 2004, no primeiro
semestre e no segundo semestre, foram 10
indivduos imveis em quatro repeties.
nfelizmente, para esse tipo de efluente
"anatmico no existe um limite de toxicidade
aguda. A Portaria FATMA n 17, de 18 de abril
de 2002 [Brasil, 2002] estabelece os limites
mximos de toxicidade aguda para efluentes
de diferentes origens no estado de Santa
Catarina como txteis, frigorficos, qumicos,
hospitais e galvanoplastia entre outros.
Nos tanques anatmicos as
quantidades de cadveres esto distribudas:
tanque 01: 28 cadveres; tanque 02: 15
cadveres; tanque 03: 16 cadveres (mais
recentes) e tanque 04: 18 membros superiores
e 18 membros inferiores.
Para conhecer os riscos de
manipulao por alunos, professores e
tcnicos do laboratrio de anatomia, foram
realizados questionrios contendo perguntas
abertas e fechadas, especficos para cada
categoria, sobre questes relacionadas com a
Gesto de Resduos Perigosos, manuseio,
equipamentos de proteo individuais,
higienizao do laboratrio e destinao dos
resduos, entre os meses de Agosto e
Novembro de 2003 e Maro e Setembro de
2004. No semestre de 2004, no questionrio
aplicado aos alunos, foram realizadas
modificaes referentes s questes
abordadas nos questionrios anteriores.
As formulaes das perguntas para
os questionrios foram realizadas atravs dos
tipos fechada e aberta4 Fechadas: so
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 79
7i,* ;* 0o-icidade Realizada em .%l"e$tes A$atNmicos
perguntas que apresentam respostas limitadas
para o pesquisado optar, na qual o
respondente ir assinalar ou marcar as
respostas correspondentes a sua opinio,
questo ou situao. Abertas: so perguntas
em que deixamos o pesquisado vontade para
responder, seja atravs de palavras, nmeros,
dentro de um espao delimitado do
questionrio [Labes, 1998].
O universo pesquisado foi de 135
alunos no semestre de 2003, 450 e 540 nos
e semestres de 2004 dos cursos de
Medicina, Nutrio, Odontologia, Enfermagem,
Psicologia, Educao Fsica, Farmcia,
Fisioterapia e Cincias Biolgicas, observando-
se que a grande maioria dos pesquisados est
nos primeiros semestres dos cursos
correspondentes e cursando disciplinas as
quais utilizam a prtica no laboratrio de
anatomia.
As estruturas dos questionrios
caracterizaram os entrevistados, seus
interesses pelo curso, pelos problemas
decorrentes da gesto de resduos, pelos
problemas ambientais e suas
responsabilidades. Os pesquisados foram
caracterizados atravs do curso, semestre,
idade e sexo.
Ta,ela III4 Rela*+o %e Cur&o& e eme&(re& 2003:200$
C;RO E8ETRE N_ DE 59;NO
REPONDENTE
PERCENT56E8
-`.
/2003
/2004 /2004
/2003 /2004 /2004 /2003 /2004 /2004
C. BOLGCAS 2 2 e 3 2 e 3 14 53 30 77,77 80,30 55,55
ED. FSCA 2 1 e 2 1 e 2 28 79 151 54,90 75,24 83,42
ENFERMAGEM * 1, 2e
3
1, 2e
3
* 102 104 * 90,26 82,54
FSOTERAPA 1 1 1 e 2 19 35 55 60,00 76,08 84,61
FARMCA * 1 1 * 30 27 * 69,76 87,1
MEDCNA 1 e 2 1 e 2 1 e 2 43 50 62 69,66 84,74 89,85
ODONTOLOGA 1 1 e 2 1 e 2 12 43 42 87,50 81,13 93,33
PSCOLOGA * 2 2 * 29 37 * 80,55 86,05
NUTRO * 1 1 * 29 32 * 74,35 91,43
Total: 135 450 540
OBS.: (*) No foram aplicados questionrios em 2003.
Observa-se na Tabela , as
percentagens dos cursos relacionados foram
entre 54,90 e 93,33 % de respondentes aos
questionrios dos alunos. Os cursos que mais
apresentaram alunos respondentes foram:
Odontologia, Medicina, Fisioterapia, Educao
Fsica e Cincias Biolgicas para os trs
semestres. J os cursos de Enfermagem,
Nutrio, Psicologia e Farmcia somente em
2004. Essa tabela caracteriza algumas
perguntas e ou questes (Q) do questionrio
aplicado aos alunos. Como exemplo as
questes: (1) sobre o curso que freqentam e
a (2 ) sobre o semestre do curso.
