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Cristalografia e gemologia Estados de agregao da matria Cristalografia estrutural Crescimento de cristais Estrutura e defeitos cristalinos Tipos de ligaes qumicas Cristalografia e propriedades fsicas Bibliografia recomendada
Conceitos gerais Gemologia a maior parte dos materiais estudados so minerais. Alguns materiais so sintticos ou artificiais. Mineralogia por definio supe uma cristalina, portanto baseia-se na cristalografia. estrutura
Cristalografia no se restringe apenas aos minerais, pois compreende processos de desenvolvimento de cristais sintticos e orgnicos. Na gemologia os conceitos de cristalografia so fundamentais, tanto para a compreenso dos minerais gemolgicos como para os processos de produo de simulantes artificiais ou sintticos.
Cristalografia morfolgica apesar de seu importante papel na evoluo da mineralogia definindo os limites externos dos cristais, hoje um campo cientfico encerrado. Cristalografia estrutural se ocupa da estrutura, ou seja, da ordem tridimensional peridica das partculas que constituem o cristal. Cristalografia qumica o campo que estuda a relao entre a estrutura interna dos cristais e suas propriedades fsicoqumicas. Cristalografia fsica correlaciona as propriedades fsicas dos minerais com sua estrutura cristalogrfica fundamental.
A cristalografia tem ampla aplicao no s no entendimento de cristais naturais (mineralogia e gemologia), como tambm na fabricao de cristais sintticos ou artificiais.
Slido
Amorfo geralmente aceito como o oposto de estrutura cristalina. Esta substncia pode ser rgida, no entanto no possuem a estrutura de uma substncia slida. As substncias amorfas podem ser lquidas ou gasosas, j que no possuem estrutura atmica definida. Algumas substncias comuns no dia-adia so amorfas, como o vidro, poliestireno ou at mesmo o algodo doce.
Estrutura cristalina
Arranjo geomtrico bem definido dos tomos, ou seja, agrupamentos que se repetem nas trs direes do espao.
Estrutura cristalina do NaCl
A estrutura interna a caracterstica bsica de um cristal, no importando a forma externa. Este um fator de grande importncia para a gemologia, j que as amostras so lapidadas.
O conceito de cristal fundamental na gemologia, no obstante possam ser utilizadas substncias amorfas naturais e artificiais como gema. Ex. cristais Swarowski, Murano, Baccarat ou a obsidiana e vidros naturais.
Cristais Swarowski
Quartzo e vidro-cristal
Cristalografia estrutural Formao da estrutura cristalina Cela unitria e retculo cristalino Simetria Classes de simetria Sistemas cristalinos Formas cristalinas
Cristais variam muitssimo de tamanho, conforme as condies de ambiente para o crescimento. De nanocristais de diamante em meteoritos a gigantescos megacristais, como os cristais de selenita em Naica, Mxico.
Rede = estrutura geomtrica Base = distribuio dos tomos em cada ponto da rede.
Difrao de raios X
O arranjo cristalino das substncias foi comprovado pelo uso de tcnicas de difrao de raios X.
Cela unitria Estrutura mnima de um cristal que melhor enfoque a sua simetria e que possua o maior nmero de ngulos retos possvel, ou maior nmero de ngulos iguais ou de arestas iguais.
A cela consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente). usada para especificar um dado arranjo de pontos em um retculo cristalino.
Cela Unitria
Retculo cristalino TEORIA RETICULAR BRAVAIS (1850): Comportamento de certas propriedades da matria cristalina esto relacionadas ao arranjo interno das suas partculas.
ARRANJO INTERNO: aparecimento de uma forma polidrica com faces, arestas e vrtices.
Retculo cristalino
RETCULOS DE BRAVAIS
Um retculo cristalino um conjunto peridico no qual as celas unitrias so repetidas. Estrutura cristalina um arranjo de tomos reais, dinmico e sujeito a imperfeies, enquanto o retculo espacial simplesmente um conjunto de pontos no espao, uma abstrao geomtrica. Existem 14 retculos espaciais ou retculos de Bravais, modos de dispor os pontos no espao, de tal forma que tenham sempre um mesmo ambiente.
AS 14 REDES DE BRAVAIS Podem ser identificados 14 tipos diferentes de celas unitrias, conhecidas como redes de Bravais, sendo que cada uma apresenta caractersticas prprias.
