SUMARIO

MONOSACRIDOS
Estereoismeros de los monosacridos
Estructura cclica de los monosacridos
Reacciones de los monosacridos
Monosacridos importantes
RECUADRO DE INTERES ESPECIAL 7 . 1
CIDO ASCRBICO
Derivados de los monosacridos
DISACRIDOS y OLlGOSACRIDOS
POLlSACRIDOS
Homopolisac ridos
REOUADRO DE INTERS ESPECIAL 7.2
EL LI NO
H ete ro po lisa c ri d os
GlUCOCONJUGADOS
Proteoglucanos
Glucoprotenas
RECUADRO DE INTERS ESPECIAL 7.3
INFORMACiN BIOLGICA
Y CDIGO DE AZCARES
200
La superficie celular En la cara externa de las clulas se encuentran cantidades significativas de hidratos
de carbono unidas a las proteinas y los lipidos de la membrana. (Bolas coloreadas = residuos de azcar;
anclaje GPI = molcula lipidica compleja que conecta muchas proteinas de la superficie celular a la bicapa
fosfolipidica de la membrana plasmtica)
Los hidratos de corbona no son slo uno fuente importante de produccin rpido de energio
en los clulas, sino que son tambin bloques de construccin estructurales de las clulas
y componentes de numerosos rutas metablicas. Un intervalo amplio de fenmenos celulares,
como el reconocimiento celular y la unin (p. ej., por otras clulas, hormonas o virus) dependen
de los hidratos de carbono. El Captulo 7 describe las estructuras y reacciones quimicas
de las molculas caracteristicas de los hidratos de carbono en los seres vivos.
http://booksmedicos.org
7.1. Monosacridos
Los hidratos de carbono, las biomolculas ms abundantes de la naturaleza, conec-
tan directamente la energa solar y la energa del enlace qumico de los seres vivos.
(Ms de la mitad de todo el carbono orgnico se encuentra en los hidratos de
carbono.) Se forman durante lafotosntesis (Captu lo 13), un proceso bioqumico en
el que se captura la energa luminosa y se utiliza para impulsar la biosntesis de
molculas orgnicas con energa abundante a partir de las molculas con poca ener-
ga CO
2
y H
2
0. La mayora de los hidratos de carbono contienen carbono, hidrgeno
y oxgeno con una proporcin (CH
2
0)", de aqu el nombre de hidrato de carbono. Se
11an adaptado a una amplia diversidad de funciones biolgicas, como fuentes de
energa (p. ej., glucosa), elementos estructurales (p. ej., celulosa y quitina en los
vegetales e insectos, respectivamente) y precursores de la produccin de otras bio-
molculas (p. ej., aminocidos, lpidos, purinas y pirimidinas). Los hidratos de car-
bono se clasifican en monosacridos, disacridos, oligosacridos y polisacridos, de
acuerdo con el nmero de unidades de azcar sencillo que contienen. Los hidratos
de carbono tambin se encuentran como partes integrantes de otras biomolculas.
Un grupo extenso de glucoconjugados (molculas proteicas y lipdicas con grupos
de hidratos de carbono ligados covalentemente) estn repartidos entre todas las es-
pecies vivientes, de forma ms notoria, entre los eucariotas. Determinadas molcu-
las de hidratos de carbono (los azcares ribosa y desoxirribosa) son elementos es-
tructurales de nucletidos y cidos nucleicos.
Recientemente se ha hecho cada vez ms evidente que los hidratos de carbono
proporcionan a los seres vivos capacidades informativas enormes. Las investigacio-
nes de los procesos biolgicos, como la transduccin de seales, las interacciones
clula-clula y la endocitosis, han descubierto que habitualmente participa la unin
de molculas de glucoconjugados como las glucoprotenas y los glucolpidos o hi-
dratos de carbono libres con receptores complementarios. El Captulo 7 proporciona
fundamentos para comprender los complejos procesos de los seres vivos, revisando
la estructura y funcin de los hidratos de carbono y los glucoconjugados ms comu-
nes. El captulo termina con una consideracin del cdigo de azcares, el mecanis-
mo mediante el cual se utiliza la estructura de los hidratos de carbono para codificar
la informacin biolgica (Recuadro de Inters Especial 7.3).
7.1 . MDNOSACRIDCS
Los monosacridos o azcares sencillos son polihidroxi aldehdos o cetonas. Re-
cuerde del Captulo I que los monosacridos con un grupo funcional aldehdo se
denominan aldosas, mientras que los que tienen un grupo ceto se denominan cetosas
(Fig. 7.1). Las aldosas y las cetosas ms sencillas son, respectivamente, el gliceral-
dehdo y la dihidroxicetona (Fig. 7.2). Los azucares se clasifican tambin de acuerdo
con el nmero de tomos de carbono que contienen. Por ejemplo, los azcares ms
pequeos, denominados triosas, contienen tres tomos de carbono. Los azcares de
cuatro, cinco y seis tomos de carbono se llaman tetrosas, penlosas y hexosas, res-
pectivamente. Los monosacridos ms abundantes en las clulas son las pentosas y
las hexosas. A menudo se describe a los monosacridos con nombres como aldohe-
xosas y cetopentosas, que combinan la informacin sobre el nmero de tomos de
carbono y los grupos funcionales. Por ejemplo, la glucosa, un azcar de seis carbo-
nos que contiene un aldehdo, se denomina aldohexosa.
H
1
,C=O
1
H-C-OH
2
1
,CH
2
0H
Gliceraldehdo
,CH
2
0H
1
.,C=O
"1
J
CH
2
0H
Dihidroxiacelona
FISURA 7-2
Gliceraldehdo (una aldotriosa) y dihidroxia-
ce tona (una cetotriosa).
H
1
C=O
1
(H-C-OH)
1 n
CHpH
Una aldosa
FI GU RA 7 - 1
201
CHpH
1
C=O
1
(H-C-OH)
1 n
CH
2
0H
Una celosa
Frmula general de las fomas aldosa y
cetosa de los monosacridos.
202
PREI3UNTA 7.1
PREGUNTA 7.2
CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
Las estructuras de los azucares que se dan en las Figuras 7.1 y 7.2 se denominan
proyecciones de Fischer (en honor del gran qumico alemn ganador del premio Nobel
EmiJ Fischer). En estas esbl.lcturas, el esqueleto hidrocarbonado se dibuja verticalmente
con el carbono ms oxidado en la parte superior. Las lneas horizontales se supone que
se proyectan hacia el observador, y las lneas verticales se alejan del observador.
Identifique la clase de cada uno de los azcares siguientes. Por ejemplo, la glucosa
es una aldohexosa.
CH
2
0H
I
H
I
CH
2
0H
I
C=O
I
C=O C=O H-C-OH
I I I
H-C-OH H-C-OH H-C-OH
I I I
HO-C-H HO-C-H HO-C-H
I I I
CHpH CH
2
0H CH
2
0H
(a) (b) (e)
Estereoismeros de los monosacridos
Cuando el nmero de tomos de carbono quirales aumenta en los compuestos con
actividad ptica, aumenta tambin el nmero de ismeros pticos posibles. El nme-
ro total de ismeros posibles puede determinarse utilizando la regla de van't Hoff:
Un compuesto con n tomos quirales tiene un mximo de 2" estereoismeros posibles.
Por ejemplo, cuando n es igual a 4, existen 2
4
16 estereoismeros (8 D- Y 8 L-).
En los ismeros pticos, el carbono de referencia es el carbono asimtrico que est
ms alejado del carbono carbonilo. Su configuracin es semejante a la del carbono
asimtrico en el D- o L-gliceraldeldo. Casi todos los azcares naturales tienen la
configuracin D-. Pueden considerarse derivados de la tI'iosa D-gliceraldeJdo (las al-
dosas) o de la triosa no quiral dihidroxiacetona (las cetosas). (Observe que aunque la
dihidroxiacetona no tiene un carbono asimtrico, es claramente el compuesto de refe-
rencia para las cetosas.) En la familia de azcares de D-aldosa (Fig. 7.3), que contiene
los monosacridos biolgicos ms importantes, el grupo hidroxilo est hacia la derecha
sobre el tomo de carbono quiral ms alejado del carbono ms oxidado (en este caso el
grupo aldehdo) de la molcula (p. ej., carbono 5 en un azcar de seis carbonos).
Los estereoismeros que no son enantimeros (ismeros especulares) se denominan
diasteremeros. Por ejemplo, las aldopentosas D-ribosa y L-ribosa son enantimeros,
igual que la D-arabinosa y la L-arabinosa (Fig. 7.4). Los azcares D-ribosa y D-arabinosa
son diasteremeros debido a que son ismeros pero no imgenes especulares.
Los diasteremeros que se diferencian en la configuracin de un llco tomo de
carbono asimtrico se denominan epmeros. Por ejemplo, la o-glucosa y la o-galac-
tosa son epmeros debido a que sus estructuras slo se diferencian en la configura-
cin del grupo OH del carbono 4 (Fig. 7.3). La D-manosa y la D-galactosa no son
epmeros, ya que sus configuraciones se diferencian en ms de un carbono.
Cuando se observan en dos dimensiones (como en una pgina impresa), las dife-
rencias estructurales entre los ismeros pticos pueden parecer triviales. Sin em-
bargo, muchas biomolculas son pticamente activas y la capacidad de las enzimas
para diferenciar entre molculas de sustrato D- y L- es una caracterstica importante
de la qumica celular. Por ejemplo, la mayora de las enzimas que degradan los
hidratos de carbono del alimento pueden unir azcares 0- pero no sus ismeros L-.
Puede convencerse a s mismo de que los ismeros D- y L- de una molcula con
actividad ptica son realmente diferentes en el espacio tridimensional? Haga mo-
FIGURA 7 - 3
Familia D de aldosas.
CHO
I
HCOH
I
HCOH
I
CH
2
0H
o-Eritrosa
7.1. Monosacridos
CHO
I
HCOH
I
CHpH
o-Gliceraldehdo
CHO
I
HOCH
I
HCOH
I
CH
2
0H
o-Treosa
/ /
CHO CHO CHO
I I I
HCOH HOCH HCOH
I I I
HCOH HCOH HOCH
I I I
HCOH HCOH HCOH
I I I
CH
2
0H CH
2
0H CH
2
0H
o-Ribosa o-Arabinosa o-Xilosa
I \
I \ I \
CHO CHO CHO CHO CHO
I I I I
I
HCOH HOCH HCOH HOCH HCOH
I I I I I
HCOH HCOH HOCH HOCH
HCOH
I I I I
I
HCOH HCOH HCOH HCOH HOCH
I I I I I
HCOH HCOH HCOH HCOH HCOH
I I I I I
CHpH CH
2
0H CH
2
0H CH
2
0H CH
2
0H
o-Alosa o-Altrosa o-Glucosa o-Manosa o-Gulosa
delos del D- y el L-gliceraldehdo con un equipo de modelos de qumica orgnica o
con bolas de espuma y palillos de dientes coloreados.
Estructura cclica de los monosacridos
Los azcares que contienen cuatro o ms carbonos se encuentran principalmente en
formas cclicas. La formacin del anillo se produce en disolucin acuosa debido a
que los grupos aldehdo y cetona reaccionan reversible mente con los grupos hidroxi-
lo presentes en el azcar para formar hemiacetales y hemicetales cclicos, respecti-
vamente. Los hemiacetales y hemicetales ordinarios, que se forman cuando las mo-
CHO
I
HOCH
I
HCOH
I
HOCH
I
HCOH
I
CH
2
0H
o-Idosa
203
CHO
I
HOCH
I
HOCH
I
HCOH
I
CH
2
0H
o-Lixosa
I \
CHO CHO
I I
HCOH HOCH
I I
HOCH HOCH
I
I
HOCH HOCH
I I
HCOH HCOH
I I
CH
2
0H CH
2
0H
o-Galactosa o-Talosa
204
H
1
C=O
1
H-C-OH
1
H-C-OH
1
H-C-OH
1
CHpH
D-Ribosa
H
1
C=O
1
HO-C-H
1
H- C-OH
1
H-C-OH
1
CH
2
0H
D-Arabinosa
FH3URA 7-4
H
1
C=O
1
HO-C-H
1
HO-C-H
1
HO-C-H
1
CHpH
L-Ribosa
H
1
C=O
1
H-C-OH
1
HO-C-H
1
HO-C-H
1
CH
2
0H
L-Arabinosa
Ismeros pticos D- y L-ribosa y D- Y
L-arabinosa.
La D-ribosa y la o-arabinosa son distere-
meros; esto es, no son imgenes especulares.
CAPTU LO B I ETE Hidratos de carbono
H
1
R-C ... R' OI"l
Aldehdo Alcohol
(a)
R
1 ,--.,
R-C=O +/ R'OH
... '--.../
Cetona
(b)
FU3IURA 7-5
Alcohol
Formacin de hemiacetales y hemicetaLes.
(a) De un aldehdo. (b) De una cetona.
H
1
R-C-OR'
1
OH
Hemiacetal
OH
1
R-C-OR'
1
R
Hemicetal
lculas que contienen un grupo funcional aldehdo o cetona reaccionan con un alco-
hoJ, son inestables y revierten fcilmente a sus formas aldehdo o cetona (Fig. 7.S).
Sin embargo, cuando el grupo aldehdo o cetona y el gnlpo funcional alcohol son
p31te de la misma molcula se produce una reaccin de cielacin intramolecular que
puede formar productos estables. Los anillos hemiacetal y hemicetal cclicos ms
estables contienen cinco o seis tomos. Al producirse la ciclacin, el carbono carbo-
nilo se transfonna en un nuevo centro quiral. Este carbono se denomina lamo de
carbono anomrico. Los dos diasteremeros posibles que pueden formarse durante
la reaccin de ciclacin se denominan anmeros.
En los azcares aldosa, el grupo hidroxilo del recin formado hemiacetal se
produce en el carbono I (el carbono anomrico) y puede tener lugar bien por encima
del anillo (en la posicin hacia aniba) o por debajo del anillo (en la posicin
hacia abajo). Cuando el hidroxilo est hacia abajo, la estructura est en la forma
anomrica rx. Si el grupo hidroxilo est hacia arriba, la estructura est en la fonna
anomrica {J. En las proyecciones de Fischer, el hidroxilo anomrico rx se produce
hacia la derecha yel hidroxilo fJ hacia la izquierda (Fig. 7.6). Es importante sealar
que los anmeros se definen con relacin a la clasificacin de azcares D- y L-. Las
reglas anteriores slo se aplican a los azcares D-, los ms comunes de la naturaleza.
En los azcares L- el grupo OH rx-anomrico est por encima del anillo. La ciclacin
de los azcares se ve mejor con las estructuras de Haworth.
ESTRUCTURAS DE HAWORTH Las proyecciones de Fischer de las m,ol-
culas de azcar cclicas utilizan un enlace largo para indicar la estructura de anillo.
H- c=o
'1
H- C-OH
2
1
HO- C-H
3
1
H-
4
C-OH
1
H- C-OH
51
6
CH
2
0H
o-Glucosa
FIGURA 7-6
c;
Estl."Uctura de monosacrido.
H-CEl OH
H-C-OH

