PERIDICO Tch Qumica Volume 03 Nmero 06 2006 IN !"06 03#$ rgo de divulgao cientfica e informativa. Da%o& I'(er'acio'ai& %e Ca(alo)a*+o 'a Pu,lica*+o -CIP. Peridico Tch Qumica: rgo de divulgao cientfica e informativa [recurso eletrnico] / Grupo Tch Qumica Vol. 1, n. 1 (Jan. 2004)- . Porto Alegre: Grupo Tch Qumica, 2005 - Semestral. Sistema requerido: Adobe Acrobat Reader. Modo de acesso: World Wide Web: <http://www.tchequimica.com> <http://www.tchequimica.tk> Descrio baseada em: Vol. 2, n. 4 (ago. 2005). SSN 1806-0374 SSN 1806-9827 (CD-ROM) 1. Qumica. . Grupo Tch Qumica. CDD 540 /i,lio(ec0rio Re&1o'&02el Ednei de Freitas Silveira CRB 10/1262 Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 1 PERIDICO Tch Qumica Volume 03 Nmero 06 2006 IN !"06 03#$ r)+o %e %i2ul)a*+o cie'(3ica e i'3orma(i2a4 Comi&&+o E%i(orial Eduardo Goldani Luis Alcides Brandini De Boni Ednei de Freitas Silveira Bibliotecrio Responsvel Co'&elho %e 5l(o N2el Dr. Francisco Jos Santos Lima, lima@tchequimica.com, Brasil, RN. M.S. Carlos Eduardo Cardoso, cardoso@tchequimica.com, Brasil, RJ. Dr. Lavinel G. onescu, lavinel@tchequimica.com, Califrnia - EUA, residindo em Porto Alegre, RS Brasil. Dra. Maria Natlia Botelho Marques da Silva, botelho@tchequimica.com, Lisboa - Portugual. M.S. Daniel Ricardo Arsand, arsand@tchequimica.com, Brasil, RS. M.S. Walmilson de Oliveira Santana, santana@tchequimica.com, Brasil, AL. 6ru1o %e Co'&ul(ore& E&1eciai& %o Peri7%ico Tch Qumica Masurquede de Azevedo Coimbra (Farmacutico e Tcnico em Qumica), coimbra@tchequimica.com, RS. Aline Maria dos Santos (Bacharel em Qumica), santos@tchequimica.com, SP. Peri7%ico Tch Qumica SSN 1806-0374 SSN 1806-9827 (CD-ROM) Divulgao on-line em www.tchequimica.com 8i&&+o Publicar artigos de pesquisa cientfica que versem sobre a Qumica e cincias afins. A responsabilidade sobre os artigos de exclusividade dos autores. Solicitam-se alteraes, quando necessrio. Corre&1o'%'cia& e a&&i'a(ura& www.tchequimica.com Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 2 8e'&a)em ao lei(or Caro& 9ei(ore& Chegamos ao sexto nmero do Peridico Tch Qumica muito felizes, mas tambm pedindo desculpas. Explicamos melhor. nfelizmente somos totalmente dependentes dos computadores e ocorreu que tivemos panes srias na nossa mquina, o que detectou-se ser a queima do HD. Sendo assim, perdemos dados muito importantes, inclusive alguns artigos que seriam inseridos neste nmero os quais, como no estvamos fazendo back-ups peridicos dos arquivos, no sabamos mais de quem se tratava. Alm disso, pedimos tambm a compreenso de todos para a nova formatao do Peridico, alterada com o intuito de ser submetida ao sistema QUALIS da CAPES e tambm torn-la mais atrativa e menos cansativa aos olhos. Esperamos que possam gostar deste nmero e confiamos na compreenso de todos em relao aos contratempos que tivemos. Atenciosamente, Grupo Tch Qumica Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 3 ndice 5r(i)o : 5r(icle 5 5T;5<=O DO EN6EN>EIRO DE PROD;<=O N5 IND?TRI5 Q;@8IC5 Mestre em Engenharia Curso de Engenharia de Produo Faculdades de Taquara - FACCAT Pgina - 32 5r(i)o : 5r(icle INI8I6O INVI@VE9A 8ET5I PE5DO E 5 5?DE >;85N5 Pesquisador de desenvolvimento tecnolgico industrial arcio!iqsc"usp"br Pgina 3# 5r(i)o : 5r(icle O ENINO D5 Q;@8IC5 E 5 PREERV5<=O 58/IENT59 Paulo Cesar Dantas Esteves e Anete Corra Esteves Funda#$o %s&aldo Aran'a
Pgina $B 5r(i)o : 5r(icle E8ICE DE DOR859DE@DO E 5CET59DE@DO DE 8IT;R5 /IODIEE9:DIEE9 Srgio Machado Corra (U(R)) e Graciela Arbilla (UFR)) Pgina B$ 5r(i)o : 5r(icle 69ICEROQ;@8IC5A 5 PETROQ;@8IC5 RENOVEVE9 Prof. Claudio J. A. Mota nstituto de Qumica Universidade Federal do Rio de Janeiro
Pgina - 26 5r(i)o : 5r(icle PO95RIF5/I9ID5DE ETETIC5 E DING8IC5 E8 TR5NI<CE E9ETRHNIC5 DE CO8POTO % e 34 Francisco Jos Santos Lima 1 , Afranio Gabriel da Silva 1 , Ana Jeane Patriota Lima 1 , Cludio Csar de Medeiros Braga 2 , Lindomar Brito da Silva 1 1Universidade Federal do Rio Grande do Norte C.C.E.T. Departamento de Qumica - CEP 59072-970 2Centro Federal de Educao Tecnolgica do Rio Grande do Norte Pgina - 6 T>E D;T;RE OD ENER6I DRO8 5 /IO9O6IC59 EN6INEERJ PERPECTIVE by Justin Buck and Marcio von Muhlen jbuck@mit.edu e marciovm@mit.edu Pgina !" 5V59I5<=O D5 TOKICID5DE CO8 DIN59ID5DE DE CONTRO9E DE PO9;I<=O E8 /5N>O 5N5TH8ICO Geovani Zanella (zanella@furb.br), Aurlio Garcia e Noemia Faria nstituto de Pesquisas Ambientais da Universidade Regional de Blumenau, Blumenau, Santa Catarina, Brasil. Pgina - 6L 56END5 Pgina - B Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 4 AGENDA XLVI Congresso Brasileiro de Qumica Data: 25 a 29 de setembro de 2006 Local: Salvador/BA - BRASIL Realizao: Associao Brasileira de !"#mica I$%orma&es:'tt(://)))*ab+*or,*br/cb+/i$de-*' tm .-mail: ab+$acio$al/ab+*or,*br 0ele%o$e: 1022234 2225-5560 7a-: 1022234 2225-6663 XVI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica Data: 25 a 28 de setembro de 2006 Local: Sa$tos/S9 : BRASIL Realizao: Associao Brasileira de .$,e$'aria !"#mica I$%orma&es: 'tt(://)))*%ae$+"il*br/cobe+2006/ .-mail: cobe+secret/cobe+2006*%ae$+"il*br 0ele%o$e: 1022324 ;359-53;0 Gestin Integral de Derrames Petroleros Data: 2; a 25 de A,osto de 2006 Local: <aracas : =e$ez"ela I$%orma&es: 'tt(://)))*seso*or,*ec .-mail: mecc/telco$et*$et o" seso>i$%ormes/?a'oo*com 0ele%o$e: 1 59; - 5 4 2;;0806 io !il " Gas #$$% & E'(o And Con)erence Data: 33 a 35 de Setembro de 2006 Local: Rio de @a$eiro - R@: BRASIL Realizao: IB9 - I$stit"to Brasileiro de 9etrAleo e BCs I$%orma&es: 'tt(://)))*ib(*or,*br .-mail:eve$tos/ib(*or,*br 0ele%o$e: 1022234 - 2332-9000 *+ Congresso Am,iental & edu-a as Demandas Administrati.as e /udiciais no Licenciamento Am,iental e na De)ini01o das 2edidas Com(ensatrias Data: 26 e 28 de Setembro de 2006 Local: Dotel 9a"lista 9laza - So 9a"lo - S9 : BRASIL Realizao: IB< - I$ter$atio$al B"si$ess <om"$icatio$s I$%orma&es: 'tt(://)))*ibcbrasil*com*br/ambie$tal .-mail: ambie$tal/ibcbrasil*com*br 3im(sio Brasileiro de Cromatogra)ia e 45cnicas A)ins 63I2C! #$$%7 Data: 38 a 20 de E"t"bro de 2006 Local: Dotel <oli$a =erdeF em So 9edro - S9 : BRASIL Realizao: SIG<RE I$%orma&es: 'tt(://)))*simcro*com*br .-mail: i$scricao/simcro*com*br 0ele%o$e: 1022364 : ;;8;-9965 8 th io 39m(osium on Atomic 3(ectrometr9 Data: 5 a 30 de $ovembro de 2006 Local: Bar+"isimeto : =.H.IJ.LA I$%orma&es: 'tt(://)))*9t's?m(osi"m*com/i$de-*'tm Dra* Gari$ela <oli$a .-mail: mcoli$a/l"z*ed"*ve 0ele%o$e: 0056-263-8596325 Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 5 PO95RIF5/I9ID5DE ETETIC5 E DING8IC5 E8 TR5NI<CE E9ETRHNIC5 DE CO8POTO % e 34 Francisco Jos Santos Lima 1 , Afranio Gabriel da Silva 1 , Ana Jeane Patriota Lima 1 , Cludio Csar de Medeiros Braga 2 , Lindomar Brito da Silva 1 1 Universidade Federal do Rio Grande do Norte - C.C.E.T. Departamento de Qumica - CEP 59072-970 2 Centro Federal de Educao Tecnolgica do Rio Grande do Norte
5,&(rac( The distortion electronic effects caused by the interaction of radiant energy with matter in different compound systems of transition d and f, were analyzed through static and dynamic electronic polarizabilities. This electronic property of the molecules can be obtained by absorption of lines and of its respective transition energies. ts result depends upon factors like frequency of incident radiation and strength of oscillator. n this work, absorption electronic spectra of the compounds trans-[Co(en) 2 Cl 2 ] + , cis-[Co(en) 2 Cl 2 ] + , [Cu(H 2 O) 6 ] 2+ , [Cu(en) 3 ] 2+ , [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ and [Ni(en) 3 ] 2+ were registred in water solution and its electronic polarizabilities were compared with compounds of the kind [M(H 2 O) x Cl 2 ]Cl.(n-x)H 2 O (M=Nd, Eu and Er, n=7 e x7) also in water solution. MeNOor%&: electronic spectra* iron* nickel* electronic polari+abilities" Re&umo Os efeitos das distores eletrnicas causadas pela interao da energia radiante com a matria nos diferentes sistemas de compostos de transio d e f, foram avaliados atravs das polarizabilidades eletrnicas esttica e dinmicas. Esta propriedade eltrica das molculas, pode ser obtida atravs de absorbncias de linhas espectrais e de suas respectivas energias de transio. Seu resultado depende de fatores como, a freqncia da radiao incidente e a fora do oscilador. Neste trabalho, espectros eletrnicos de absoro dos compostos trans- [Co(en) 2 Cl 2 ] + , cis-[Co(en) 2 Cl 2 ] + , [Cu(H 2 O) 6 ] 2+ , [Cu(en) 3 ] 2+ , [Ni(H 2 O) 6 ] 2+ e [Ni(en) 3 ] 2+ , foram registrados em soluo aquosa e suas polarizabilidades eletrnicas foram comparadas com as dos compostos do tipo [M(H 2 O) x Cl 2 ]Cl.(n-x)H 2 O (M=Nd, Eu e Er, n=7 e x7) tambm em soluo aquosa. Pala2ra&Pcha2e&A espectros eletr,nicos* -erro* n.quel* polari+abilidade eletr,nica" I'(ro%u*+o Como as molculas so formadas por ncleos atmicos e eltrons, unidades carregadas que interagem entre si, grande parte de seu comportamento pode ser explicado atravs destas interaes [Atkins 1983; Atkins 1991; Berry 1980; Kauzmann 1957; Pitzer 1965]. As propriedades eltricas mais importantes das molculas so momento de dipolo e polarizabilidade. Nem todas as molculas possuem momento de dipolo, porm todas so polarizveis, da a grande importncia da avaliao de tal propriedade. A polarizabilidade definida matematicamente como sendo a razo entre o momento de dipolo induzido mdio nas direes x, y e z e o campo eltrico aplicado, segundo a equao 01 [Atkins 1983; Atkins Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 6 1991; Berry 1980; Kauzmann 1957; Lima, F. J. S.; Silva, A G.; Braga, C. C. M.; Lima, A J. P.; Cardoso, M. C. C. 1995; Lima, F. J. S.; Silva, A. G.; Melo, D. M. A. ; Silva, A. O. 1995; Lima 1996; Pitzer 1965; Vicentini 1995]. A reao de uma espcie quando posta em contato com a radiao eletromagntica de sbito e momentneo desequilbrio eletrnico configuracional, refletido pelo abaixamento no valor do campo eltrico aplicado [Barrow 1983], provocando uma assimetria de carga (momento de dipolo induzido), seguido pelo rearranjo da espcie opticamente ativa, promovendo uma transio. A alta intensidade de bandas de absoro na regio espectral caracteriza alguns compostos. A caracterstica geral freqncia - intensidade, pode avaliar quantitativamente os estados eletrnicos associados a essas bandas. A magnitude do momento de dipolo induzido avalia a mobilidade eletrnica e dela depende a intensidade de qualquer transio espectral, que pode ser quantificada atravs da fora do oscilador. Este modelo terico relaciona geralmente a transferncia de um eltron do estado fundamental (atravs do operador momento de dipolo de transio), para um estado excitado, regido pelas funes de onda de um oscilador harmnico (tomado como referncia) comparando-o com uma transio experimental. A fora do oscilador pode ser dada pela equao 02: Onde: so os coeficientes de absoro integrado experimental e de referncia (caso ideal), respectivamente. O valor da fora do oscilador para algumas substncias coloridas, como sulfato de cobre, por exemplo, muito menor que a unidade para a banda de absoro, apesar de este composto apresentar uma colorao bastante intensa. Os ctions de metais de transio externa mostram valores de P ok da ordem de 10 -4 . Para ons de terras- raras , a fora do oscilador apresenta valores entre 10 -6 e 10 -9 , valores tpicos de transies proibidas por Laporte, regidas pelo mecanismo esttico (pequena interao do on metlico com o campo ligante) e/ou dinmico (acoplamento vibrnico metal-ligante) [ftkhar 1987; Karraker 1967; Sinha 1982; Thompson 1979]. A fora do oscilador experimental diretamente proporcional curva de absoro e dada pela expresso 03: A fora do oscilador e a freqncia associada transio so relacionadas diretamente atravs da polarizabilidade eletrnica a, de acordo com as seguintes expresses: Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 7 i) Eltron oscilando em fase: ii) Eltron oscilando fora-de-fase: Onde: / e = massa do eltron; e = carga do eltron; 0 ok = fora do oscilador referente transio de freqncia v ok ; v = freqncia da radiao incidente; v' = freqncia associada perda de energia por emisso de radiao e/ou calor (contribuies dissipativas), que considera efeitos perturbacionais da radiao incidente com o sistema, apresentando valores bem menores em relao aos correspondentes freqncia de transio. Teoricamente, as contribuies dissipativas podem ser avaliadas pela expresso 06: Onde: c = velocidade da luz no vcuo. observado que fatores como o baricentro da transio da espcie estudada e o aumento da freqncia da radiao incidente, afetam nas magnitudes de n' e, conforme o esperado, esta propriedade inexiste na ausncia de radiao. O grau de distoro da configurao eletrnica de uma espcie depende da radiao incidente. Na prtica, este efeito pode ser quantificando atravs da equao 07: Onde: k = varivel perturbacional que simula teoricamente as conseqncias da variao do campo eltrico incidente, no comportamento do eltron ptico, da espcie sob investigao. De acordo com a expresso acima, pode-se discorrer sobre importantes observaes: a) percebido que, para freqncias muito baixas (n0), um valor constante (polarizabilidade esttica) assumido, podendo ser calculada pela expresso: b) Com o aumento da freqncia da radiao incidente, observa-se um significativo aumento no valor da polarizabilidade, chegando a atingir seu valor mximo positivo quando: Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 8 c) Aps ter atingido o valor mximo, a polarizabilidade decresce at se anular (n=n 0k ). Seus valores negativos so alcanados quando n>n 0k e o mnimo negativo quando: d) O valor da polarizabilidade se aproxima de zero assintoticamente por baixo quando n>>n 0k ; e) Para freqncias fora do intervalo de ressonncia a' se anula, assumindo seu valor mximo quando n=n 0k . O principal objetivo deste trabalho foi comparar as magnitudes das polarizabilidades dos compostos de transio d e f, tentando explic-las atravs de interaes intra e intermoleculares nestes diferentes sistemas. Com a influncia da radiao eletromagntica, a estereoqumica de uma espcie opticamente ativa sofre alteraes, concorrendo para uma srie de fenmenos fsicos e qumicos de grande utilidade prtica em cincia bsica e aplicada, tais como: snteses fotoqumicas seletivas e estudos de otimizao de propriedades pticas de compostos com atividades de conversores de luz e/ou emissores de radiao. As transies que envolvem o nvel eletrnico mais externo dos ons e complexos dos metais de transio d so geralmente observadas na regio do visvel e do ultravioleta. A repulso devido a interao eltron-eltron causa a quebra de uma dada configurao eletrnica em novos termos. Contudo para o caso mais simples d 1 ou d 9 (Cu 2+ ) no existir quebra de degenerescncia do on livre. Assim, temos apenas um termo, o estado fundamental 2 D. Para a configurao d 6 (Co 3+ ) so verificados dezesseis termos, sendo o 5 D o termo fundamental. Na configurao d 8 (Ni 2+ ) so observados cinco termos, apresentando o 3 F como termo fundamental. Estes termos so ainda desdobrados pelo efeito do campo ligante em espcies A, B, E, T, etc, conhecidos como smbolos de Millikan [Drago 1965; Figgis 1966; Huhey 1983]. Lantandeos tripositivos tm uma configurao geral 4f N 5s 2 5p 6 e seguem o esquema de acoplamento L, S, J de Russel- Saunders, mas com certa quantidade de interaes de configurao. Os nveis 5s e 5p tm uma disperso radial maior do que a dos eltrons 4f e por isso estes ltimos so blindados ao efeito coordenante dos ligantes, por uma larga extenso, mas no completamente. Assim, os espectros eletrnicos dos compostos de lantandeos tri- positivos, podem ser considerados derivados dos espectros dos ons gasosos acrescidos de uma pequena perturbao [Hart 1987]. 8a(eriai& e 8Q(o%o& A preparao do ismero trans da espcie [Co(en) 2 .Cl 2 ]Cl foi resultante da mistura de cloreto de cobalto hexahidratado, gua destilada, etilenodiamina, perxido de hidrognio e cido clordrico em quantidades bem definidas. O ismero cis foi obtido por aquecimento da soluo do ismero trans temperatura controlada [Basolo 1964]. Os compostos de coordenao [Ni(en) 3 ]Cl 2 e [Ni(en) 3 ]SO 4 foram preparados a partir da dissoluo dos seus sais NiCl 2 .6H 2 O e NiSO 4 .7H 2 O em soluo etanlica e aquosa, respectivamente. A estas duas solues foi adicionado etilenodiamina em excesso at total complexao [Basolo 1964; Huhey 1983]. Os complexos [Cu(H 2 O) 6 ]SO 4 e [Cu(en) 3 ]SO 4 foram sintetizados em soluo aquosa pela adio quantitativa de etilenodiamina respectivamente ao CuSO 4 .5H 2 O [Basolo 1964; Cotton 1978]. Os compostos NdCl 3 .7H 2 O, EuCl 3 .7H 2 O e ErCl 3 .7H 2 O, foram obtidos partir de uma suspenso aquosa dos seus respectivos xidos com adio controlada de Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 9 HCl concentrado a uma temperatura de 60 o C [Lima 1995]. As avaliaes das polarizabilidades estticas e dinmicas foram realizadas atravs da anlise dos espectros eletrnicos de absoro dos compostos de Co 3+ , Ni 2+ , Cu 2+ Nd 3+ , Eu 3+ e Er 3+ em soluo aquosa. Neste experimento, utilizamos um espectrofotmentro UV- Visvel modelo U-2000- HTACH duplo feixe e, com o auxlio do programa "POLAZF elaborado em Color Basic V1.0, foram calculadas as polarizabilidades eletrnicas dos referidos compostos [Lima 1998; Lima 1995; Lima 1996; Vicentini 1995]. Re&ul(a%o& e Di&cu&&+o As transies pesquisadas, valores de fora do oscilador e de polarizabilidades esto listados nas Tabelas 01-04. As Figuras 01-04 mostram espectros de absoro para os compostos de Co 3+ , Ni 2+ , Cu 2+ e Eu 3+ respectivamente e as Figuras 05-08 ilustram os grficos de polarizabilidades para os referidos compostos. Ta,ela 0!- Transies, freqncias dos baricentros de transio e fora do oscilador para os compostos trans[Co(en) 2 Cl 2 ]Cl; cis[Co(en) 2 Cl 2 ]Cl; [Ni(H 2 O) 6 ]Cl 2 , [Ni(en) 3 ]Cl 2 ; [Ni(H 2 O) 6 ]SO 4 ; [Ni(en) 3 ]SO 4 ; [Cu(H 2 O) 6 ]SO 4 e [Cu(en) 3 ]SO 4 , em soluo aquosa. ( a ) Baricentro da transio, ( b ) Aproximao para microsimetria D 4h distorcido. ( c ) Aproximao para microsimetria O h . Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 10 Ta,ela 02 - Polarizabilidades eletrnicas esttica e dinmicas mxima, mnima e fora-de-fase, para os compostos [Ni(H 2 O) 6 ]Cl 2 , [Ni(en) 3 ]Cl 2 ; [Ni(H 2 O) 6 ]SO 4 ; [Ni(en) 3 ]SO 4 ; trans[Co(en) 2 Cl 2 ]Cl; cis[Co(en) 2 Cl 2 ]Cl; [Cu(H 2 O) 6 ]SO 4 e [Cu(en) 3 ]SO 4 , em soluo aquosa. ( a ) Baricentro da transio, ( b ) Aproximao para microsimetria D 4h distorcido, ( c ) Aproximao para microsimetria Oh, a (cm 3 valores em mdulo) ou (stc 2 s 2 g -1 ). Ta,ela 03 - Transies, freqncias dos baricentros de transio e fora do oscilador para os compostos MCl 3 .7H 2 O (M = Nd, Eu e Er), em soluo aquosa [Lima 1996]. ( a ) Transio no-hipersensitiva. ( b ) - Baricentro da transio. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 11 Ta,ela 0$ - Polarizabilidades eletrnicas esttica e dinmicas mxima, mnima e fora-de-fase, para os compostos MCl 3 .7H 2 O (M = Nd, Eu e Er) em soluo aquosa [Lima 1995, Lima 1997]. ( a ) - Transio no-hipersensitiva. a (cm 3 valores em mdulo) ou (stc 2 s 2 g -1 ) Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 12 Di)ura 0! Espectros eletrnicos de absoro sobrepostos, da espcie [Co(en)2Cl2]Cl nas suas formas Cis e Trans em soluo aquosa. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 13 Di)ura 02 Espectros eletrnicos de absoro dos compostos de Ni2+ em soluo aquosa Di)ura 03 - Espectros eletrnicos de absoro dos compostos de Cu2+ em soluo aquosa. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 14 Di)ura 0$ - Espectro eletrnico de absoro do [EuCl2]Cl.7H2O em soluo aquosa. Di)ura 0B - Polarizabilidades estticas e dinmicas para os compostos de Co3+ em soluo aquosa. * Obs. Valores em mdulo para cm3. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 15 Di)ura 06 - Polarizabilidades estticas e dinmicas para os compostos de Ni2+ em soluo aquosa. * Obs. Valores em mdulo para cm3. Di)ura 0# Polarizabilidades estticas e dinmicas para os compostos de Cu2+ em soluo aquosa. * Obs. Valores em mdulo para cm3. Co'clu&Re& De maneira geral, as magnitudes das polarizabilidades eletrnicas para sistemas qumicos contendo elementos de transio d se apresentaram maiores do que as avaliadas para compostos de transio f (Tabelas 01-04). Portanto, a maior perturbao em um ambiente qumico implica em uma maior distoro da nuvem eletrnica, para compostos de transio d da ordem de 10 -26 10 -18 cm 3 ou stc 2 s 2 g -1 . A explicao para tal fenmeno est na disposio espacial dos orbitais d, da camada de valncia do on metlico, que se sobrepem em considervel extenso, com os orbitais dos ligantes. Outro fator de grande relevncia para esta sobreposio e consequentemente para o aumento na magnitude das polarizabilidades, a tendncia ligao direcional por parte destes ctions, facilitando a expanso da nuvem eletrnica. Nos ons de transio f, a camada de valncia 4f N , interna aos orbitais 5s 2 5p 6 , blindada aos efeitos externos, dificultando assim o mecanismo das transies f-f. Este fato promove transies de menor probabilidade, favorecendo polarizabilidades esttica e dinmicas de magnitudes mais baixas, em torno de 10 -28 -10 -21 cm 3 ou stc 2 s 2 g -1 . 5)ra%ecime'(o& Ao CNPq pelo apoio financeiro a este projeto e ao PBC/UFRN/PROPESQ pelas bolsas concedidas a Braga, C. C. M., Silva, L. B. e Lima, A. J. P. Re3er'cia& /i,lio)r03ica& 3* Atkins, P. W. 1983 - Molecular Quantum Mechanics 2 a Ed. Oxford University Press Printed in Great Britain. 2* Atkins, P. W. 1991 - Quanta - 2 a Ed. Oxford University Press, New York. 3. Barrow, G. 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TOPO 17 The Du(ure o3 E'er)N 3rom a /iolo)ical E')i'eerJ& Per&1ec(i2e ,N Su&(i' /ucT a'% 8arcio 2o' 8uhle' ! jbuck@mit.eduemarciovm@mit.edu SulNU 2006 The challenge of supplying the world with cheap, abundant and reliable energy will no doubt mark the history of the 21 st century. Momentarily sidelined by 10 dollar barrels of crude oil in the 1990's, the recent run-up in oil prices coupled with the increasingly appreciated oncoming crisis of global warming demands serious consideration for alternative and still highly speculative energy solutions. We believe that maturing technologies in genetics and molecular biology are opening the door for highly efficient biologically inspired energy sources. Humans have in a way exploited biological fuels for all of recorded history, burning organic materials from renewable (biomass) to limited (fossil fuels) whose primary origin could be traced to solar energy. At present we are in large part dependent on these biological mechanisms that transform solar energy to more useful forms, supplanted in part by modern energy converters such as solar panels, hydroelectric plants and a few solar-independent sources such as nuclear fission.
