Sandra Sandra T T dde dde Santaella Santaella

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QU
QU

MICA APLICADA
MICA APLICADA

S CINCIAS
S CINCIAS
AMBIENTAIS
AMBIENTAIS
Universidade Federal do Cear Universidade Federal do Cear
Instituto de Cincias do Mar Instituto de Cincias do Mar
Gradua Gradua o em Cincias Ambientais o em Cincias Ambientais
Horrio: 3 feira, das 16:00 s 18:00h
6 feira, das 10:00 s 12:00h
Local: LABOMAR- sala 4
Aula 4 Qumica da atmosfera (cont.)
2010
Troposfera
a camada que se encontra em contato com a superfcie da terra e
estende-se aproximadamente de 15 a 18 km de altitude no
Equador e de 6 a 8 km de altitude nos plos, sendo que sua
espessura varia com as estaes do ano.
A temperatura na troposfera diminui rapidamente com a altitude, numa
razo de 6,5C por quilmetro, por isso dizemos que essa regio
possui um gradiente trmico negativo.
A radiao emitida pela superfcie da terra, ondas longas com
comprimento de 3 a 200 m (micrometros) aquecem a troposfera.
Por isso consideramos a superfcie da Terra como uma fonte de
calor para a troposfera.
Nesta camada esto presentes muitos gases, vapores e partculas que
se combinam por diferentes mecanismos para formar novas
substncias. onde ocorre a maioria das reaes atmosfricas
Palcios, 2008
Composio qumica da troposfera
Gs RMV
Nitrognio - N
2
0,781 (no ar seco)
Oxignio - O
2
0,209 (no ar seco)
Argnio- Ar 9,34 . 10
- 3
(no ar seco)
Vapor dgua - H
2
O At 4 . 10
- 2
Dixido de carbono - CO
2
2 a 4 . 10
- 4
Nenio - Ne 1,82 . 10
- 5
Hlio - He 5,24 . 10
- 6
Metano - CH
4
1 a 2 . 10
- 6
Criptnio - Kr 1,14 . 10
6
(VIANELO & ALVES, 1991, Pg. 26), apud Palcios, 2008
RMV = razo de mistura volumtrica, quantidade de gs em uma
unidade de massa de ar
Composio qumica da troposfera
(VIANELO & ALVES, 1991, Pg. 26), apud Palcios, 2008
Gs RMV
Hidrognio - H
2
4 a 10 . 10
- 7
xido nitroso - N
2
O 0,209 (no ar seco)
Monxido de carbono CO 2 a 6 . 10
- 7
Xennio Xe 1 a 20 . 10
- 8
Dixido de carbono - CO
2
8,7 . 10
- 8
Oznio - O
3
1,82 . 10
- 5
Dixido de nitrognio - NO
2
2 a 4 . 10
- 4
xido ntrico NO 1 a 2 . 10
- 6
Dixido de enxofre - SO
2
At 5 . 10
- 8
Composio qumica da troposfera
(VIANELO & ALVES, 1991, Pg. 26), apud Palcios, 2008
Gs RMV
Hidrognio sulfdrico - H
2
S 2 a 20 . 10
- 9
Amnia - NH
3
At 2 . 10
- 8
Formaldedo - CH
2
O At 1 . 10
- 8
cido ntrico - HNO
3
At 1 . 10
- 9
Metl clordrico - CH
3
Cl At 3 . 10
- 9
cido hidroclordrico - HCl At 1,5 . 10
- 9
Freon 11 CFCl
3
Cerca de 8 . 10
- 11
Freon 12 CF
2
Cl
2
Cerca de 8 . 10
- 10
Carbono tetra clordrico -
CCl
4
Cerca de 1 . 10
- 10
Alguns gases emitidos naturalmente para a
Troposfera
Baird, 2002 p.153
Molcula Nome Fonte natural
CH
4
Metano Decomposio biolgica anaerbia
NH
3
Amnia Decomposio biolgica anaerbia
H
2
S Sulfeto de hidrognio Decomposio biolgica anaerbia
HCl cido clordrico Decomposio biolgica anaerbia,
vulces
CH
3
Cl Cloreto de metila Oceanos
CH
3
Br Brometo de metila Oceanos
CH
3
I Iodeto de metila Oceanos
CO Monxido de carbono CH
4
atmosfrico e incndios
SO
2
Dixido de enxofre Vulces
NO
.
xido ntrico Relmpagos
Destino dos gases emitidos para o ar
O gs
hidrossolvel ou
totalmente
oxidado?
sim
O gs retorna
finalmente para
a terra
no
As molculas do
gs tm ligaes
mltiplas que
podem adicionar
OH
.
?
So produzidos
radicais livres
O gs sofre
decomposio
fotoqumica por
exposio luz
solar?
O gs tem um H
que o OH
.
pode
abstrair em uma
reao
exotrmica?
O gs inerte na
troposfera e ir
subir para a
estratotsfera.
no
no
sim
no
sim
sim
Destino dos gases emitidos para o ar
O radical
apresenta uma
ligao
perxido?
sim
NO
2
.
+ radical baseado no O
no
Formaldedo + radical
do tipo
RH
2
C CH
2
O
.
?
A remoo do H do
H-X pode converter
X-O (ou X=O) em
X=O (ou X O)?
O
2
se adiciona ao stio no
radicalar para produzir
radicais perxido
HOO
.
+ no radical
no
no
sim
sim
C-C se rompe se R se estabiliza
O
2
abstrai H
Oxida o xido ntrico
Composio qumica da troposfera
A predominncia de N
2
e O
2
e a presena dos gases inertes Ar,
Ne, He, Kr e Xe, so considerados resultados de uma srie de
evolues na atmosfera, esses gases possuem um tempo de
permanncia muito grande cerca de 1 bilho de anos para o He
que o mais curto dentre os citados acima.
Os demais gases da troposfera, participam de ciclos qumicos
permanecendo por pouco tempo na atmosfera, dcadas ou
menos.
A razo de mistura volumtrica refere-se massa do gs
considerado contido na mistura em uma unidade de massa de
ar.
10 10
COVs - Compostos orgnicos volteis, so compostos que contm carbono
e volatilizam em condies normais de temperatura e presso ambiente.
Reagem fotoquimicamente na atmosfera.
So txicos e cancergenos.
Atravs de reaes qumicas, formam o oznio troposfrico, que fica
concentrado nas camadas baixas da atmosfera.
A maior fonte de COVs a frota veicular das grandes cidades.
OBS: Monxido e dixido de carbono (CO e CO
2
) no so COVs.
Composio qumica da troposfera -
COVs
11 11
Tolueno, xileno, hexano, etilbenzeno e trimetilbenzeno so os COVs
encontrados em maior concentrao na atmosfera de reas urbanas.
Esto entre os COVs com maior potencial para a formao de oznio.
So os de maior emisso pelos veculos automotores.
Composio qumica da troposfera
http://www.comciencia.br/comciencia/handler.php?section=3&noticia=309