H-C-OH
1
H-C
1
CH
2
0H
a-o-G lucosa
+
HO- P
H-6-0H I

H-C-OH
1
H-C
1
CH
2
0H
/l-o-Glucosa
Formacin de la estructura hemiacetal de la glucosa. Se forman ambos anmeros CI. y !3
de la gl ucosa.
7.1. Monosacridos
El qumico ingls \V.N. Haworth ide una imagen ms exacta de la estructura de los
hidratos de carbono (Fig. 7.7).
Las estructuras de Haworth representan de forma ms ajustada los ngulos y
longitudes de enlace que las representaciones de Fischer. Para convertir la frmu la
tradicional de Fischer de una D-pentosa o D-hexosa en una frmula de Haworth
deben seguirse los siguientes pasos:
]. Dibujar un anillo de cinco o seis miembros con el oxgeno situado como se
indica ms abajo:
0 0
Anillo de cinco miembros Anillo de seis miembros
2. Comenzando con el carbono anomrico hacia la derecha del oxgeno del
anillo, colocar los grupos hidroxilo bien por encima o bien por debajo del
plano del ani.llo. Los grupos que apuntan hacia la izquierda en la frmula de
proyeccin de Fischer deben ir por encima del plano del anillo, y aquellos
que apuntan hacia la derecha en la frmula de proyecccin de Fischer deben
ir por debajo del anil lo.
3. En los azcares D-, la posicin del ltimo carbono (p. ej., C-6 de la glucosa)
est siempre hacia arriba.
Los anillos hemiacetlicos de cinco miembros se denominanjranosas debido a
su semejanza estructural con el furano (Fig. 7.8). Por ejemplo, la forma cclica de la
fructosa que se describe en la Figura 7.9 se denomina fructofuranosa. Los anillos de
seis miembros se denominan piranosas debido a su semejanza con el pirano. La
glucosa, en la forma piranosa, se denomina glucopiranosa.
CH
2
0H
I
205

4 OH 1
HO OH
3 2
iF>r
HO
3 2
OH OH
el-o-Glucosa j3-o-Glucosa
(a) (b)
FII3 U R.A 7 - 7
Estructuras de Haworth de los anmeros
de la glucosa.
(a) a-D-Glucosa. (b) (l-D-Glucosa.
00
Furano
FII3URA 7 - B
Furano y pirano.
Pirano
Ho-t =d
H-C-OH
I
H-C-OH
I
O CH
2
0H
HO
OH
O OH
HO
CH
2
0H
b
+
OH OH
CHpH
o-Fructosa eI-o-Fructofu ra nosa j3-o-Fructofuranosa
FIGURA 7 - 9
Formas de Fiscber y de Haworth de la D-fructosa.
Convertir las estructuras de Fischer siguientes en estructuras cclicas de Haworth: PREGUNTA 7.3
H H
I I
c=o c=o
I I
CHpH
I
HO-C-H HO-C-H c=o
I I I
HO-C-H H-C-OH HO-C-H
I I I
H-C-OH HO-C-H H-C-OH
I I I
H-C-OH H-C-OH H-C-OH
I I I
CHpH COOH CHpH
Nombre los anmeros que se producen en la ciclacin de estas molculas.
206
H
HO
a-o-Glucopiranosa
H
HO
J-o-Glucopiranosa
FISURA 7 - 1 O
a- y ,,-Glucosa.
CONCEPTOS CLAVE 7 . 1
OH
H
Los monosacridos, polihidroxialdehdos
o polihidroxicetonas, son aldosas o ce-
tosas. Los azcares que contienen cuatro
o ms carbonos tienen principalmeote
formas cclicas. Las aldosas o cetosas
cclicas soo hemiacetales o hemicetales,
respectivamente.
F'ISURA 7-' ,
Mezcla de equilibrio de la Dglucosa.
Cuando se disuelve la glucosa en agua a
25 oC, las formas anomricas del azcar
expenmentan interconversiones muy rpi-
das. Cuando se alcanza el equilibrio (es
decir, no hay un cambio neto de la cantidad
de cada forma), la disolucin de glucosa
contiene los porcentajes que se indican.
CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
ESTRUCTURAS CONF'ORMACIONALES Aunque las frmulas de pro-
yeccin de Haworth suelen utilizarse para representar la estructura de los hidratos de
carbono, son una simplificacin. El anlisis de los ngulos de enlace y los anlisis de
rayos X han demostrado que las frmulas conformacionales son representaciones
ms exactas de la estructura de los monosacridos (Fig. 7.10). Las estructuras con-
formacionales son ms exactas debido a que ilustran la naturaleza encogida de los
anillos de los azcares.
Los modelos de reLLeno espacial, cuyas dimensiones son proporcionales a los
radios de los tomos, proporcionan tambin una informacin estructural til. (Van-
se las Figs. 7 .l9, 7.20 Y 7.21.) Los monosacridos experimentan las reacciones que
son tpicas de los aldehdos, las cetonas y los alcoholes. A continuacin se describen
las ms importantes de stas en los seres vivos.
MUTARROTACIN Las formas CJ. y 13 de los monosacridos se interconvierten
con facilidad cuando se disuelven en agua. Este proceso espontneo, denominado
mutarrotacin, produce una mezcla de equiJjbrio de las formas !Y y 13 en las estructu-
ras de anillo de furanosa y de piranosa. La proporcin de cada forma vara con cada
tipo de azcar. Por ejemplo, la glucosa se encuentra principalmente como una mezcla
de las formas de piranosa!Y (38 %) y 13 (62 %) (Fig. 7.11). La fructosa se encuentra
predominantemente en las formas furanosas !Y y 13. La cadena abierta que se forma
durante la mutarrotacin puede participar en reacciones de oxidacin-reduccin.
REACCIONES DE OXIDACiN-REDUCCiN En presencia de agen-
tes oxidantes, iones metlicos como el Cu
2
+ y determinadas enzimas, los monosac-
ridos, experimentan fcilmente varias reacciones de oxidacin. La oxidacin de un

HO OH
OH
a-o-Glucopiranosa
38%
CHpH
1
HO-C-H

lW"bH
OH
a-o-Glucofuranosa
Menos del 0.5%
O
1
11
C-H
2
1
H-C-OH
3
1
HO-C-H
4
1
H-C-OH
51
H-C-OH
61
CH
2
0H
-0.02%

OH
OH
HO
#
62%
CHpH
1

1):-r' 1
OH
J-o-Glucofuranosa
Menos del 0.5%
7.1. Monosacridos
H OH
F"leu RA 7 - 1 2
OH
1
1
C=O
1
1
C=O
1
Productos de la oxidacin de la glucosa.
Se han recuadrado los grupos oxidados que se forman.
C=O H-C-OH H-C-OH
1 1 1
H-C-OH HO-C-H HO-C-H
1 1 1
HO-C-H H-C-OH H-C-OH
1 1 1
H-C-OH H-C-OH H-C-OH
1 1 1
H-C-OH
C=O C=O
1 1 1
CH
2
0H OH OH
cido D-glucnico cido D-glucurnico cido D-glucrico
grupo aldehdo da lugar a un cido aldnico, mientras que la oxidacin de un grupo
tenninal CH
2
0H (pero no el grupo aldehdo) da lugar a un cido urnico. La oxida-
cin del aldehdo y del CH
2
0H da un cido aldrico (Fig. 7.12).
Los grupos carbonilo de los cidos aldnicos y aldricos pueden reaccionar con un
grupo OH de la misma molcula para formar un ster cclico conocido como lactona:
O
11
C-OH
1
H-C-OH
1
HO-C-H
1
H-C-OH
1
H-C-OH
1
CH
2
0H
cido D-glucnico
(Un cido aldnico)
O
11
C-H
1
H-C-OH
1
HO-C-H
1
H-C-OH
1
H-C-OH
1
C-OH
11
O
cido D-glucurnico
(Un cido urnico)
la
O
D-Glucono-b-Iactona
D-GlucuronO-b-lactona
Las lactonas se encuentran habitualmente en la naturaleza. Por ejemplo, el cido
L-ascrbico (vitamina C) es un derivado lactona del cido o-glucurnico (Recuadro
de Inters Especial 7.1).
Los azcares que pueden oxidarse por agentes oxidantes dbiles como el reacti-
vo de Benedict se denominan azcares reductores (Fig. 7.13). Debido a que la
207
20B CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
2 Cu
2
+ + 5 OH - +
FIGURA 7 - 1 3

CH
OH
OH
OH
Reaccin de la glucosa con el reactivo de Benedict.

] _ 0- + 3 H
2
0 + Cu
2
0
OH
HO
OH
El reactivo de Beneclict. sulfato de cobre (JI) en una disolucin de carbonato sdico y citrato sdico,
se reduce por el monosacrido glucosa. La glucosa se oxida para formar la sal del cido glucnico. La
reaccin fomla tambin un precipitado pardo-rojizo de CU20 y otros productos de oxidacin.
H
I
C=O
I
CH
2
0H
I
H-C-OH H-C-OH
I I
HO-C-H HO-C-H
I I
H-C-OH catalizador H-C-OH
I I
H-C-OH H-C-OH
I I
CHpH CH
2
0H
o-Glucosa o-Glucitol
FIGURA 7 - 14
Reduccin en el laboratoriu ele la glucosa para formar D-glucitol (soruilol).
reaccin slo se produce con azcares que pueden revertir a la forma de cadena
abierta, todos los monosacridos son azcares reductores.
REDUCCiN La reduccin de los grupos aldehdo y cetona de los monosacri-
dos proporciona los azcares alcohol (alditoles). Por ejemplo, la reduccin de la 0-
glucosa proporciona o-gJ ucitol, que tambin se conoce como D-sorbitol (Fig. 7.14).
Los azcares alcohol se utilizan comercialmente en preparaciones alimentarias y
farmacuticas. Por ejemplo, el sorbitol, mejora el periodo de conservacin de los
dulces debido a que ayuda a evitar la prdida de humedad. La adicin de jarabe de
sorbitol a las frutas envasadas edulcoradas artificialmente reduce el regusto desagra-
dable del edulcorante artificial sacarina. Una vez consumido, el sorbitol se convierte
en fructosa en el hgado.
IBOMERIZACIN Los monosacridos experimentan varios tipos de isomeri-
zaciones. Por ejemplo, tras varias horas una disolucin alcalina de o-glucosa tam-
bin contiene o-manosa y D-fructosa. Ambas isomerizaciones implican un desplaza-
miento intramolecular de un tomo de hidrgeno y una nueva disposicin de un
doble enlace (Fig. 7.15). El intermediario que se forma se denomina enediol. La
transformacin reversible de la glucosa en fructosa es un ejemplo de interconversin
aldosa-cetosa. La conversin de glucosa en manosa se denomina una epimeriza-
cin, ya que cambia la configuracin de un nico carbono asimtrico. En el metabo-
lismo de los hidratos de carbono tienen lugar varias reacciones catalizadas por enzi-
mas que implican enedioles (Cap. 8).
EBTERIFICACIN Como todos los grupos OH libres, los de los hidratos de
carbono pueden conveltirse en steres por reacciones con cidos. La esterificacin
H
I
a-Hidroxialdehido