Regrettably, these alternative sources for various economic and environmental reasons have failed to compete with fossil fuels as primary energy sources for human activity. Solar energy is widely accepted as being the most abundant and practical renewable energy source available with a yearly average of 1780 000 terawatts (TW) incident on the planet, compared to global human consumption of 13 TW 1 . The high costs associated with mining and refining the materials necessary for solar panels (mainly high purity silicon) are what has prevented their widespread acceptance current direct solar energy technologies provide energy at a cost 4 to 5 fold higher then present sources. As the costs associated with fossil fuels increase, both directly in production expenses and indirectly in the effects of global warming and air pollution, it's clear that eventually we will be forced to rely on alternative energy sources. We believe that scientists can accelerate this transition by lowering the costs of alternative energies. t's unreasonable to expect that the indirect costs of fossil fuels will be taken into account by industrial or political forces; the failure of the Kyoto Protocol to be accepted by the largest current energy user (the USA) and the likely largest future energy user (China) indicates that short-term global economic forces have thus far proven more powerful then any potentially far- sighted political organization (the United Nations, climate conferences) can be. So what can biological engineering bring to the table? ncremental improvements to crop yields through genetic engineering have been a reality for many decades, consisting mainly of insertion of pesticide resistant genes (see Gurr 2005 for a recent review 2 ). t should be noted that genetically modified organisms (GMOs) have faced varying degrees of acceptance in traditional agriculture for human consumption; concerns over the effects of GMO crops on nutrition and the surrounding ecosystem are ongoing (perhaps most famously in the debate over Chapela and co- workers fiercely disputed reports of gene- hopping in Mexican maize 3,4 ). We will avoid this debate here, instead focusing on the positive possibilities of increasingly refined techniques. The recent pace of biological innovation has the potential for a radical re- thinking of the extent to which biological photosynthetic machinery can be manipulated. Modifications at the amino-acid level of specific photosynthetic proteins as well as insertion of hydrogen and hydrocarbon generating enzymes allow for creation of custom-tailored 1The authors are currently PhD track students in the Division of Biological Engineering at the Massachusetts nstitute of Technology Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 18 organisms, most likely microbial or algae, with potential for massive improvements in energy conversion efficiencies, hopefully to such a level as to be able to compete economically with fossil fuels. We will briefly discuss the current energy landscape, then introduce various aspects of photosynthetic organisms where current and future research can lead to an improved biological energy source. Although we see a lot of potential in this research, its worth to caution that practical results should not be expected for a decades long timeline. Curre'( E'er)N ;&eA QuicT Dac(& a'% a 9oomi') Cri&i& n order to boil down such a massive field to a few paragraphs we are necessarily brief. We borrow largely from a much larger and informative review 1 also focused on bioenergy. Global demand for energy is predicted to rise from 13 TW in 2000 to ~46 terawatts in 2100. As can be seen in table 1, at such rates the current proven global energy supplies would be extinguished in ~40-50 years. t should be noted that these are proven reserves at today's market prices; increasing price drives further exploration and mining of more costly supplies not counted in these numbers. n addition to declining supply, global warming presents another significant barrier to continued reliance on fossil fuels as our preferred energy source. Atmospheric CO 2 levels are the principal indicator of human induced pro-warming effect. Stable for 400 000 years between 200 and 280 ppm, recently the level has risen sharply to 370 ppm. Climate predictions at the 550 ppm level include mass extinctions and 4-6 meter sea level rises 5,6 ; maintaining levels below 450 ppm is forecast to require half of energy use in 2025 to be carbon neutral 7 . This would require carbon neutral energy sources at roughly the same capacity as today's entire energy industry (~10 TW) to be erected in less then 20 years, a daunting and likely unachievable goal. A system as complex as global climate is expected to be difficult to understand, much less predict on a decades long time course. However it is telling that even a major petroleum companies such as British Petroleum agrees that the problem is real and growing. n a 1997 speech, John Browne, the CEO of BP declared "...there is now an effective consensus among the world's leading scientists and serious and well informed people outside the scientific community that there is a discernible human influence on the climate, and a link between the concentration of carbon dioxide and the increase in temperature 8 . A visit to the website of BP today (www.bp.com) reveals at the very least an effort to promote alternative energy and address atmospheric carbon build-up. nformation on this subject is wide-ranging and often disputed, but principally agreed-on conclusions have emerged again and again in top-level articles in Science and Nature as those referenced here. Possible solutions to the problem range from conservation (often quoted, but difficult to enforce on a mass scale) to more exotic possibilities such as forming clouds to reflect more sunlight to space, or parking a massive mirror in orbit for the same purpose 9 . We expect the most likely and in many ways partial solution will be greater expenditures on alternative, carbon-neutral energy sources. We now focus our attention in detail on how nature has evolved its primary energy solution over billions of years, which may provide a blueprint for our own energy needs. Pho(o&N'(he&i& Photosynthesis is the phenomena by which autotrophic organisms capture the energy of sunlight to power their metabolism and fix their atomic building blocks carbon and nitrogen from atmospheric sources. t can be readily appreciated that photosynthetic processes are ultimately responsible for the sustenance of (almost) all life in our planet, and for the existence of oxygen in our atmosphere. The wide variety of organisms which perform photosynthesis rely on distinct biochemical processes depending on phyla and ecological niche, with the common feature of using photons from sunlight to excite electrons in a photosystem (PS) reaction center which are in turn shuttled by mobile carriers in an electron transport chain. The reduced reaction center then become a strong oxidant capable of stripping electrons from environmentally Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 19 available substrates. Extracted protons are concurrently shuttled across the thylakoid membrane, the lipid bilayer that anchors and stabilizes the PS, to generate a proton gradient suitable for the activity of ATP synthase. We will focus on oxygenic organisms employing two distinct photosystems, termed PS and PS, and water as a substrate, which includes all eukaryotic autotrophs and the prokaryotic cyanobacteria. We will briefly detail how this system functions in preparation for our discussion on co-opting specific subsystems for more direct human purposes. The FPcheme Figure 1 demonstrates a clear advantage of using dual photosystems; the system acts as a two-stage energizer that ultimately enables the reduction of NADP + to NADPH, which subsequently provides the reducing power for the carbon fixing dark reactions. Furthermore the generation of ATP and NADPH are separated and their relative production rates can be modulated by the organism as dictated by metabolic needs. Of particular importance to our purposes is the compartmentalization of the sub-processes depicted in Figure 1. Photon absorption occurs in the chlorophyll pigment molecules located in the reaction center, and also in accessory light harvesting complexes (LHC) that surround the photosystems and serve to expand the surface area for harvesting photons. The transfer of high-energy electrons from PS to PS proceeds via inter-membrane quinones to the cytochrome b 6 -f complex, then via cytosolic plastocyanins to PS1. n prokaryotes the inner plasma membrane functions as the thylakoid membrane, and is especially fluid with a higher then normal content of unsaturated fatty acid chains. Pho(o&N&(em II We now focus on PS, site of the oxygen evolving complex (OEC) and relevant reactions (reactions 1-6). The PS complex is a membrane bound and highly complex dimer, containing at least 20 protein subunits, 77 cofactors and 7 integrally bound lipids per ~750 kDa monomer (Figure 2). Complex assembly in vivo has been found to utilize distinct mechanisms termed "assisted and "spontaneous 10 in regards to dependence on signal recognition particles in subunit domains. Reaction 1 occurs in the OEC, while reactions 2-6 occur in the PS reaction center (Figure 2). The plastoquinone Q B
is twice reduced (not shown), abstracts 2 protons from the cytosolic side of the thylakoid membrane (opposite the OEC) then diffuses inside the membrane to cytochrome b 6 f. Reactions 2-6 are essentially irreversible due to large redox potential drops between reactants and products. n summary, PS2 takes as inputs solar radiation and H 2 0 and outputs molecular oxygen and high reduction potential quinones which spatially localize protons. Proton gradients are used to turn ATP synthase and high reduction potential quinones reduce NADP + . Protocols for genetic engineering and subsequent analysis of complex formation, efficiency and cofactor redox potentials are widespread in recent scientific literature 11,12 in particular for the cyanobacteria T'eros1nec'ococcus elon2atus (whose photosynthetic apparatus is similar to that of multicellular plants). The complete genome of T" elon2atus became available in 2002 in the easily accessible Kyoto Encyclopedia of Genes and Genomes (KEGG) database 13 . As (sc'eric'ia" coli and Sacc'aro1ces cerevisiae became the workhorse for microbial production of therapeutic proteins, we believe T" elon2atus and similar cyanobacteria may become the workhorses for microbial energy related research since they unicellular but contain generally the same photosynthetic machinery as higher plants. Crucial to an understanding of how the reactions and processes detailed above actually occur in the photosynthetic system is their spatial localization. Attempts at X-ray crystallography of PS and PS have been slow in coming due to the difficulty in crystallizing the lipid-bound, multi-subunit complexes. However recent gains show promise in understanding the photosystem complexes at the molecular level. Loll and co-workers published a 3 angstrom structure in 2005 with complete co- factor arrangement 14 . Many labs throughout the world are actively deciphering the chemistry of photosynthesis. Once the functions and characteristics of the many parts are well- enough understood, biological engineers may Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 20 begin to appropriate them for generating organisms capable of efficiently transforming solar energy to a form more easily used by human beings. A key realization is that nature's photosystems are exquisitely adept at performing functions beneficial to the organism because evolutionary forces drove them to do so. Modern genetic techniques allow the redesign of such evolutionary forces on the bench-top so that they result in functions more directly beneficial to us. We will discuss some relevant classes of molecules in this effort, and then briefly mention three research groups undertaking exactly this sort of research. >N%ro)e'a&e& With the prospect of increased fuel cell efficiency and possible transition to a hydrogen- based economy, biological metabolism of hydrogen is an interesting topic. For hydrogen to become a low-cost fuel source, there must be a way to split water and evolve hydrogen and oxygen at low temperatures and pressures and without the use of electrical current. n the process of photosynthesis, photosystem provides a means for extracting electrons from water and releasing molecular oxygen and hydrogen ions. f the hydrogen ions and electrons derived from water can be efficiently recombined to produce molecular hydrogen it would be a tremendous advancement for the energy industry 34 . Luckily, nature has already produced a solution for this prolem. A hydrogenase is an enzyme that catalyzes the reduction of two protons to molecular hydrogen or the reverse oxidation of molecular hydrogen to release two protons into solution and two electrons to an oxidizing agent. The general reaction of a hydrogenase can be written as 2H + + 2e - H 2 Hydrogenases are found naturally in many different organisms, and an organism may have multiple hydrogenase genes serving various different roles. They can be localized to a membrane or floating free in solution. Hydrogenases can be classified into two groups based on their functionality; uptake hydrogenases consume molecular hydrogen and provide reducing agents for cellular processes; reversible hydrogenases catalyze the reaction in either direction to store or liberate energy depending on the needs of the cell 35 . Hydrogenases are notorious for being extremely sensitive to oxygen. This is correlated to the primary use of hydrogenases under anaerobic conditions. This is a significant obstacle to combining hydrogenase activity with water splitting and subsequent oxygen evolution. Engineering hydrogenases with increased tolerance to oxygen is an active field of research. A typical approach to creating an oxygen tolerant hydrogenase is to limit the accessibility of molecular oxygen to the metal active site (usually either Fe-Fe or Ni-Fe) of the enzyme. This is typically achieved with a pore size that excludes oxygen while permitting the passage of molecular hydrogen 35 . Rho%o1&i'& n addition to photosystems, nature has another paradigm for the collection of electromagnetic radiation, rhodopsins. Rhodopsins are transmembrane proteins which bind a chromophore or pigment (often retinal) in much the same fashion as photosystems bind chlorophyll. The pigment is responsible for the absorption of light of the rhodopsin. When the photon is absorbed, a photoisomerization occurs within the pigment causing a conformation change in both the pigment and the rhodopsin. This conformational change allows the transport of ions across the membrane. n the case of some forms of rhodopsins found in bacteria, bacteriorhodopsins and proteorhodopsins, the result of the photoisomerization is the transport of a hydrogen ion across the membrane. The electrochemical gradient formed by the unidirectional transport of hydrogen ions, like that formed by the light reactions of photosynthesis, can be used by an ATP synthase protein to produce usable energy. n contrast to photosystem operation, this process does not split water, releasing molecular oxygen and hydrogen ions, or produce any high reduction potential molecules which can be used for a carbon fixation process. This process does, however, offer another model for the efficient capture of solar radiation and the subsequent storage in a high energy chemical bond which may play a significant role in global Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 21 phototrophy 17,18 . /ioe(ha'ol:/io%ie&el Biology has developed several pathways to store and later utilize energy the energy harnessed from photosynthesis, most of which involve the metabolism of simple sugars. The same high energy molecules utilized in biological systems can be and are used for energy on an industrial scale. n addition to burning biomass to produce steam and electricity, there are two major liquid fuels that can be derived from biomass material, ethanol and diesel 36 . We will briefly describe the bioethanol and biodiesel processes and a few ways in which there is research to improve this technology. Bioethanol is produced from the fermentation of monosaccharides by yeast and bacteria. n the absence of oxygen, alcohol fermentation is the only sustainable pathway for energy production for these organisms, which are able to survive on the limited amount of energy liberated during the conversion of one molecule of glucose to two molecules of ethanol and two molecules of carbon dioxide (C 6 H 12 O 6 2 C 2 H 5 OH + 2 CO 2 ). ndustrial scale bioethanol production is achieved by delivering a high sugar feedstock to an anaerobic bioreactor composed of suitable yeast and/or bacteria. The ethanol extracted from the reactor is purified by conventional chemical refining technologies to produce the fuel grade ethanol. The feedstock delivered to reactors is derived from a biomass source, typically sugar cane or corn. However, plants do not keep a large quantity of monosaccharides available at all times; most of the carbohydrates in the plants are stored in starches for long term energy reserves or in cellulose for structural purposes. Therefore, the carbohydrates extracted from the harvested biomass must be processed prior to use as fermentation feed stock. This is done through a combination of acid and enzyme catalysis which breaks the bonds of the polysaccharide molecules and releases the monosaccharides 36*78 . Biodiesel is produced from the lipid components (fats and oils) of the produced biomass. n the native organism, these compounds serve as energy reserves as well as providing critical structural functions, most notably compartmentalization within the cell. The long aliphatic hydrocarbon chains composing these fats and oils are the equivalent of the long hydrocarbons found in petroleum. Small hydrocarbon chains (lights) in petroleum are used to make gasoline and other organic chemicals, while the long chains (heavies) are used for diesel fuel. Since long chains are abundant in biologically produced fats and oils, diesel is an ideal choice for a liquid fuel product. As with bioethanol, the production of biodiesel requires processing and purification of the biomass to produce a useable fuel product 36*78 . There are many active areas of research to improve the yield and efficiency of these energy harvesting technologies, here we only mention three areas of research in improving biomass technologies. One approach is to genetically modify and design the source crops to grow faster and with larger mass yields. Switchgrass is a promising alternative to corn for the production of ethanol because of its rapid growth and relatively minimal soil nutrient depletion. Another means of improving these technologies is to improve the efficiency of the biological processing methods, thereby reducing the amount materials and energy required to degrade complex carbohydrates into simple sugars or extract oils from plants. A third area of research which will make these biomass technologies more cost effective is the continued improvement of traditional chemical purification processes, particularly energy intensive and cost inhibitive distillation 73 . /iohN%ro)e' As we've mentioned before, a variety of groups are pursuing research towards biologically inspired energy sources. We highlight three here, but there are many others. A group called biohydrogen generation at Stanford University is focusing on improving oxygen tolerance for hydrogenases, currently a critical shortcoming to practical hydrogen generation 22 . Princeton along with four other major universities has an effort called biosolar whose first goal is characterization of different hydrogenase enzymes from a variety of Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 22 microbial sources 23 . Finally, hara and co- workers recently reported a functional PS/hydrogenase fusion protein, with the electron transport chain of PS from T'eros1nesc'ococcus" elon2atus directly linked to the active site of a hydrogenase from Ralstonia eutrop'a via a glycosidic linkage 24 . Hydrogen yields were extremely low, but the ability to generate a working hybrid protein with detectable energy output signals a milestone in the application of genetic techniques to manufacture useful machines at the molecular level (see figure 3). Co'clu&io' The era of cheap fossil fuel based energy is seemingly close to an end, and practical alternatives should be studied with a reasonable sense of urgency. The tools of modern biology have enabled the engineering of microorganisms to affordably perform complicated chemical syntheses at the backbone of the biotechnology industry. We believe the same approach can be applied to the energy industry. By utilizing the energy collecting and processing machinery present in living cells in a novel way, biology may provide a solution to our looming energy crisis. Re3ere'ce& 3* Kruse O, Rupprecht J, Mussgnug JH, Dismukes GC, Hankamer B. Photosynthesis: a blueprint for solar energy capture and biohydrogen production technologies. 0'otoc'e" 0'otobiol" Sci" 4, 957 970 (2005) 2. Gurr SJ, Rushton PJ. Engineering plants with increased disease resistance: what are we going to express? Trends Biotec'nolo2* 23(6):275-82. (2005) 3. Quist D, Chapela H. Transgenic DNA introgressed into traditional maize landraces in Oaxaca, Mexico. 9ature 414(6863):541-3. (2001) 4. Marris, E. Four years on, no transgenes found in Mexican maize. 9ature 436(7052):760. (2005) 5. 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Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 25 Figure 2 Entire photosystem (PS) dimer complex. Monomer in the left in white, monomer in the right with coloring by subunit. Transmembrane view (cytosol above, lumenal space below) showing transmembrane helices in the top half, oxygen evolving center in the bottom half of the complex. mage generated with DeepView 27 . The PS structure shown is 2AXT from Loll, 2005 14 , accessible in the Research Collaboratory for Structural Bioinformatics Protein Databank 27 . Figure 1: The Z-scheme for dual photosystem organisms (for a thorough description refer to Molecular Biology of the Cell by Alberts et al26 or any comprehensive Biochemistry textbook). 69ICEROQ;@8IC5A 5 PETROQ;@8IC5 RENOVEVE9 Clau%io S4 54 8o(a ;'i2er&i%a%e De%eral %o Rio %e Sa'eiroU I'&(i(u(o %e Qumica4 Ci%a%e ;'i2er&i(0ria CT /loco 5U 2!L$LPL00U Rio %e Sa'eiro4 -cmo(aViW4u3rX4,r. RE;8O A glicerina oriunda de processos de produo de biodiesel pode se tornar uma matria- prima importante para a industria qumica, ocupando parcela considervel da nafta petroqumica na produo de plsticos e outros produtos qumicos. Este artigo mostrar algumas possibilidades para a gliceroqumica. INTROD;<=O O sculo XX pode ser caracterizado como o sculo do petrleo. A sociedade moderna acostumou-se a desfrutar do conforto oferecido por esta matria-prima no renovvel, na forma de combustveis e de produtos qumicos de uso dirios, como os plsticos. Derivados do petrleo, esta nova classe de materiais tem sido largamente utilizada desde meados do sculo XX, substituindo a madeira, os metais e at mesmo o concreto, dando incio ao que chamamos de petroqumica. As crescentes emisses de dixido de carbono oriundas da queima de combustveis fsseis esto alterando o clima global e crescente a preocupao de governos e sociedade. Se nada for feito no sentido de ao menos conter o aquecimento da atmosfera do planeta, at o fim do sculo XX teremos mudanas significativas no nvel dos mares, que ir afetar toda a vida na Terra. Uma das alternativas mais prementes para conter este problema o uso de biocombustveis. Por terem origem vegetal, eles contribuem para o ciclo do carbono na atmosfera e por isto so considerados renovveis, j que o CO 2 emitido durante a queima reabsorvido pelas plantas que iro produzi-lo. O Brasil um dos pioneiros neste tipo de combustvel j utilizando o lcool etlico, oriundo da fermentao da cana, desde a dcada de 1970. Recentemente o biodiesel [1] surgiu como outra alternativa vivel em termos de combustvel renovvel, ou biocombustvel. A principal rota de obteno do biodiesel a transesterificao de leos vegetais com metanol ou etanol, conforme mostrado no esquema 1. Os steres metlicos ou etlicos dos cidos graxos so usados como biodiesel e para cada 100 m 3 de leo vegetal processado por esta rota, so obtidos 10 m 3 de glicerol, ou glicerina na linguagem mais popular. O Governo Federal instituiu que a partir de 2008 ser obrigatria a adio de 2% de biodiesel ao diesel tradicional, o chamado B2. Este percentual aumentar para 5% (B5) a partir de 2013. A previso que haver uma produo de 80 mil toneladas ano de glicerina com a entrada do B2 e de 150 mil toneladas ano a partir de 2013, com o uso do B5. Este excedente de glicerina muito maior que a produo e consumo nacionais, estimadas hoje em torno de 30 a 40 mil toneladas ano [2]. Assim, para que o Programa Brasileiro de Tecnologia e Uso do Biodiesel tenha pleno sucesso, imperativo que se encontre solues economicamente viveis para a glicerina produzida, de forma a se fechar o ciclo produtivo e obter-se o mximo de aproveitamento em termos de tomo de carbono. