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QU
QU
MICA APLICADA
MICA APLICADA
S CINCIAS
S CINCIAS
AMBIENTAIS
AMBIENTAIS
Universidade Federal do Cear Universidade Federal do Cear
Instituto de Cincias do Mar Instituto de Cincias do Mar
Gradua Gradua o em Cincias Ambientais o em Cincias Ambientais
Horrio: 3 feira, das 16:00 s 18:00h
6 feira, das 10:00 s 12:00h
Local: LABOMAR- sala 4
Aula 4 Qumica da atmosfera (cont.)
2010
Troposfera
a camada que se encontra em contato com a superfcie da terra e
estende-se aproximadamente de 15 a 18 km de altitude no
Equador e de 6 a 8 km de altitude nos plos, sendo que sua
espessura varia com as estaes do ano.
A temperatura na troposfera diminui rapidamente com a altitude, numa
razo de 6,5C por quilmetro, por isso dizemos que essa regio
possui um gradiente trmico negativo.
A radiao emitida pela superfcie da terra, ondas longas com
comprimento de 3 a 200 m (micrometros) aquecem a troposfera.
Por isso consideramos a superfcie da Terra como uma fonte de
calor para a troposfera.
Nesta camada esto presentes muitos gases, vapores e partculas que
se combinam por diferentes mecanismos para formar novas
substncias. onde ocorre a maioria das reaes atmosfricas
Palcios, 2008
Composio qumica da troposfera
Gs RMV
Nitrognio - N
2
0,781 (no ar seco)
Oxignio - O
2
0,209 (no ar seco)
Argnio- Ar 9,34 . 10
- 3
(no ar seco)
Vapor dgua - H
2
O At 4 . 10
- 2
Dixido de carbono - CO
2
2 a 4 . 10
- 4
Nenio - Ne 1,82 . 10
- 5
Hlio - He 5,24 . 10
- 6
Metano - CH
4
1 a 2 . 10
- 6
Criptnio - Kr 1,14 . 10
6
(VIANELO & ALVES, 1991, Pg. 26), apud Palcios, 2008
RMV = razo de mistura volumtrica, quantidade de gs em uma
unidade de massa de ar
Composio qumica da troposfera
(VIANELO & ALVES, 1991, Pg. 26), apud Palcios, 2008
Gs RMV
Hidrognio - H
2
4 a 10 . 10
- 7
xido nitroso - N
2
O 0,209 (no ar seco)
Monxido de carbono CO 2 a 6 . 10
- 7
Xennio Xe 1 a 20 . 10
- 8
Dixido de carbono - CO
2
8,7 . 10
- 8
Oznio - O
3
1,82 . 10
- 5
Dixido de nitrognio - NO
2
2 a 4 . 10
- 4
xido ntrico NO 1 a 2 . 10
- 6
Dixido de enxofre - SO
2
At 5 . 10
- 8
Composio qumica da troposfera
(VIANELO & ALVES, 1991, Pg. 26), apud Palcios, 2008
Gs RMV
Hidrognio sulfdrico - H
2
S 2 a 20 . 10
- 9
Amnia - NH
3
At 2 . 10
- 8
Formaldedo - CH
2
O At 1 . 10
- 8
cido ntrico - HNO
3
At 1 . 10
- 9
Metl clordrico - CH
3
Cl At 3 . 10
- 9
cido hidroclordrico - HCl At 1,5 . 10
- 9
Freon 11 CFCl
3
Cerca de 8 . 10
- 11
Freon 12 CF
2
Cl
2
Cerca de 8 . 10
- 10
Carbono tetra clordrico -
CCl
4
Cerca de 1 . 10
- 10
Alguns gases emitidos naturalmente para a
Troposfera
Baird, 2002 p.153
Molcula Nome Fonte natural
CH
4
Metano Decomposio biolgica anaerbia
NH
3
Amnia Decomposio biolgica anaerbia
H
2
S Sulfeto de hidrognio Decomposio biolgica anaerbia
HCl cido clordrico Decomposio biolgica anaerbia,
vulces
CH
3
Cl Cloreto de metila Oceanos
CH
3
Br Brometo de metila Oceanos
CH
3
I Iodeto de metila Oceanos
CO Monxido de carbono CH
4
atmosfrico e incndios
SO
2
Dixido de enxofre Vulces
NO
.
xido ntrico Relmpagos
Destino dos gases emitidos para o ar
O gs
hidrossolvel ou
totalmente
oxidado?
sim
O gs retorna
finalmente para
a terra
no
As molculas do
gs tm ligaes
mltiplas que
podem adicionar
OH
.
?
So produzidos
radicais livres
O gs sofre
decomposio
fotoqumica por
exposio luz
solar?
O gs tem um H
que o OH
.
pode
abstrair em uma
reao
exotrmica?
O gs inerte na
troposfera e ir
subir para a
estratotsfera.
no
no
sim
no
sim
sim
Destino dos gases emitidos para o ar
O radical
apresenta uma
ligao
perxido?
sim
NO
2
.
+ radical baseado no O
no
Formaldedo + radical
do tipo
RH
2
C CH
2
O
.
?
A remoo do H do
H-X pode converter
X-O (ou X=O) em
X=O (ou X O)?
O
2
se adiciona ao stio no
radicalar para produzir
radicais perxido
HOO
.
+ no radical
no
no
sim
sim
C-C se rompe se R se estabiliza
O
2
abstrai H
Oxida o xido ntrico
Composio qumica da troposfera
A predominncia de N
2
e O
2
e a presena dos gases inertes Ar,
Ne, He, Kr e Xe, so considerados resultados de uma srie de
evolues na atmosfera, esses gases possuem um tempo de
permanncia muito grande cerca de 1 bilho de anos para o He
que o mais curto dentre os citados acima.
Os demais gases da troposfera, participam de ciclos qumicos
permanecendo por pouco tempo na atmosfera, dcadas ou
menos.
A razo de mistura volumtrica refere-se massa do gs
considerado contido na mistura em uma unidade de massa de
ar.
10 10
COVs - Compostos orgnicos volteis, so compostos que contm carbono
e volatilizam em condies normais de temperatura e presso ambiente.
Reagem fotoquimicamente na atmosfera.
So txicos e cancergenos.
Atravs de reaes qumicas, formam o oznio troposfrico, que fica
concentrado nas camadas baixas da atmosfera.
A maior fonte de COVs a frota veicular das grandes cidades.
OBS: Monxido e dixido de carbono (CO e CO
2
) no so COVs.
Composio qumica da troposfera -
COVs
11 11
Tolueno, xileno, hexano, etilbenzeno e trimetilbenzeno so os COVs
encontrados em maior concentrao na atmosfera de reas urbanas.
Esto entre os COVs com maior potencial para a formao de oznio.
So os de maior emisso pelos veculos automotores.
Composio qumica da troposfera
http://www.comciencia.br/comciencia/handler.php?section=3¬icia=309
COVs
Tolueno
Trimetilbenzeno
Etilbenzeno
Hexano
Xileno
12 12
COVs + NO
.
+ O
2
+ Luz solar mistura de O
3
, HNO
3
e
compostos orgnicos (Smog fotoqumico)
Hidrocarbonetos alifticos com ligao C=C so mais reativos que
outros COVs porque se unem facilmente aos radicais livres
NO
.
formado a partir da reao: N
2
+ O
2
2NO
.
Quanto maior for a temperatura, maior ser a produo de 2NO
.
Essa reao endotrmica ou exotrmica?
Rea
Rea