Tabulando a questo (3), pode-se obter
a maior percentagem de 74,44% e consiste de
alunos que tm a faixa etria entre 17 e 22
anos para os cursos mencionados
anteriormente.
Existe a predominncia do sexo
feminino com 65 % em relao ao masculino
com 35 % que realizam os cursos do Centro de
Cincias da Sade na resposta da questo (4).
Cerca de 89,73 % dos alunos
desconhecem o destino final dos resduos de
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 80
sade, ou seja, perfurocortantes, restos de
peas anatmicas, e materiais slidos
contaminados com sangue, segundo a questo
(12). Os cadveres antigos, aps seu limite de
uso nas prticas, so dispostos em valas pr-
determinadas no cemitrio municipal.
A composio dos tanques anatmicos
conhecida por 76,84% dos alunos que
utilizam o laboratrio, segundo a questo (13).
Durante as aulas prticas
repassada aos alunos pelos professores, a
responsabilidade do uso de jaleco e luvas
durante a manipulao de cadveres. Muitas
vezes o uso de gorros, mscaras e culos se
fazem necessrios. Constata-se que 95,20%
dos alunos respondentes, conforme a Figura 4,
usam esses EPs (Equipamento de Proteo
ndividual) durante as aulas, questo (5). A
confirmao pode ser verificada na questo (6)
com 81,86 % dos respondentes.

Na questo (7), sobre a retirada dos
EPs ao sair do laboratrio de anatomia,
95,46% dos alunos respondentes afirmaram
que retiram luvas e jalecos.
J na questo (8) sobre a sinalizao
nos diversos lixeiros especficos para o
descarte de resduos de sade foram 91,55%
de alunos respondentes que confirmaram a
tima sinalizao interna nas lixeiras do
laboratrio.
nfelizmente, 46,58 % dos alunos
desconhecem de quem a responsabilidade
pelo acionamento do SOS UNMED em caso
de acidentes e emergncias e primeiros
socorros.
Levando-se em considerao as
questes (14) do questionrio e a (17) do
questionrio , mesmo com a modificao da
retirada dos cadveres dos tanques,
ventilao e sistema de exausto, foram 86,49
% de alunos que afirmaram possuir alguma
irritao nos olhos, nariz e na garganta durante
as aulas prticas.
Todos os professores (100%),
afirmaram orientar seus alunos sobre o uso de
EPs durante as aulas prticas e provas. Os
procedimentos internos (como uso de EPs,
funcionamento do laboratrio,
responsabilidades e respeito aos cadveres)
do laboratrio de anatomia so repassados
durante a primeira semana de aula. Cerca de
80% dos professores conhecem os riscos de
manipulao do formaldedo, mas 40%
desconhecem o Programa de Gesto de
Resduos Perigosos da FURB. Esse
desconhecimento foi sentido nos professores
novos (iniciantes nos cursos). Quanto aos
efeitos txicos, 80% dos professores os
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 81
Fig. 4. Segurana em Relao aos EPs
conhecem. O local de descarte ou disposio
final dos resduos de sade tambm era
desconhecido por 80% dos professores. A
maioria dos professores no conhece ou no l
o protocolo do curso de Medicina e de
Odontologia sobre higiene e segurana nos
laboratrios e clnicas.
Todos tcnicos e monitores
conhecem o risco de manipulao e os efeitos
txicos do formaldedo. Ao realizarem suas
atividades sempre usam EPs como forma de
preveno sade. Segundo os resultados,
pode-se comparar algumas respostas dos
tcnicos e professores como: a informao
sobre o uso de EPs, a sinalizao das lixeiras
no laboratrio, a conservao dos cadveres, a
composio dos tanques anatmicos. Os
tcnicos responderam que descartam os
resduos slidos de sade sempre em sacos
brancos, identificados e os colocam num local
intermedirio para a coleta semanal. A
Universidade contratou uma empresa
especializada que realiza a coleta e o
transporte desse resduo e o encaminha para
disposio final em valas especficas ao aterro
sanitrio em Brusque -SC.