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 26 69ICEROQ;@8IC5 2& PETRQO;@8IC5 No incio da era do petrleo o magnata americano John D. Rockfeller, dono da maior empresa petrolfera do mundo na ocasio, a Standard %il, declarou que o melhor negcio do mundo uma empresa de petrleo bem administrada e o segundo melhor uma empresa de petrleo mal administrada. A Standard %il foi uma gigante do petrleo em sua poca a ponto do governo americano t-la dividido em companhias menores, de acordo com a lei antitruste daquele pas. fcil perceber o porque da alta lucratividade da indstria petrolfera, pois nada no petrleo desperdiado. Alm da gasolina, do querosene e do leo diesel que usamos como combustveis, resduos, como o asfalto, so utilizados em pavimentao e produtos como a nafta, que no possuem boas caractersticas como combustvel, formam a base da indstria petroqumica produzindo plsticos e outros insumos para a industria qumica e farmacutica, agregando valor cadeia produtiva. O mesmo pensamento pode ser aplicado cadeia produtiva do biodiesel. A glicerina obtida poderia ser utilizada na produo de produtos qumicos, criando uma nova opo tecnolgica, a "gliceroqumica, e substituindo o petrleo como matria-prima da industria qumica. Com isto, o ciclo do biocombustvel estaria fechado e teramos tambm uma matria-prima renovvel para produo de plsticos e outros insumos. A figura 1 mostra a utilizao atual da glicerina na industria. Pode-se notar que o maior uso na industria de cosmticos, saboaria e frmacos, onde a glicerina tem papel como umectante, principalmente. A utilizao qumica ainda ocupa uma posio modesta, sobretudo nas resinas alqudicas e poliglicerina. Este segmento, entretanto, parece ser a chave para uma utilizao racional e econmica da glicerina. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 27 E&Wuema !: Produo de biodiesel a partir da transesterificao de leo vegetal. O glicerol ou glicerina um triol com trs tomos de carbono. Possui alta viscosidade e ponto de ebulio, sendo miscvel com substncias polares como a gua e imiscvel com hidrocarbonetos e outros compostos apolares. Uma conta simples indica que caso pudssemos converter quimicamente a glicerina em propeno, um dos principais insumos petroqumicos, a produo excedente com o uso do B5 seria suficiente para atender toda a demanda de propeno do mercado brasileiro. Evidentemente que esta transformao bastante complicada em termos qumicos, mas possvel desenvolver rotas tecnolgicas a partir da glicerina, para produtos que hoje em dia so produzidos a partir do propeno, tendo-se assim uma forma indireta de substituio deste insumo. A desidratao da glicerina pode ocorrer de dois modos, levando a rotas tecnolgicas para a produo de importantes produtos petroqumicos. A desidratao da hidroxila central da glicerina leva ao 3-hidroxi- propanal, o qual tambm pode sofrer desidratao para formar a acrolena. A oxidao deste produto leva ao cido acrlico, que um importante insumo na produo de plsticos (esquema 2). O cido acrlico tambm pode levar acrilonitrila, que muito utilizada como fibra sinttica e em painis e interiores de automveis. A desidratao da hidroxila terminal da glicerina leva a alfa-hidroxi-acetona, que uma vez hidrogenada forma o propilenoglicol (esquema 3). Este produto bastante utilizado como aditivo anti-congelante e de arrefecimento em sistemas de refrigerao, alm de ter papel importante na produo de polisteres. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 28 Di)ura !A Distribuio do consumo de glicerina pelos diferentes setores industriais no Brasil. Esquema 2: Rota de produo de cido acrlico e acrilonitrila a partir da glicerina. A acrolena obtida pela rota mostrada no esquema 2 pode ser hidrogenada a lcool allico e da ao cloreto de alila. Adio de cido hipocloroso dupla ligao para formar a haloidrina, seguida de tratamento com base leva a uma possvel rota de produo da epicloridrina (esquema 4), que um importante produto industrial na produo de resinas epxi. possvel ainda imaginar uma rota industrial para formaldedo e cido frmico a partir da glicerina. O primeiro produto extensamente utilizado na industria qumica, na fabricao de resinas sintticas usadas como substitutas de madeira para mveis e divisrias, bem como para a fixao de circuitos eletrnicos. O formaldedo tem tambm utilizao nas industrias de tintas, vernizes e papel e celulose. O cido frmico tem uso principal como intermedirio qumico na produo de alguns frmacos, uso como conservante na industria de alimentos. H ainda a possibilidade de utilizao de novos produtos obtidos a partir da glicerina, destacando o carbonato de glicerina (figura 2), que tem uso como solvente industrial, mas tambm pode ser empregado na preparao de policarbonatos, polisteres, poliuretanas e poliamidas, produtos de grande utilizao comercial. Entretanto, todas estas aplicaes so para mdio e longo prazo, j que necessitam de maiores pesquisas tanto em nvel de laboratrio como escala piloto, alm de irem gradativamente substituindo os processos atuais, baseados na nafta petroqumica. certo que caminharemos ao longo deste sculo para uma utilizao maior da glicerina como matria-prima industrial, mas esta passagem no ser feita abruptamente, com o fechamento das plantas petroqumicas atuais e substituio das atuais tecnologias. medida que o preo e oferta de glicerina se contraponham aos do petrleo, haver um maior incentivo para esta substituio e preciso que os qumicos tenham encontrado as Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 29 E&Wuema 3: Rota de produo de propilenoglicol a partir da glicerina" E&Wuema $: Rota para produo de epicloridrina a partir da glicerina. Di)ura 2: Estrutura do carbonato de glicerina. solues tecnolgicas para estes e outros processos. Ou seja, a passagem da petroqumica para a gliceroqumica dever ocorrer em algum momento deste sculo. Todavia, no que diz respeito ao aproveitamento da glicerina oriunda da produo do biodiesel, existem questes mais imediatas para serem resolvidas, e os qumicos precisam oferecer solues para viabilizar economicamente o Programa Nacional de Biodiesel e escoar a produo da glicerina obtida. 5DITIVO OKI6EN5DO P5R5 CO8/;T@VEI Como mostrado na figura 1, a maior parte da glicerina utilizada no Brasil vai para o setor de cosmticos e saboaria. Este segmento restrito e no conseguir, sozinho, dar vazo enorme produo de glicerina estimada com a entrada do B2 em 2008. A utilizao da glicerina passa pela substituio de algum outro produto, e a quantidade e o curto espao de tempo faz com que solues na rea petroqumica, ainda estejam distantes. possvel queimar a glicerina para produzir energia, nas prprias unidades de produo do biodiesel. sto eliminaria a glicerina adicional, mas no agrega valor a ela, nem uma opo to simples assim, pois durante a queima da glicerina bruta pode haver formao de acrolena, que um produto txico para o ser humano. Outras opes so a utilizao em poos de petrleo, sobretudo aqueles j maduros onde h necessidade de recuperao secundria, e em materiais compsitos para uso em construo civil. Estas opes tm a vantagem de demandar glicerina bruta, sem necessidade de grandes purificaes, mas tampouco conseguiro dar uso a toda a glicerina produzida, alm de terem um apelo local, para utilizao da glicerina em regies prximas de sua produo, j que elevados custos de transporte inviabilizariam estas utilizaes do ponto de vista econmico. A rea energtica aparece, mais uma vez, como opo para, a curto prazo, dar vazo ao excedente de glicerina produzido. Nos Estados Unidos da Amrica, desde a dcada de 1990, obrigatrio o uso de aditivos oxigenados na gasolina automotiva para diminuir o impacto ambiental causado pela queima dos combustveis fsseis, sobretudo em grandes centros urbanos. O principal aditivo utilizado o metil-t-butil-ter (MTBE), produzido pela reao do metanol com isobuteno, podendo ser considerado tambm um derivado do petrleo. A utilizao deste produto vem sendo gradativamente extinta nos Estados Unidos, devido suspeitas que ele possa ter atividade carcinognica. Vrios estados americanos j proibiram a adio do MTBE gasolina e continua aberta a discusso sobre um substituto oxigenado para este composto. Existem restries ao uso do lcool etlico, utilizado no Brasil com aditivo a gasolina desde a dcada de 1970, sobretudo por causar problemas de volatilidade para a gasolina. Entretanto, os americanos vm, cada vez mais, adicionando este produto gasolina o que tem causado problemas de suprimento e preo do lcool aqui no Brasil. A glicerina uma molcula que tem cerca de 50% do seu peso em tomos de oxignio, sendo uma candidata potencial para ser usada como aditivo oxigenado para a gasolina. Todavia, necessrio que se faam algumas modificaes estruturais, visto que alm de no ser miscvel com a gasolina, ela apresenta um ponto de ebulio muito superior ao deste combustvel. A idia seria produzir derivados teres ou steres de cadeia pequena da glicerina, com intuito de adicion-los a gasolina e at mesmo ao querosene de aviao (esquema 5). O mercado mundial do MTBE da ordem de 19 milhes de toneladas ano, para uma utilizao de cerca de 11% em peso, que corresponde a 2% em peso de oxignio na gasolina. Se considerarmos o mesmo percentual, e levando-se em conta que na molcula de glicerina os tomos de oxignio correspondem a 52% do peso total, teramos um mercado potencial em todo o mundo da ordem de 7 milhes de toneladas para a glicerina. Esta biogasolina poderia ser uma alternativa ao lcool etlico e ao MTBE, agregando valor cadeia produtiva do biodiesel e escoando o excedente de glicerina produzida. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 30 CONC9;CE O Brasil pela sua extenso territorial e reconhecida vocao para o agro-negcio estar frente da produo mundial de biodiesel nos prximos anos. Esta liderana dever ser alcanada no somente pelo volume produzido, mas, sobretudo, pelo desenvolvimento de novas tecnologias, que incluam a utilizao racional e econmica da glicerina. Aos qumicos caber um papel primordial neste processo, buscando solues inovadoras e versteis para a transformao qumica da glicerina em produtos de maior valor agregado. A gliceroqumica se coloca como uma opo vivel em mdio prazo, substituindo o petrleo na fabricao de produtos qumicos e fechando a cadeia produtiva do biodiesel, tal como a petroqumica complementou a industria petrolfera no sculo passado. REDERYNCI5 E 9EIT;R5 ;6ERID5 1. A. C. Pinto, L. L. N. Guarieiro, M. J. C. Resende, N. M. Ribeiro, E. A Torres, W. A Lopes, P. A D. Pereira, J. B. de Andrade J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 1313. 2. Anurio da ndustria Qumica Brasileira, ABQUM, So Paulo, 2005. 3. Portal da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel (www.biodiesel.gov.br/rede.html) Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 31 E&Wuema B: Produo de teres e steres de cadeia pequena derivados da glicerina, para uso como aditivo a gasolina (biogasolina). 5 5T;5<=O DO EN6EN>EIRO DE PROD;<=O N5 IND?TRI5 Q;@8IC5 Da,ia'a Su') Noel 3a,ia'aV3acca(4,r 8e&(re em E')e'haria Cur&o %e E')e'haria %e Pro%u*+o Dacul%a%e& %e TaWuara P D5CC5T Re&umo Este trabalho versar sobre a exigncia atual de se incorporar no setor industrial um profissional multifacetado e apto na tomada de decises que possam acarretar em aumento da produtividade, minimizao de resduos, adoo de tecnologias prprias e assim alavancar cada vez mais o setor qumico brasileiro, mais propriamente o setor petroqumico gacho. Pala2ra&Pcha2e: profissional multifacetado. ndstria qumica. 5,&(rac( This work will turn on the current requirement of if incorporating in the industrial sector a multifaceted and apt professional in the taking of decisions that can cause increase of the productivity, minimization of residues, adoption of proper technologies and thus handle each time more the Brazilian chemical sector, more properly the south petrochemical sector. MeNOor%&: multifaceted professional. Chemical sector. I'(ro%u*+o A cincia sempre esteve a servio da sociedade, a aplicao dos conhecimentos cientficos para a reduo do esforo humano, na realizao das mais variadas tarefas, conhecido como tecnologia, faz parte do trinmio, cincia-tecnologia-sociedade, responsvel pelo aumento da qualidade de vida das naes globais. Uma sociedade engajada no avano cientfico e tecnolgico, que literalmente, abre portas pesquisa nacional, valorizando talentos da terra e que d condies para a realizao de pesquisas bsicas e aplicadas, tende inevitavelmente ao crescimento econmico e social. Com o aumento da velocidade dos acontecimentos e descobertas, torna-se essencial no mundo de hoje, um profissional multifacetado, capaz de propor novas idias e projetos, que possa atravs de sua interdisciplinariedade, visualizar o todo atravs da otimizao das partes, aumentando assim o rendimento de um processo e a minimizao de resduos gerados pelo mesmo. O engenheiro de produo representa um papel de relevante importncia na construo de uma sociedade atual e voltada para a melhoria de vida. Ele possui o perfil requerido para um profissional do sculo XX, ou seja, conhecimento abrangente e geral, que engloba um conjunto maior de conhecimentos e habilidades, desta forma pode analisar todo um processo, indicando pontos a serem corrigidos e otimizados para com isso alcanar um nvel de excelncia industrial cada vez maior. A multidisciplinariedade do engenheiro de produo torna-o um profissional que pode atuar nos mais variados ramos do comrcio e da indstria. Desde o planejamento da aquisio de matrias-primas, no planejamento e programao de uma planta produtiva, na comercializao dos produtos gerados, bem como na aplicao de mtodos gerenciais e de controle de processos. Assim como muitos atuam nos sistemas produtivos, muitos engenheiros de produo so contratados para trabalhar em reas comerciais e de servios, como por exemplo, redes de fast food, hospitais e aeroportos. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 32 Em um hospital, por exemplo, pode-se pensar em um doente como uma matria-prima a ser transformada em um produto final, que seria uma pessoa sadia. O engenheiro ir organizar a estrutura desde a recepo at o centro cirrgico da melhor maneira possvel. (FOLHA,2004) Percebe-se que a atuao do engenheiro de produo bastante ampla e tende a incorporar novos segmentos com o passar do tempo. Reside justamente neste fato a necessidade do engenheiro de estar em constante renovao intelectual e cientfica. Neste trabalho iremos explorar, um dos mais importantes ramos industriais do pas, realizando uma breve retrospectiva da histria da indstria qumica no Brasil. Analisaremos a possvel atuao de um engenheiro de produo em uma planta industrial especfica e seu inter-relacionamento com a equipe de trabalho, na obteno de uma melhoria contnua dos servios prestados pela indstria onde atua. 5 i'%&(ria Qumica /ra&ileira A indstria qumica brasileira est entre as 10 maiores do mundo, este fato constante em reportagem exibida pela Abiquim[1], teve seu incio com a primeira experincia industrial que o Brasil presenciou, que foi fabricao de acar e de derivados como a aguardente. Com a expanso portuguesa, foram surgindo outros segmentos como: sabo, medicamentos, potassa (carbonato de potssio), barrilha (carbonato de sdio), salitre (nitrato de potssio), cloreto de amnio e cal (xido de clcio). O perodo imperial foi marcado por empresas do ramo alimentcio, com especial ateno para a empresa F. Matarazzo, fundada no final deste perodo, em 1881, e que posteriormente, deu incio implantao de um grande parque industrial em So Paulo. Em 1889, quando da proclamao da repblica, o Brasil possua indstrias na rea de extrao mineral, vegetal, animal, indstria siderrgica, de papel, vidro, cimento, sabes, velas, adubos e inseticidas. Em termos de fabricao de produtos qumicos, existem indstrias de fermentao, produtos qumicos inorgnicos de sntese e produtos orgnicos, como cidos e seus sais. (WONGTSCHOWSK, 2002, p306) O vasto perodo precedente foi importante na consolidao e aumento da diversidade e produtividade do setor qumico brasileiro. Onde podemos verificar a fundao, em 1891 da Cia. Antrtica Paulista, que produzia cerveja e outras bebidas, assim como a fundao, j em 1905 do Moinho Santista, empresa esta, multinacional Argentina. O perodo de 1911 a 1939 pode-se salientar a fundao da Bayer em 1911 (produtos qumicos e farmacuticos), a Pirelli em 1923 (cabos e condutores eltricos, pneus), e, j no final deste perodo a fundao da Dupont do Brasil, em 1939. Durante o perodo da 2 guerra mundial, a indstria qumica brasileira necessitou iniciar um processo de busca de matrias-primas prprias e tambm sofreu um incremento no desenvolvimento de pesquisas na busca de suprir a demanda exigida. Os anos do ps-guerra at meados dos anos 60 consolidaram no pas, indstrias farmacuticas, de polmeros e qumicos bsicos. Aps os anos 60, inicia-se a grande arrancada e consolidao da indstria qumica brasileira com a instalao de trs plos petroqumicos no Pas, o de So Paulo em 1972, o do Nordeste em 1978 e o do Sul em 1982. Neste perodo, tivemos igualmente o desenvolvimento da indstria de fertilizantes, da indstria de cloro e soda, da indstria de qumica fina, que predominantemente foi ocupada quase na sua totalidade por multinacionais detentoras do conhecimento da fabricao destes produtos, por investir maciamente em pesquisa e desenvolvimento em toda sua jornada. J a alcoolqumica, que precedeu a petroqumica em 40 anos, entrou na dcada de 60 produzindo derivados acticos a partir do etanol e igualmente se consolidando obtendo importantes produtos a partir de rotas alternativas, como o eteno. A indstria qumica se manteve Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 33 relativamente estvel at o incio do Governo Collor, a partir da iniciou-se um processo recessivo, criado por condies impostas pelo governo como a desestatizao, reduo das alquotas de importao e a remoo de barreiras no-tarifrias. O setor petroqumico foi, sem sombra de dvida, o mais afetado. As privatizaes dos anos 90, iniciadas no governo Collor, acompanhadas pela abrupta abertura comercial e pelo encolhimento das protees tarifrias, no favoreceram novos investimentos na indstria petroqumica, cujo crescimento praticamente estagnou durante a dcada, como indica o pequeno crescimento do setor, de apenas 9% entre 1990 e 1997 comparado a um aumento do PB em torno de 21% nesta fase economicamente turbulenta do pas. (D'VLA, 2004, p.2) Ao longo dos anos a indstria qumica no geral foi se recuperando, atravs da reduo de pessoal em suas instalaes, aumento das exportaes, paralisao de unidades e linhas de produo no competitivas, assim como, criando empresas de grande porte atravs da fuso de negcios. Atualmente, a viabilidade do setor qumico no cenrio industrial brasileiro, est diretamente atrelado inovao tecnolgica e a iniciativa empresarial. Em entrevista, concedida a ABFNA, Associao Brasileira das ndstrias de Qumica Fina, o diretor superintendente da Oxiteno S.A., ao responder sobre o significado da inovao tecnolgica para as empresas do setor, respondeu: "Para haver crescimento necessrio que haja inovao. Esta a razo principal para concentrao de esforos no aumento da inovao no setor qumico. A indstria qumica (excluindo a farmacutica) passa por um momento de baixa na inovao mundial. Nos ltimos vinte anos, os nicos produtos qumicos no-farmacuticos inteiramente novos, que atingiram vendas da ordem de um bilho de dlares anuais, foram o SAP, o Aspartame e o Glifosato. No Brasil, a conscincia de que a inovao tecnolgica se d na esfera industrial recente. um equvoco imaginar-se que a aquisio de tecnologia externa deve ser punida. Ao contrrio, a produo, a exportao e a importao de tecnologia so necessrias e complementares. evidente que na rea da inovao incremental a indstria qumica mundial tem sido muito ativa; mesmo no caso brasileiro, h um nmero razovel de empresas que tem investido consideravelmente em inovao incremental. Estas empresas tm colhido retornos favorveis sobre seus investimentos tecnolgicos. Per&1ec(i2a& 1ara o e')e'heiro %e 1ro%u*+o Dentro do cenrio atual, as perspectivas para a atuao de profissionais multidisciplinares so cada vez mais convenientes. O engenheiro de produo atua de forma integrada com as equipes de engenheiros especialistas e tcnicos, de forma convincente, podendo intervir diretamente em um setor sem incorrer no risco de estar dando "um tiro no escuro. Sua viso "do todo deve auxiliar toda a equipe na otimizao e reestruturao do setor empresarial, o qual mostra-se deficitrio. Assim, o engenheiro de produo atuar de forma a integrar os conhecimentos especficos de outras reas de forma rentvel e com melhor qualidade no produto final. Para tanto, aplicar mtodos e metodologias para a melhoria da produtividade, aplicando um controle estatstico de processo. Podemos exemplificar de forma geral, citando o seguinte: Um qumico conhece a melhor rota de obteno de um determinado derivado do petrleo, o engenheiro qumico, projetar o melhor equipamento para obter este derivado, j o engenheiro de produo, projetar o lay- Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 34 out da fbrica e o sistema de produo deste derivado.Realizar a integrao dos conhecimentos de toda sua equipe de trabalho, de forma a produzir uma quantidade rentvel/dia deste produto, minimizando custos com insumos e produo de resduos, para desta forma competir no setor atual. Analisando a situao do plo petroqumico do sul, produtor de petroqumicos bsicos e resinas termoplsticas, hoje, o Rio Grande do Sul, participa com 40% da capacidade nacional de produo de eteno, 51% de polietileno e 62% de polipropileno. A posio em que se encontra a petroqumica gacha, entretanto, dever sofrer fortes transformaes. Em curto prazo, o anncio de investimentos no Brasil e Argentina, previstos at 2002, indica a entrada de novos competidores nesse mercado, alm de ampliaes em empresas j existentes. Em mdio prazo, a consolidao de blocos econmicos como o ALCA, eliminando barreiras tarifrias e no-tarifrias, dever expor toda a indstria brasileira a uma competio cada vez mais acirrada. Ao mesmo tempo, movimentos empresariais de grupos internacionais de petrleo e qumica se fazem sentir em toda as regies do globo, inclusive no Brasil, atravs de vendas, fuses, compras e associaes. Tais movimentos tm mudado a realidade de diferentes mercados do dia para a noite, sendo pblico o interesse de determinados grupos no mercado brasileiro. (FRERE, 2004) Desta forma o perfil que se espera para a petroqumica gacha, uma empresa com escala produtiva, onde insumos , como a matria-prima, possam ser obtidos a preos e qualidade, bem como as linhas de produo e tecnologias utilizadas sejam inovadoras, tanto em nvel de novos produtos, como ao nvel de reduo e eliminao de resduos. Para tanto, o acompanhamento da obteno de um produto, torna-se essencial para sua disponibilidade e distribuio. O engenheiro de produo, atuando de forma integrada com a equipe de pesquisa e desenvolvimento, poder desta forma, analisar e propor a melhor maneira de se manter em um mercado, cada vez mais globalizado e exigente. Em tempos de globalizao econmica, a competitividade das indstrias tem sido um fator predominante para que estas tenham seu espao no comrcio internacional. Para tanto, as empresas devem ser capazes de produzir seu produto ou servio a um baixo custo, interferindo o mnimo possvel no meio ambiente e promover o bem-estar da sua comunidade, alm de satisfazer as necessidades dos seus clientes. Dentre os setores que tem procurado competir no mercado internacional o setor petroqumico brasileiro. (DBB, 2004) Co'clu&+o A atuao do engenheiro de produo extremamente ampla, no s em termos de indstria qumica como tambm em diversos setores industriais e de servios. A formao ampla permite ao profissional, escolher a rea de atuao mais apropriada. Na indstria qumica em particular, verifica-se, a necessidade urgente da adoo de estratgias para a diferenciao de produtos oferecidos ao mercado. Desta forma, o engenheiro de produo que optar pelo setor qumico do estado do Rio Grande do Sul, mais propriamente o setor Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 35 petroqumico, poder contribuir de forma positiva, desde o projeto de uma nova rota de obteno de eteno, onde projetar a planta industrial mais apropriada, podendo delimitar sua localizao, analisar e avaliar os equipamentos mais relevantes, assim como, poder atravs da proposio de uma rota produtiva menos poluidora, adequar o setor a esta nova realidade. O eteno a matria-prima de importncia fundamental na produo de diversos plsticos encontrados no mercado. O engenheiro de produo poder atuar tambm em pesquisas e anlises de mercado, onde poder detectar necessidades de produtos e aplicar mtodos que aumentem a rentabilidade da produo desta matria-prima. Desta forma, podendo atuar nos mais diversos ramos industriais, o engenheiro de produo, hoje, considerado o profissional do futuro, com viso multidisciplinar, ampla e integrada as novas realidades de nosso mundo globalizado. Re3er'cia& /i,lio)r03ica&A 1. D'VLA, Saul Gonalves. A indstria petroqumica brasileira. 