C=O
I
H-C-OH
I
HO-C-H
d
I
po
H-C-OH
I
H-C-OH
I
D-Glucosa
FISURA 7 - 1 5
H-C-OH
11
C-OH
1
HO-C-H
1
H-C-OH
1
H-C-OH
1
CH
2
0H
Intermediario
enediol
7.1. Monosacndos
CH
2
0H
1
C=O
1
HO-C-H
1
H-C-OH
1
H-C-OH
I
D-Fructosa
a-Hidroxialdehido

H
1
C=O
1
HO-C-H
I
HO-C-H
1
H-C-OH
1
H-C-OH
I
D-Manosa
Isomerizacin de la o-glucosa para formar O-manosa y o-fructosa.
En este proceso se forma un intermediario enecliol.
suele cambiar considerablemente las propiedades fsicas y qumicas de los azcares.
Los steres fosfato y sulfato de las molculas de hidratos de carbono se encuentran
entre los ms comunes de la naturaleza.
Los derivados fosforilados de determinados monosacridos son componentes
metablicos importantes de las clulas. Se forman con frecuencia durante las reac-
ciones con el ATP. Son importantes debido a que muchas transformaciones bioqu-
micas utilizan reacciones de sustitucin nuclefila. Estas reacciones requieren un
grupo de salida. En una molcula de hidrato de carbono lo ms probable es que este
grupo sea un grupo OH. Sin embargo, debido a que los grupos OH son malos grupos
de salida, es poco probable cualql1ier reaccin de sustitucin. El problema se resuel-
ve convirtiendo un grupo OH adecuado en un ster fosfato, que posteriormente pue-
de ser desplazado por un nuclefilo de entrada. Como consecuencia de esto, una
reaccin lenta se produce ahora ms rpidamente.
Los steres sulfato de las molculas de hidratos de carbono se encuentran predo-
minantemente en los componentes proteoglucanos del tejido conjuntivo. Debido a
que los steres sulfato estn cargados, unen grandes cantidades de agua e iones
pequeos. Participan tambin en la formacin de puentes salinos entre las cadenas
de hidratos de carbono.
Dibuje los compuestos siguientes:
(a) Anmeros rx y f3 de la D-galactosa.
(b) cido aldnico, cido urnico y derivados del cido aldrico de la galactosa.
(c) Galactito!.
(d) 6-Lactona del cido gaJactnico.
209
PREGUNTA 7.4
210
F I GURA 7 - ' 6
Formacin de acelaJes y celaJes.
CHpH
+CH,OH
OH 4
HO OCH
3
-H
2
O
OH
a-Melilglucsido
FIGURA 7-17
Formacin de metiJ glucsido.
CAPTU LO 81 ETE Hidratos de carbono
H
I
R-C-OR'
+
R"OH
I
OH
Hemiacetal
R
I
R-C-OR'
+
R"OH
I
OH
Hemicelal
{>
b
H
...
OH
q
OH
HO OH HO
OH OH
a-Glucosa P.Glucosa
H
I
R-C-OR'
+
I
OR"
Acetal
R
I
R-C-OR'
+
I
OR"
Celal
b
CH
,
+CHpH
111
OH
-H
2
O
HO
OH
P.Metilglucsido
Los componentes de los glucsidos que no son hidratos de carbono se denominan agluconas. Los grupos metilo sombreados S011
agluconas.
OH
FII3URA 7-1 B
Salicina.
PREGUNTA 7.5
PREGUNTA 7.15
FORMACiN DE G L UCSIDOS Los hemiacetales y hemicetales reac-
cionan con los alcoholes para formar el correspondiente acetal o cetal (Fig. 7.16).
Cuando la forma cclica hemiacetlica o hemicetlica del monosacrido reacciona
con un alcohol, el nuevo enlace se denomina enlace glucosdico, y el compuesto se
denomina un glucsido. El nombre del glucsido especifica el componente azcar.
Por ejemplo, los aceta les de la glucosa y los cetales de la fmctosa se denominan
gLucsido y!ruclsido, respectivamente. Adems, los glucsidos derivados de los az-
cares con anillos de cinco miembros se denominanfitransidos, y los an.illos de seis
miembros se denominan piransidos. Un ejemplo relativamente sencillo que se mues-
tra en la Figura 7.17 ilustra la reaccin de la glucosa con el metanol para formar dos
tipos anomricos de metil glucsidos. Debido a que los glucsidos son acetales, son
estables en disoluciones bsicas. Las molculas de hidratos de carbono que slo con-
tienen gmpos acetal no dan reaccin positiva con el reactivo de Benedict. (La forma-
cin de acetal bloquea el anillo, de forma que no puede experimentar una oxidacin
o mutarrotacin.) Slo los hemiacetales actan como agentes reductores.
Si se forma un enlace acetal entre el grupo hidroxilo del hemiacetal de un mono-
sacrido y el grupo hidroxilo de otro monosacrido, el glucsido que se forma se
denomina disacrido. Una molcula que contiene un gran nmero de monosacri-
dos unidos por enlaces glucosdicos se denomina polisacrido.
Dibuje la estructura de una molcula de D-glucosamina unida a la treonina a travs
de un enlace f5-glucosdico.
Los glucsidos se encuentran frecuentemente en la naturaleza. Un ejemplo es la
salicina (Fig. 7.18), un compuesto que se encuentra en la corteza de los sauces, que
posee propiedades antipirticas (reductoras de la fiebre) y analgsicas. Puede
identificar los componentes hidrato de carbono y aglucona (no hidrato ele carbono)
de la salicina?
7.1. Monosacridos
(a) (b)
F"I r3URA 7-' 9
a-o-Glucopiranosa.
Compare la informacin que proporciona (a) el modelo de relleno espacial y (b) la estructura
de Haworth. Los tomos de carbono estn en verde, los tomos de oxgeno en rojo, y los
tomos de hidrgeno en blanco.
Monosacridos importantes
Entre los monosacridos ms importantes de los seres vivos se encuentran la gluco-
sa, la fructosa y la galactosa. Se describen de forma breve las principales funciones
de estas molculas.
r3L.UCOSA La o-glucosa, que originalmente se denomin dextrosa, se encuen-
tra en cantidades importantes en todo el mundo vi vo (Fig. 7.19). Es el principal
combustible de las clulas. En los animales, la glucosa es la fuente de energa prefe-
rida de las clula cerebrales y de las clulas que tienen pocas o ninguna mitocon-
drias, como los eritrocitos. Las clulas que tienen un aporte limitado de oxgeno,
como las del globo ocular, utilizan tambin grandes cantidades de glucosa para ge-
nerar energa. Las fuentes alimentarias son el almidn de las plantas y los disacri-
dos lactosa, maltosa y sacarosa.
F"RUCTOSA La o-fructosa, originalmente denominada levulosa, suele llamarse
azcar de la frnta por su contenido elevado en la fruta. Se encuentra tambin en
algunos vegetales y la miel (Fig. 7.20). Esta molcula es un miembro importante de
la familia de azcares de cetosa. Por gramo, la fructosa es el doble de dulce que la
sacarosa. Por lo tanto, puede uti lizarse en cantidades menores. Por esta razn, la
fructosa se usa frecuentemente como agente edulcorante en los productos alimenti-
cios procesados. Se utilizan cantidades importantes de fructosa en el sistema repro-
H O C ~ H O OH
HO
CH
2
0H
OH
(a) (b)
F"II3URA 7-20
{j-D- f'ructoruranosa.
(A) Modelo de relleno espacial y (b) estructura de Haworth.
21 1
-
El cido (/.\'cirbico, una lactona con un peso molecular de 176.1 D. es
un agente reductor potentc:
OH O
HO-CH,- bH VA
OH OH
cido ascrbico
Sc sintetiza por todos los mamferos, excepto 'los cobayas, los mo-
nos, los murcilagos que comen frutas y, obviamente, el ser humano.
Estas espccies deben obtener el cido ascrbico (denominado tambin
vi/amina e ) cn su alimentacin. Las tres enzimas necesarias para sin-
tetizar el cido ascrbico se har! aislado de las fracciones microsmi-
cas de tejido heptico de especics que pueden sintetizar la molcula.
Sin embargo, en el ser humano y los cobayas no se ha detectado una
de las enzimas (gulonolactona oxidasa). (Los anticuerpos que se unen
especficamente a la gulonolactona oxielasa no se unen a los microso-
mas humanos y de cobaya.) Presumiblemente, la carencia ele esta en-
zima hace que estas especies no puedan sintetiwr el cido ascrbico.
El escorhlllO (Fig. 7 A), II,a enfermedad producida por el ago-
Yo tamiento significativo de los almacenes corporales ele cido
ascrbico, era frecuellte en Europa antes ele ,Ja introduccin
de los cultivos de tubrculos al final de la Edad Media. Sin embargo,
al realizar los europeos viajes ms llargos en bsqueda de una ruta
comercial hacia el Lejano Oriente, los brotes de la enfermedad fueron
impresionantes (y frecuentemente documentados). Por ejemplo, un
diario ele navegacin esclito duralilte la expedicin de Vasco ele Gama
(1498) describe un brote de escorbuto en el viaje de vuelta a travs del
Mar Anbigo. Los marineros sufrieron de nuevo de las encas, sus
piernas tambin se hincharon y otras palies del cuerpo, y estas hincha-
mnes se dispersaron hasta que moran, sin mostrar sntomas de otra
enfermedad. Durante la expedicin los marineros se convencieron de
que las naranjas eran una cura para el escorbuto, cuyos sntomas no
aparecan hasta 1 () semanas despus de haber comenzado el viaje.
Cuando James Line!' un cirujano de la Marina Real Britnica, rea-
liz su famoso experimento (quiz el primer ensayo clnico controla-
do) cn 1746, compar los efectos curativos de varios tratamientos en
12 marineros que tenan escorbuto. Dos hombres recibieron cada uno
de los seis tratamientos diarios durante dos semanas. De forma breve,
Cochlearia
CllRIOSA:
3ft rult Scrurin'y n.1 (l,ltlol 0,,-
k"F" i(lCl nfrhc' fillurr 1:'011
11M of .. ruI1lNtlr .
1.wJrli<h ilC'.d ubind lor .. bhd. \,o(t aad
.. ,. Pu,." .... ;'.ll l'JI cal"'"
..
W,itr-c .. in Uf Dr. f.,.I", .. ... J
.. t.", ,-1 !lr/rl ...
EIIjt:.ft><d '1,1o. >1. D .M Phy'
IW!;",,;nO,duUl7IO Hu pd,nl
1. 0 N O
PI b '. II'lI! l. rOl U", tlu. (,t.
.... , 11 1 ... ',.-.., \, .. r,
;tpJ N, JlJ. E,(I'."j l r., !"l'rr H',nd , I e-
FIGURA 7A
Hierba del escorbuto empleada como remedio para la enfermedad.
Pgina del ttulo de la versin en ingls del libro del siglo XVII
de Moellenbrok y su ilustracin.
los tratamientos eran (1) 1 cuarto de sidra, (2) 25 mL de elixir de vitlio-
lo tres veces al da, (3) 18 mL de vinagre tres veces al da. (4) 0.3 L de
agua de mar, (5) dos naranjas y un limn. (6) 4 mL de una pasta
medicinal que contena ajo y semillas de mostaza, cntre otras hierbas.
De manera contraria a la opinin popular, el trabajo de Lind no de-
mostr la eficacia de los ctricos en el tratamiento del escorbuto; que
ya se haba aceptado como tratamiento varios cientos de aos antes.
Realmcnte, los ctricos eran para Lind los controles positivos. Lind
estaba aparentemente interesado en anal izar la eficacia del tratamien-
to oficial de la Marina Britnica: vinagrc (tratamiento 3). Resultados
del ensayo: Los que recibieron las naranjas y limones estaban bien
para el trabajo seis das despus. Los resultados de los otros tratamien-
tos eran muy variables, aunque significativamente menos eficaces que
los ctricos. Lind comunic sus resultados al Almiramazgo Britnico
y en 1754 se public su trabajo TrOladu subre el Escorlnl!o. Final-
mente (1795), la Marina Real aprob la ;acin diaria de 1-1/2 onzas
de ZUIllO de limn en todos los barcos, originando el mote de ,<limone-
ro" para los marineros britnicos.
CDNCEPTOEl CLAVE 7.2
La glucosa, la fructosa y la galactosa se
encuentran entre los monosacridos ms
importantes de los seres vivos.
ductor masculino. Se sintetiza en las vesculas seminales y posteriormente se incor-
pora al semen. Los espermatozoides utilizan el azcar como fuente de energa.