Co'clu&Re&
Pode-se concluir:
Comparando as concentraes do
formaldedo entre o semestre de 2003 e os
dois semestres de 2004, observamos que as
solues nos tanques permaneceram
constantes. Sendo assim, pde-se aumentar o
tempo de permanncia dos banhos para a
conservao dos cadveres em 12 meses para
ento realizar seu descarte. Anterior ao
monitoramento, no semestre de 2003, esse
tempo era de 4 meses.
A concentrao do formaldedo em
Agosto de 2003 ficou na mdia de 8% para
todos os quatro tanques. J nos meses
subsequentes, com a nova composio dos
tanques, a mdia aumentou para 10%. No final
de 2003, foi adicionado aos banhos o cido
actico a 3% . Manteve-se o formaldedo a
10%, sal, glicerina e gua. A concentrao
ideal, segundo literatura, deve ser entre 5 a 10
% para a conservao dos cadveres em
tanques anatmicos.
A toxicidade para o Bioensaio com
>ap'nia a2na foi de 1000 vezes (fator
diluio) e para o Bioensaio com Iibrio -isc'eri
foi de 6.400 vezes (fator de diluio), ou seja,
para que no ocorram efeitos agudos e
impactos sero necessrias as diluies do
efluente anatmico anterior ao seu descarte. A
diferena resultante do tipo especfico de
cada Bioensaio, ficando evidenciada a alta
toxicidade pelo alto fator de diluio, tornando-
se necessrio um tratamento desse efluente
anterior ao seu descarte, servindo de exemplo
a outras Universidades que j projetaram
tratamentos de seus esgotos e efluentes
anatmicos, como o caso da USP de
Ribeiro Preto-SP, com grande produo
cientfica e atividades relacionadas sade.
Desde 1993, o projeto de tratamento de guas
residurias foi elaborado para o campus
Ribeiro Preto, mas ainda no foi construdo.
Por outro lado, o municpio j construiu duas
estaes de tratamento, as quais podero
receber os efluentes da USP mediante
pagamento de taxa [De Oliveira, 2004].
Para conhecer os riscos de
manipulao e descartes de resduos foram
realizadas palestras e aplicados questionrios
aos alunos, monitores, tcnicos administrativos
e professores. Como a amostragem foi
pequena e no estava geograficamente
dispersa, o meio mais rpido e econmico
nesse caso foi a distribuio dos questionrios
pessoalmente aos respondentes.
A maioria dos professores lecionam
para alunos do Centro de Cincias da Sade
como pode ser verificado nos questionrios
aplicados para os sete cursos do Centro de
Cincias da Sade: Ed. Fsica, Enfermagem,
Farmcia, Fisioterapia, Medicina, Odontologia
e Psicologia.
Foi constatado que 98,98% dos
respondestes (alunos) receberam instrues
sobre o uso de equipamentos de proteo
individual como jalecos e luvas durante a
manipulao nas aulas prticas.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 82
Como os professores desconheciam
a forma de descarte dos resduos de sade
gerado no laboratrio de anatomia, eles no
repassavam essa informao aos alunos. So
os monitores e tcnicos que realizam o
descarte de resduos de sade.
Uma cartilha elaborada em maro de
2004 e distribuda a todos, sobre a disposio
dos resduos de sade, resolveu a falta de
informao sobre a gesto de resduos de
sade, o local de descarte de resduos,
primeiros socorros em caso de acidentes e a
importncia da vacinao como preveno a
Hepatite B e o Ttano.
5)ra%ecime'(o&
Ao nstituto de Pesquisas Ambientais
pelo apoio na realizao do trabalho. Ao
Departamento de Qumica cedendo o
laboratrio de Qumica norgnica para a
realizao de anlises como o formaldedo e
pH. A Pr-Reitoria de Administrao pelo apoio
financeiro no pagamento das demais anlises
qumicas e ecotoxicolgicas. Ao PPe Projeto
de Pesquisa interno da FURB, pela bolsa de
pesquisa. Especialmente, ao Laboratrio de
anatomia, aos tcnicos e monitores que no
mediram esforos na colaborao e apoio com
a coleta dos efluentes e aos professores com
inmeras sugestes sobre a elaborao e
aplicao dos questionrios aos alunos.
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