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TOPO 36 INI8I6O INVI@VE9A 8ET5I PE5DO E 5 5?DE >;85N5 80rcio %e Paula ! marcioViW&c4u&14,r TelA -!6. 33#3PLL6# Rua +o PauloU !!0$ Ce'(ro +o Carlo&:P P!3B60P30$ 5/TR5CT The continuous urbanization and industrialization, the bad exploration of ores, the increase of the fleets of self-driven vehicles, the use of fertilizers and pesticides and the emission of industrial rejects thrown in the rivers by the man in an inadequate way has been causing the contamination of the soil, air and water for heavy metals. These have been turning great threat for the human health, because when absorbed by the human being these elements of high molecular weight are deposited in the bone tissue, fat and somehow they move noble minerals of the bones for the circulation, provoking diseases. n this work are related the main effects caused to the man's health for the lead accumulation, mercury, arsenic, cadmium and chromium. MeNOor%&A heavy metals, human health, toxicology. !4 INTROD;<=O O homem busca o elixir da longa vida desde as mais remotas civilizaes e, atravs dos tempos, sucederam-se prescries que prometiam longevidade. Apenas prometiam, pois embora invisvel, o perigo est no ar, no solo e na gua. Tal comprometimento se deve ao crescimento desenfreado da populao humana nos grandes centros que o mundo vem testemunhando a uma taxa de 1 bilho em 11 anos (MONN, 2000) -Tabela 1. sto seguido pelo aumento de plos urbanos, pois estes esto alheios s demandas que vo surgindo em funo das indstrias instaladas. Se por um lado o crescimento industrial desempenha um papel importante na sociedade por gerarem benefcios como produo de bens de consumo, impostos e empregos, por outro lado, acabam tornando uma grande preocupao mundial devido as mudanas negativas nos ecossistemas naturais. Ta,ela !4 Crescimento dos aglomerados em meio sculo (em milhes de habitantes) MONN, 2000. 1 80rcio %e PaulaA qumico, formado pela Universidade de So Paulo (QSC/USP), doutor em qumica analtica (nfase em biomateriais) pelo nstituto de Qumica de So Carlos (QSC/USP) e pesquisador de desenvolvimento tecnolgico industrial pela Proline Biomdica Ltda. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 37 Embora muitos ainda no tenham tomado conscincia, o homem est transformando parte dos metais imobilizados nos depsitos naturais em metais mobilizados no ambiente. Com isso, o aumento da poluio por metais, tem perturbado severamente o ciclo geoqumico do ecossistema devido ao crescente aumento das influencias antropognicas no ambiente como emisses veiculares, incineradores, lixo industrial, deposio atmosfrica de aerossis, e outras atividades humana (HASHSHO e EL-FADEL, 2004). Desta forma, todas as formas de vida so afetadas pela presena de metais dependendo da dose ou tempo de exposio, da forma fsica e qumica e da via de absoro. Muitos metais so essenciais para o crescimento de todos os tipos de organismos, desde as bactrias at mesmo o ser humano, mas eles so requeridos em baixas concentraes (ppm ou ppb) passando de meramente tolerveis ao txico com o aumento da concentrao. Devido sua no biodegradabilidade e de sua meia-vida biolgica longa para eliminao, a acumulao na cadeia alimentar tem um efeito significante na sade humana a longo prazo (ALLOWAY, 1990), pois estes se acumulam em tecidos gordurosos afetando o sistema nervoso central, ou podem ser depositados no sistema circulatrio prejudicando o funcionamento normal dos rgos internos (BOCCA et al., 2004). 24 DEDINI<=O A denominao de "metais pesados deve-se basicamente ao fato destes metais apresentarem elevado peso atmico e no necessariamente por sua densidade (BARD, 2002). Do ponto de vista toxicolgico, este grupo de metais possui uma propriedade qumica que os distingue em relao aos efeitos no organismo. Muitos metais tm grande afinidade com o oxignio formando xidos metlicos. Outros metais pesados possuem tambm acentuada afinidade pelo enxofre (que do mesmo grupo do oxignio) originando os sulfetos, forma na qual podem ser encontrados na natureza como minrios. Embora amplamente utilizado, o termo metal pesado no possui uma definio nica, variando de acordo com o ramo da cincia que o aborda. Ao questionarmos um toxicologista sobre esta definio, este provavelmente dar nfase aos elementos qumicos txicos aos mamferos superiores (zootoxicidade). Ao agrnomo, nfase ser dada principalmente aos elementos qumicos txicos s culturas vegetais (fitotoxicidade), cuja contaminao no solo possa diminuir a produtividade agrcola. Um qumico poder enfatizar os elementos cuja densidade atmica seja maior que 5 g/cm 3 . A idia comum de metais pesados estas diversas reas a de serem metais que esto associados com poluio e toxicidade, mas tambm incluem alguns elementos que so essenciais para os seres vivos em baixas concentraes. "Metais txicos uma alternativa ao termo metais pesados, mas mais aplicvel somente aos elementos no essenciais, como Chumbo (Pb), Cdmio (Cd), Mercrio (Hg), Arsnio (As), Tlio (Tl) e Urnio (U) no sendo apropriado para os elementos que so biologicamente essenciais como Cobalto (Co), Cobre (Cu), Mangans (Mn), Selnio (Se) e Zinco (Zn). 34 EDEITO N5 5?DE Os metais so classificados em: 1. elementos essenciais: sdio, potssio, clcio, ferro, zinco, cobre, nquel e magnsio; 2. micro-contaminantes ambientais: arsnio, chumbo, cdmio, mercrio, alumnio, titnio, estanho e tungstnio; 3. elementos essenciais e simultaneamente micro- contaminantes: cromo, zinco, ferro, cobalto, mangans e nquel. Os efeitos txicos dos metais sempre foram considerados como eventos de curto prazo, agudos e evidentes. Atualmente, ocorrncias a mdio e longo prazo so observadas, e as relaes causa/efeito so pouco evidentes e quase sempre subclnicas (HU, 2000). Geralmente esses efeitos so difceis de serem distinguidos e perdem em especificidade, pois podem ser provocados por outras substncias txicas ou por interaes entre esses agentes qumicos. A manifestao dos efeitos txicos est associada dose e pode distribuir-se por todo o organismo, afetando vrios rgos, alterando os processos bioqumicos, organelas e membranas celulares. A maioria dos organismos vivos s Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 38 precisa de alguns poucos metais e em doses muito pequenas. To pequenas que costumamos cham-los de micronutrientes, como o caso do zinco, do magnsio, do cobalto e do ferro (constituinte da hemoglobina). Estes metais tornam-se txicos e perigosos para a sade humana quando ultrapassam determinadas concentraes limite. J o chumbo, o mercrio, o cdmio, o cromo e o arsnio so metais que no existem naturalmente em nenhum organismo. Tampouco desempenham funes nutricionais ou bioqumicas em microorganismos, plantas ou animais, ou seja, a presena destes metais em organismos vivos prejudicial em qualquer concentrao. A nvel do organismo, a biodisponibilidade e a reao destes metais podem ser influenciadas por interaes com outros elementos. Assim, a assimilao de chumbo maior com pessoas cuja dieta pobre em clcio, ferro ou fosfatos; a assimilao de zinco reduz a assimilao de cobre, mas protege contra a toxicidade de cdmio e chumbo. Uma dieta pobre em fosfato favorece a toxicidade do alumnio, que normalmente no elemento txico ao homem. De qualquer forma, a quantidade desses metais tem aumentado significativamente e seus efeitos txicos tem gerado problemas de sade permanentes, tanto para seres humanos como para o ecossistema. $4 Da(ore& Wue i'3lue'ciam (oZici%a%e %e me(al A toxicidade de qualquer substncia qumica depende de vrios fatores que incluem sua absoro, distribuio, metabolismo e excreo. A figura 1 descreve de maneira esquemtica como ocorre a disposio de metais em humanos. A toxicidade dos metais uma funo: a) metal especfico; b) forma do metal; c) nvel de exposio; d) perodo de exposio; e) toxicodinmica; f) toxicocintica. A exposio ao metal para populao Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 39 :igura ;* Dis(osio de metais em '"ma$os 1KAKKAR . @A77.RLF 20054* em geral, tem-se tornado um fenmeno global, pois o nvel de exposio depende de sua forma (elementar/inorgnica/orgnica) e dos diversos meios em que vivemos e das diferentes maneiras que nos alimentamos. Por outro lado, a exposio pode ser ambiental ou profissional. Quando somos expostos a estes metais, seu efeito txico normalmente envolve uma interao em trs estgios: 1) Entrada e absoro; 2) estgio onde transporte, distribuio, biotransformao e o efeito ocorrem; 3) Sada do organismo. Em cada um desses estgios, encontramos o metal em diferentes formas qumicas e fsicas apropriadas para interagir com as caractersticas anatmicas e propriedades fisiolgicas dos rgos. De maneira geral, dentro do organismo, a maioria dos metais pesados pode encontrar o enxofre na forma de um radical SH (sulfidrila) inibindo atividade enzimtica, comprometendo o transporte celular e causando mudanas nas funes das protenas. O enxofre desempenha papel importante na estrutura das molculas, mantendo por exemplo, a estrutura tridimensional de protenas, atravs das pontes de dissulfeto que pode ser alterada em contato com um metal pesado. Este por sua vez pode deslocar o hidrognio e ligar-se ao enxofre, assim a estrutura pode ser alterada. Sendo uma protena plasmtica ou um fio de cabelo, pouco problema pode ser originado, porm se for uma enzima, sua atividade metablica pode ser diminuda. A toxicidade dos metais pesados inclui o bloqueio de grupos funcionais de importantes molculas, como por exemplo as enzimas, os polinucleotdeos, sistemas de transporte para ons e nutrientes essenciais, bem como a substituio de ons essenciais em stios celulares. Avaliando o risco devido exposio de metal pesado, fatores como idade, sexo, nutrio, estado scio-econmico, condies de exposio, durao de exposio, variabilidade gentica, e suscetibilidade tem que ser considerada para uma aproximao real (DOREA, 2004). Apesar do fato de que metais pesados como chumbo (Pb), mercrio (Hg), cdmio (Cd), cromo (Cr), nquel (Ni), mangans (Mn), e estanho (Sn), o arsnico de metalides (As) e selnio (Se) serem txicos aos humanos, os fatores de risco que podem fazer com que algumas pessoas sejam mais suscetveis que outras, ainda permanecem obscuros. Alguns dos metais pesados cuja exposio de preocupao global, so discutidos abaixo. B4 O VI9CE CONT58IN5NDO 5 VID5 B4!4 Chum,o -P,. Chumbo um dos metais txicos mais abundantes e antigo dentro na crosta terrestre (VALKO et al, 2005). Seus efeitos no organismo j so conhecidos praticamente desde que o homem aprendeu a trabalhar com este metal. Hipcrates (600 A.C.) foi o primeiro a ligar os fatores de sua intoxicao a seu fator casual. H inclusive estudo curioso de Gilfilian que atribuiu a decadncia do mprio Romano ao uso de condimentos manipulados em vasilhames de chumbo (HU, 2000). Nos dias atuais, a exposio ao chumbo no ambiente natural e profissional continua sendo um problema de sade pblica grave (WHO, 1995). O chumbo pode ser encontrado em diferentes estados de oxidao Pb 0 , Pb +2 , Pb +4 , porm a forma Pb +2 representa a maior causa de problemas biolgicos (CEHN, 1999). O chumbo acumula-se nos ossos, sangue e tecidos moles devido sua semelhana entre as propriedades dos compostos de chumbo e clcio. Por deslocar o clcio dos ossos, processos degenerativos como osteoporose podem ser observados aps uma exposio prolongada (ALEXANDER et al", 1998). Como lentamente eliminado, ele pode afetar rins, fgado, sistema nervoso e outros rgos (BRESSLER et al", 1999). A exposio excessiva pode causar anemia, doena renal, distrbios na reproduo e danos neurolgicos (convulses, retardo mental e distrbios do comportamento: dificuldade para se concentrar, irritao e esquecimento) - BELLNGER e NEEDLEMAN, 1992. A nveis altos de exposio, o chumbo causa encefalopatia, distrbios comportamentais, danos no rim, anemia e toxicidade para o sistema reprodutivo (PAGLUCA e MUFT, 1990). Tambm pode induzir hipertenso em alguns indivduos. At mesmo em doses mais baixas, o chumbo produz alteraes no desenvolvimento cognitivo das crianas, provocando danos ao sistema nervoso central, atraso no crescimento e deficincia de aprendizado escolar (BELLNGER e NEEDLEMAN, 1992). Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 40 B424 8ERC?RIO Em 1950, a tragdia em Minamata e Niigata (Japo) pegou o mundo de surpresa (WESS, 1996). Desde ento reconhecido que os mltiplos caminhos de contaminao de mercrio por ar, gua, comida, produtos farmacuticos, cosmticos, etc., tornou-se uma preocupao sria, pois este metal persiste no ambiente e acumula no ciclo alimentar. O mercrio existe em trs formas diferentes: elementar, inorgnica e orgnica. Os compostos inorgnicos esto associados a danos a sade, porm so os compostos orgnicos as formas mais txicas e que passam na cadeia alimentar. Como o mercrio pode ser absorvido por animais aquticos na forma de metilmercurio (MeHg) e etilmercurio, aps o acidente de Minamata, extensos estudos destes compostos tem sido efetuados. Estudos tem mostrado que crianas expostas ao MeHg durante a gestao atravs de peixe consumido pelas mes, tiveram inaptides incluindo severo retardamento mental, paralisia cerebral e ataques apoplticos (KJELLSTROM et al", 1986). A exposio ao mercrio orgnico e inorgnico tem resultado em uma srie de disfunes no sistema nervoso central perifrico, com sintomas variados dentre os quais podemos destacar a perda de memria (LEBEL et al", 1998), tremores anormais (LEBEL et al", 1996), falta de coordenao motora (BOLBEC et al"* 2000) e mudanas na personalidade que podem desencadear um quadro de demncia. B434 CED8IO -C%. Encontrado na crosta da Terra, o cdmio amplamente espalhado pela atividade humana, atividades vulcnicas e eroso. Um metal potencialmente txico, o cdmio no tem nenhuma funo biolgica essencial. No entanto, a produo industrial, rejeitos no-ferrosos e artigos que contm cdmio contribuem significativamente para a poluio ambiental (WHO, 1992). Extensos estudos do efeito do cdmio na sade humana originaram-se a partir do desastre de Toyama (Japo 1962), quando o cdmio de uma explorao mineira contaminou as plantaes de arroz da localidade, desencadeando uma srie de transtornos na populao exposta, como dor lombar, mialgia das extremidades inferiores, deformaes do esqueleto e osteoporose com fraturas mltiplas (WHO, 1992). Embora tenha ocorrido uma reduo significativa da exposio ao cdmio nos ltimos 15 anos, estudos tem mostrado que a quantidade deste metal no ambiente ainda se encontra elevada (RUBO et al"* 2006). Enfisema e carcinogenicidade so alguns problemas que podero ocorrer quando fumaa de cdmio for inalada (uma caixa de cigarro contm entre 2 e 4 mg de Cd) VALVERDA et al"* 2001. Estudo realizado na Repblica Tcheca mostrou que a quantidade de cdmio em pessoas que fumam so da ordem de 1,18 ng/mL enquanto que para no fumantes esta quantidade de apenas 0,46 ng/mL. O cdmio induz a toxicidade do radical livre como resultado da reao com tiis ou enzimas que normalmente protegem contra estas espcies reativas (SNGHAL et al", 1987). A exposio ao cdmio pode afetar tanto a densidade ssea mineral como a funo do rim (ALFVEN et al", 2002). Recentemente, estudos tem mostrado que a presena deste metal no corpo ciliar e na retina apresentam concentraes maiores que aquelas encontradas no sangue ou nos fluidos dos olhos, podendo vir a ocasionar a degenerao da retina (HAHN et al", 2003). O cdmio tem um perodo de meia-vida excepcionalmente longo (2530 anos em humanos). Por isso, uma ateno redobrada deve-se ter com relao a exposio este metal, uma vez que alm de acumular no corpo com o passar do tempo, aumenta em concentrao com a idade (SATARUG et al"* 2003). B4$4 5RYNIO -5&. Poucas so as substncias que, assim como o arsnio, possuem uma histria mdica to fantstica. Seu uso teraputico data de 400 a.C. havendo relatos de seu emprego por Hipcrates, Aristteles, Dioscrides e Plnio. Desde ento o As vem sendo objeto de muitos estudos bem como de imaginosas lendas e tradies (GONTJO e BTTENCOURT, 2005). O arsnio (do grego arsenikon -pigmento amarelo), um metal de ocorrncia Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 41 natural, slido, cristalino e de cor cinza- prateada. Nveis de arsnio elevado no ambiente so atribuveis tanto a fontes naturais como antropognicas, na qual incluem as descargas geotrmicas, produtos industriais e seus resduos, pesticidas agrcolas, preservativos de madeira e drenagem de minas. Exposio de milhes de pessoas a gua contaminada com arsnio a preocupao principal no somente em muitos pases asiticos (CHATTERJEE et al"* 1995), mas tambm no Brasil, especialmente no quadriltero ferrfero em Minas Gerais. Populaes com maior risco gua contaminada com arsnio est em Bangladesh (CHOWDHURY et al"* 2000), Bengala Ocidental (RAHMAN et al"* 2001) na ndia (RAHMAN et al"* 2002) e outros pases inclusive Camboja, Myanmar, Nepal e Vietn (BERG et al"* 2001). Quase um quarto dos 11.000 vilarejos inspecionados em Bangladesh sofreram leses de pele. Pesquisadores observaram que concentraes superiores a 300 mg/L esto associadas com leses arsenicas que dependeram muito de condies nutricionais, consumo de gua e outros fatores de suscetibilidade (BRESLN, 2001). Arsnio txico em sua forma tri e pentavalente, na qual produz muitos efeitos srios em humanos depois da exposio oral ou atravs de inalao. Exposies ocupacionais tambm tm sido relatadas em vrias indstrias, particularmente em fundies de metais no ferrosos, eletrnica, preservativos de madeira, produo de arsnico, produo de vidro e aplicao de pesticidas de arsnico. Em estudos epidemiolgicos, a inalao de arsnico foi correlacionada com cncer de pulmo, linfomas, leucemias e excreo urinria de espcies de arsenito e de arsenato aps 8h de exposio (JOKUKOWSK et al"* 1998). Alm disso, captao de arsnico por ingesto est associada com carcinomas dermais e angiosarcomas heptico em humanos (ROSSMAN e WAALKES, 2003). Sinais aparentes de toxicidade crnica so leses de pele e alteraes na pigmentao. Relatos na literatura quanto a exposio ao arsnio, destacam neuropatia perifrica, doena vascular, doena de pele e cncer do pulmo (WNSK e CARTER, 1998). Outros casos so a produo de efeitos no sistema respiratrio, cardiovascular e nervoso. No sistema respiratrio ocorre irritao com danos nas mucosas nasais, laringe e brnquios. Exposies prolongadas podem provocar perfurao do septo nasal e rouquido caracterstica e, a longo prazo, insuficincia pulmonar, traqueobronquite e tosse crnica. No sistema cardiovascular so observadas leses vasculares perifricas e alteraes no eletrocardiograma. No sistema nervoso, as alteraes observadas so sensoriais e polineuropatias, e no sistema hematopoitico observa-se leucopenia, efeitos cutneos e hepticos. B4B4 CRO8O -Cr. O cromo obtido do minrio cromita, metal de cor cinza que reage com os cidos clordrico e sulfrico. Alm dos compostos bivalentes, trivalentes e hexavalentes, o cromo metlico e ligas tambm so encontrados em vrios ambientes de trabalho. Ateno especial deve ser dada ao Cr (V), pois este muito mais txico que o Cr () e chega ao homem atravs dos alimentos. A inalao de p contendo cromo pode levar formao de carcinoma bronquial e o risco sensivelmente maior no caso de exposio ao Cr (V) ROWBOTHAM et al"* 2000. Entre as inmeras atividades industriais, destacam-se a galvanoplastia, produo de ligas ferro-cromo, curtume, produo de cromatos, dicromatos, pigmentos e vernizes. A absoro de cromo por via cutnea depende do tipo de composto, de sua concentrao e do tempo de contato. O cromo absorvido permanece por longo tempo retido na juno dermo-epidrmica e no estrato superior da mesoderme (BARCELOUX, 1999). A maior parte do cromo eliminada atravs da urina, sendo excretada aps as primeiras horas de exposio. Os compostos de cromo produzem efeitos cutneos, nasais, bronco- pulmonares, renais, gastrointestinais e carcinognicos (SH et al"* 1999). Os cutneos so caracterizados por irritao no dorso das mos e dos dedos, podendo transformar-se em lceras. As leses nasais iniciam-se com um quadro irritativo inflamatrio, supurao e formao crostosa. Em nveis bronco- pulmonares e gastrointestinais produzem irritao bronquial, alterao da funo respiratria e lceras gastroduodenais. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 42 64 CONC9;CE Existem metais que so essenciais aos seres vivos, porm, quando ultrapassam determinada concentrao tornam-se txicos. O acmulo de metais pesados no organismo pode causar srios danos a sade humana, como doenas relacionadas aos sistemas respiratrio, nervoso, circulatrio e at mesmo causar cncer e doenas renais crnicas. Devido as graves doenas causadas pelos metais pesados, tornam-se necessrio um maior monitoramento da qualidade das guas, dos alimentos, dos combustveis e uma maior fiscalizao em cima das indstrias, pois muitas lanam seus efluentes nos rios sem nenhum tratamento, o que pode ocasionar a contaminao de peixes, alimentos e que atravs da cadeia alimentar pode contaminar os seres vivos. #4 REDERYNCI5 /I/9IO6REDIC5 1. ALEXANDER, B.H., RABNOWTZ, M., SMTH, D. Bone lead as a biological markers in epidemiologic studies of chronic toxicity: conceptual paradigms. Environmental. Health Perspect. 106 (1998) 108. 2. 