GALACTOSA La galactosa es necesaria para sintetizar diversas biomolculas
(Fig. 7.21), entre las que se encuentran la lactosa (en las glndulas mamarias lactan-
tes), los glucolpidos, determinados fosfolpidos, proteoglucanos y glucoprotenas.
La sntesis de estas sustancias no disminuye por las alimentaciones que carecen de
galactosa o del disacrido lactosa (la fuente alimentaria principal de galactosa), de-
bido a que el azcar se sintetiza fcilmente a partir de la glucosa-l-fosfato. Como se
mencion anteriormente, la galactosa y la glucosa son epmeros en el carbono 4. La
interconversin de galactosa y glucosa est catalizada por una enzima denominada
epimerasa.
En la galactosemia, una enfermedad gentica, se carece de una enzima requerida
para metabolizar la galactosa. Se acumulan galactosa, galactosa-l-fosfato y galacti-
7.1. Monosacridos
FIGURA 7-21
a-o-Galactopiranosa.
213
Modelo de relleno espacial y (b) estructura de Haworth.
(a) (b)
tol (un delivado azcar alcohol) que producen dao heptico, cataratas y retraso
mental grave. El nico tratamiento eficaz es el diagnstico precoz y una alimenta-
cin sin galactosa.
Derivados de monosacridos
Los azcares sencil los pueden convertirse en compuestos relacionados desde el pun-
to de vista qumico. Varios son componentes metablicos y estructurales importan-
tes en los seres vivos.
C loca URNICDS Recuerde que los cidos urnicos se forman cuando se
oxida el grupo CH
2
0H terminal de un monosacrido. Dos cidos urnicos son im-
portantes en los animales: el cido D-glucurnico y su epmero el cido L-idurnico
(Fig. 7.22). En las clulas hepticas el cido glucurnico se combina con molculas
como los esteroides, determinados frmacos y la bilirrubina (un producto de degra-
dacin de la protena transportadora de oxgeno hemoglobina) para mejorar su hi-
drosolubilidad. Este proceso ayuda a eliminar los productos de desecho del cuerpo.
Tanto el cido D-glucurnico como el cido L-idurnico son abundantes en los com-
ponentes hidratos de carbono del tejido conjuntivo.

OH
HO OH

OH
OH
+NH
3
+NH
3
(a) (b)
O H

HO OH
NH
I

I'HH I
OH H-C-OH
R= I
H-C-OH
CH
3
C=O
I
CH
2
0H
(e) (d)
COO-

OH
HO OH
OH
(a)

OH
HO OH
(b)
FIGURA 7-22
OH
a-o-Glucuronato (a) y ,B-L-iduronato.
FIGURA 7-23
Aminoazcares.
(a) a-D-Glucosamina, (b) a-D-gaJactosamina,
(e) N-aeetil-a-D-glllcosamina y (d) cido
N-aeetilnellramnico (cido siJico).
214
~
CH
3
HO
HO OH
OH
(a)
O ~
OH H
(b)
F"II3URA 7 - 24
Desoxiazcares.
(a) f3-L-Fucosa (6-desoxigalactosa) y (b)
2-desoxi-f3-D-ribosa. Se recuadran los to-
mos de carbono que tienen grupos -OH
sustituidos por - H.
F"II3URA 7 - 25
Enlaces glucosdicos.
CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
AM I N OAZ CAREa En los aminoazcares un grupo bidroxilo (habitualmen-
te el del carbono 2) est sustituido por un grupo amino (Fig. 7.23). Estos compuestos
son constituyentes comunes de las molculas complejas de hidratos de carbono uni-
das a las protenas y a los lpidos celulares. Los aminoazcares ms comunes de las
clulas animales son la D-glucosamina y la D-galactosamina. Los aminoazcares
suelen estar acetilados. Una molcula de este tipo es la N-acetil-D-glucosamina. El
cido N-acetil-neuramnico (la forma ms comn de cido silico) es un producto de
condensacin de la D-manosamina y el cido pirvico, un cido 2-cetocarboxlico.
Los cidos silicos son cetosas que contienen nueve tomos de carbono que pueden
amidarse con cido actico o cido gliclico (cido hidroxiactico). Son componen-
tes comunes de las glucoprotenas y los glucoJpidos.
DESOXIAZCARES Los monosacridos en los que un grupo -OH ha sido
sustituido por un - H se denominan desoxiazcares. La L-fucosa (fonnada a partir
de la D-manosa por reacciones de reduccin) y la 2-desoxi-D-ribosa son dos desoxia-
zcares importantes de las clulas (Fig. 7.24). La fucosa suele encontrarse entre los
componentes hidratos de carbono de las glucoprotenas, como las que determinan
los grupos sanguneos ABO sobre la superficie de los eritrocitos. Como se mencion
en la Seccin 1.2, la 2-desoxirribosa es el azcar pentosa integrante del DNA.
7.2. OIBACRIOCS y CLIGCSACRIOCS
Cuando estn unidos mediante enlaces glucosdicos, los monosacridos forman va-
rias molculas que realizan diversas funciones biolgicas. Los disacridos son glu-
csidos formados por dos monosacridos. El trmino oligosacrido se utiliza para
polmeros de azcares relativamente pequeos que constan de dos a diez o ms
unidades de monosacrido.
Cuando una molcula de monosacrido est unida a travs de su tomo de carbo-
no anomrico al grupo hidroxilo del carbono 4 de otro monosacrido, el enlace
glucosdico se denomina 1,4. Debido a que el grupo hidroxilo anomrico potencial-
mente puede estar en la configuracin a o [3, pueden formarse dos disacridos posi-
bles cuando se unen dos molculas de azcar: a(l,4) o [3(l ,4). Tambin se producen
otras variedades de en laces glucosdicos (es decir, enlaces a o [3( 1, I ),(1 ,2),( 1,3) y
(1,6) (Fig. 7.25).
La digestin de los disacridos y de otros hidratos de carbono se produce por
enzimas sintetizadas por las clulas que tapizan el intestino delgado. La deficiencia
de alguna de estas enzimas produce sntomas desagradables cuando se ingiere el
disacrido indigerible. Debido a que los hidratos de carbono se absorben principal-
mente en forma de monosacridos, cualquier molcula de disacrido sin digerir pasa
al intestino delgado, donde la presin osmtica extrae el agua de los tejidos de
alrededor (diarrea). Las bacterias del colon digieren los disacridos (fennentacin),
produciendo gas (hinchazn y retortijones). La deficiencia ms comn que se cono-
ce es la intolerancia a la lactosa, que puede producirse en la mayora de los adultos
excepto en aquellos con antepasados del norte de Europa y de determinados grupos
africanos. Se origina por la gran reduccin de la sntesis de la enzima lactasa tras la
infancia, la intolerancia a la lactosa se trata eliminando el azcar de la alimentacin
o (en algunos casos) tratando los alimentos con la enzima lactasa.
Entre los monosacridos se pueden formar varios tipos de enlaces glucosdicos. El azcar IX-D-
glucopiranosa (que se muestra a la izquierda) puede formar tericamente enlaces glucosdicos con
cualquiera de los grupos funcionales alcohlicos de otro monosacrido, en este caso otra molcula
de IX-D-glucopiranosa.
7.2. Disacridos y oligosacridos
La lactosa (azcar de la leche) es un disacrido que se encuentra en la leche.
Est formado por una molcula de galactosa unida por el grupo hidroxilo del carbo-
no I con un enlace ,B-glucosdico con el grupo hidroxilo del carbono 4 de una mol-
cula de glucosa (Fig. 7.26). Como el carbono anomrico de la galactosa est en la
configuracin ,B, el enlace entre los dos monosacridos se denomina ,B( 1,4). La inca-
pacidad para hidrolizar el enlace ,B(l,4) (producida por la deficiencia de lactasa) es
comn entre los aImales, por lo que no pueden digerirse los hidratos de carbono
con estos enlaces, como la celulosa. Debido a que el componente glucosa contiene
un grupo hemiacetal, la lactosa es un azcar reductor.
La maltosa, conocida tambin como azcar de malta, es un producto interme-
diario de la hidrlisis del almidn y no parece existir en forma libre en la naturaleza.
La maltosa es un disacrido con un enlace glucosdico IX( 1,4) entre dos molcu las de
o-glucosa. En disolucin, el carbono anomrico libre experimenta una mutarrota-
cin, lo que da lugar a una mezcla de equilibrio de IX y ,B maltosas (Fig. 7.27).
La celobiosa, un producto de degradacin de la celulosa, contiene dos molculas
de glucosa ligadas por un enlace glucosdico ,B( 1,4) (Fig. 7.28). Como la maltosa,
cuya estructura es idntica, excepto por la direccin del enlace glucosdico, la celo-
biosa no existe en la naturaleza en forma libre.
La sacarosa (azcar comn de mesa: azcar de caa o azcar de remolacha) se
produce en las hojas y races de las plantas. Es una fuente de energa que se transpor-
ta por toda la planta. La sacarosa, que contiene un residuo de a-glucosa y otro de
,B-fructosa, se diferencia de los azcares descritos previamente en que los monosac-
ridos estn unidos por un enlace glucosdico entre ambos carbonos anomricos (Fig.
7.29). Dado que ninguno de los anillos de monosacrido puede revertir a la forma de
cadena abierta, la sacarosa es un azcar no reductor.
Los oligosacridos son polmeros pequeos que se encuentran la mayor parte de
las veces unidos a polipptidos en glucoprotenas (pgs. 225-228) y algunos glucol-
pidos (Captulo 11). Entre los grupos oligosacridos mejor caracterizados estn
aquellos unidos a membranas y protenas secretoras que se encuentran en el retculo
endoplsmico y el complejo de Golgi de varias clulas. Existen dos clases de oligo-
sacridos: Ligados por N y ligados por O. Los oligosacridos ligados por N estn
unidos a los polipptidos por un enlace N-glucosdico con el grupo amida de la
cadena lateral del aminocido asparagina. Existen tres tipos principales de oligosa-
cridos unidos por asparagina: con manosa elevada, hbridos y complejos (Fig.
7.30). Los oligosacridos ligados por O estn unidos a polipptidos por el glupo
hidroxilo de la cadena lateral de los aminocidos serina o treonina en las cadenas
polipeptdicas o el grupo hidroxilo de los lpidos de la membrana.
o
OH OH
~
a-Maltosa
OH
Q OH
O
OH
HO
OH OH
'3-Maltosa
OH
F'IGURA 7-27 F'II3IURA 7-28
a- y fj-Maltosa. {J-Celobiosa.
OH
a-Lactosa
~ ~ O ~
~ O ~ OH
1'H
1
OH
'3-Lactosa
F'I 131 U RA 7 - 26
a- y fj-Lactosa.
Q
HO
~
OH
CH
2
0H
OH
F'IGURA 7-29
Sacarosa.
215
Los residuos de glucosa y fructosa estn
unidos por un enlace glucosdico a, {3(1,2).
216
NH
1
C-O
1
O CH
2
,,11 1
C-CH-NH
(a)
FIGURA 7-30
Oligosacridos unidos a polipptidos.
(a) Manosa elevada, (b) complejo y (e) hbrido
son oligosacridos ligados por N, (d) oligo-
sacridos tpicos ligados por O. Se recuadran
los enlaces asparagina (a, b y c) y serina
(d). (SA = cido silico, NANA = cido N-
aeetilneuraminieo, Man = manosa, Gal =
galactosa, GlcNAc = N-acetiJglucosamina.)
CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
(b)
NH
1
C=O
1
O CH
2
,,11 1
C-CH-NH
(e)
NH
1
C=O
1
O CH
2
" 11 1
C-CH-NH
O
1
O CH
2
,,11 1 /
C-CH-NH
(d)
7.3. Polisac<iridos
Cules de los azcares o derivados de azcares siguientes son azcares reductores?
(a) Glucosa.
(b) Fructosa.
(c) IX-Metil-D-glucsido.
(d) Sacarosa.
Cules de los compuestos anteriores presentan mutanotacin?
7.3. PCLISACRIDCS
Las molculas de polisacridos se utilizan como formas de almacenamiento de ener-
ga o como materiales estructurales. Estn formadas por un gran nmero de unidades
de monosacrido unidos por enlaces glucosdicos. La mayora de los polisacridos
comunes son molculas grandes que contienen desde cientos hasta miles de unida-
des de azcar. Estas molculas pueden tener una estructura lineal, como la de la
celulosa o la ami losa, o pueden tener formas ramificadas, como las que se encuen-
tran en el glucgeno y la amilopectina. A diferencia de los cidos nucleicos y las
protenas, que tienen pesos moleculares especficos, los pesos moleculares de mu-
chos polisacridos no tienen valores fijos. El tamao de estas molculas es un reflejo
del estado metablico de la clula que las produce. Por ejemplo, cuando las concen-
traciones de glucosa en sangre son elevadas (p. ej., despus de una comida), el
hgado sintetiza glucgeno. Las molculas de glucgeno en un animal bien alimen-
tado pueden tener pesos moleculares de hasta 2 x 10
7
D. Cuando la concentracin de
azcar en sangre cae, las enzimas del hgado empiezan a degradar las molculas de
glucgeno, liberando la glucosa al torrente sanguneo. Si el animal sigue ayunando,
el proceso contina hasta que las reservas de glucgeno estn casi agotadas.
Los polisacridos pueden dividirse en dos clases: homopolisacridos, que estn
formados por un tipo de monosacrido, y heteropolisacridos, que contienen dos o
ms tipos de monosacridos.
Homopol isacridos
Los homopolisacridos, que se encuentran en abundancia en la naturaleza, son el
almidn, el glucgeno, la celulosa y la quitina. El almidn, el glucgeno y la celulo-
sa cuando se hidroJizan dan todos D-glucosa. El almidn y el glucgeno son molcu-
las de almacenamiento de glucosa de las plantas y los animales, respectivamente. La
celulosa es el componente estructural principal de las clulas vegetales. La quitina,
el componente estructural principal de los exoesqueletos de los artrpodos, como los
insectos y los crustceos, y de las paredes celulares de muchos hongos, produce
cuando se hidroliza el derivado de glucosa N-acetil glucosamina.
ALMIDN El almidn, la reserva energtica de las clulas, es una fuente signi-
ficativa de hidratos de carbono en la alimentacin humana. La mayor parte del valor
nutritivo de los principales alimentos mundiales (p. ej., patatas, arroz, maz y trigo)
procede del almidn. En el almidn se encuentran juntos dos polisacridos: amiJosa
y amilopectina.
La amilosa est formada por cadenas largas sin ramificar de residuos de
D-glucosa que estn unidos por enlaces glucosdicos 1X(l,4) (Fig. 7.31). Varios poli-
sacridos, incluyendo ambos tipos de almidn, poseen un extremo reductor en el que
el anillo puede abrirse para formar un gmpo aldehdo libre con propiedades reducto-
ras. Los carbonos anomricos internos de esas molculas participan en enlaces ace-
tal y no estn libres para actuar como agentes reductores.
Las molculas de amilosa, que generalmente contienen varios miles de residuos
de glucosa, varan de peso molecular desde 150000 a 600 000 D. Debido a que las
molculas lineales de amilosa forman largas hlices estiradas, su forma compacta es
217
PREGUNTA 7.7
CONCEPTOS CLAVE 7.:3
Los disacridos son glucsidos formados
por dos unidades de monosacrido. La
maltosa, la lactosa, la celobiosa y la sacarosa
son ejemplos de disacridos. Los oligosa-
cridos contienen de dos a diez unidades
de monosacrido.
21B
PREGUNTA 7 . 8
F"IGURA 7 - 3 1
Amilosa.
CAPTULO BIETE Hidratos de carbono
(a) Los residuos de D-glucosa de la ami losa estn unidos a travs de enlaces
gJucosdicos C((l ,4). (b) El polmero amilosa forma una hlice a izquierdas.
'--o
(a)
o o
OH OH OH
(b)
ideal para su funcin de almacenamiento. La prueba del yoduro para el almidn
acta debido a que el yodo molecular se inserta en estas hlices. (El color azul
intenso de una prueba positiva procede de las interacciones electrnicas entre las
molculas de yodo y los residuos de glucosa de la hlice de la amilosa.) La otra
forma de almidn, la amilopectina, es un polmero ramificado que contiene ambos
enlaces glucosdicos a(1 ,4) Y a(1,6). Los puntos de ramificacin a(1,6) pueden pro-
ducirse cada 20-25 residuos de glucosa e impiden la formacin de una hlice (Fig.
7.32a). El nmero de unidades de glucosa en la amilopectina puede variar desde
unos pocos miles a un milln.
La digestin del almidn comienza en la boca, donde la enzima salival a-amilasa
inicia la hidrlisis de los enlaces glucosdicos. La digestin contina en el intestino
delgado, donde la a-ami lasa pancretica hidroliza al azar todos los enlaces glucos-
dicos a(1,4), excepto aquellos cercanos a los puntos de ramificacin. Los productos
de la a-ami lasa son la maltosa, el trisacrido maltotriosa y las dextrinas lmite (oli-
gosacridos que suelen contener ocho unidades de glucosa con uno o ms puntos de
ramificacin a(1,6. Varias enzimas que segregan las clulas que recubren el intes-
tino delgado convierten estos productos intermediarios en glucosa. Las molcu las de
glucosa se absorben a continuacin en las clulas intestinales. Tras pasar al torrente
sanguneo, son transportadas al hgado y luego al resto del cuerpo.
GLUCGENO El glucgeno es el hidrato de carbono de almacenamiento de
energa de los vertebrados. Se encuentra abundantemente en las clulas hepticas y
musculares. (El glucgeno puede constituir hasta el 8-10 % del peso seco de las
clulas hepticas y el 2-3 % de las clulas musculares.) El glucgeno (Fig. 7.32b)
tiene una estructura semejante a la de la amilopectina, excepto que tiene ms puntos
de ramificacin, posiblemente cada cuatro residuos de glucosa en el centro de la
molcula. En las regiones ms externas de las molculas de glucosa, los puntos de
ramificacin no estn tan cercanos (aproximadamente cada 8-12 residuos). Debido a
que la molcula es ms compacta que otros polisacridos, ocupa poco espacio, una
caracterstica importante en los cuerpos animales que se mueven. Los muchos extre-
mos reductores de las molculas de glucgeno permiten que la glucosa almacenada
se movilice rpidamente cuando el animal demanda mucha energa.
Se ha calculado que para incorporar una molcula de glucosa en el glucgeno
deben gastarse dos enlaces fosfato de energa elevada. Por qu se almacena la
glucosa en el msculo y el hgado en forma de glucgeno, y no como molculas
individuales de glucosa? En otras palabras, por qu es ventajoso para la clula
gastar energa metablica para polimerizar las molculas de glucosa? (Pista: Ade-
ms de las razones que se dan anteriormente, vase el Captulo 3 para comprobar
otro problema que soluciona la polimerizacin de la glucosa.)
7.3. Polisacridos 219
(a) (b)