Cristais crescem em sistemas lgicos e regulares que apresentam simetria em diversos graus.
parmetros de simetria
-Plano de simetria
-Eixo de rotao
operaes fundamentais
-Centro de simetria
-Eixo de inverso
-Rotao -Reflexo
-Inverso rotatria
2-fold
3-fold
4-fold
6-fold
Rotao
Plano de reflexo
Centro de simetria
Classes de simetria
Por deduo lgica considerando as operaes e os elementos de simetria s existem 32 classes cristalinas que so agrupadas em sete sistemas
Sistemas cristalinos
Para o estudo e a classificao dos sistemas cristalinos utiliza-se o sistema cartesiano de representao tridimensional com trs eixos no espao.
No caso do sistema hexagonal/trigonal adota-se a representao com um eixo c vertical e eixos a1, a2 e a3 no plano horizontal
As variaes lineares e relaes angulares entre estes eixos resultar nos sete sistemas cristalinos.
Sistemas cristalinos
SISTEMA
Constantes lineares
Constantes angulares
Exemplos
FLUORITA
Simetria
4E3
a=b=c
CBICO
= = = 90
a=bc
TETRAGONAL
= = = 90
= = = 90 = = 90 90 = = 120 = 90
ZIRCO
E4
abc
ORTORRMBICO
TOPZIO
3E2
abc
MONOCLNICO
MALAQUITA
E2
abc
TRICLNICO
ALBITA
TRIGONAL
a1 = a2 = a3 c
TURMALINA
E3
HEXAGONAL
a1 = a2 = a3 c
= = 60 = 90
BERILO
E6
Sistemas cristalinos
Formas cristalogrficas
A forma cristalogrfica consiste num grupo de faces do cristal, que tm a mesma relao com os elementos de simetria.
Crescimento de cristais
Cristais crescem a partir de uma nucleao e sobre os cristalitos uma sucessiva acreso de matria
As faces cristalinas se mantm, enquanto houver espao. Na natureza isto pode acontecer no magma, em cavidades, fraturas, poros... Sem espao comea a haver interferncia de cristais vizinhos
Mecanismos para cristalizao de minerais
- resfriamento de magmas
- rearranjo de ons em temperaturas intermedirias
Crescimento de cristais
O crescimento tem velocidades desiguais em diferentes direes. A forma do cristal vai refletir o arranjo interno das clulas unitrias em empacotamentos variados
Crescimento de cristais
O processo de desenvolvimento de cristais sintticos por fluxo mostra como o arranjo interno se reflete na forma dos cristais. A partir de uma semente o material em estado de fuso (nutriente)vai se depositando.
Crescimento de cristais
Incluses podem constituir defeitos em gemas ou valorizar as gemas pelo resultado esttico
A cristalizao de um mineral pode envolver outros minerais pr-cristalizados (incluses protogenticas) ou os cristais podem se desenvolver contemporaneamente (singenticas) ou, ainda, as incluses podem se desenvolver aps a cristalizao do hospedeiro (epigenticas)
Geminao de cristais
Geminaes so agregados regulares de cristais e so determinantes para o aproveitamento gemolgico dos minerais.
Normalmente representam uma dificuldade maior para a lapidao e os planos de geminao so planos de fraqueza.
Defeitos cristalinos
Cristal perfeito e cristal real Cristal perfeito terico Tipos de defeitos: Pontuais Lineares Planares Volumtricos
O estudo dos defeitos cristalinos encontra grande aplicao na engenharia de materiais. Na gemologia um importante mecanismo de causa de cor e seu entendimento possibilita a aplicao de tratamentos que modificam a colorao.
a) Defeitos pontuais
b) Defeitos lineares
c) Defeitos planares
Falha de empilhamento.
d) Defeitos volumtricos
Defeitos na estrutura do diamante, idealmente incolor, como a presena de nitrognio, agregados de nitrognio, boro ou vacncias, causam centros de cor nesta gema que pode ser amarela (N), azul (B) ou de vrias outras cores.