COVs
Tolueno
Trimetilbenzeno
Etilbenzeno
Hexano
Xileno
12 12
COVs + NO
.
+ O
2
+ Luz solar mistura de O
3
, HNO
3
e
compostos orgnicos (Smog fotoqumico)
Hidrocarbonetos alifticos com ligao C=C so mais reativos que
outros COVs porque se unem facilmente aos radicais livres
NO
.
formado a partir da reao: N
2
+ O
2
2NO
.
Quanto maior for a temperatura, maior ser a produo de 2NO
.
Essa reao endotrmica ou exotrmica?
Rea
Rea

es que ocorrem na troposfera

es que ocorrem na troposfera
chama
13 13
Rea
Rea

es que ocorrem na troposfera

es que ocorrem na troposfera
Esta reao endotrmica, logo a Ke muito pequena ento
deveria ocorrer a reao inversa : 2 NO
.
N
2
+ O
2
.
Esta reao ocorre em pequenas quantidades, porque?
Porque a energia de ativao desta reao muito alta.
http://www.iped.com.br/sie/uploads/21369.jpg
14 14
Rea
Rea

es que ocorrem na troposfera

es que ocorrem na troposfera
N
2
+ O
2
2NO
.
NO
.
+ O
3
NO
2
.
+ O
2
Tanto NO quanto NO
2
so conhecidos como NO
x
e so provenientes
tambm da queima de combustveis fsseis
Recordando: para que o corra o smog fotoqumico preciso que
haja:
1. Emisses de NO
.
e de COVs;
2. Temperaturas elevadas;
3. Luminosidade intensa e
4. Pouco movimento de massa de ar.
Pergunta: H smog fotoqumico em Fortaleza? Porque?
15 15
Outras reaes importantes:
CO
2 (g)
+ H
2
O
(l)
H
2
CO
3(l)
H
2
CO
3(l)
H
+
+ HCO
3
-
2NiS
(S)
+ 3O
2(g)
2NiO
(s)
+ 2SO
2(g)
2SO
2(g)
+ 3O
2(g)
2SO
3(g)
SO
3(g)
+ H
2
O
(l)
H
2
SO
4(l)
Reao de Claus: 2H
2
S + SO
2
3S + 2H
2
O
Essa reao benigna ou malgna para o meio ambiente?
Rea
Rea

es que ocorrem na troposfera

es que ocorrem na troposfera
Sandra Sandra T T dde dde Santaella Santaella
16 16
MUITO OBRIGADA
AT SEXTA-FEIRA