e
C
q
%
Extremos flq Iqt. Ol- Ol-
no reductores f!r
ql
O Enlace a(1 ,6) (punto de ramificacin)
'Iy l/Extremo reductor
CH,OH CH, CH,OH CH,OH CH,oH)

OH r OH OH OH OH OH OH
Enlace a(1 ,4)
(e)
FIGURA 7-32
Amilopectina (a) y glucgeno (b).
Cada hexgono representa una molcula de glucosa. Obsrvese que cada molcula slo tiene un extremo reductor (flecha) y numerosos
extremos no reductores. (c) Detalle de (a) o (b).
CELULOSA La celulosa es un polmero formado por residuos de o-glucopira-
nosa unidos por enlaces glucosdicos tf(l,4) (Fig. 7.33). Es el polisacrido estIlJctu-
ral ms importante de las plantas. Debido a que la celulosa representa alrededor de
un tercio de la biomasa de las plantas, es la sustancia orgnica ms abundante de la
tierra. Cada ao se producen aproximadamente 100 billones de kg de celu losa.
Varios pares de molculas de celulosa sin ramificar, que pueden contener hasta
12000 unidades de glucosa cada una, se mantienen ju ntas por en laces de hidrgeno
para formar tiras en fonna de lminas denominadas microfibrillas (Fig. 7.34). Cada
haz de microfibrillas contiene aproximadamente 40 pares de stos. Estas estructuras
se encuentran en las paredes celulares primarias y secundarias de las plantas, donde
proporcionan un marco estructural que protege y sostiene a las clulas.
La capacidad para digerir la celulosa slo se encuentra en los microorganismos
que poseen la enzima celulasa. Determinadas especies animales (p. ej., termitas y
vacas) utilizan esos organismos en sus tubos digestivos para digerir la celulosa. La
degradacin de la celulosa hace disponible a la glucosa tanto para el microorganis-
220 CAPTU LO SIETE Hidratos de carbono
FIGURA 7-33
Celulosa.
"'"
O
FIGURA 7-34
Microfibrillas de celulosa.
OH
O O
OH
Los enlaces de hidrgeno intermoleculares entre molculas de celulosa adyacentes son,
en gran medida, responsables de la gran fortaleza de la celulosa.
n
mo como para el hospedador. Aunque muchos animales no pueden digerir las plan-
tas que contienen celulosa, estas sustancias desempean una funcin vital en la nu-
tricin. La celulosa es uno de los productos vegetales que constituyen la fibra del
alimento que actualmente se piensa es importante para una buena salud.
Debido a sus propiedades estructurales, la celulosa posee una importancia econ-
mica enorme. Los productos como la madera, el papel y los tejidos (p. ej., algodn,
lino y ramina) deben muchas de sus caractesticas singulares a su contenido de celulosa.
QUITINA La estructura (Fig. 7.35) Y funcin de la quitina son semejantes a las
de la celulosa. Como con la celulosa, las unidades monomricas (en este caso
N-acetil-glucosamina) estn UIudas en cadenas sin ramificar por enlaces glucosdi-
cos ,B(l,4). Se forman microfibrillas a partir de las molculas de quitina adyacentes
que estn unidas fuertemente por enlaces de hidrgeno. !\ diferencia de la celulosa,
en la que las cadenas estn dispuestas en haces paralelos, la quitina se encuentra en
FH3URA 7 3 ~
Quitina.
La quitina est formada por residuos
de N-acetilglucosamina.
"'"
O
NH
I
c=o
I
CH
3
O O
NH
I
c=o n
I
CH
3
Los tejidos fibrosos vegetales son una incorporaci6n relativa-
mente reciente en la historia hUlllana, aparcntemente por razones
tecnolgicas. Antes de que nuestros antepasados aprendieran a
hilar o tejer. descubrieron las plantas que contenan fibras tiles y
la forma de extraer esas fi bras. De acuerdo con las pruebas ar-
queolgicas. una de las primeras plantas que se utilizaron por sus
fibras fue el lino (LiI1lIlJl lISil(/lissillllllll). Hace al menos 8000 aos
se tejan ya ropas de lino. El cultivo y el uso del lino est repre-
sentado de forma muy elegante en los muros de las tumbas egip-
cias (Fig. 78).
Las propiedades <.julllicas de la celulosa contribuyen a las cualida-
des que hacen al lino un material tan atractivo (esto cs, su suavidad.
dureza y absorcin de agua). Las esteras, que se encucntran en el lber
(un componente del sistema vascular de las plantas) se utilizan p ~ l r
hacer el tejido de lino. Contienen paredes celulares 1l1<IS gruesas que
las de la mayora de los otros tejidos de la planta. Mediante un proceso
qumico que se denomina enriar, se recogen las esteras tras deseolll -
poner con bacterias el resto de la planta. Las esteras pueden soportar
las numerosas reacciones qumicas de descomposicin debido a la
gran cantidad de celulosa que hay en sus paredes cel ulares.
FII:3URA 7B
Recolectando el lino.
De una pintura mUnll de la tumba de Sellnedjem,
Deir-cl-Medina, veinte dinasta. alrededor
de 1150 A.e.
tres tipos de microfibrillas unidas por enlaces de hidrgeno: a-quitina, f3-quitina y
y-quitina. En la forma ms abundante y estable, la a-quitina, las cadenas estn colo-
cadas en disposiciones antiparalelas. En las formas f3 y y, ms flexibles, las cadenas
son paralelas o una mezcla de paralelas y antiparalelas, respectivamente.
Heteropol isacaridos
Los heteropolisacridos son polmeros de hidratos de carbono de peso molecular
elevado que contienen ms de una clase de monosacrido. Entre los ejemplos impor-
tantes se encuentran los glucosaminoglucanos (GAG), los componentes principales
de los proteoglucanos (Seccin 7.4) y la murena, un componente importante de las
paredes de las clulas bacterianas.
GLUCOBAMINOGLUCANOB Los GAG son polmeros lineales con uni-
dades repetitivas de disacridos (Cuadro 7.1). Muchos de los residuos de azcar son
aminoderivados.
Las unidades repetitivas contienen un cido hexurnico (un cido urnico que
contiene seis tomos de carbono), excepto el queratn sulfato, que contiene galactosa.
Normalmente, tambin se encuentra presente una N-acetilhexosamina suLfato, excepto
en el cido hialurruco, que contiene N-acetilgJucosanuna. Muchas unidades disacri-
do contienen ambos grupos funcionales carboxilo y sulfato. Los GAG se clasifican de
acuerdo con sus residuos de azcar, Jos enlaces entre estos residuos, y la presencia y
localizacin de los grupos sulfato. Se diferencian cinco clases: cido hialurnico,
condroitn sulfato, dernuun sulfato, heparina y heparn sulfato y queratn sulfato.