Primitive picture of the B center B center consists of a carbon vacancy surrounded by four nitrogen atoms substituting for carbon atoms
Primitive picture of the N3 center The N3 center consists of three nitrogen atoms surrounding a vacancy
Elementos cromforos que fazem parte da estrutura cristalina, como o Cu na malaquita (Cu2CO3(OH)2 )
Elementos cromforos que entram na estrutura original como impurezas, causando deformaes e defeitos no arranjo cristalino. O Cr na estrutura do corndon causa o vermelho e no berilo o verdeesmeralda. Defeitos tipo vacncias e transferncia de carga tambm so mecanismos de cor em gemas
Idiocromticas
Alocromticas
Zonalidade em cristais
Safiras de Coxim, MS
Ametista do Alto Uruguai, RS em microscopia Durante o crescimento podem acontecer modificaes no meio de cristalizao (composio, P e T, ...) que causam interrupes ou modificaes na estrutura. A zonalidade de cor reflete a zonalidade qumica/estrutural do cristal
Turmalinas multicolor - MG
Propriedades escalares Ex. densidade Propriedades vetoriais Ex. dureza e propriedades pticas
Carter ptico
Istropo Sist. Isomtrico
c = v1
b = v1
Carter ptico
Anistropo UNIAXIAL Sist. Tetragonal, trigonal e hexagonal c = v1 a = v2 b = v2
Sees basais
Carter ptico c = v1
Anistropo BIAXIAL Sist. Ortorrmbico, Monoclnico e triclnico
A luz atravessa o cristal com velocidade diferente ao longo dos trs eixos
a = v2 b = v3
Tipos de ligaes cristaloqumicas Ligao inica Ligao covalente Ligao metlica Ligao de Van der Waals Ligaes mistas
c
oxignio alumnio
a2
a1
Tipos de ligaes cristaloqumicas Ligao inica Ligao covalente Ligao metlica Ligao de Van der Waals Ligaes mistas
Tipos de ligaes cristaloqumicas Ligao inica Ligao covalente Ligao metlica Ligao de Van der Waals Ligaes mistas
Nos metais, os eltrons de valncia movem-se livremente pela rede de ons metlicos positivos, no estando localizados em nenhum tomo em particular. Um metal constitudo por uma rede de ons positivos imersos numa nuvem" de eltrons no localizados. Estes eltrons que so os responsveis pela ligao metlica. Este tipo de ligao permite a maleabilidade e ductibilidade de metais como o ouro e a prata
Tipos de ligaes cristaloqumicas Ligao inica Ligao covalente Ligao metlica Ligao de Van der Waals Ligaes mistas
Ligao mista na grafita - Van der Waals entre as camadas de grafita e covalente nos planos
octadrico
O hbito resultante, em ltima instncia, da estrutura cristalina pode ser um fator de valorizao em gemas, pois interfere diretamente no aproveitamento
Mais valiosos
rombododecadrico
octadrico cortado
macla
chapa
Menos valiosos
A densidade dos minerais do grupo SiO2, em geral, diminui com o aumento da temperatura e aumenta com a presso.
Zircon: . 4.32 - 4.70 Almandite Garnet: 4.05 Ruby: ....................4.00 Sapphire: ..............4.00 Malachite: ............3.95 Rhodolite Garnet: 3.84 Pyrope Garnet: ... .3.78 Chrysoberyl: ..... ..3.73 Spinel: ..................3.60
Diamond: ... ........3.52 Peridot: ... ...........3.34 Jadeite: ........... .... 3.34 Zoisite (tanzanite) . .3.35 Diopside: ................. 3.29 Spodumene: ............ 3.18 Andalusite: ...............3.17 Tourmaline: ............. 3.06 Nephrite: ............ ......2.95
Conch Pearl:... .. ..2.85 Turquoise:............2.76 Lapis Lazuli:........2.75 Beryl Group:....... 2.72 Pearl: ...................2.70 Quartz:.................2.65 Coral: ..................2.65 Iolite: ...................2.61 Opal: ...................2.15
Dureza
uma propriedade vetorial varivel com a estrutura dos cristais ou com a rigidez das ligaes entre as partculas de construo. Fundamental para o polimento e resistncia mecnica em gemologia. Importante tambm para o diagnstico.
A dureza aumenta em geral com: a diminuio das distncias entre os ons a diminuio do raio dos ons o aumento do empacotamento dos ons o nmero de oxidao dos ons a ionicidade da ligao O menor nmero de defeitos
Causas: ligao qumica mais fraca ou espaamento reticular maior. conseqncia direta da estrutura cristalina da gema e uma caracterstica decisiva na lapidao e resistncia mecnica de uma jia.
Clivagem
A clivagem octadrica do diamante bem conhecida por ser uma das etapas na lapidao desta gema.
Cristais interpenetrados formando um arranjo extremamente compacto e difcil de separar so o motivo da alta tenacidade do jade
Muiariquit de jade
Lapidao e aproveitamento
O talhe de um mineral exige a compreenso dos eixos pticos, direes de clivagem e aproveitamento da cor.
Causas de cor
As cores das gemas e suas tonalidades possuem causas diversas e sua compreenso permite certos tratamentos para modificaes, assim como a criao de efeitos pticos especiais.
Identificao
Todas as anlises de rotina em gemologia propriedades cristalogrficas dos materiais. baseiam-se nas