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5,&(rac( This paper introduces some ideas about the indissolubility between chemistry teaching and environmental preservation. t presents some ideas to be discussed on how to reformulate the high school chemistry curriculum in order to associate it with the environmental issue. MeN Oor%&: chemistry curriculum, high school teaching, environmental preservation. I'(ro%u*+o Escrevo estas linhas tentando pescar salmo em um ancoradouro situado em um rio na Nova Esccia. Porm os salmes no existem mais devido a acidificao das guas do rio. Como est um belo dia de sol, eu apliquei uma camada extra de creme protetor solar para proteger-me do aumento da radiao ultravioleta devido depleo na camada de oznio. Um pouco mais ao norte vejo uma pequena ilha. Caso sejam precisas as previses sobre a elevao do nvel do mar, em virtude do aquecimento global, elas desaparecero no decorrer do sculo XX. (BARD, C., 1999). A citao acima que escolhemos para iniciar o nosso artigo diz bem do alto grau de degradao a que chegou o planeta e da importncia da Qumica quer para destru-lo quer para conserv-lo. A manuteno da sociedade industrial que emerge a partir do sculo XX e explode no final do sculo XX est se tornando impossvel no planeta Terra devido superexplora-o da natureza fonte primria de todos os recursos de energia. Tal fato pode levar em algumas dcadas ao fim da espcie humana, se a maneira com que essa explorao est ocorrendo no for modificada. Esse o primeiro ponto de um paradoxo para o qual no estamos preparados para conviver, ou seja, a crise ambiental nos pe diante de um fato que caso no seja devidamen-te enfrentado, poder representar o verdadeiro fim da histria da humanidade. Um mundo esgotado na natureza no permitir vida social. O entendimento da vida social como algo especfico dos homens e das mulheres e, de certa forma, desvinculado da natureza uma das marcas mais profundas do pensamento dito moderno, ou seja, aquele que surge a partir do sculo XV juntamente com a implantao da sociedade capitalista moderna [MAGALHES et al, 2003]. Porm face s ameaas cada vez mais concretas de extino da raa humana, o alto grau de degradao a que chegou o planeta est forando o surgimento de uma reao a esse estado de coisas. Essa reao, conhecida hoje como conscincia ecolgica, tem uma dupla origem: a primeira de natureza objetiva e a segunda de ordem moral. A primeira diz respeito direto vida, e est calcada nos grandes desastres ecolgicos ocorridos principalmente a partir da segunda metade do sculo passado ("dust bowl no meio oeste americano, o acidente do Exxon Valdez no Alasca, a contaminao por mercrio na baa de Minamata, o vazamento radioativo em Chernobyl, e entre ns o vazamento de petrleo na baia da Guanabara, so alguns exemplos mais importantes). Esses desastres geraram o medo, a revolta e, 1 Prof. da Fundao Oswaldo Aranha, Volta Redonda, RJ e Professor efetivo de Qumica na rede estadual do Estado do Rio de Janeiro <pc.esteves@globo.com> 2 Prof. da Fundao Oswaldo Aranha, Volta Redonda, RJ Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 45 conseqentemente, uma reao: preciso consertar os estragos e evitar novos desastres. Os negcios tm que mudar. Tm que levar em conta o ambiente onde eles esto acontecendo. Essa luta vai originar conseqncias polticas, fazendo com que o Estado comece a intervir criando leis de proteo ambiental. O segundo fator, que cremos o mais importante, aquele de ordem moral, que nos leva a pensar no futuro de nossos filhos e, portanto nos leva a ver o universo com um sentido tico sensibilizado para as conseqncias previsveis da explorao sem limites dos recursos do planeta [MRANDA, F. H. da F.; ESTEVES, P. C. D. 2004]. a partir dessa reao por parte de grupos socialmente organizados que os temas tica e educao ambiental vm ganhando espaos importantes nas discusses de toda sociedade. A relevncia desses temas emergente e se faz necessrio uma reflexo crtica para buscarmos fundamentos para uma vida mais justa, solidria e feliz. preciso promover a vivncia de valores para um desenvolvimento sustentvel, trata-se de um comprometimento individual e coletivo com o meio ambiente, e nesse sentido o papel da qumica fundamental. O grande desafio que se apresenta escola e a sociedade trabalhar com crianas, adolescentes e jovens de maneira responsvel e comprometida, do ponto de vista tico, proporcionando aprendizagens de contedos e de desenvolvimento de capacidades para que possam intervir e transformar a comunidade da qual fazem parte, criando espaos e possibilidades de construo de projetos alternativos de convivncia solidria e cultivando atitudes de cuidado com o meio ambiente. [MRANDA, F. H. da F.; ESTEVES, P. C. D. 2004]. ntensifiquemos, pois, o apelo da Carta da Terra. ">eveos soar -or#as para 2erar ua sociedade sustentvel 2lobal baseada no respeito pela nature+a* nos direitos 'uanos universais* na Busti#a econ,ica e nua cultura de pa+" 0ara c'e2ar a este propCsito* D iperativo que nCs* os povos da Terra* declareos nossa responsabilidade uns para co os outros* co a 2rande counidade da vida* e co as -uturas 2era#Ees. Muito ainda poderia ser escrito, mas a idia inicial no desenvolver um texto sobre educao ambiental, mas logicamente os assuntos se interpenetram e esto intimamente ligados, pois o papel do qumico primordial quando se fala em poluir ou conservar e, portanto cabe ao professor de qumica mostrar aos educandos os dois lados da moeda. O que me deixa frustrado, qui perplexo, verificar que desde a dcada de 70 quando comeam a se intensificar as lutas em prol da preservao ambiental nada ou quase nada mudou no ensino da qumica, parece que vivemos em um mundo ideal, sem problemas climticos, respirando um ar de uma pureza paradisaca, bebendo uma gua proveniente de fontes cristalinas e no de rios imundos, que necessitam de grandes quantidades de produtos qumicos para torn-la potvel, ou seja, com raras e louvveis excees continuamos a desprezar a qumica da natureza, preferindo ensinar uma montanha de inutilidades aos jovens, ao invs de ajud-los a se inserir na sociedade atravs do ensino de conhecimentos teis. Essas linhas contm um pouco de saudosismo e um muito de frustrao, pois vejo que ao chegar prximo do fim da carreira pouco fiz de concreto para tentar mudar este panorama; mas como nunca tarde para comear resolvi escrever esse texto no qual teo algumas consideraes sobre as idias expostas acima. 5 Wumica 'o E'&i'o 8Q%io a(ual A utilizao, por parte da sociedade, dos conhecimentos gerados pelos qumicos tem sido feita, na maioria das vezes, de uma maneira predatria provocando danos ambientais que se no forem resolvidos tornar- se-o irreversveis. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 46 Posso citar uma infinidade de exemplos, mas limitar-me-ei a citar dois ou trs. Os qumicos produzem cimento, o qual capaz de construir obras magnficas, mas no local onde a fbrica se situa o que resta? Um enorme buraco, que provavelmente encher-se- de gua poluda, e um ar cheio de partculas, altamente prejudiciais aos pulmes, em suspenso. O que dizer de uma siderrgica com suas emanaes gasosas prejudiciais s famlias que moram no entorno da mesma. Ora podero dizer os otimistas, mas isso tem jeito s tratar o ambiente adequadamente. O problema que s a conscincia social e a mobilizao das populaes que vai conseguir essas melhorias. Creio que exatamente a que comea a aparecer o papel benfico que os professores podem exercer, ao discutirem e debaterem com seus jovens alunos todos os problemas envolvidos. Qual seria a participao do professor de qumica neste processo? Sem dvida no irrelevante, pois caber a ele mostrar e discutir os problemas qumicos envolvidos na manufatura bem como as solues ambientais possveis. a partir dessa discusso que o professor poder e dever aproveitar para ensinar os conceitos qumicos envolvidos na questo. J o ensino tradicional ao enfatizar, na maioria dos casos, apenas aspectos conceituais da qumica, pouco ou nada contribui para conscientizar os educandos de como resolver e minimizar problemas como o citado acima. O ensino ministrado fora de qualquer contexto social ou tecnolgico, sem levar em conta as realidades locais, s vezes urbanas altamente industrializadas, outras rurais voltadas para a agroindstria e/ou para o ecoturismo, ou at mesmo totalmente diferente dos exemplos citados. Os procedimentos utilizados na sala de aula so sempre os mesmos, os conceitos so confundidos com definies, frmulas so memorizadas e acabam por transformar a qumica em algo totalmente afastado da realidade. Ao tratar a qumica unicamente do ponto de vista formal, o ensino tradicional deixa de lado os fenmenos reais. Nessa qumica de quadro negro tudo possvel, classificaes obsoletas permanecem e so ministradas apesar de no possurem nenhum valor cientfico ou tecnolgico (caso dos conceitos de istonos e/ou isbaros), regras prticas so ensinadas como verdades absolutas (regra do octeto) e muitos outros exemplos ainda poderamos citar [MORTMER, E. F.; MACHADO, A. H.; ROMANELL, L. ., 2000]. 5 Wumica ci%a%+ "A -un#$o do ensino da qu.ica deve ser a de desenvolver a capacidade de toada de decis$o* o que iplica a necessidade de vincula#$o do conteFdo trabal'ado co o conteGto social e que o aluno est inserido"H[SANTOS, W. L. P. dos; SCHNETZLER, R. P., 1996] Mas o que significa ensinar qumica para o cidado? Ser que o cidado precisa de conhecimentos em qumica? Ser que o ensino de qumica que temos ministrado em nossas escolas tem preparado nossos jovens para o exerccio consciente da cidadania? Ser que ensinar qumica para o cidado o mesmo que preparar para o vestibular? [SANTOS, W. L. P. dos; SCHNETZLER, R. P., 1996] Ensinar que as rbitas eletrnicas tm diferentes nveis de energia vai ajudar o jovem, daqui a alguns anos, a tomar uma posio quando for instado a participar de uma discusso em uma Associao de moradores de seu bairro sobre coleta e destino do lixo local? Ser que ele teve alguma informao sobre os malefcios da armazenagem errada do lixo urbano? E os benefcios de uma coleta seletiva? Haver utilidade em saber que xido um composto binrio? Ou ser mais importante mostrar que muitos dos xidos produzidos pelo homem so importantes e letais agentes poluidores, mas que se forem utilizados adequadamente esses prejuzos podem ser minimizados. Poderia citar vrios outros exemplos que apenas nos mostrariam a total dissociao entre o que ensinado e a prtica diria. Dos SANTOS e SCHNETZLER
[1996] realizaram uma pesquisa muito interessante com um grupo de professores a respeito de Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 47 como entendem e configuram propostas relativas ao ensino da qumica para formar o cidado e 92% chegaram concluso que desenvolver a capacidade de participar, de tomar decises criticamente deve ser o principal objetivo do ensino da qumica. Quanto aos temas sociais 100% acham que eles desempenham um papel fundamental no ensino da qumica para formar o cidado. A questo que coloco a seguinte: ser que as concluses do trabalho representam a mdia da categoria? Se for verdade por que nada muda ou muda muito pouco? ;ma 'o2a 1ro1o&(a curricular[ No sero os conceitos inseparveis do contexto de aplicao? No ser a partir do contexto que os alunos recuperaro os conceitos? [SANTOS, W. L. P. dos; SCHNETZLER, R. P., 1996], [LAVE, J., 1988]. Esse o nosso ponto de partida, o pressuposto de que a idia do esgotamento conceitual antes de sua aplicao questionvel, pois nas aplicaes que se explicitaro as relaes a serem estabelecidas entre os conceitos. Penso, tambm, que no h necessidade da ocorrncia linear de pr- requisitos, e assim sendo os conceitos podem ir sendo apresentados na medida de suas necessidades e com a profundidade que se fizer necessria, no havendo impedimento algum que mais na frente se volte ao assunto aprofundando-o. Para construirmos esta nova proposta temos que nos desligar da ordenao conceitual a que fomos acostumados, talvez ela possa ser denominada de "o caos construtivoH pois no h uma ordenao quer conceitual quer programtica, o mais importante a necessidade dos educandos de aps trs anos sarem com conhecimentos de qumica que os tornem minimamente aptos a opinarem e participarem conscientemente das demandas relacionadas s escolhas ambientais corretas. A finalidade deste artigo no apresentar um currculo fechado, mas levantar algumas idias que serviro, quem sabe, como ponto de partida para uma discusso a respeito do assunto. Em linhas gerais, dividiria a proposta curricular em dois tpicos. O primeiro tpico abrangeria o que chamaria de teas universais e o segundo tpico seria dedicado ao que chamaria de teas locais. Como exemplo de alguns temas universais podemos citar: - a 2ua coo u be -inito e liitado Neste tpico poderamos introduzir modelos atmicos simples, falar sobre ligaes qumicas, cidos e bases, purificao de misturas, entre outros. - a atos-era e sua preserva#$o Aqui, poderamos introduzir conceitos sobre o estado gasoso, falar em xidos, reaes qumicas e voltar novamente a falar sobre purificao de misturas. - -ontes ener2Dticas renovveis e n$o renovveis Poderamos aqui introduzir a qumica do carbono. - o aqueciento 2lobal Aqui caberia introduzir noes sobre radioatividade, cintica e equilbrio qumico. Todas as citaes acima so meras sugestes que devem ser discutidas, aprovadas, talvez algumas recusadas e outras provavelmente melhoradas. Como exemplo de temas locais, temos para o caso de professores e alunos residentes no Rio de Janeiro: - polui#$o e recupera#$o da Ba.a de =uanabara - recupera#$o e conserva#$o dos sisteas la2unares - a industria naval e siderFr2ica" Para cada um dos temas o professor poderia escolher os conceitos que melhor se adaptassem ao assunto em pauta. Com um currculo voltado para fatos e problemas que se apresentam no dia a dia do aluno, creio que aps sua passagem pela escola restaria ao estudante uma coletnea de conhecimentos teis para o resto de sua vida mesmo que ele no mais precisasse de qumica. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 48 Como disse acima a finalidade provocar discusso, construir e aprofundar idias, para quem sabe, conseguir dar uma ordem ao caos construtivoH e se chegar a uma proposta mais completa, pois os itens citados acima, digamos que so mais uma provocao do que uma proposta. Abaixo apresentaremos como sugesto um currculo de qumica de nvel mdio para o estado do Rio de Janeiro que contemple a problemtica ambiental Sugestes de temas para o 1 0 ano
1)Tratamento da gua e lixo urbano Propriedades da matria: fsicas, qumicas e organolpticas. Estrutura da matria: teoria de Dalton- Avogadro. Materiais: Misturas e substncias Representao qumica dos materiais: smbolos e frmulas Separao dos materiais: O lixo urbano e o tratamento da gua para consumo 2) Radiaes e Energia nuclear Ondas eletromagnticas O tomo: teoria atmico-molecular de Rutherford-Bohr Radiaes: riscos e benefcios relao entre a camada de oznio e sade Energia nuclear: decaimento radioativo, fisso e fuso nucleares, istopos radioativos. Energia nuclear e meio ambiente: lixo atmico, vantagens e desvantagens do uso da energia nuclear. 3) Gases Leis dos gases: relaes entre P, V e T A atmosfera: evoluo e composio O papel do oxignio na atmosfera terrestre Fotossntese Oxidao e reduo Utilizao de oxidantes e redutores no dia a dia Radicais livres e sade xidos Poluio atmosfrica: xidos de nitrognio, SO 2 , CO 2 , CO e CH 4 O efeito estufa Formao e destruio da camada de oznio 4) A gua Ligaes qumicas: eletrovalncia, covalncia e pontes de H. Molcula polar e molcula apolar Estrutura da gua: propriedades da gua Ciclo hidrolgico Relao entre circulao da gua e clima Solues: estudo quantitativo de uma soluo: % e %pp Solues cidas e solues bsicas Chuva cida: conceito, efeitos e custos de recuperao. Sugestes de temas para o 2 0 ano 1) Matria em qumica Quantidade de matria: massa atmica, massa molecular e conceito de mol. Molaridade Balanceamento de uma equao 2) Energia Energia liberada em uma reao qumica Combustveis fsseis: calor de combusto lei de Hess petrleo carvo Fontes alternativas de energia: energia solar energia elica energia hidroeltrica mpactos ambientais 3) Metalurgia Conceito de oxirreduo Pilhas e clulas eletroqumicas Utilizao prtica do conceito de pilhas e clulas galvnicas: a bateria do automvel, as pilhas, proteo catdica, galvanoplastia. Siderurgia: extrao do minrio de ferros e obteno do ferro. mpacto ambiental Obteno do alumnio: extrao do minrio de ferros e obteno do alumnio Reciclagem 4) Equilbrio qumico Reaes reversveis, lei de ao das massas, Princpio de L Chatelier Constante de equilbrio (K e ) Equilbrio inico (K a e K b ) Teoria cido-base de Bronsted-Lowry Produto inico da gua, pH e pOH Solues tampo Regulao do equilbrio cido-base no corpo humano Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 49 Eletrlitos corporais: papel do Na + , K + e Mg 2+ no organismo humano. Sugestes de temas para o 3 0 ano 1) A qumica do O tomo de carbono Cadeias de carbono someria Principais funes orgnicas Nomenclatura dos compostos orgnicos simples 2) Polmeros Classificao dos polmeros Plsticos: classificao, obteno e usos Reciclagem 3) O lcool Obteno: fermentao Utilizao do lcool como combustvel Bebidas alcolicas mpactos ambientais produzidos pela cana de acar e sua industrializao 4) Remdios e drogas Anestsicos, sedativos e antitrmicos. Vitaminas e complementos alimentares Drogas: principais drogas naturais e seus efeitos deletrios. Drogas sintticas e seus efeitos deletrios Temas locais: Os temas locais podero a critrio do professor ser inseridos em qualquer uma das sries. Como sugestes de temas locais podemos citar: 3 1) Qumica na agricultura Ciclos biogeoqumicos Utilizao de pesticidas e fertilizantes e impacto ambiental 2) Qumica na pecuria Dietas e raes O leite: composio, importncia alimentar e sua industrializao. 3) Qumica e Turismo guas minerais: definio, composio e utilizao. Sistemas lagunares: conceito, manuteno e impactos ambientais derivados de sua utilizao inadequada. Patrimnio histrico: papel social, conservao e recuperao, impacto ambiental derivado da explorao desse tipo de turismo. Ecoturismo: explorao e conservao da natureza. mpacto ambiental produzido pelo ecoturismo. 4) Qumica dos alimentos ndustria de laticnios ndustria panificadora Produo de bebidas: cachaa vinho Produo de doces e compotas 5'eZo& 1) Proposta de um currculo com eixo contextual para o primeiro ano do nvel mdio Temas Principais idias e conceitos relacionados Tratamento da gua e lixo urbano
Pro1rie%a%e&A caractersticas das interaes das radiaes com a matria: chapa de raios X, forno de micro ondas, bronzeamento da pele, etc. Tra'&3orma*Re&A nterao entre radiao e matria. Co'&(i(ui*+oA ondas eletromagnticas relao entre comprimento de onda e energia; modelo atmico de Bohr. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 50
Camada de oznio
Energia nuclear
Os gases A atmosfera
xidos
A gua
Solues
cidos e Bases
Pro1rie%a%e&A caractersticas da camada de oznio; reaes fotoqumicas. Tra'&3orma*Re&A interao entre UV e o oznio; transformaes celulares influenciadas pelo UV. Co'&(i(ui*+oA formao da camada de oznio; relao entre difuso de gases e destruio da camada de oznio.
Pro1rie%a%e&A fenmenos radioativos. Tra'&3orma*Re&A decaimento radioativo em uma transformao nuclear; vida mdia e meia vida dos radionucldeos; fisso e fuso nucleares; utilizao dos combustveis nucleares; radioistopos: formao e utilizao; problemas ambientais advindos do uso da tecnologia nuclear. Co'&(i(ui*+o: modelos nucleares.
Pro1rie%a%e&A presso, temperatura e volume em sistemas gasosos; o papel do oxignio na atmosfera terrestre: fenmenos de oxirreduo, fotossntese e respirao. Tra'&3orma*Re&A reaes qumicas envolvendo gases atmosfricos: ferrugem, combusto, formao de radicais livres. O oznio troposfrico. Co'&(i(ui*+o: Leis dos gases: relaes entre P, V e T.
Pro1rie%a%e&A propriedades qumicas dos xidos. Tra'&3orma*Re&A Os xidos de nitrognio, SO 2, CO 2 , CO e poluio atmosfrica. O efeito estufa. Co'&(i(ui*+o: conceito e classificao dos xidos. Nome'cla(ura: Localizao na tabela peridica dos principais tipos de xidos. Nomenclatura das substncias e suas frmulas.
Pro1rie%a%e&A propriedades da gua. A gua como solvente. Tra'&3orma*Re&A Ciclo hidrolgico; relao entre circulao da gua e clima. Co'&(i(ui*+o: modelos de ligaes qumicas: formao de molculas e ons: Molculas polares e apolares: pontes de H.
Pro1rie%a%e&A condutividade eltrica. Co'&(i(ui*+o: modelos para solues; a natureza das solues. 5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A relaes entre quantidades: % e % pp.
Pro1rie%a%e&A Acidez e basicidade de uma soluo. Tra'&3orma*Re&A reaes qumicas entre cidos e bases. Chuva cida: definio; conseqncias ambientais, recuperao e custos. Co'&(i(ui*+o: modelos para cidos e bases. Nome'cla(ura: Localizao na tabela peridica dos principais elementos formadores dos cidos e das bases. Nomenclatura das substncias e suas frmulas. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 51 1) Proposta de um currculo com eixo contextual para o segundo ano do nvel mdio Temas Principais idias e conceitos relacionados A quantificao na qumica Energia Fontes alternativas de energia Metais e metalurgia Equilbrio qumico Pro1rie%a%e&A massa atmica, massa molecular e mol. Nmero de Avogadro. Tra'&3orma*Re&A relaes numricas envolvendo mol, nmero de Avogadro e massa em gramas. Co'&(i(ui*+oA Modelos de quantidade de matria. 5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A relaes entre quantidades: clculo do nmero de moles e da molaridade. Balanceamento de uma equao.
Pro1rie%a%e&A produo de energia; caractersticas dos diferentes materiais utilizados como combustveis. Tra'&3orma*Re&A fenmenos energticos: temperatura e calor; queima de combustveis; diferentes tipos de combustveis; impactos ambientais devido queima de combustveis fsseis. Co'&(i(ui*+o: modelos das principais substncias que funcionam como combustveis. Nome'cla(ura: nomes e frmulas das substncias combustveis. 5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A clculos de calor de combusto; lei de Hess.
Pro1rie%a%e&A Capacidade de produzir energia. Tra'&3orma*Re&A Transformaes ocorridas no uso de fontes alternativas de energia; energia elica; biomassa e energia solar.
Pro1rie%a%e&A propriedades dos metais: condutividade eltrica; eletrodeposio metlica. Tra'&3orma*Re&A Transferncia de eltrons; reaes de oxirreduo; galvanoplastia; funcionamento de pilhas e baterias; processos qumicos envolvendo a formao de novos materiais; rendimento e custos dos processos envolvidos. Co'&(i(ui*+oA modelos envolvendo o funcionamento de uma pilha e de uma clula eletroqumica; modelos relacionando a estrutura atmica dos metais e a condutividade eltrica. Ligaes metlicas. Ta,ela Peri7%icaA Localizao dos metais na tabela peridica; propriedades peridicas relacionadas ao deslocamento e transferncia de eltrons. 5&1ec(o& Qua'(i(a(i2o&A balanceamento de equaes de oxirreduo; clculos de massas envolvidas em processos galvanoplsticos; clculos de variantes fsicas envolvidas em processos galvanoplsticos; determinao da fem de uma pilha. Reciclagem do alumnio: vantagens econmicas.
Pro1rie%a%e&A aspectos macroscpicos do estado de equilbrio; manuteno do pH. Tra'&3orma*Re&A reaes qumicas reversveis; regulao do equilbrio cido- base no corpo humano; eletrlitos corporais: papel do Na + , K + e Mg 2+ no organismo humano. Co'&(i(ui*+oA Modelos que expliquem o estado de equilbrio e o carter dinmico do mesmo. 5&1ec(o& Qua'(i(a(i2o&A clculo da constante de equilbrio, clculo do pH de Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 52 uma soluo; clculo do pH de um tampo. 1) Proposta de um currculo com eixo contextual para o terceiro ano do nvel mdio Temas Principais idias e conceitos relacionados A qumica do carbono
Polmeros
O lcool
Remdios e drogas Pro1rie%a%e&A o tomo de carbono, formao de cadeias, isomeria. Funes orgnicas. Co'&(i(ui*+oA modelos que expliquem o tomo de carbono, utilizao dos modelos para explicar as diferentes representaes dos ismeros. Ta,ela Peri7%icaA localizao dos elementos formadores das substncias orgnicas na tabela peridica. Explicitao do nome das substncias e suas frmulas.
Pro1rie%a%e&A propriedades e caractersticas dos diferentes materiais formados. Tra'&3orma*Re&A processos qumicos envolvendo a formao de novos materiais; rendimento e custos dos processos envolvidos. mpactos ambientais devido ao uso dos polmeros. Co'&(i(ui*+o: modelos que expliquem a formao dos polmeros. Nome'cla(ura: nomes, frmulas e classificao dos principais polmeros. Pro1rie%a%e&A capacidade de produzir energia. Fermentao alcolica. Tra'&3orma*Re&A transformaes ocorridas no uso do lcool como fonte alternativa de energia. Utilizao do lcool e impacto ambiental. 5&1ec(o& Wua'(i(a(i2o&A clculos do contedo calorfico do lcool e de outros combustveis.