222 CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
CUADRO 7-1
Unidades disacrido que se repiten en glucosaminoglucanos seleccionados
Nombre
Condroitn sulfato
Dermatn sulfato
Heparina
Queratn sulfato
cido hialurnico
Unidad repelida
n
cido (1,4 )-O-fJ-D-glucopiranosilurnico( l ,3)-2-acetamido-
2-desoxi-6-0-sul fo- fJ-D-gaJactopiranosa
n
cido (1,4 )-O-:X-L-idopiranosilurnico-( l ,3)-2-acetamido-2-
desoxi-4-0-sul fo- fJ- D-galactopiranosa
n
cido (1,4)-0-:x- D-glucopiranosilurnico-2-sulfo-( 1,4 )-2-sul-
famido-2-clesoxi-6-0-sulfo-:X-D-glucopiranosa
n
(1,3 )-O-fJ-D-Galactopiranosa-( lA )-2-acetamido-2-desoxi-6-
O-sul 1'0-fJ-D-glucopiranosa
O
OH NH-C-CH
3 n
cido (1,4 )-O-(i-D-glucopiranosilurnico-( l ,3)-2-acetamido-
2-desox i -fJ- D-glucopiranosa
Peso
molecular (D) Comentarios
50()O-50000 Puede tener talllbin sulfato en el
carbono 6. Componentc impor-
tante del cartlago.
1 5 000-40 000
6000-25000
4000-19000
4000
Pueden estar presentes cantidades
variables de cido D-glucurnico.
La concentracin aumenta duran-
te el proceso de envejecimiento.
Actividad anticoagulante. Se en-
cuentra cn los mastocitos. Contie-
ne tambin cido D-glucurnico.
Constituyente menor de los pro-
teoglucanos. Se encuentra en la
crnea, el cartlago y los eliscos
intervertebrales.
GAG ms abundante en el humor
vtreo dcl ojo y el lquido sinovial
de las articulaciones.
7.4. Glucoconjugados
NAG NAM
""o
o o
NH NH
I I
c=o C=O
I I
CH
3
CH
3
n
CH O
1 3 11
R=-O-CH-C-O-
A pH fisiolgico los GAG tienen muchas cargas negativas. La repulsin de car-
ga separa a los GAG unos de otros. Adems, las cadenas polipeptdicas relativamen-
te inflexibles son muy hidrfilas. Los GAG ocupan un enorme volumen con relacin
a su masa debido a que atraen grandes volmenes de agua. Por ejemplo, el cido
hialurnico hidratado ocupa un volumen 1000 veces mayor que en su estado seco.
MU REiNA La murena (Fig. 7.36), tambin llamada peptidoglucano, es un
polmero complejo que es la principal caracterstica estructural de las paredes ce-
lulares de todas las bacterias. Contiene dos derivados de azcar: N-acetil-glucosa-
mina y cido N-acetil murmico [N-acetil-glucosamina unida al cido lctico
(CH]CH(OH)COOH) por un enlace ter], y varios aminocidos diferentes (alguno
de los cuales son ismeros o). La murella consta de tres componentes bsicos: un
esqueleto formado por unidades disacrido repetidas unidas por enlaces glucosdi-
cos P(1,4), cadenas tetrapeptdicas paralelas, cada una de las cuales est unida al
cido N-acetil-murmico, y una serie de puentes cruzados peptdicos que se forman
entre las cadenas tetrapeptdicas de los esqueletos polisacridos paralelos (Fig.
7.37). La murena es, en gran parte, responsable de la forma y la rigidez de las
paredes celulares bacterianas.
7.4.
Los compuestos que se producen por enJaces covalentes entre molculas de hidratos
de carbono y protenas y lpidos se denominan de forma genrica glucoconjugados.
Estas sustancias tienen efectos profundos sobre la funcin de las clulas individua-
les, as como sobre las interacciones clula-clula de los organismos multicelulares.
Existen dos clases de conjugados hidrato de carbono-protena: proteoglucanos y
glucoprotenas. Aunque ambos tipos moleculares contienen hidratos de carbono y
protenas, sus estructuras y funciones parecen, en general, ser sustancialmente dife-
rentes. Los glucolpidos, que son oligosacridos que contienen molculas de lpidos,
se encuentran predominantemente en la superficie externa de las membranas plas-
mticas. Se deja para el Captulo 11 la consideracin de su estructura.
Proteoglucanos
Los proteoglucanos se distinguen de las glucoprotenas ms comunes por su conte-
nido muy elevado de hidratos de carbono, que pueden constituir hasta el 95 % del
peso seco de estas molculas. Estas molculas se encuentran predominantemente en
la matriz extracelular (material intercelular) de los tejidos. Todos los proteoglucanos
contienen cadenas de GAG. Las cadenas de GAG estn unidas a las molculas pro-
teicas (conocidas como protenas centrales) por enlaces N u O glucosdicos. La
223
F"II3URA 7-36
Unidad disacrido que se repite en la
murena (peptidoglucano).
(NAG = N-acetilglucosamina, NAN = cido
N-acetilmurmico ).
CONCEPTOa CLAVE 7.4
Las molculas de polisacrido, formadas
por un gran nmero de unidades de monosa-
crido, se utilizan para almacenar energa
y como materiales estructurales.
224
FIGURA 7 - 37
Murena (peptidoglucano),
Tetra-
pptido
1
2
3
4
CAPTU LO B I ETE Hidratos de carbono
NAM
Estructura de peptidoglucano
NAG NAM
cido lipoteicoico _____
Peptidogl",,,o Ip'"d "'0'''1
M,mb,,", lipidi" {
La murena es el principal elemento estructural de la pared celular de todas
las bacterias. En esta figura se muestra la estructura de la pared celular de
las clulas grampositivas. El cido lipoteicoico es un glucolpido complejo.
(NAG = N-acetilglucosamina, NAM = cido N-acetilmurmico).
diversidad de los proteoglucanos es consecuencia del nmero de diferentes protenas
centrales y de la gran variedad de clases y longitudes de las cadenas de hidratos de
carbono (Fig. 7.38).
Debido a que Jos proteoglucanos contienen grandes cantidades de GAG, que son
poJianiones, se atrapan dentro de su estructura cantidades grandes de agua y catio-
nes. Las molculas de proteoglucano ocupan miles de veces ms espacio que las
molculas densamente empaquetadas de la misma masa. Los proteoglucanos contri-
buyen al soporte y elasticidad de los tejidos. Considere, por ejemplo, la fortaleza,
flexibilidad y elasticidad del cartlago. La diversidad estructural de los proteogluca-
nos les permite desempear diversos cometidos estructurales y funcionales en Jos
seres vivos. Juntos con las protenas de la matriz como el colgeno, Ja fibronectina y
la laminina, forman un entramado que proporciona resistencia y soporte a los tejidos
multicelulares. Los proteoglucanos tambin estn presentes en la supetficie de las
clulas, donde estn unidos directamente a la membrana plasmtica. Aunque no est
clara la funcin de estas ltimas molculas, pueden desempear un papel importante
en la estructura de la membrana y en las interacciones celu lares.
-, Se han identificado varias enfermedades genticas, conocidas como mucopolisa-
T caridosis, asociadas con el metabolismo de los proteoglucanos. Debido a que los
proteoglucanos se estn sintetizando y degradando constantemente, su acumulacin
7.4. Glucoconjugados
Protena central
Proteoglucano
-........-..... Esqueleto de cido hialurnico
excesiva (producida por )a ausencia o la deficiencia de enzlmas hsosmicas) llene
consecuencias graves. Por ejemplo, en el sndrome de Hurler, una enfermedad auto-
smica recesiva (una enfermedad en la que una copia del gen defectuoso se hereda
de cada padre), la deficiencia de una enzima especfica produce la acumulacin de
dermatn sulfato. Entre los sntomas se encuentran retraso mental, deformaciones
del esqueleto y la muerte en la primera infancia.
Glucoprotei nas
Las glucoprotenas se definen habitualmente como protenas que estn unidas de
forma covalente a hidratos de carbono mediante enlaces N- u 0-. La composicin de
hidratos de carbono de las glucoprotenas vara desde el 1 % a ms del 85 % del peso
total. Los hidratos de carbono que se encuentran son monosacridos y disacridos
como los unidos a la protena estnlCtural colgeno y oligosacridos ramificados
sobre las glucoprotenas plasmticas. Aunque a veces se considera que las glucopro-
tenas incluyen a los proteoglucanos, las razones estructurales parecen ser suficien-
F I GURA 7 - 38
Proteoglucano.
225
Los agregados de proteoglucano se
encuentran de forma caracterstica en
la matnz extracelular del tejido
conjuntIvo. La unin no cova!ente
de cada proteoglucano al cido
hialurnico a travs de la protena
central se realiza por medio de dos
protenas ligadora (que no se mues-
tran). Los proteoglucanos interac-
cionan con numerosas protenas
fibrosas de la matriz extracelular,
como el colgeno. la elastJna y la
fibronectlna (una protena implicada
en la adhesin celular).
226
FIGURA 7-39
Glucoprotena anticongelante.
CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
tes para considerarlas de forma separada, como la ausencia relativa en las glucopro-
tenas de cidos urnicos, grupos sulfato y unidades disacrido repetidas que son
caractersticas de los proteoglucanos.
Los grupos hidrato de carbono de las glucoprotenas estn unidos al polipptido
mediante (1) un enlace glucosdico N entre la N-acetilglucosamina (GlcNAc) y el
aminocido asparagina (Asn), o (2) un enlace O-glucosdico entre la N-acetilgalac-
tosamina (GaINAc) y el grupo hidroxilo del aminocido serina (Ser) o treonina
(Thr). La primera clase de glucoprotenas se denomina ligadas por asparagina y la
ltima clase se denomina de lipo mucina.
HIDRATOS DE CARBONO UNIDOS POR ASPARAGINA Como se
ha mencionado, en las glucoprotenas se encuentran tres formas de oligosacridos
unidos por asparagina: con manosa elevada, complejos e hbridos. El lipo de manosa
elevada est formado por GlcNAc y manosa. El tipo complejo puede contener fuco-
sa, galactosa y cido silico, adems de GlcNAc y manosa. Los oligosacridos de
tipo hbrido contienen caractersticas de los tipos complejo y de manosa elevada
(vase la Fig. 7.30). A pesar de estas diferencias, el centro de todos los oligosacri-
dos ligados por N es el mismo. Este centro, que est construido sobre una molcula
de lpido unida a la membrana, est unido de forma covalente a la asparagina duran-
te la sntesis de protenas (Captulo 19). Varias reacciones adicionales, en la luz del
retculo endoplsmico y el complejo de Golgi, forman las estmcturas de los oligosa-
cridos ligados por N.
HIDRATOS DE CARBONO DE TIPO MUCINA Aunque todos los oli-
gosacridos ligados por N estn unidos a protenas a travs de GlcNAc-Asn, los
grupos de unin de los oligosacridos O-glucosdicos son de varios tipos. El ms
comn de stos es GalNAc-Ser (o GalNAc-Thr). Las unidades hidrato de carbono
del tipo mucina varan considerablemente de tamao y estructura desde los disacri-
dos como Gal-I ,3-GaINAc, que se encuentra en la glucoprotena anticongelante de
los peces antrticos (Fig. 7.39) a los oligosacridos complejos de los grupos sangu-
neos como los del sistema ABO.
FUNCIONES DE LAB GLUCOPROTENAB Las glucoprotenas son un
grupo diverso de molculas que son constituyentes ubicuos de la mayora de los
seres vivos (Cuadro 7.2). Se encuentran en las clulas en formas solubles y unidas a
la membrana, y en los lquidos extracelulares. Los animales vertebrados poseen
particularmente abundantes glucoprotenas. Entre estas sustancias se encuentran las
protenas transportadoras de metales transferrina y ceruloplasmina, los factores de la
coagulacin de la sangre y muchos de los componentes del complemento (protenas
que participan en la destruccin celular durante las reacciones inmunitarias). Varias
hormonas (sustancias qumicas producidas por determinadas clulas que son trans-
Este segmento es una unidad gluco-tripptido recurrente. Cada unidad
disacrido, formada por residuos de galactosa y N-acetilgalactosami-
na unidos por enlaces (3(1,3), est unida a la cadena polipeptdica por
un enlace glucosdico a un residuo de treonina.
\N-H
/
H-C-CH
\ 3
?=O
N-H
\
OH
:o
CHPH HC-CH3
HO O C=O
\
N-H
O /
O-CH-CH
NH I \=0
I CH3 /
C=O
I
CH
3
CUADRO 7-2
Glucoprotenas
Tipo
Enziml
Inlllunoglobulina
Hormona
Prolena de membrana
LectinH (protenas que unen hidralos
d", carbono)
Ejemplo
Ribonucleasa B
IgA
IgM
Gonadotropina coricnica
FSH
Glucoforina
Lcctina de patata
7.4. Glucoconjugados
Fuente
Bovino
Humana
Humana
Placenta humana
Humana
Eritrocitos humanos
Patata
portadas por la sangre hasta otras clulas donde ejercen efectos reguladores) son
glucoprotenas. Considere, por ejemplo, la hormona estimulante de los folculos
(FSH), producida por la glndula hipfisis anterior. La FSH estimula el desarrollo
del vulo y el espermatozoide. Adems, muchas enzimas son glucoprotenas. Un
ejemplo muy estudiado es la ribonucleasa (RNasa), la enzima que degrada el cido
ribonucleico. Otras glucoprotenas son protenas integrales de membrana (Captulo
11). De stas, son ejemplos especialmente interesantes la Na+-K+-ATPasa (una bom-
ba inica que se encuentra en la membrana plasmtica de las clulas animales) y los
antgenos principales de histocompatibilidad (marcadores celulares de superficie
que se utilizan para la compatibilidad de donantes y receptores de rganos).
Aunque se han estudiado muchas glucoprotenas, an no se entiende con clari-
dad la funcin de los hidratos de carbono. A pesar de los problemas tcnicos, se han
realizado avances para discernir la forma en la que los hidratos de carbono contribu-
yen a la actividad biolg.ica. La investigacin ms reciente se ha centrado en la
forma en que los hidratos de carbono estabilizan las molculas proteicas y actan en
los procesos de reconocimiento en los organismos multicelulares.
La presencia de los hidratos de carbono en las molculas proteicas las protege de
la desnaturalizacin. Por ejemplo, la RNasa A bovina es ms susceptible a la desna-
turalizacin por calor que su equivalente, la RNasa B glucosilada. Otros estudios
han demostrado que las glucoprotenas con azcares abundantes son relativamente
resistentes a la protelisis (desdoblamiento de los polipptidos por reacciones hidro-
lticas catalizadas por enzimas). Debido a que los hidratos de carbono se encuentran
en la superficie de la molcula, deben proteger a la cadena polipeptdica de las
enzimas proteolticas.
En las glucoprotenas los hidratos de carbono parecen afectar a la funcin biol-
gica. En algunas glucoprotenas esta contribucin se entiende mejor que en otras.
Por ejemplo, un contenido elevado de residuos de cido silico es responsable de la
viscosidad elevada de las mucinas salivales (las protenas lubricantes de la saliva).
Otro ejemplo interesante son las glucoprotenas anticongelantes de los peces antrti-
cos. Aparentemente, sus residuos de disacrido forman enlaces de hidrgeno con las
molculas de agua. Este proceso retarda el crecimiento de los cristales de hielo.
Las glucoprotenas son importantes en fenmenos complejos de reconocimiento,
como las interacciones clula-molcula, clula-virus y clula-clula. Entre los ejem-
plos ms importantes de participacin de las glucoprotenas en las interacciones
clu.la-molcula se encuentra el receptor de insulina, cuya unin a la insulina facilita
el transporte de glucosa dentro de numerosos tipos celulares. Lo realiza, en parte,
reclutando los transportadores de glucosa hacia la membrana plasmtica. Adems,
el transportador de glucosa, que es responsable directo del transporte del azcar al
interior de las clulas, tambin es una glucoprotena. La interaccin entre la gp120,
227
Peso Porcentaje de hidrato
molecular (O) de carbono
[4700 R
160000 7
950000 lO
3H 000 JI
:14000 20
31000 60
50 (lOO 50
228
CONCEPTOS CLAVE 7.5
Los glucoconjugados son biomolculas en
las que los hidratos de carbono estn unidos
de forma covalente a protenas o lLpidos.
Los proteoglucanos estn formados por
cantidades relativamente grandes de hidratos
de carbono (unidades GAG) unidas de forma
covalente a pequeos componentes polipep-
tdicos. Las glucoprotenas son protenas
ligadas covalentemente a hidratos de car-
bono a travs de enlaces N- u 0-.
Membrana {
bicapa lipdica
F"I [lI U RA 7-40
Glucoclz.
GlcNAc
Man
GalNAc
Gal
NeuNAc
Glu
CITOSOL
CAPTULO SIETE Hidratos de carbono
la glucoprotena de unin de la clula diana del VIH (el virus del SIDA) y las clulas
hospedadoras es un ejemplo fascinante de interaccin clula-virus. La unin de la
gp120 al receptor CD4 que se encuentra en la superficie de varios tipos celulares
humanos se considera en la actualidad que es un primer paso en el proceso infeccio-
so. La eliminacin del hidrato de carbono de la gpl20 purificada reduce sigllificati-
vamente la unin de la protena del vil'lls al receptor CD4. Paradjicamente, los
oligosacridos unidos a la glucoprotena de la superficie del virus de la estomatitis
vesicular no son necesarios para la infectividad del virus.
Las glucoprotenas de la estructura celular, componentes del glucocliz (conoci-
do tambin como cubierta celular), se reconocen en la actualidad como participan-
tes en la adhesin celular. Este proceso es un acontecimiento crtico en las interac-
ciones clula-clula del crecimiento y la diferenciacin (Fig. 7.40). La mejor
caracterizada de estas sustancias se denomina molcula de adhesin celular (CAM).
Se piensa que las CAM participan en el desarrollo embrionario del sistema nervioso
del ratn. Se ha demostrado que en este fenmeno son importantes los residuos de
cido silico de los oligosacridos ligados por N de varias CAM.
Las mejoras recientes de la tecnologa han conducido a un aumento de la apre-
ciacin de la importancia de los hidratos de carbono en las glucoprotenas. Conse-
cuentemente, existe actualmente un creciente inters es el estudio de los patrones de
glucosilacin celular. La estructura de los hidratos de carbono se utiliza en la actua-
lidad para investigar los procesos normales como el desalTollo nervioso y determi-
nados procesos de enfermedad. Por ejemplo, las variaciones del contenido de galac-
tosa de la clase IgG de anticuerpos estn directamente relacionadas con la gravedad
(es decir, el grado de inflamacin) de la artritis juvenil. Adems, las pruebas ms
recientes indican que los cambios de los patrones de glucosi lacin acompaan a los
cambios del com portamiento de las clulas cancerosas. Este conoci miento est ha-
ciendo ms accesible a la investigacin la deteccin del tumor y el proceso metast-
sico (la diseminacin de las clulas cancerosas de un tumor a otras partes del cuer-
po). El papel de los glucoconjugados en los procesos vivos se explora con ms
detalle en el Recuadro de lnters Especial 7.3.
Oligosacridos I
un'ldos por N
Oligosacridos
unidos por O
I
::,-__ Glucoprotenas
transmembrana - -
l Membrana
f plasmtica
Un anclaje GPI (glucosilfosfatidil inositol) es una estructura especializada que une varias clases de oligosacridos a la
membrana plasmtica de algunas cJuJas eucariotas.
La transferencia de infonn<lcin biolgica se produce cU<lndo se une
una mol.cula, habitualmente una protena, a otra molcula con una
form<l complementaria, producindose un cambio de las conformacio-
nes tridimensionalcs de ambas, Las complejas ruta.s de seiial i,zacin
que actan en los procesos biolgicos son posibles por la transferencia
cn serie dc la informacin; es decir, la informacin se transfiere desde
una molcula a otra con objeto de obtener un resultado especfico, Por
cjemplo, en un proceso denominado lJllimio/llxill, una clula mvil,
COIllO la bacteria E eoli, detecta una Illolcula determinada de nu-
trieI1le cuando esta ltima se une a un receptor de la membrana plas-
mtica. Una VCI que el ligando ha activado el r e c e p ~ o r la seiJal se
tmnsfierc a travs de la membrana celular mediante cambios confor-
maciollales. Se inicia cntonces una cascada rpida ele reacciones intra-
celulares que altera la direccin de giro de los flagelos motores, de
forma que la bacteria puede moverse eficazmente hacia concentracio-
nes mayorcs del nutriente. Los seres vivos requieren capacidades de
codificacin extraordinariamente grandes debido a que cada transfe-
rencia de informacin, ya sea I'a conversin de un sustrato en producto
dentro del lugar activo de una enzima, la transduccin de una sciial
hormonal o la fagocitosis de una clula bacteriana por un macrfago,
se inicia por la unin especfica de una nica molcula con otra que se
ha seleccionado de enlre millones de otras molculas prximas. En
otras palabras, el funcionamiento de sistemas tan complejos como los
seres vivos requicre un repertorio igualmente grande de cdigos mo-
leculares. Para que sea d"ica/ un mecanismo codificador, la clase de
molculas debe poseer una gran capacidad de variaciones de forma,
debido al
l
nmcro tremendo de mensajes diferentes que deben dcsci-
frarse rpidamente y sin ambigedad, Recuerde, por ejemplo, que la
enormc divcrsidad de protenas que se observa en los seres vivos est
formada por slo 20 aminocid()s. El nmero total de l1exapptidos
que pueden si'nteii/arse a partir de cstos aminocidos representa la
imprcsionante cifra de 6.4 x I ()7 A pesar de su reputacin malltcnida
durante mucho tielllpo de ser estructuras repetitivas con poca capaci-
dad de informaci(lIl, como el glucgeno y la celulosa, los hidratos de
carbono, COIll() clasc de biomolcullas, poseen propiedades estructura-
les (p. ej., variaciones dc los enlaces glucosdicos. ramificacin, e is-
meros anomricos) que los proporcionan una capacidad de codifica-
cin signific,niva. A dikrcncia de los cnlaees peptdieos que se
forman exclusivamente entre los grupos amino y carboxifo de los resi-
duos de aminocido "Ira crear una molcula peptdica lineal, los enla-
ces glucosdicos entrc los monosadridos pueden ser considerable-
mcnte ms variables. Por consiguiente, el potencial nmero de
permutaciones en los oligosaciridos es sustancialmente mayor que el
dr los pptidos. Por ejemplo, el nmero IOtal de hexasaciridos linea-
les y ramificados que pueden formarse a partir de 20 monosacridos
sencillos o modificados es 1.44 x I ()I'.
Una vel codificada la informacin, sta debe traducirse. La tra-
duccin del cdigo de azcar la realizan la,s lectinas, Las lectinas son
protenas que se unen ,1 los hidratos de carbono, y que no son anticuer-
pos ni tieneJl actividad enzillltica. Se descubrieron originalmente en
los vegetales y actualmente se sabe que existen en todos los organis-
mos. Las lectillas, que normalmente estn formadas por dm o cuatro
subunidades, poseen dominios de recoJlocimiento que se unen a gru-
pos especficos de hidralOs de carbono a travs de enlaces de hidrge-
no, fuerzas de van der Waals e interacciones hidrfobas. Entre los
procesos biolgicos con unin de lcctinas se encucntran ll1uchas inte-
racciones clula-clula (Fig. 7C). Entre los ejemplos ms destacados
cstn las infecciones por muchos microorganismos, los mccanismos
de lTluchas toxinas y los procesos fisiolgicos como el rodajc leucoci-
tario. A continu,lcin se describen brevemente las caractersticas
esenciales de cada uno de ellos.
La infeccin por muchas bacterias se inicia cuando stas se fijan
con fuerza a las clulas Ihospedadoras. Con frecuencia, la fijacin sc
realila a travs de la unin de Icctinas bacterianas a oligosaC<ridos de
la superficie celular. Helico/lIc/er py/ori, el agente causal de la gastri-
tis y las lceras de estmago, posee varias lectinas que le permiten
establecer una infeccin crnica en el revestimiento mucoso del est-
mago. Una de estas lectinas se une con afinidad clevada a una porcin
del determinante del grupo sanguneo 0, un oligosacrido, una cir-
cunstancia que explica la observacin de que I<ls personas con el gru-
po sanguneo tienen un riesgo considerablemente mayor de padecer
lceras que los que tienen otros grupos sanguneos. Sin embargo, los
que tienen los grupos A o B no son inmunes a la infeccin debido a
que la bacteria utiliza tambin otras leetinas para conseguir la adhe-
sin.
Los efectos lesivos de muchas toxinas bacterianas slo se produ-
cen tras la endocitosis dentro de In clula hospedadora, un proceso
que se inicia por la unin de la lectina al ligando, La unin de la
subunidad B de la toxina del clera (Recuadro de Inters Especial 5.1)
a un glucolpido de la superficie dc las clulas intestinales da lugar a
la captura de la subunidad A txica. Una vez que la subunidad A se ha
internalizado comienza a degradar el mecanismo que regula el trans-
porte de clorllro, un proceso que conduce a una diarrea potcncialmen-
te mortal.
El rodaje leucocitario es un ejemplo bien conocido de interac-
cin clula-clula a travs de la unin de una lectina. Cuando sc
dalia un tejido en un animaL ya sea por una infeccin con un mi-
croorganismo patgeno o por un traumatismo fsico, el tejido dalla-
do emite molculas seiializadoras que crean una infilamacin, Para
responder a estas molculas las clulas endoleliales que revisten los
vasos sanguneos cercanos producen e insertan dentro de sus rncm-
bralIas plasm:ticas una protena denominada selectina. Las selecti-
nas son una familia de Icctinas que actan COl1l0 molculas de adhe-
sin celular, Una vez expucsta la sclectina sobre la supcrficie de las
clulas endoteliales. sta se une de forma transitoria al ligando de la
seleetina (un oligosacrido) sobre los leucocitos como los neutnfi-
los. Esta unin relativamente dbil sirve para hacer ms lento el r,-
pido illovimiento de los ncutrMilos en su flujo por la sangre de for-
ma que pareccn rodar a lo largo de la superficie luminal del vaso
sanguneo. Una ve? iniciado el rodaje, al acercarse los leucocitos
Protena de
la membrana
plasmtica ~
(b)
Bacteria
(e)
(d)
Toxina