Pro1rie%a%e&A capacidade curativa de um frmaco e capacidade de intoxicao de uma droga. Tra'&3orma*Re&A sntese de frmacos. Processos qumicos envolvendo as transformaes de um frmaco ou droga nos organismos vivos. Co'&(i(ui*+oA modelos que expliquem a ao de uma droga ou frmaco em um organismo vivo. Nome'cla(ura: nomes e frmulas dos principais frmacos e drogas. /i,lio)ra3ia 1. BARD, C. Qumica mbiental. Bookman, Porto Alegre, 1999, 622p. 2. LAVE, J. Cognition in practice. Cambridge University Press, Cambridge, 1988, 80 p. 3. MAGALHES, R. F. Crise mbiental ou Crise Civili+at/ria. n: R. Zacarias, V. P. Pinto, Orgs, Educao Ambiental em Perspectiva, FEME, Juiz de Fora, 2002. p. 9-20. 4. MRANDA, F. H; Esteves, P. C. D. \(ica e E%uca*+o 5m,ie'(al uma Co'eZ+o Nece&&0ria4 n: WEEC, World Environmental Education Congress, Rio de Janeiro, 2004. 5. MORTMER, E. F.; Machado, A. H.; Romanelli, L. . proposta Curricular de Qumica do 2stado de "inas (erais: <undamentos e 'ressupostos. Qumica Nova 23: 2 (2000) 273-283. 6. SANTOS, W. L. P. dos; SCHNETZLER, R. P. <un=.o 6ocial: > ?ue significa o ensino da ?umica para formar o cidad.o5 Qumica Nova na Escola 4 (1996) 28-33 Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 53 E8ICE DE DOR859DE@DO E 5CET59DE@DO DE 8IT;R5 /IODIEE9:DIEE9 Qr)io 8acha%o Corra ! e 6raciela 5r,illa 2
ser,io/%at*"erM*br RE;8O Com a aprovao em janeiro de 2005 da Lei 11.097, passa a ser autorizada a adio de 2% de biodiesel ao diesel na matriz energtica brasileira. Como conseqncia, diversos segmentos iniciaram estudos para a produo do biodiesel a partir de oleaginosas, como mamona, soja, algodo, girassol, algodo entre outras, assim como a partir de matrias graxas residuais como leos de fritura. J foi identificado, por diversos estudos, que o biodiesel emite menos dixido de carbono, xidos de enxofre e material particulado. Entretanto algumas classes de poluentes, como os compostos orgnicos volteis (COVs), ainda carecem de estudos. As emisses destes poluentes no podem ser identificadas com os equipamentos on-line empregados pelas agncias ambientais, pois apenas fornecem a quantidade total dos compostos. Este trabalho fez uma avaliao de uma sub-classe de COVs, as carbonilas. Na literatura existem poucas referncias sobre a emisso destes compostos, que so altamente txicos e conduzem a formao de oxidantes fotoqumicos como o oznio. Foram empregados dois motores diesel de 6 cilindros, tpicos da frota de nibus urbanos, que foram testados com diferentes propores de biodiesel: 2, 5, 10 e 20%, respectivamente B2, B5, B10 e B20, assim como com diesel puro (D) para comparao. Para cada mistura foram realizadas 5 amostragens e os resultados indicaram um aumento da concentrao de formaldedo de acordo com o incremento de biodiesel no diesel, assim como nos teores de acetaldedo, em menor proporo. Estes resultados podem ser atribudos presena de tomos de oxignio na molcula do biodiesel. !P INTROD;<=O A demanda energtica da sociedade moderna suprida em larga escala por petrleo, carvo, gs natural, energia nuclear e hdrica. Com exceo da ltima, estas fontes so finitas e as taxas de uso esto em elevao, pois o crescimento econmico acompanhado pelo aumento no uso de energia, em especial no setor de transporte. Cada vez mais a sociedade vem buscando alternativas para substituir os combustveis fsseis. Esta busca deu-se inicialmente pela crise do petrleo nos anos 70, onde o Brasil teve posio de destaque com a insero do lcool na matriz energtica brasileira. Na segunda metade dos anos 80, iniciou-se uma conscientizao em larga escala pelos problemas associados poluio, em especial pela poluio do ar nas grandes cidades. Estes problemas, em conjunto com os altos preos dos derivados do petrleo, fatores polticos e geogrficos, levaram diversos pases a otimizarem seus meios de transporte de modo a economizar mais combustvel e consequentemente emitir menos poluentes. Entretanto a reduo das emisses veio acompanhada de um aumento expressivo da frota, o que no somatrio geral leva a um inventrio de emisso semelhante ao incio dos anos 80, como pode ser visualizado pela Figura 1. 1Faculdade de Tecnologia, Universidade do Estado do Rio de Janeiro 2nstituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 54 Nos ltimos anos deu-se a insero do gs natural veicular em diversos pases, estando o Brasil mais uma vez em posio de destaque, possuindo a segunda maior frota em circulao com quase 1 milho veculos convertidos [DENATRAN, 2006] e com a expectativa de ultrapassar a Argentina nos prximos 3 anos. Mais recentemente, atravs da Lei 11.097 [BRASL, 2005], o governo brasileiro autorizou a mistura de 2% de biodiesel no diesel convencional derivado do petrleo, o que ir gerar uma economia estimada de R$ 800 milhes por ano, derivada da importao de 6 bilhes de litros de diesel. Esta adio inicial ser conduzida por 3 anos, quando passar ser obrigatria e autorizada a adio de at 5%, passando a ser obrigatrio em 2013. Os efeitos do uso do biodiesel comearam a ser estudados por uma srie de pases na segunda metade dos anos 90. Os estudos indicam uma reduo das emisses, principalmente dos poluentes legislados, como xidos de carbono, xidos de nitrognio, hidrocarbonetos totais e material particulado. Porm, com relao a algumas classes de compostos, potencialmente nocivos sade humana, os resultados so escassos. Outro fator destaque a grande variabilidade dos resultados em funo do tipo de motor a diesel empregado e a origem do biodiesel, que pode ser obtido de diversos vegetais tais como soja, mamona, girassol, canola, algodo, entre tantos. Este trabalho vem contribuir para o entendimento das emisses de misturas de biodiesel, em especial para as carbonilas, uma classe de compostos pouco estudadas, que so rotineiramente encontrados nas emisses de veculos movidos a diesel. Outras classes de compostos esto sendo estudadas e um trabalho preliminar foi realizado no incio de 2006 [CORRA e ARBLLA, 2006], indicando que possvel reduzir as emisses de hidrocarbonetos mono e policclicos Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 55 Figura 1. Reduo nas emisses e aumento da frota veicular para a Regio Metropolitana de So Paulo [CETESB, 2006]. aromticos, como pode ser visualizado nas Figuras 2 e 3, para misturas de 2% (B2), 5% (B5) e 20% (B20) de biodiesel. Este estudo foi realizado com um motor MWM de seis cilindros, tpico da frota de nibus urbano das cidades brasileiras. Na indisponibilidade de se usar um dinammetro de bancada, os testes foram conduzidos com o motor em modo estacionrio a 1500 rpm, que apesar de no reproduzir as reais condies de utilizao dos motores, permitem uma reprodutibilidade e melhor comparao dos experimentos. Foram realizadas 5 amostragens para HMAs e 5 para HPAs em trs propores de biodiesel (B2, B5 e B20). Para se apresentar uma explicao mais pormenorizada dos resultados exibidos nas Figuras 2 e 3 necessrio um estudo detalhado do projeto do motor e dos mecanismos de depleo destas molculas a altas temperaturas nos processos de combusto, que podem seguir trs caminhos: a destruio trmica das molculas [TANCELL et al., 1995], a emisso direta do combustvel no queimado [WLLAMS et al., 1998] e a pirosntese [BJORSETH, 1983]. A combusto do diesel envolve lquidos sendo atomizados, evaporados, misturados e queimados com o ar atmosfrico a elevada temperatura e presso. Todos estes processos so complexos e a adio do biodiesel ao diesel conduz a alteraes nestes processos em funo na mudana na densidade, viscosidade, presso de vapor e outras propriedades fsico-qumicas. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 56 Figura 2. Reduo percentual dos HMA em comparao com a exausto do diesel. Figura 3. Reduo percentual dos HPAs em comparao com a exausto do diesel. !4!4 5 PO9;I<=O 5T8OD\RIC5 Conforme a Resoluo Conama n 03/90 [BAMA, 2003], poluente atmosfrico qualquer forma de matria ou energia com intensidade e quantidade, concentrao, tempo ou caractersticas em desacordo com os nveis estabelecidos, e que tornem ou possam tornar o ar: imprprio, nocivo ou ofensivo sade; inconveniente ao bem-estar pblico; danoso aos materiais, fauna e flora; prejudicial segurana, ao uso e gozo da propriedade e s atividades normais da comunidade. A poluio atmosfrica urbana um campo de estudo que pode ser abordado de diferentes enfoques. Envolve assuntos como qumica, meteorologia, sade populacional, qualidade de vida, desenvolvimento econmico, poltico, entre outros. Cidades so concentraes de seres humanos e suas associaes como materiais e atividades. Acreditava-se que a atmosfera era suficientemente grande para diluir os poluentes e que os possveis problemas estariam em ambientes confinados. Depois da Segunda Guerra Mundial, as pessoas assumiram uma posio ambivalente com respeito poluio, que at ento era um smbolo de riqueza e desenvolvimento. Era comum mostrar carros exalando fumaa, assim como chamins de fbricas como smbolo de desenvolvimento de uma cidade ou nao. Na nglaterra existiam medidas de poluentes realizadas por cientistas entusiastas desde o incio do sculo XX, mas somente foram levadas a srio depois do evento crtico em Londres em 1952, com 4000 mortes por uma combinao de dixido de enxofre e material particulado. Este evento foi seguido do Clean Air Act de 1956 nos EUA [BRMBECOMBLE, 1998]. A poluio atmosfrica urbana a conseqncia de uma conjuno de fatores, como: emisso de poluentes, fatores geogrficos, qumicos e meteorolgicos. Basicamente o fenmeno pode ser descrito pelo esquema da Figura 4. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 57 No caso de cidades brasileiras, a poluio urbana pode ser considerada como dominantemente de origem veicular e, at bem pouco tempo, acreditava-se que a poluio gerada pelos automveis era consideravelmente menor que a poluio industrial. Somente a partir dos anos 80 observou-se que a contribuio dos poluentes gerados pelos automveis era a fonte majoritria para as grandes cidades. Dois fatores afetam de forma oposta as emisses veiculares: a reduo dos poluentes emitidos pelos automveis por melhorias na tecnologia dos motores, como os sistemas eletrnicos de injeo, o uso de catalisadores ps-queima e melhorias na qualidade do combustvel; e o aumento do nmero de automveis circulando nas grandes cidades e conseqentes engarrafamentos (Figura 1). Os gases emitidos pelo tubo de escapamento so provenientes das reaes qumicas associadas ao processo de combusto que ocorre no motor. A emisso de vapores pelos respiros, juntas e conexes do sistema de alimentao de combustvel denominada emisso evaporativa e depende basicamente da volatilidade do combustvel, das tecnologias empregadas em cada veculo e das condies ambientais. Os gases e vapores emitidos pelo respiro do carter devem- se ao vazamento de gases de combusto e fraes de combustvel no queimado pelos anis de vedao dos pistes durante os Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 58 Figura 4 Esquema da poluio atmosfrica urbana [CORRA, 2003]. perodos de compresso e exploso do motor. Alm da emisso de material particulado gerada no processo de combusto, esta tambm ocorre devido ao desgaste de pneus, pastilhas e lonas de freios. Pode ainda ser considerada de origem veicular a ressuspeno de material particulado pela movimentao dos veculos nas vias de trfego. Um outro tipo de emisso aquela que ocorre por ocasio do abastecimento do veculo (operao de transferncia), devido aos vapores formados no tanque de combustvel. A contribuio dos automveis para a poluio do ar muito elevada para as regies metropolitanas, chegando a 77% para o Rio de Janeiro [FEEMA, 2004]. Para a cidade de So Paulo este nmero est na casa dos 95% [CETESB, 2006] e para Porto Alegre estima-se um nmero superior a 98% [MELCHORS et al., 1997]. Um estudo detalhado de Faiz et al. (1995) mostra a contribuio da poluio veicular para as principais cidades do mundo, onde a poluio veicular majoritria na Cidade do Mxico, em Santiago e em Caracas. Os principais poluentes lanados na atmosfera pelos veculos automotores so provenientes do processo de combusto incompleta, no qual o combustvel injetado no cilindro no encontra a quantidade necessria de ar para sua queima. Estes so poluentes chamados de primrios, ou seja, emitidos diretamente pelo escapamento automotivo, como os xidos de carbono, nitrognio e enxofre, lcoois, aldedos, hidrocarbonetos e material particulado. Estes poluentes primrios podem interagir entre si ou ainda com o auxlio de luz e formar os poluentes chamados secundrios, como oznio, PAN, entre outros, como mostrado em um esquema simplificado na Figura 5. Estes ltimos podem ser to ou mais nocivos ao meio ambiente que os primrios. A emisso de cada um desses poluentes varia de acordo com o tipo de veculo, o combustvel utilizado, o tipo de motor, sua regulagem, o estado de manuteno do veculo e a maneira de dirigir. O veculo desregulado aumenta consideravelmente o consumo de combustvel e, conseqentemente, a emisso dos poluentes. No caso de veculo a diesel, pelo fato de ocorrer formao de fuligem, quanto Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 59 Figura 5. Esquema simplificado da poluio veicular [CORRA, 2003]. mais negra for a tonalidade da fumaa emitida, maior ser a emisso de poluentes. Embora os veculos diesel representem apenas 5,9% da frota brasileira, com aproximadamente 2,5 milhes [DENATRAN, 2006], seus fatores de emisso so mais elevados em relao aos veculos leves (Figura 6), alm de percorrerem distncias mais longas, como indicado pelo consumo aproximado de 39 milhes de metros cbicos de diesel, perto dos 44% [ANP, 2006] dos combustveis consumidos no Brasil. Entretanto, a Figura 6 mostra apenas os poluentes chamados legislados. A classe hidrocarbonetos (HC) est erroneamente definida, pois nesta classe esto agrupados os compostos orgnicos volteis (COVs) e em menor proporo os semi-volteis (COSVs). Entende-se por COV qualquer composto de carbono, excluindo-se monxido de carbono, dixido de carbono, cido carbnico, carbetos metlicos ou carbonatos e carbonato de amnio. Outra classificao refere-se a compostos de carbono gasosos, alifticos e aromticos, com presso de vapor maior que 0,14 mm Hg a 25C e com carbonos na faixa de C2 a C12. J foram identificados na atmosfera quase 600 compostos orgnicos volteis, sendo em mdia encontrados de 50 a 100 COVs por localidade. Em geral so alcanos, alcenos, aromticos, lcoois, cetonas, aldedos, cidos, entre outros. A maior fonte destes compostos na atmosfera urbana , sem dvida, a queima de combustveis e a evaporao destes. Outras fontes so o refino do petrleo, que em geral produz cerca de 50 derivados para os mais diversos fins, a produo de gs e o transporte destes produtos refinados, entre outras fontes menores. !424 O /IODIEE9 O biodiesel vem se colocando como uma excelente opo para a substituio dos combustveis fsseis, pois um combustvel alternativo vivel tecnicamente, ambientalmente aceito e de disponibilidade imediata. um combustvel biodegradvel, no txico, com menor presso de vapor que o diesel convencional e com nveis de emisso mais reduzidos que o diesel. Uma definio genrica de biodiesel pode ser enunciada como monoalquil steres de cadeia longa derivados de cidos graxos produzidos a partir de leos vegetais ou gordura animal [MEHER et al., 2004]. produzido por transesterificao, onde o leo ou a gordura reage com um lcool na presena de um catalisador. Os leos e gorduras consistem em triglicerdeos de trs cadeias Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 60 Figura 6. Emisso dos poluentes legislados por fonte [CETESB, 2006]. longas de cidos graxos ligados a uma nica molcula de glicerol. O uso de leos vegetais como combustvel alternativo possui relatos de mais de 100 anos quando o invento do motor a diesel Rudolph Diesel testou o leo de amendoim como alternativa, enunciando a seguinte frase: "% uso de Cleos ve2etais coo cobust.vel para otores pode ser insi2ni-icante atualente* as ao lon2o do tepo pode se tornar t$o iportantes coo os produtos do petrCleo [SHAY, 1993]. Entretanto, o uso dos leos vegetais "in natura nos motores possui alguns inconvenientes: Formao de depsitos nos bicos injetores, provocando entupimentos e baixa atomizao, Depsito de carbono, Endurecimento de juntas de vedao e Empobrecimento das propriedades dos leos de lubrificao por contaminao. No caso do uso de leos derivados de gordura animal o principal problema advm da alta viscosidade em relao ao diesel convencional, baixa volatilidade que ocasiona a formao de depsitos pela incompleta vaporizao e conseqente m combusto. A inviabilidade do uso direto dos leos vegetais e animais em motores se d pela presena de cidos graxos, fosfolipdios, esteris, gua, aromatizantes, sais inorgnicos e outras molculas. Para contornar estes problemas o leo natural necessita de uma modificao qumica, como a transesterificao, a pirlise ou a emulsificao. Entre estas trs possibilidades, a primeira a mais empregada por produzir um combustvel mais adequado. A transesterificao ou alcolise o deslocamento de um lcool de um ster por um outro lcool, similar a um processo de hidrlise, exceto que o lcool usado no lugar da gua. um processo amplamente usado na indstria qumica para reduzir a viscosidade de trigligerdeos. Na Reao 1 pode ser visualizado o processo genrico de transesterificao. Diversos so os parmetros que necessitam ser controlados para que a reao de transesterificao tenha um bom rendimento e se chegue aos produtos desejados. Os parmetros descritos abaixo no sero detalhados neste trabalho, por no se tratar do foco principal do estudo: Teor de cidos graxos livres e umidade, Tipo e concentrao de catalisador, Tipo de lcool e razo molar entre o lcool e o leo, Tempo e temperatura da reao, ntensidade da mistura reacional e Cosolventes orgnicos. Como o biodiesel pode ser produzido a partir de fontes diversas e com conjuntos de parmetros reacionais variados, preciso que se atente para algumas propriedades desejveis do biodiesel, de modo a facilitar a introduo do produto no mercado. A ustria foi o primeiro pas a introduzir padres para as propriedades do biodiesel, seguida da Alemanha, tlia, Frana, Repblica Tcheca e Estados Unidos da Amrica. Estes padres podem ser divididos em dois grupos: propriedades gerais, que so tambm aplicveis para o diesel do petrleo, e propriedades especficas dos alquil sters, que podem ser conferidas em detalhes no trabalho de Mittelbach (1996). Dentre as propriedades que mais influenciam a aplicabilidade do uso do biodiesel em motores destacam-se: Viscosidade, que controla o processo de injeo e atomizao, Ponto de fulgor, que a temperatura de ignio na fase vapor, Entupimento a baixas temperaturas, Nmero de cetanas, que controla a ignio e a suavidade da combusto, Tendncia a provocar resduos de carbono e Presena de lcool, que provoca a degradao de borrachas e selos de vedao. Um dos critrios principais da qualidade do biodiesel sua estabilidade em funo do tempo de estocagem. sto se deve em funo da deteorizao provocada por reaes de oxidao, caractersticas de derivados de leos vegetais, facilitadas pela presena de ligaes insaturadas. Bondioli e colaboradores (2003) apresentaram um estudo de estabilidade de Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 61 onze diferentes tipos de biodiesel, que foram estocados em tambores de 200 L. Quinze propriedades foram monitoradas diariamente por um ano e a maioria no apresentou variao significativa, entretanto a viscosidade foi uma das que apresentaram maiores alteraes. Para exemplificar como so discrepantes os valores referentes s emisses e caractersticas operacionais, esto listados na Tabela 1 dados de diferentes autores. Com relao ao desempenho do biodiesel comparado o diesel convencional, diversos estudos podem ser obtidos na literatura. Entretanto estes trabalhos so de difcil comparao por usar diferentes tipos, propores de biodiesel e de motores testados. Outro fator que torna a comparao ainda mais complicada o tempo de durao dos testes. Os testes conduzidos por curtos perodos de tempo apresentam resultados melhores que os testes mais prolongados, devido basicamente a formao de depsitos nos motores. Uma considerao importante a ser feita com relao ao biodiesel sobre a parte econmica. O custo do biodiesel depende de uma srie de fatores como o tipo de vegetal empregado, a localidade onde foi cultivado, as tcnicas agrcolas empregadas, as tecnologias usadas no processo de transformao e os impostos. Em alguns pases como a tlia, o custo do biodiesel chega a ser de duas a trs vezes o valor do diesel convencional [CARRARETTO et al., 2004], enquanto na Malsia [KALAM e MAJUSK, 2002] o valor chega a ser 5 vezes maior usando-se a soja e 9 vezes maior usando-se o milho. Apesar das desvantagens econmicas apresentadas, outros fatores devem ser levados em considerao para a implantao do biodiesel. Deve-se atentar para o ciclo de vida do biodiesel como uma energia renovvel, desde seu cultivo, produo e uso final. O balano de massa e de energia altamente positivo frente ao uso do diesel convencional, uma fonte no-renovvel. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 62 Tabela 1. Variao percentual nas emisses e caractersticas operacionais dos motores usando biodiesel. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 63 Dentro do cenrio para a tomada de decises para o uso do biodiesel, pode-se ainda mencionar o uso de vegetais resistentes, facilmente adaptveis a certas regies brasileiras, como a mamona e o dend. A facilidade no processamento, no plantio e na produo de biodiesel, pode contribuir para a melhoria de vida de pequenos agricultores, que enfrentam dificuldades no plantio de sementes tradicionais como soja e trigo, altamente industrializadas. A Lei 11.097 [BRASL, 2005] prev uma srie de benefcios para agricultores familiares das regies norte e nordeste do Brasil, com linhas de financiamentos para a aquisio de mquinas agrcolas e de processamento. 2P 8ETODO9O6I5 Este trabalho avaliou as emisses de formaldedo e acetaldedo de misturas de biodiesel em diesel. No foram avaliados os poluentes legislados e sim apenas estes aldedos menores, que em geral costumam representar mais de 90% das carbonilas emitidas por motores a combusto interna. Outras carbonilas esto em fase de avaliao. Como no existem monitores automticos, necessrio um processo de amostragem, extrao e anlise qumica. A amostragem foi realizada com os motores funcionando em modo estacionrio, em dois motores diesel de seis cilindros (MWM 6.10TCA 176kW a 2400rpm com 6,5 L; Cummins 184 kW a 2500 rpm com 5,9 L), sendo um deles com injeo eletrnica, ambos sem sistemas de controle ps-queima. So motores tpicos da frota de nibus urbanos das cidades brasileiras. Na impossibilidade de se usar um dinammetro de bancada, os testes foram conduzidos em modo estacionrio a 1500 rpm. No so condies representativas do cotidiano da frota de nibus, mas permitiram a repetibilidade dos testes e uma melhor possibilidade de comparao dos resultados. As amostragens foram realizadas no final de um tubo de PVC de 2,5 m de comprimento e 25 cm de dimetro. O ar proveniente do escapamento dos motores foi diludo para no saturar os cartuchos de amostragem. A exausto foi admitida a uma vazo em torno de 1,0 L.min -1 por meio de um orifcio crtico e diluda cerca de 15 a 20 vezes por ar ambiente, por uma bomba de ar e purificado pela prvia passagem em um cartucho de carvo ativo para evitar a contaminao pelos poluentes presentes no ar atmosfrico. No foi removida a umidade, para que as condies da exausto fossem a mais prxima possvel da realidade. A amostragem foi realizada ao final do tubo de PVC para que a mistura j esteja homognea. Este procedimento j foi testado com sucesso em um trabalho prvio [CORRA e ARBLLA, 2006]. Foram testadas amostras de biodiesel comercial de girassol. Os testes foram realizados com diesel metropolitano (D) para a comparao dos resultados e propores (v/v) de biodiesel de 2, 5, 10 e 20% (B2, B5, B10 e B20). Foram realizadas 5 amostragem com cada mistura, totalizando 25 amostras. A importncia do acompanhamento das emisses de carbonilas de misturas biodiesel/diesel origina-se pelo fato do biodiesel ser um ster, logo a presena de tomos de oxignio em sua molcula pode levar formao de carbonilas. O nico estudo realizado at o momento por Turrio-Baldassarri et al. (2004) indicou um aumento de at 19% nas emisses destes compostos. Os mtodos para a determinao destes compostos podem ser estudados sob dois enfoques: o da amostragem e o da anlise qumica. Basicamente a amostragem de carbonilas realizada por diversos autores de duas maneiras: atravs de um frasco lavador ("impinger" ou "bubbler"), tambm chamada de amostragem via mida, e atravs de cartuchos com resinas, chamada de amostragem seca. Em ambos os tipos utilizam-se um reagente especfico para reagir com estes compostos. Um consenso vem sendo atingido pela 2,4- dinitrofenil hidrazina (2,4-DNPH), sendo o reagente designado pela U.S.EPA na norma TO-11A. Tambm o uso de frascos lavadores, apesar de empregado por alguns autores com Baez et al. (1995), vem sendo preterido para a amostragem de ar ambiente por uma srie de fatores, tais como a dificuldade de manipulao, baixa reprodutibilidade, Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 64 reagentes lquidos cidos e sujeito interferentes. Estes frascos ainda possuem um uso intenso na amostragem em ambientes internos, para avaliao ocupacional. Pouco se utiliza a amostragem passiva, ou seja, com ausncia de bombas amostradoras, pela sua baixa vazo inerente ao processo de difuso (UCHYAMA e HASEGAWA, 1999), necessitando-se de muitas horas para coletar uma quantidade de material adequada. O mtodo mais empregado o uso de cartuchos com slica revestida de octadecil (C18) impregnados com soluo cida de 2,4- DNPH. Na amostragem das carbonilas, estas so convertidas nas respectivas hidrazonas provenientes da 2,4-DNPH, segundo a Reao 2.