. Cadena de
__ ~ oligosacrido
Leucocito
FIGURA 7C
Papel' de los oligosaGridos en el 'reconocimiento biolgico.
La unin especfica de lectinas (protenas que unen hidratos de carbono) a los grupos oligosacrido (valos
coloreados) de las molculas de glucoconjugados es una caracterstica esencial de muchos fenmenos
biolgicos. (a) Interaccioncs clula-clula (p. ej., rodar de leucocitos), (b y c) inrecioncs celulares por
patgenos y (d') unin de toxinas (p. ej .. toxilla del c<lera) a las clulas.
hacia el lugar de la inflamacin se encuentran con otras molculas
sealizadoras que hace que expresen sobre su superficie otra lectina
denominada inlegril/a. La unin de la integrin<l con su ligando oligo-
saClrido sobre la superficie endotelial del vaso sanguneo detiene el
rodajc dc los ncutrfilos. Por consiguiente, los neulrfilos experimen-
t:ln cambios quc los permiten apretarse entre las clulas del endotelio
y migrar al lugar infectado, donde consumen y degradan a las bacte-
rias y a los residuos celulares.
RESUMEN
1. Los hidratos de carbono, las molculas orgnicas ms abundantes
de la naturaleza, se clasifican en monosacridos, disacridos, oli-
gosacridos y polisacridos, de acuerdo con el nmero de unida-
des de azcar sencillo que contienen. Los hidratos de carbono
tambin se encuentran como partes componentes de otras biomo-
lculas. Los glucoconjugados son molculas de protenas y lpi-
dos con grupos hidratos de carbono unidos covalentemente. Entre
ellos estn proteoglucanos, glucoprotenas y glucolpidos.
2. Los monosaclidos con un grupo funcional aldehdo se denomi-
nan aldosas, y los que tienen un grupo cetona se conocen como
cetosas. Los azcares sencillos pertenecen a la familia D o L
cuando la configuracin del carbono asimtrico ms alejado del
grupo aldehdo o cetona se asemeja al ismero D o L del gliceral-
dehido. La familia o contiene los azcares de mayor importan-
cia biolgica.
3. Los azcares que contienen cinco o seis carbonos se encuentran
en formas cclicas que se producen por reacciones entre los gru-
pos hidroxilo y el grupo aldehdo (producto hemiacetal) o el gru-
po cetona (producto hemicetal). En ambos anillos de cinco miem-
bros (furanosas) o seis miembros (piranosas), el grupo hidroxilo
unido al carbono anomrico se sita por debajo (a) o por encima
(J) del plano del anillo. Se denomina mutarrotacin a la intercon-
versin espontnea entre las formas C/. y (J.
4. Los azcares sencillos experimentan diversas reacciones qumi-
cas. Los derivados de estas molculas, como los cidos urnicos,
los aminoazcares, los desoxiazcares y los azcares fosforila-
dos, poseen funciones importantes en el metabolismo celular.
5. Los hemiacetales y los bemicetales reaccionan con alcoholes para
formar acetales y cewles, respectivamente. Cuando las formas
hemiacetal o hemicetal cclicas de un monosacrido reaccionan
con un alcohol, el nuevo enlace se denomina enlace glucosdico y
el compuesto se llama glucsido.
LECTURAS RECOMENDADAS
Dwek, R.A .. Glycobiology: More Functions for Oligosacharides,
Science, 269:1234-1235,1995.
Gabius. H.J., Biological lnformation Transfer Beyond the Genetic
Code: The Sugar Code, Natur Wissenschaften, 87(3): l 08-121, 2000.
Lehmann, l, Carbohydrates: Struclure and Biology, Thieme, New
York,1998.
Robyt, J .F., Essentials of Carbohydrate Chemislry, Springer, New
York, 1998.
PALABRAS CLAVE
acetal. 210
cido aldrico, 207
cido aldnico, 207
cido urnico, 207
alditol,208
aldosa, 201
amilopectina, 218
amilosa,217
anmero, 204
azCcares reductores, 207
celobiosa. 215
celulosa. 219
cetal,210
diasteremeros, 202
disacrido, 210
enediol, 208
enlace glucosdico, 210
epimerizaci6n, 208
epmero, 202
glucoconjugado, 201
Palabras clave 231
6. Los enlaces glucosdicos se forman entre el carbono anomrico de
un monosactido y uno de los grupos hidroxilo libres de otro mo-
nosacrido. Los disacridos son hidratos de carbono formados por
dos monosacridos. Los oligosacridos, los hidratos de carbono
que contienen hasta 10 unidades monosact'ido, se suelen encontrar
unidos a protenas y lpidos. Las molculas de polisacrido, que
estn formadas por un gran nmero de unidades monosacrido,
pueden tener estructuras lineales, como la celulosa y la amilosa, o
una estructura ramificada, como el glucgeno y la 3milopectina.
Los polisacridos pueden constar de un solo tipo de azcar (l1omo-
polisacridos) o de varios tipos (heteropolisacridos).
7. Cuando se hidroJizan los tres homopolisacridos ms comunes
que se encuentran en la naturaleza (almidn, glucgeno y celulo-
sa) dan todos o-glucosa. La celulosa es un material estructural de
los vegetales; el almidn y el glucgeno son formas de almacena-
miento en las clulas vegetales y animales, respectivamente. La
quitina, el matelial estructural principal de los exoesqueletos de
los insectos, est formada por residuos de N-acetil-glucosamina
unidos en cadenas sin ramificar. Los glucosaminoglucanos, los
componentes principales de los proteoglucanos. y la murena, un
componente imponaute de las paredes celulares bacterianas, son
ejemplos de heteropolisacridos, polmeros de hidratos de carbo-
no que contienen ms de una clase de mososacrido.
8. La heterogeneidad enorme de los proteoglucanos, que se encuen-
tran predominantemente en la matriz extracelular de los tejidos,
los permite desempear diversas funciones, an mal entendidas,
en los seres vivos. Las glucoprotenas se encuentran en las clulas
en formas solubles y unidas a membranas, y en los lquidos extra-
celulares. Debido a sus estructuras diversas, los glucoconjugados,
entre los que se encuentran los proteoglucanos, las glucoprotenas
y los glucolpidos desempean papeles importantes en la transfe-
rencia de informacin en los seres vivos.
Ruoslahti, E., Structure and Biology of Proteoglycans, Ann. Rev. Cell
Biol., 4:229-255, 1988.
Sharon, N., Carbohydrates, Sci. Amer., 243(5):90-1 16, 1980.
Sharon, N., and Halina, L., Carbohydrates in Cell Recognition, Sci.
Amer., 268( 1):82-86, 1993.
Yeh, O., and Feeuey, R.E., Antifreeze Proteins: Structures and Me-
chanisms of Function. Chem. Rev., 96:601-617, 1996.
glucgeno, 218
glucosaminoglucano, 221
glucsido, 210
hemiacetal, 203
hemicetal, 204
lactona, 207
lactosa, 215
lectina, 229
maltosa, 215
monosacrido, 201
murena, 223
mutarrotacin, 206
oligosacrido, 214
polisacrido, 210
proteoglucano, 223
quitinina,217
sacarosa, 215
232 CAPTU LO SIETE Hidratos de carbono
PREGUNTAS DE REVISiN
1. Escriba las estructuras de Haworth de los siguientes compuestos:
a. CI.-D-glucopiranosa y (J-D-glucofuranosa
b. sacarosa
c. D-Iactosa
d. cido si I ico
e. forma piranosa de la D-manosa
f. condrOltn sulfato, unidad repetida
2. D un ejemplo de cada uno de los compuestos o estructuras si-
guientes:
a. epmero
b enlace glucosdico
c. azcar reductor
d. monosacrido
e. anmero
f. diasteremero
3. Qu relacin cstructural est indicada por el trmino azcar D-
Por qu la (+) glucosa y la (-) fructosa se clasifican ambas como
azcares D-?
4. Nombre un ejemplo de cada una de las siguientes clases de com-
puestos:
a. glucoprotefna
b. proteoglucano
c. disacrido
d. glucosaminog\ucano
S. Cul es la diferencia entre un heteropolIsacrido y un homopoli-
sacrido? D algunos ejemplos.
6. Convierta cada una de las siguientes representaciones de Fischer
en una frmula de Haworth:
o
11
o
CH
11 1
CH HO-C-H
1 1
H-C-OH HO-C-H
1 1
HO-C-H H-C-OH
1 1
H-C-OH H-C-OH
1 1
CH
2
0H CH
2
0H
a. b.
o
11
CH
1
H-C-OH
1
HO-C-H
1
HO-C-H
1
H-C-OH
1
CH
2
0H
c.
7. Cules de los siguientes hidratos de carbono son reductores y
cules SOI1 no reductores?
a. almidn
b. celulosa
c. fructosa
d. sacarosa
e. libosa
8. Qu diferencias estlllctllfales caracterizan al almidn, la celulo-
sa y el glucgeno?
9. Qu forma suelen tener las cadenas de hidratos de carbono liga-
das por enlaces glucosclicos CI.(l,4)?
10. Determine el nmero de estereoismeros posibles para los si-
gUientes compuestos:
CH
2
0H
1
c=o
1
CHpH
1
HO-C-H
1
C=O H-C-OH
1 1
H-C-OH H-C-OH
1 1
H-C-OH H-C-OH
1 1
CHpH CH
2
0H
Ribulosa Sedoheptulosa
1I La rafinosa es el tlisacrido ms abundante de la naturaleza.
HJO -CH2 O
OH
O CH
2
0H
OH OH OH
a. Nombre las tres unidades monosacrido de la rafinosa.
b. Existen dos enlaces glucosdicos. Son IY. o (J?
c. Es la rafinosa un azcar reductor o no reductor?
d. Es la rafinosa capaz de mutarrotacin?
12. Proporcione al menos una funcin para cada uno de los com-
puestos siguientes:
a. glucgeno
b. glucosaminoglucanos
c. glucoconjugados
d. proteoglucanos
e. glucoprotenas
f. polisacridos
13. Las cadenas de polmeros de los glucosaminoglucanos estn
muy separadas y unen grandes cantidades de agua.
a. Cul de los dos grupos funcionales del polmero hace posi-
ble esta unin del agua?
b. Qu tipo de enlace participa?
14. En las glucoprotenas, Cules son los tres aminocidos a los
que se unen con mayor frecuencia los grupos hidratos de car-
bono?
PREGUNTAS DE RAZONAR
1. La {J-galactosidasa es una enzima que slo hidroliza enlaces (J(1,4)
de la lactosa. Un trisacrido desconocido se convierte por accin
de la (J-galactosidasa en maltosa y galactosa. Dibuje la estructura
del trisacrido.
2. Los esteroides son grandes molculas liposolubles, policclicas
complejas, muy insolubles en agua. La reaccin con cido glucur-
nico hace a Jos esteroides ms hidrosolubles y permite su transpor-
te en la sangre. Qu caracterstica estructural del cido glucurni-
ca aumenta la solubilidad')
3. Muchas bacterias estn rodeadas por una cubierta de proteogluca-
no. Utilice sus conocimientos sobre las propiedades de esta sustan-
cia para sugerir una funcin para esa cubielta.
4. Desde hace tiempo se sabe que la leche de pecho protege a los
nios de las enfermedades infecciosas, especialmente de las que
afectan al tubo digestivo. La principal razn de esta proteccin
parece ser un gran grupo de oligosacridos componentes de la le-
che humana. Sugiera y razone el efecto protector de estos oligosa-
cridos. (Pis/a: Recuerde que el dao que ocasionan muchos orga-
nismos patgenos y toxinas se inicia cuando se adhieren a las
clulas diana a tl'avs de la unin de glucoconjugados y lectinas.)
S. El cido algnico, que se asla de las algas marinas y se utiliza
corno agente espesante para los helados y otros alimentos, es un
polmero de cido D-manurnico con enlaces glucosdicos (J(J ,4).
a. Dibuje la estructura del cido algnico.
b. Por qu act(Ja esta sustancia como agente espesante?
Preguntas de razonar 233
1 S. Las cadenas de condroitn sulfato se han comparado con grandes
redes de pesca, donde pasan a travs de su matriz las molculas
pequeas y se excluyen las grandes. Utilice la estructura del con-
droitn sulfato y de los proteoglucanos para explicar esta analog[a.
16. Defina al trmino azcar reductor. Qu caracterstica estructu-
ral tienen los azcares reductores?
17. Compare las estructuras de los proteoglucanos y las glucoprote-
nas. Cmo estn relacionadas las diferencias estructurales con
sus funciones?
18. Qu papel se piensa desempean los hidratos de carbono en el
mantenimiento de la estabilidad de las glucoprotenas?
19. En qu se diferencia la estructura de la celulosa de la del almi-
dn y el glucgeno')
20. Determine cules de los siguientes pares de azcares son ellall-
timeros, diasteremeros, epmeros o par aldosa-cetosa.
a. D-eritrosa y D-lI'eosa
b. D-glucosa y D-manosa
c. D-ribosa y L-ribosa
d. D-alosa y D-galactosa
e. D-gliceraldehdo y dihidroxiacetona
o
11
C-H
I
HO-C-H
I
HO-C-H
I
H-C-OH
I
H-C-OH
I
C-OH
11
O
cido D-manurnico
6. Cul es el nmero mximo de estereoismeros del cido manur-
nico?
7. Un polisacrido se encuentra en las conchas de los artrpodos (p.
ej., langostas y saltamontes) y de los moluscos (p. ej., ostras y
caracoles). Puede obtenerse de eSlas fuentes agitando las conchas
el cido clorhdrico fro diluido para disolver el carbonato clcico.
La sustancia con hebras que se forma est formada por cadenas
lineales largas. La hidrlisis con cido hirvienle produce D-gluco-
samina y cido actico en cantidades equimolares. La hidrlisis
enzimtica ms suave produce N-acetil-D-glucosamina como ni-
co producto. Los enlaces del polisacrido son idnticos a los de la
celulosa. Cul es la estructura de este polmero?
8. Los proteoglucanos se agregan en los tejidos para formar geles vis-
cosos hidratados. Puede sugerir una razn mecnica obvia por la
que la capacidad para formar geles sea importante para la funcin
celular? (Pis/a: El agua lquida es virtualmente no comprimible.)