Com relao anlise qumica, um consenso maior j foi estabelecido. As hidrazonas formadas possuem um mximo de absortividade na faixa do ultravioleta em 360 nm, tornando a tcnica da anlise por cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE) a mais utilizada, fazendo-se uso de uma coluna C18 para promover a separao. O sistema de amostragem constitudo de uma bomba amostradora autnoma (SKC PCXR4), do cartucho de C18 impregnado de 2,4-DNPH e mangueiras de silicone em geral. Pode-se usar ou no um totalizador de volume e um medidor de presso. Em atmosferas com teor de material particulado maior que 50 mg.m -3 , um regulador de fluxo de massa altamente recomendado, pois o depsito de partculas ir fazer cair a vazo de amostragem. Na ausncia deste, um acompanhamento e/ou um ajuste peridico da vazo da bomba amostradora necessrio. A vazo de amostragem utilizada situou-se na faixa de 500 a 1000 mL.min -1 e o tempo na faixa de 20 a 30 minutos. Deve-se notar que a regulagem da vazo deve ser feita com todo o conjunto montado, para ajustar a vazo com o cartucho em operao, pois este impe uma alta perda de carga. Durante a amostragem cartucho foi posicionado dentro de um isopor com gelo, para evitar a interferncia da luz e do calor. O tempo total entre a amostragem e a extrao foi inferior a uma hora. As amostras foram estocadas junto com os brancos. O procedimento de extrao, assim como o preparo dos cartuchos, a maior fonte de contaminao, da tambm a importncia dos cartuchos em branco, que deve ser empregado a uma proporo de\N, onde N o nmero de amostras. A extrao das hidrazonas formadas no cartucho e das hidrazinas no convertidas foi realizada passando-se acetonitrila atravs dos cartuchos e recolhendo-se a soluo em balo volumtrico de 5 mL e em seguida o contedo transferido para um frasco mbar, que foi estocado em refrigerador (mnimo de 4C) at a anlise. Foi empregada uma coluna C18 (Novapak C18 3,9 x 150 mm, 4 mm) usando-se fase mvel com 55% acetonitrila e 45% gua, operando em modo isocrtico. O detector UV- VS foi operado em 365 nm durante toda a anlise. A vazo da fase mvel foi de 1,5 mL.min -1 e o volume de injeo: 20 mL. A identificao e quantificao das carbonilas so realizadas contra misturas comerciais de carbonilas adquiridas de fornecedores (Supelco CARB Carbonyl-DNPH Mix 1). Para a quantificao foi usado um conjunto de cinco padres de hidrazonas variando de 1,0 a 20,0 mg.L -1 , usando-se como critrio de validao da curva de calibrao um coeficiente de correlao melhor que 0,99. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 65 Este procedimento de determinao de carbonilas vem sendo realizado rotineiramente pelo autor deste projeto desde o ano de 1998 e publicado em diversos trabalhos (CORRA, 2003; CORRA e ARBLLA, 2005a, 2004, 2003, 2002; CORRA et al., 2004b, 2003a, 2002). 3P RE;9T5DO E DIC;=O As anlises qumicas das 25 amostras indicaram um aumento nas emisses de formaldedo e acetaldedo nas misturas de biodiesel em diesel, quando comparadas com as emisses de diesel, conforme ilustrado na Figura 7. O aumento nas emisses de B2, cenrio que est se consolidando no Brasil e que se tornar obrigatrio a partir de janeiro de 2008, indica uma elevao nos teores de formaldedo de 2,9% e de acetaldedo de 1,5%. Para o cenrio B5, que se tornar obrigatrio a partir de 2013, a elevao nos teores de formaldedo e acetaldedo ser 7,7 e 2,8%, respectivamente. Estes resultados indicam uma variao que pode ser considerada dentro da variao mdia na concentrao destes compostos na atmosfera do Rio de Janeiro, que vem sendo rotineiramente monitorada por nosso grupo de pesquisa desde o ano de 1998. Para um futuro cenrio almejando-se cenrios com a adio de 10% e 20% de biodiesel, como j existe em alguns pases europeus, o incremento no formaldedo seria de 19,9 e 37,7% e para o acetaldedo de 5,5 e 16,9%, respectivamente. Estes valores, principalmente para formaldedo, iriam certamente impactar a qualidade do ar de uma cidade. Um estudo de simulao recente [Corra, 2003], visando avaliar o potencial de formao de oznio, indicou que o formaldedo um dos 5 principais precursores do oznio, onde dobrando-se a concentrao de formaldedo, mantendo-se inalterado os demais parmetros, chega-se a um incremento de 18% no oznio. A origem deste incremento no formaldedo e acetaldedo atribuda por alguns autores presena de oxignio na molcula de biodiesel, que durante o processo de queima consegue promover a formao destas molculas oxigenadas. Outras carbonilas de maior peso molecular tambm esto presentes nas emisses, mas estes dados ainda no so conclusivos e sero publicados em breve. $P CONC9;CE Este estudo preliminar vem indicar um resultado contrrio ao j obtido em trabalhos anteriores, onde se observou uma reduo nas emisses de compostos mono e policclicos aromticos. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 66 Figura 7. Variao nas emisses de formaldedo e acetaldedo nas misturas de biodiesel, comparadas com as emisses de diesel. Apesar da capacidade de promover a formao de oznio do formaldedo e de suas propriedades potencialmente carcinognicas, o biodiesel no deve ser encarado como um combustvel invivel. Outros resultados ainda merecem ser investigados, como o uso de diferentes tipos de biodiesel e outros motores e modos de operao. Apesar do incremento nas emisses destes dois compostos importante ressaltar que todos os demais compostos avaliados por outros trabalhos indicam uma reduo mdia nas emisses de hidrocarbonetos, material particulado e compostos de enxofre, que sero alvo de um trabalho futuro. Alm destas redues preciso ainda levar em considerao o alcance social e ambiental do biodiesel. O plantio de espcies nativas e resistentes em certas regies do Brasil ir contribuir para a melhoria na qualidade de vida de pequenas famlias, uma menor dependncia nas importaes de petrleo e, como um dos mais relevantes fatores, o fato do biodiesel ser uma energia renovvel, com um positivo balano de massa em termos de gases efeito estufa. REDERYNCI5 /I/9IO6REDIC5 1. ANP, 2006. http://www.anp.gov.br/doc/dados_estatisticos/Venda s_de_Combustiveis_m3.xls 2. ALTN, R., Cetinkaya, S., Yucesu, H. 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DA 4!XICID5DE CO8 DIN59ID5DE DE CONTRO9E DE PO9;I<=O E8 /5N>O 5N5TH8ICO 6eo2a'i Fa'ellaU 5urQlio 6arcia e Noemia Daria I'&(i(u(o %e Pe&Wui&a& 5m,ie'(ai& %a ;'i2er&i%a%e Re)io'al %e /lume'auU 5'(o'io %a Vei)a N 0 !$0P Vic(or Mo'%er P /loco TP ala 2!LU /lume'auU a'(a Ca(ari'aU /ra&ilU CEP "L0!2PL00U ePmailA ]a'ellaV3ur,4,r 5,&(rac(A Only the results of the physics-chemical analysis isolated do not show the environmental impact caused by the pollutants demonstrated through the effects on the ecosystem. Through the tests of toxcity the potential toxical of the chemical substances are put against the system of self protection of test-organisms, that react to the global effect of the substances present in the environment, indicating the effects of these, releasing information about the quality of the environment and about the existing impact. The control of the bathes in anatomic tanks as a whole can be made through the tests of toxicity, in which the aquatic organisms are exposed to various concentrations of this effluent. The application of the tests of toxicity in the environmental analysis is enough comprising and its importance increases with the accomplishment of the monitorings. About 4,5 m 3 per year of effluents containing formaldehyde need the evaluation before the final discard. The exposure to the formaldehyde of the students and workers is conditioned to the level of concentration which is nowadays 10%. t has caused health problems and is under suspect of being carcinogenic. The formaldehyde also has effects in the environment, its flowing through the sewer system can cause fire, besides it is corrosive. The knowledge of the toxicity of the effluent was obtained, through the methods standarized as the test with >apnia siilis (aquatic organism) and Iibrio -isc'eri (bacterium) because of the quickness of the results. To avoid the toxical effect it is necessary a factor of dilution of the bathes between 1000 to 6400, for aquatic organism and bacterium respectively. MeNPOor%&A Toxicity, Anatomnic Effluents, Test Organims Re&umo: Somente resultados de anlises fsico-qumicas isoladas no retratam o impacto ambiental causado pelos poluentes demonstrados atravs de efeitos sobre o ecossistema. Atravs dos testes de toxicidade, o potencial txico de substncias qumicas confrontado com o sistema de auto proteo dos organismos teste, que reagem ao efeito global das substncias presentes no meio, indicando o efeito destes, liberando informaes sobre a qualidade deste meio e sobre o impacto existente. O controle dos banhos de tanques anatmicos, como um todo, pode ser realizado atravs de testes de toxicidade em que os organismos aquticos so expostos a vrias concentraes desse efluente. A aplicao de testes de toxicidade na anlise ambiental bastante abrangente e sua importncia aumenta com as realizaes de monitoramentos. Cerca de 4,5m 3 por ano de efluentes contendo formaldedo necessitam da avaliao antes do descarte final. A exposio ao formaldedo por alunos e servidores condicionada em nvel de concentrao que atualmente 10%. Ele tem causado problemas de sade e est sob suspeita de ser carcinognico. O formaldedo tambm tem efeitos no meio ambiente, seu escoamento nas redes de esgoto pode acarretar incndio, alm de ser corrosivo. O conhecimento da toxicidade do efluente foi obtido, atravs de mtodos padronizados como o teste com >ap'nia a2na (organismo aqutico)
e Iibrio -isc'eri (bactria) em funo da rapidez de resultados. Para que no ocorra efeito txico necessrio um fator de diluio dos banhos entre 1000 a 6400, para organismo aqutico e bactria respectivamente. Pala2ra&PCha2e: Toxicidade, Efluentes anatmicos, Organismos-teste.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 69 I'(ro%u*+o Os testes de toxicidade podem efetivamente demonstrar o impacto potencial causado no ecossistema. Atravs destes testes, o potencial txico de substncias qumicas confrontado com o sistema de auto proteo dos organismos teste, que reagem ao efeito global das substncias presentes no meio, indicando o efeito destes, liberando informaes sobre a qualidade deste meio e sobre o impacto existente. Os impactos podem ser biomonitorados com organismos indicadores de qualidade ambiental. A aplicao de testes de toxicidade na anlise ambiental bastante abrangente e sua importncia aumenta de acordo com a complexidade das transformaes qumicas no meio ambiente. No Brasil, diversas instituies oficiais e laboratrios realizam testes de toxicidade. Pode-se destacar: o nstituto Brasileiro do Meio Ambiente BAMA, a Companhia Estadual de Tecnologia Ambiental CETESB/SP, a Fundao Estadual de Proteo Ambiental FEPAM/RS, a Companhia Pernambucana de Meio Ambiente CPRH/PE, a Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente FEEMA/RJ, a Fundao Estadual de Meio Ambiente FATMA/SC e o nstituto Ambiental do Paran AP/PR. Estas instituies recomendam o emprego de anlise de toxicidade atravs de testes com organismos padronizados internacionalmente como um forte instrumento para avaliao do impacto das substncias qumicas ou efluentes industriais lanados nos corpos receptores. A poluio dos mananciais, causada pelo efluente industrial, est ligada no somente quantidade de poluentes gerados, mas tambm a sua biodegradabilidade. Durante o lanamento de efluentes, sendo pontual ou difuso, ocorrem reaes qumicas que alteram as caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas nesses locais. Podem ocorrer aumentos de carga orgnica, refletindo-se no acrscimo de DBO (Demanda Bioqumica de Oxignio), DQO (Demanda Qumica de Oxignio) e carbono orgnico, conseqentemente a diminuio de oxignio dissolvido [Guimares, 2001]. O conhecimento da bioavaliabilidade e biotransformao do contaminante qumico, em componentes da cadeia alimentar aqutica faz- se necessrio para que se conheam os riscos para a sade humana e animal no consumo de peixes e moluscos oriundos de guas poludas. O uso de invertebrados aquticos (microcrustceos e rotferos), vegetais (algas), bactrias e peixes como bioindicadores e de parmetros fsico qumicos como DQO, DBO, OD (Oxignio Dissolvido), COT (Carbono Orgnico Total), pH e Condutividade, so importantes para o monitoramento da qualidade e toxicidade de efluentes gerados pelas organizaes, para o estabelecimento de um critrio de qualidade que determine concentraes permissveis de poluentes na gua e para determinar a eficincia dos tratamentos empregados pelas organizaes. Os valores numricos de toxicidade aguda e crnica so expressos, geralmente em CE 50 (Concentrao Efetiva a 50 %), CL 50 (Concentrao Letal a 50 %) e CENO (Concentrao de Efeito No Observado), que exprimem uma relao inversa, isto , quanto menor esse valor, maior a toxicidade. Para o clculo da carga txica, esses valores so transformados em Unidade Txica aguda (UTa) ou crnica (UTc). Quanto maior o valor numrico de UT (Unidade Txica), maior a toxicidade [Villegas Navarro, 2001]. No laboratrio de anatomia da Universidade Regional de Blumenau ocorrem prticas de dissecao relacionadas s disciplinas dos cursos de Medicina, Odontologia e manipulao de peas dissecadas nos cursos de Educao Fsica, Cincias Biolgicas, Fisioterapia, Psicologia, Nutrio e Enfermagem. Semanalmente, aproximadamente 650 alunos realizam essas prticas. Desde o incio do funcionamento, em 1990, o laboratrio de anatomia possui 04 (quatro) tanques de conservao de cadveres, totalizando 4.500 litros de soluo, sendo trs tanques grandes com aproximadamente 1300 litros cada e um pequeno com aproximadamente 600 litros. O menor utilizado somente para a conservao de peas como membros superiores e inferiores. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 70 A composio dos banhos nos tanques est relacionada com o tipo de conservao, ou seja, hoje ela constituda por formaldedo, sal grosso e glicerina, enquanto que at 2004, alm desses constituintes, adicionava-se o fenol conforme procedimento utilizado no Departamento de Anatomia do Colgio Mdico de OHO, USA. Neste contexto, tornou-se imprescindvel a avaliao e o monitoramento da toxicidade destes banhos do laboratrio de anatomia. O formol apresenta-se em soluo aquosa a 37% de aldedo frmico ou formaldedo (HCOH) sendo muito utilizado no laboratrio de anatomia. Ele foi sintetizado pela primeira vez, em 1859, por Butlerov, atravs do acetato de metileno, resultando em uma soluo de odor caracterstico. Em 1867, Hoffmann identificou o formaldedo sintetizado por ele, com a passagem de vapor de metanol sobre um espiral de platina. Este mtodo e a utilizao de catalisadores so muito utilizados na manufatura do formaldedo. Em 1889, a indstria alem Mercklin & Losekann, iniciou a produo do formaldedo em escala comercial. O formaldedo alm de ser usado na conservao de cadveres utilizado na manufatura de plsticos, resinas, desinfeco e anti-sptico. Na agricultura utilizado como fungicida, inseticida e manufatura de fertilizantes. O formaldedo tem propriedades excelentes como fixador e conservador de peas anatmicas mas, apesar dessas qualidades ele possui alta toxicidade. Esta toxicidade afeta principalmente os anatomistas, tcnicos em embalsamento e at alunos que utilizam as peas anatmicas para estudos por vrias horas. Os alunos mais afetados so os do curso de medicina, pois sua carga horria maior que a dos demais cursos devido s prticas de disseco realizadas durante as aulas prticas. O formol tem causado problemas de sade, alm de provocar outras conseqncias por sua toxicidade como irritaes nas conjuntivas e do trato respiratrio superior, dermatite, crises asmticas e efeitos de mutagenicidade. O formaldedo foi apontado como carcinognico potencial [Franchesini, 1993]. Sendo assim, as autoridades de sade ocupacional no Mundo esto estabelecendo normas mais rgidas para a exposio a este produto. Exposies repetidas ao formol podem levar ao desenvolvimento de cncer nasal e tumor. Foi constatado em 1979, pelo nstituto de toxicologia da ndstria Qumica Americana, que ratos de laboratrio expostos ao formol, desenvolviam cncer nas fossas nasais. Segundo a OMS (Organizao Mundial de Sade) ficou comprovado que o formaldedo altamente txico e carcinognico. Ele causa cncer rinofarngeo. A avaliao, foi do Circ (Centro nternacional de Pesquisas sobre Cncer), rgo Francs que realiza estudos sobre o cncer [Folha Online Cincia, 2004]. Da ingesto do formaldedo resulta a corroso dos rgos internos, causando grandes danos ao trato gastrointestinal, perfuraes e ulceraes dos rgos. Com a anlise da concentrao do formaldedo pode-se obter uma idia real das condies dos tanques anatmicos e com isso diminuir a concentrao de formaldedo no ar do Laboratrio de Anatomia, reduzindo assim as cefalias, os problemas respiratrios e pulmonares e as irritaes nos olhos, nariz e garganta causadas pela exposio diria a este produto. O formaldedo tambm tem efeitos no meio ambiente pois seu escoamento em redes de esgoto, alm de ser corrosivo, pode acarretar risco de incndio e levar a morte da fauna e flora aqutica. II4 8a(erial e 8Q(o%o& a) Amostragem: A amostragem constitui-se em parte fundamental de qualquer monitoramento de efluentes, pois fornece base para a avaliao das propriedades e dos efeitos potenciais do efluente [Goldstein Gherardi, 1990; Bassoi, 1990; Sturm, 1999]. Neste caso, faz-se necessrio que ela seja representativa, englobando as variaes de caractersticas, bem como de alteraes das matrias primas (constituintes) nos tanques. As coletas de amostras foram simples somente para a anlise de formaldeido, Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 71 sempre no perodo da manh evitando evaporao do mesmo, nos quatro tanques de conservao de cadveres do laboratrio de anatomia. Para as demais anlises fsico- qumicas e de toxicidade, as coletas foram compostas, para diminuir o gasto com reagentes e custos com as anlises em laboratrio terceirizado. Devido ao manuseio e atividades realizadas pelos alunos, as coletas foram mensais para o parmetro formaldedo. Para a determinao de testes de toxicidade as coletas das amostras foram semestrais e, para a determinao dos demais parmetros fsicos -qumicos (fenol, DQO, DBO, pH, temperatura e condutividade), as coletas foram trimestrais. As amostras simples podem determinar desde valores mnimos at mximos de toxicidade [Saar, 2004 e 2005] nos efluentes anatmicos. Tanto as coletas simples quando as compostas foram precedidas de misturas nos tanques para assegurar a homogeneidade dos efluentes. O acondicionamento dos efluentes foi em frascos de polietileno para evitar interferncia. O volume necessrio para realizar o teste para microcrustceos (toxicidade) foi de um litro, devendo o frasco ser totalmente preenchido com efluente (amostra). Para os parmetros fsico-qumicos os volumes coletados foram de dois litros. Os testes de toxicidades foram realizados em at 6 horas aps a coleta sendo descartada a preservao dos efluentes. No foi utilizado nenhum produto qumico na preservao do efluente (amostra), pois este interferiria na determinao do teste de toxicidade [Saar, 2004]. Para os parmetros fsicoqumicos (fenol, DQO, DBO, condutividade e pH) os efluentes foram enviados ao laboratrio no perodo mximo de uma hora descartando sua preservao. As vazes foram determinadas em Outubro de 2003, Fevereiro e Agosto de 2004 nos efluentes e no corpo receptor (rio taja-Au) sendo comparadas com dados da [Secretaria do Estado do Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente, 1997]. As determinaes dos testes de toxicidade constituem-se de bioensaios com >ap'nia a2na e I.brio -isc'eri. Para tanto, foi exigido um cuidado especial com os microcrustceos. O laboratrio manteve a primeira linhagem em aqurios de vidro, cultivando-as em gua de cultivo apropriadas e alimentadas diariamente com cultura de algas verdes Scenedesus subspicatus (Norma Din 1987). As prximas linhagens para a determinao do teste de toxicidade foram mantidas a temperatura de 20 o C e luminosidade controlada. Os testes de toxicidade aguda (CE 50 ) com os efluentes foram realizados em duplicatas e com controle da gua de diluio. A cada 24 horas e 48 horas de exposio dos microcrustceos previamente contados e selecionados, foram observados e anotados os nmeros de organismos que no apresentaram mobilidade durante 15 segundos. Para os testes com Lumistox (I.brio -isc'eri) foram utilizadas bactrias bioluminescentes, tendo como objetivo, detectar a concentrao do agente- teste que causa inibio na produo de luz emitida por esses organismos. Na realizao do teste foi preparada uma suspenso - teste que recebeu diferentes diluies do agente- teste. Foram realizadas medidas da quantidade de luz emitida antes e depois da adio da diluio - teste (intervalo de 30 segundos) e calculada a quantidade de luz perdida nas diferentes concentraes do agente-teste, comparando-se com o controle (organismo- teste + soluo nutriente). Foram tambm realizados com equipamento UV/Vis com solues especficas e bactria bioluminescentes [Espndola et al, 2000; Saar, 2005]. Esses testes foram realizados em laboratrio terceirizado. b) Coleta dos dados: As anlises de formaldedo foram realizadas imediatamente aps as coletas dos tanques anatmicos. Essas anlises foram realizadas no laboratrio de norgnica do Departamento de Qumica pelos bolsistas e, posteriormente, os resultados foram tabulados para confeccionar tabelas sobre o percentual de reduo do formaldedo. Em tempo real, no ato da coleta, foram registradas as temperaturas para posterior tabulao. As vazes foram determinadas no corpo receptor logo no incio da entrada dos Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 72 efluentes (banhos) anatmicos, sendo seus resultados comparados com valores da Secretaria do Estado do Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente. J as vazes dos efluentes anatmicos (banhos) foram obtidas na sada dos tanques do laboratrio de anatomia, obtendo-se mdias e as comparando igualmente aos valores da Secretaria do Estado do Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente. Os demais parmetros fsico-qumicos foram obtidos no laboratrio de empresa terceirizada bem como os testes de toxicidade. Mediante os resultados, esses foram tabulados para demonstrar a concentrao e toxicidade real em cada tanque do laboratrio de anatomia. Re&ul(a%o& e Di&cu&&Re& Conhecida a toxicidade do efluente, torna-se possvel estimar sua carga txica. Dessa forma, pode-se avaliar a contribuio de cada efluente para um determinado corpo receptor. Essa avaliao constitui-se de estratgias e aes a serem tomadas no controle de poluio ambiental. A carga txica pode ser calculada multiplicando-se a toxicidade do efluente por sua vazo. So recomendados valores de vazes mdios para a avaliao. Como os valores de toxicidade aguda e crnica so expressos em CE 50 e CL 50 e CENO, e estes exprimem uma relao inversa, isto , quanto menor esse valor maior a toxicidade, para o clculo da carga txica esses valores so transformados em Unidades Txicas aguda (UTa) ou crnica (UTc) pelas equaes 1 e 2: Unidade Txica Aguda: 100 Portanto, 100 = 1470,59 (1) CE 50 ou CL 50 0,068
Unidade Txica Crnica: 100 = No realizado devido a imobilidade dos organismos (2) CENO Desta forma, quanto maior o valor da UT (Unidade Txica) maior a toxicidade. Expressando-se a toxicidade atravs de uma relao direta, a carga txica pode ser calculada atravs da equao 3:
Carga txica = UT x vazo do efluente = 1470,59 x 0,068 m 3 /s = 100 (3) Portanto, a carga txica 100
O valor do CENO pode ser obtido experimentalmente atravs de testes de toxicidade crnica com 7 dias de exposio dos organismos. Assim, tanto para se verificar os impactos que um efluente poder causar num corpo receptor como para que sejam evitados efeitos txicos crnicos flora e fauna, dever ser utilizada a equao 4: CER > 10 ou 10 ou CER > CENO (4) CE 50 CL 50 Onde, CER a Concentrao do Efluente do Rio CENO a Concentrao de Efeito No Observado
A vazo mnima do rio taja A a ser adotada padronizada (vazo mnima anual do rio) pela Secretaria do Estado e o rgo ambiental, com a mdia de 7 dias consecutivos, com probabilidade de retorno de 10 anos. Nos casos onde estes dados histricos so desconhecidos, adota-se o mtodo de determinao da Q(vazo) 7,10 , atravs da pluviosidade na Bacia Hidrogrfica [Comit do taja, 2005]. Para cursos de gua Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 73 cuja vazo influenciada pelas descargas de represas, deve-se adotar a vazo mnima de manejo. A vazo do rio taja- Au mnima de 50 m 3 /s [Secretaria do Estado do Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente, 1997^ e do Ribeiro da Velha de 53 m 3 /s [Pinheiro, 2000]. Esses resultados foram pesquisados porque, anterior ao despejo do efluente no rio taja-Au, ocorre o despejo no Ribeiro da Velha, diluindo consideravelmente o efluente estudado. Portanto, para obter a concentrao do efluente do rio faz-se necessrio aplicar a equao 5: Portanto, Ribeiro da Velha = 0,1281 m 3 /s Rio taja-Au = 0,1358 m 3 /s A incerteza de efeitos txicos no foi eliminada, pois testou-se o efluente com um organismo aqutico e uma bactria. Para eliminar essa incerteza seria necessria a incluso de novos bioindicadores como algas e peixes. Em se tratando de bioindicadores como peixes, seria necessria a aprovao antecipada da pesquisa pelo Comit de tica de animais da Universidade. J a disperso dos efluentes no corpo receptor foi verificada atravs da equao 6, para garantir que no haja efeito txico crnico biota aqutica . CER > 100 ou 100 ou 10 (6) CE 50 CL 50 CENO No entanto, considerando as fontes de incerteza acima e que estas devem ser consideradas, pois praticamente impossvel avaliar a toxicidade de um efluente com a maioria dos grupos taxonmicos (bioindicadores) existentes. recomendado que a estimativa de impacto seja efetuada utilizando a equao 7:
CER > 300 = 300 = 4.411,76 Diluio (7) CE 50 ou CL 50 0,068 CER (Rio taja-Au) = 0,1358 m 3 /s CER (Ribeiro da Velha) = 0,1281 m 3 /s sendo assim: Para serem evitados os efeitos txicos agudos seriam necessrias diluies do efluente (amostra) correspondendo s vazes dos rios utilizando as equaes 8: Rio taja-Au: 0,1358 < 4.411,76 e Ribeiro da Velha: 0,1281 < 4.411,76 CER > 1000 ou CER > 100 (8) CE 50 ou CL 50 CENO Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 74 Os nveis de incertezas podem ser reduzidos desde que seja efetuada uma avaliao da toxicidade do efluente e desde que a variabilidade em nveis de toxicidade seja determinada juntamente com e estudo de disperso do efluente no corpo receptor. No presente estudo foram avaliadas duas espcies como >ap'inia a2na (Straus 1820) e Iibrio -isc'eri (Lumistox) estando de acordo com a legislao de Santa Catarina. Nas Tabelas e , esto os resultados das coletas e anlises mensais de formaldedo dos quatro tanques do laboratrio de anatomia, realizadas nos meses de Agosto a Dezembro de 2003 e Fevereiro a Outubro de 2004. Ta,ela I4 Co'ce'(ra*+o 8e'&al %e Dormal%e%o em 2003:II 8e&e& Pa%r+o Ta'Wue ! Ta'Wue 2 Ta'Wue 3 Ta'Wue $ Agosto 10,20 7,07 8,75 8,43 8,30 10,17 7,11 8,70 8,35 8,41 Mdia 10,18 7,09 8,72 8,39 8,35 SD 0,02 0,02 0,02 0,04 0,05 Teste F 1,00 1,00 0,25 0,16
Setembro 10,20 9,90 8,10 7,99 8,10 10,17 10,10 7,90 8,01 7,90 Mdia 10,18 10,00 8,00 8,00 8,00 SD 0,02 0,10 0,10 0,01 0,14 Teste F 0,04 0,04 4,00 0,02
Outubro 10,20 10,40 10,00 9,79 9,84 10,17 10,80 10,24 9,99 9,80 Mdia 10,18 10,60 10,12 9,89 9,82 SD 0,02 0,20 0,12 0,10 0,02 Teste F 0,01 0,028 0,04 1,00
Novembro 10,20 10,80 10,15 9,70 9,10 10,17 10,90 10,17 9,87 8,90 Mdia 10,18 10,85 10,16 9,78 9,00 SD 0,02 0,05 0,01 0,09 0,10 Teste F 0,16 4,00 0,05 0,04
Dezembro 10,20 10,25 8,90 9,58 8,80 10,17 10,24 8,94 9,62 8,74 Mdia 10,18 10,24 8,92 9,60 8,77 SD 0,02 0,005 0,02 0,02 0,03 Teste F 16,00 1,00 1,00 0,45 OBS: Os resultados do formaldedo esto expressos em percentagem. A concentrao do tanque 1 aumentou em setembro/2003 porque foi refeito o banho com concentrao a 10 % de formaldedo. Da mesma forma, no ms de outubro foram refeitos os banhos para os demais tanques 2, 3 e 4. Desde 2003, todas as diluies mudaram de qualitativas para quantitativas, ou seja, o famoso de qualquer jeito passou por pesagens e diluies precisas das matrias-primas. Ficam evidentes, atravs da Tabela , as pequenas variaes nas concentraes dos tanques desde agosto de 2003 com o monitoramento realizado em 2004. Houve pouca variao na concentrao de formaldedo nos tanques conforme a Tabela , constatando os resultados baixos dos desvios padres para a nova composio dos banhos em dezembro de 2004. Anteriormente a 2003, a soluo era constituda por formaldedo a 10%, sal grosso, glicerina e gua. J em 2004, Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 75 foi acrescentado ao banho o cido actico a 3%, com a inteno de melhorar a dissoluo do sal. Verificou-se que, anteriormente a adio de cido actico a 3%, a soluo continha pequenas quantidades do sal no dissolvido, que ficava depositado no fundo dos tanques mas que, atualmente, ele est dissolvido na soluo. Quando o sal dissolvido em solvente de constante dieltrica elevada, como a gua, as foras cristalinas so enfraquecidas e as substncias dissociam-se em partculas carregadas, resultando em bom condutor de eletricidade. Pode ser verificado nos resultados da concentrao de formaldedo, os quais indicam que a soluo est mais homognea na Tabela . Ta,ela II4 Co'ce'(ra*+o 8e&e& Pa%r+o Ta'Wue ! Ta'Wue 2 Ta'Wue 3 Ta'Wue $ Fevereiro 10,19 9,84 9,7 9,4 9,76 10,17 9,82 9,85 9,38 9,78 Mdia 10,18 9,83 9,77 9,39 9,77 SD 0,014 0,01 0,075 0,01 0,01 Teste F 1,96 0,03 1,96 1,96
Abril 10,19 9,75 9,77 9,39 9,73 10,17 9,90 9,73 9,35 9,78 Mdia 10,18 9,82 9,75 9,37 9,75 SD 0,014 0,08 0,02 0,02 0,025 Teste F 0,03 0,49 0,49 0,31
Maio 10,19 9,76 9,85 9,49 9,50 10,17 9,69 9,8 9,53 9,42 Mdia 10,18 9,72 9,82 9,51 9,46 SD 0,014 0,04 0,025 0,02 0,04 Teste F 0,12 0,31 0,49 0,12
Junho 10,19 9,7 9,85 9,41 9,70 10,17 9,66 9,85 9,47 9,62 Mdia 10,18 9,68 9,85 9,44 9,66 SD 0,014 0,02 0,00 0,03 0,04 Teste F 0,49 0,00 0,22 0,12
Julho 10,19 9,6 9,40 9,19 9,40 10,17 9,52 9,54 9,23 9,44 Mdia 10,18 9,56 9,47 9,21 9,42 SD 0,014 0,04 0,07 0,02 0,02 Teste F 0,12 0,04 0,49 0,49 Agosto 10,19 10,09 9,79 9,46 9,68 10,17 9,9 9,75 9,5 9,76 Mdia 10,18 9,95 9,77 9,48 9,72 SD 0,014 0,05 0,02 0,02 0,04 Teste F 0,08 0,49 0,49 0,12 Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 76 Setembro 10,19 10,09 9,70 9,39 9,60 10,17 9,85 9,64 9,35 9,68 Mdia 10,18 9,92 9,67 9,37 9,64 SD 0,014 0,07 0,03 0,02 0,04 Teste F 0,04 0,22 0,49 0,12
Outubro 10,19 10,09 9,85 9,5 9,90 10,17 9,85 9,8 9,52 9,84 Mdia 10,18 9,92 9,82 9,51 9,87 SD 0,014 0,07 0,025 0,01 0,03 Teste F 0,04 0,31 1,96 0,22 OBS: Os resultados de formaldedo esto em percentagem. O teste F ( um teste de significncia, com o nvel de confiabilidade de 95% em n = 2), segundo [ Cristian, 1994] As temperaturas permaneceram entre 19 e 21 o C entre os meses de Agosto de 2003 e Outubro de 2004. Como a temperatura permaneceu constante no interior dos tanques, a evaporao do formaldedo foi pequena pois, para que ocorra a evaporao, basta elevar a temperatura. Para ser descartar o efluente num corpo receptor a temperatura mxima 40C, conforme a Resoluo CONAMA n o 357 de 2005. Verificando os resultados na Figura 1, as temperaturas esto abaixo do valor mximo permitido pela legislao, sendo assim, os banhos podem ser descartados a essa temperatura. Na Figura 1, so apresentados os resultados mdios dos parmetros fsicos: pH, Condutividade e Temperatura nos trs semestres. Em relao condutividade, em 2003 obteve-se 1,62 mS/cm; 5,2 e 4,89 mS/cm em e /2004 respectivamente, tendo uma relao direta com a dissoluo do sal nos tanques. No caso do pH, ele se manteve em 4,09 no /2003; 3,71 no /2004 e 4,66 em /2004 apresentando-se cido e tendo tendncia a ser corrosivo. Segundo a Resoluo do CONAMA n 357 de 2005, o valor do pH dever situar-se entre 5 e 9 para que o efluente possa ser descartado em corpos receptores . Nesse caso ele est abaixo do limite permitido que 5, no sendo permitido seu descarte sem correo. J na Figura 2 so apresentados os resultados mdios dos parmetros Demanda Qumica de Oxignio (DQO), Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) e fenol realizados no laboratrio terceirizado. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 77 Fig.1. Resultados Fsicos dos Tanques Anatmicos Na Figura 2 so observadas as mdias dos parmetros qumicos: DQO, DBO e fenol que esto acima dos valores mximos permitidos pela Resoluo CONAMA n o 357 de 2005, a qual destaca os valores mximos para cada parmetro de lanamento de efluentes em corpos receptores. Para os parmetros DQO e Condutividade essa Resoluo no define os valores mximos. Para a DBO segundo o Decreto 14.350 do Estado de Santa Catarina, o mximo permitido de 60mg/l ou 80% de reduo do efluente tratado em relao ao efluente bruto. Nesse caso, estas anlises foram realizadas no efluente bruto e numa amostra composta para a anlise de DBO. O efluente apresentou- se acima dos valores mximos permitidos pela legislao de Santa Catarina, pois em 2003/ a degradao (relao entre DQO e DBO no efluente bruto) foi de 37,97%, em 2004/ foi de 77,83% e, em 2004/, foi de 15,26%, sendo necessrio um tratamento prvio anterior ao descarte do efluente anatmico no corpo receptor para alcanar 80% de reduo no efluente tratado em relao ao bruto. Na comparao dos resultados de DQO entre 2003 e 2004 ocorreu um aumento esperado. Esse aumento foi devido a presena de cido actico que orgnico e interferente na anlise de DQO. Em 2003 obteve-se uma concentrao de 31 mg/l de fenol nas anlises dos tanques. J em 2004, notou-se uma considervel reduo do fenol encontrado na soluo dos tanques entre 5 e 7 mg/l, apesar de no ser mais adicionado soluo. O valor reduzido de fenol ainda observado devido aos corpos antigos serem conservados anteriormente com fenol. Mesmo assim, a concentrao de fenol est alta segundo a Resoluo CONAMA n o 357 de 2005 onde o valor mximo permitido 0,5 mg/L. A tendncia de reduo de fenol at resultados prximos a zero nos tanques mas, para que isso ocorra, ser necessrio eliminar todos os cadveres antigos existentes nos tanques.
Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 78 Fig. 2. Resultados Qumicos dos Tanques Anatmicos Na Figura 3, esto os resultados de amostras dos ensaios ecotoxicolgicos com >ap'nia a2na e Iibrio -isc'eri. O fator de diluio, para que o efluente no cause efeito significante no organismo indicador para o bioensaio de toxicidade aguda com >ap'nia a2na* foi de 1000. Entretanto, para o bioensaio de toxicidade aguda com Iibrio -isc'eri, o fator de diluio, o qual no tem efeito significante na emisso de luz da bactria indicadora, foi de 6400, com a concentrao efetiva inibidora de 50% da emisso de luz em 0,068%. Os bioensaios foram realizados entre setembro de 2003 e outubro de 2004 em concentrao a 10% de formaldedo nos tanques. No houve considervel modificao nos bioensaios realizados em /2004 e /2004 tanto para >ap'nia a2na quanto para Iibrio -isc'eri. Sendo para >ap'nia a2na 1600 em /2004 e 1600 em /2004, e para Iibrio -isc'eri houve uma reduo de 3200 em /2004 e em /2004 o fator de diluio subiu para 6400 como em 2003. O desvio padro para o bioensaio com Iibrio realizado em 24 horas, em 2003, de 0,048 num intervalo de confiana de 95% entre 0,017 a 0,119. Quando R= 0,996. J em 2004, os desvios padres para o mesmo bioensaio foram 0,055 para o intervalo entre -0,006 a 0,152, quando R= 0,999 e 0,106 para o intervalo entre -0,084 a 0,218, quando R= 0,995. Para o bioensaio com >ap'nia em 48 horas, em 2003, foram relacionados 20 indivduos imveis em quatro repeties. O mesmo ocorrendo em 2004, no primeiro semestre e no segundo semestre, foram 10 indivduos imveis em quatro repeties. nfelizmente, para esse tipo de efluente "anatmico no existe um limite de toxicidade aguda. A Portaria FATMA n 17, de 18 de abril de 2002 [Brasil, 2002] estabelece os limites mximos de toxicidade aguda para efluentes de diferentes origens no estado de Santa Catarina como txteis, frigorficos, qumicos, hospitais e galvanoplastia entre outros. Nos tanques anatmicos as quantidades de cadveres esto distribudas: tanque 01: 28 cadveres; tanque 02: 15 cadveres; tanque 03: 16 cadveres (mais recentes) e tanque 04: 18 membros superiores e 18 membros inferiores. Para conhecer os riscos de manipulao por alunos, professores e tcnicos do laboratrio de anatomia, foram realizados questionrios contendo perguntas abertas e fechadas, especficos para cada categoria, sobre questes relacionadas com a Gesto de Resduos Perigosos, manuseio, equipamentos de proteo individuais, higienizao do laboratrio e destinao dos resduos, entre os meses de Agosto e Novembro de 2003 e Maro e Setembro de 2004. No semestre de 2004, no questionrio aplicado aos alunos, foram realizadas modificaes referentes s questes abordadas nos questionrios anteriores. As formulaes das perguntas para os questionrios foram realizadas atravs dos tipos fechada e aberta4 Fechadas: so Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 79 7i,* ;* 0o-icidade Realizada em .%l"e$tes A$atNmicos perguntas que apresentam respostas limitadas para o pesquisado optar, na qual o respondente ir assinalar ou marcar as respostas correspondentes a sua opinio, questo ou situao. Abertas: so perguntas em que deixamos o pesquisado vontade para responder, seja atravs de palavras, nmeros, dentro de um espao delimitado do questionrio [Labes, 1998]. O universo pesquisado foi de 135 alunos no semestre de 2003, 450 e 540 nos e semestres de 2004 dos cursos de Medicina, Nutrio, Odontologia, Enfermagem, Psicologia, Educao Fsica, Farmcia, Fisioterapia e Cincias Biolgicas, observando- se que a grande maioria dos pesquisados est nos primeiros semestres dos cursos correspondentes e cursando disciplinas as quais utilizam a prtica no laboratrio de anatomia. As estruturas dos questionrios caracterizaram os entrevistados, seus interesses pelo curso, pelos problemas decorrentes da gesto de resduos, pelos problemas ambientais e suas responsabilidades. Os pesquisados foram caracterizados atravs do curso, semestre, idade e sexo. Ta,ela III4 Rela*+o %e Cur&o& e eme&(re& 2003:200$ C;RO E8ETRE N_ DE 59;NO REPONDENTE PERCENT56E8 -`. /2003 /2004 /2004 /2003 /2004 /2004 /2003 /2004 /2004 C. BOLGCAS 2 2 e 3 2 e 3 14 53 30 77,77 80,30 55,55 ED. FSCA 2 1 e 2 1 e 2 28 79 151 54,90 75,24 83,42 ENFERMAGEM * 1, 2e 3 1, 2e 3 * 102 104 * 90,26 82,54 FSOTERAPA 1 1 1 e 2 19 35 55 60,00 76,08 84,61 FARMCA * 1 1 * 30 27 * 69,76 87,1 MEDCNA 1 e 2 1 e 2 1 e 2 43 50 62 69,66 84,74 89,85 ODONTOLOGA 1 1 e 2 1 e 2 12 43 42 87,50 81,13 93,33 PSCOLOGA * 2 2 * 29 37 * 80,55 86,05 NUTRO * 1 1 * 29 32 * 74,35 91,43 Total: 135 450 540 OBS.: (*) No foram aplicados questionrios em 2003. Observa-se na Tabela , as percentagens dos cursos relacionados foram entre 54,90 e 93,33 % de respondentes aos questionrios dos alunos. Os cursos que mais apresentaram alunos respondentes foram: Odontologia, Medicina, Fisioterapia, Educao Fsica e Cincias Biolgicas para os trs semestres. J os cursos de Enfermagem, Nutrio, Psicologia e Farmcia somente em 2004. Essa tabela caracteriza algumas perguntas e ou questes (Q) do questionrio aplicado aos alunos. Como exemplo as questes: (1) sobre o curso que freqentam e a (2 ) sobre o semestre do curso. Tabulando a questo (3), pode-se obter a maior percentagem de 74,44% e consiste de alunos que tm a faixa etria entre 17 e 22 anos para os cursos mencionados anteriormente. Existe a predominncia do sexo feminino com 65 % em relao ao masculino com 35 % que realizam os cursos do Centro de Cincias da Sade na resposta da questo (4). Cerca de 89,73 % dos alunos desconhecem o destino final dos resduos de Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 80 sade, ou seja, perfurocortantes, restos de peas anatmicas, e materiais slidos contaminados com sangue, segundo a questo (12). Os cadveres antigos, aps seu limite de uso nas prticas, so dispostos em valas pr- determinadas no cemitrio municipal. A composio dos tanques anatmicos conhecida por 76,84% dos alunos que utilizam o laboratrio, segundo a questo (13). Durante as aulas prticas repassada aos alunos pelos professores, a responsabilidade do uso de jaleco e luvas durante a manipulao de cadveres. Muitas vezes o uso de gorros, mscaras e culos se fazem necessrios. Constata-se que 95,20% dos alunos respondentes, conforme a Figura 4, usam esses EPs (Equipamento de Proteo ndividual) durante as aulas, questo (5). A confirmao pode ser verificada na questo (6) com 81,86 % dos respondentes.
Na questo (7), sobre a retirada dos EPs ao sair do laboratrio de anatomia, 95,46% dos alunos respondentes afirmaram que retiram luvas e jalecos. J na questo (8) sobre a sinalizao nos diversos lixeiros especficos para o descarte de resduos de sade foram 91,55% de alunos respondentes que confirmaram a tima sinalizao interna nas lixeiras do laboratrio. nfelizmente, 46,58 % dos alunos desconhecem de quem a responsabilidade pelo acionamento do SOS UNMED em caso de acidentes e emergncias e primeiros socorros. Levando-se em considerao as questes (14) do questionrio e a (17) do questionrio , mesmo com a modificao da retirada dos cadveres dos tanques, ventilao e sistema de exausto, foram 86,49 % de alunos que afirmaram possuir alguma irritao nos olhos, nariz e na garganta durante as aulas prticas. Todos os professores (100%), afirmaram orientar seus alunos sobre o uso de EPs durante as aulas prticas e provas. Os procedimentos internos (como uso de EPs, funcionamento do laboratrio, responsabilidades e respeito aos cadveres) do laboratrio de anatomia so repassados durante a primeira semana de aula. Cerca de 80% dos professores conhecem os riscos de manipulao do formaldedo, mas 40% desconhecem o Programa de Gesto de Resduos Perigosos da FURB. Esse desconhecimento foi sentido nos professores novos (iniciantes nos cursos). Quanto aos efeitos txicos, 80% dos professores os Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 81 Fig. 4. Segurana em Relao aos EPs conhecem. O local de descarte ou disposio final dos resduos de sade tambm era desconhecido por 80% dos professores. A maioria dos professores no conhece ou no l o protocolo do curso de Medicina e de Odontologia sobre higiene e segurana nos laboratrios e clnicas. Todos tcnicos e monitores conhecem o risco de manipulao e os efeitos txicos do formaldedo. Ao realizarem suas atividades sempre usam EPs como forma de preveno sade. Segundo os resultados, pode-se comparar algumas respostas dos tcnicos e professores como: a informao sobre o uso de EPs, a sinalizao das lixeiras no laboratrio, a conservao dos cadveres, a composio dos tanques anatmicos. Os tcnicos responderam que descartam os resduos slidos de sade sempre em sacos brancos, identificados e os colocam num local intermedirio para a coleta semanal. A Universidade contratou uma empresa especializada que realiza a coleta e o transporte desse resduo e o encaminha para disposio final em valas especficas ao aterro sanitrio em Brusque -SC. Co'clu&Re& Pode-se concluir: Comparando as concentraes do formaldedo entre o semestre de 2003 e os dois semestres de 2004, observamos que as solues nos tanques permaneceram constantes. Sendo assim, pde-se aumentar o tempo de permanncia dos banhos para a conservao dos cadveres em 12 meses para ento realizar seu descarte. Anterior ao monitoramento, no semestre de 2003, esse tempo era de 4 meses. A concentrao do formaldedo em Agosto de 2003 ficou na mdia de 8% para todos os quatro tanques. J nos meses subsequentes, com a nova composio dos tanques, a mdia aumentou para 10%. No final de 2003, foi adicionado aos banhos o cido actico a 3% . Manteve-se o formaldedo a 10%, sal, glicerina e gua. A concentrao ideal, segundo literatura, deve ser entre 5 a 10 % para a conservao dos cadveres em tanques anatmicos. A toxicidade para o Bioensaio com >ap'nia a2na foi de 1000 vezes (fator diluio) e para o Bioensaio com Iibrio -isc'eri foi de 6.400 vezes (fator de diluio), ou seja, para que no ocorram efeitos agudos e impactos sero necessrias as diluies do efluente anatmico anterior ao seu descarte. A diferena resultante do tipo especfico de cada Bioensaio, ficando evidenciada a alta toxicidade pelo alto fator de diluio, tornando- se necessrio um tratamento desse efluente anterior ao seu descarte, servindo de exemplo a outras Universidades que j projetaram tratamentos de seus esgotos e efluentes anatmicos, como o caso da USP de Ribeiro Preto-SP, com grande produo cientfica e atividades relacionadas sade. Desde 1993, o projeto de tratamento de guas residurias foi elaborado para o campus Ribeiro Preto, mas ainda no foi construdo. Por outro lado, o municpio j construiu duas estaes de tratamento, as quais podero receber os efluentes da USP mediante pagamento de taxa [De Oliveira, 2004]. Para conhecer os riscos de manipulao e descartes de resduos foram realizadas palestras e aplicados questionrios aos alunos, monitores, tcnicos administrativos e professores. Como a amostragem foi pequena e no estava geograficamente dispersa, o meio mais rpido e econmico nesse caso foi a distribuio dos questionrios pessoalmente aos respondentes. A maioria dos professores lecionam para alunos do Centro de Cincias da Sade como pode ser verificado nos questionrios aplicados para os sete cursos do Centro de Cincias da Sade: Ed. Fsica, Enfermagem, Farmcia, Fisioterapia, Medicina, Odontologia e Psicologia. Foi constatado que 98,98% dos respondestes (alunos) receberam instrues sobre o uso de equipamentos de proteo individual como jalecos e luvas durante a manipulao nas aulas prticas. Peridico Tch Qumica. Vol. 3 - N. 6 AGO/2006. Porto Alegre RS. Brasil. TOPO 82 Como os professores desconheciam a forma de descarte dos resduos de sade gerado no laboratrio de anatomia, eles no repassavam essa informao aos alunos. So os monitores e tcnicos que realizam o descarte de resduos de sade. Uma cartilha elaborada em maro de 2004 e distribuda a todos, sobre a disposio dos resduos de sade, resolveu a falta de informao sobre a gesto de resduos de sade, o local de descarte de resduos, primeiros socorros em caso de acidentes e a importncia da vacinao como preveno a Hepatite B e o Ttano. 5)ra%ecime'(o& Ao nstituto de Pesquisas Ambientais pelo apoio na realizao do trabalho. Ao Departamento de Qumica cedendo o laboratrio de Qumica norgnica para a realizao de anlises como o formaldedo e pH. A Pr-Reitoria de Administrao pelo apoio financeiro no pagamento das demais anlises qumicas e ecotoxicolgicas. Ao PPe Projeto de Pesquisa interno da FURB, pela bolsa de pesquisa. Especialmente, ao Laboratrio de anatomia, aos tcnicos e monitores que no mediram esforos na colaborao e apoio com a coleta dos efluentes e aos professores com inmeras sugestes sobre a elaborao e aplicao dos questionrios aos alunos. Re3er'cia& /i,lio)r03ica& 1. BASSO, L. J., Nieto, R., Tremaroli, D. 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