CENTRO UNIVERSITRIO DO LESTE DE MINAS GERAIS UnilesteMG Programa de Ps-Graduao em Engenharia Industrial

ADRIANA ROCHA DE SOUZA DRUMOND

USO DO MTODO MOSS BAG COM Sphagnum capillifolium PARA O BIOMONITORAMENTO DE METAIS DA POLUIO ATMOSFRICA EM IPATINGA, MINAS GERAIS.

Coronel Fabriciano 2012

ADRIANA ROCHA DE SOUZA DRUMOND

USO DO MTODO MOSS BAG COM Sphagnum capillifolium PARA O BIOMONITORAMENTO DE METAIS DA POLUIO ATMOSFRICA EM IPATINGA, MINAS GERAIS.

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Industrial do Centro Universitrio do Leste de Minas Gerais, como requisito parcial para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia Industrial. Orientadora: Profa. Dra. Maria Adelaide Rabelo Vasconcelos Veado

Coronel Fabriciano 2012

ADRIANA ROCHA DE SOUZA DRUMOND

USO DO MTODO MOSS BAG COM Sphagnum capillifolium PARA O BIOMONITORAMENTO DE METAIS DA POLUIO ATMOSFRICA EM IPATINGA, MINAS GERAIS

Dissertao de Mestrado submetida banca examinadora designada pelo conselho de Curso do Programa de Ps-Graduao em Engenharia, Mestrado em Engenharia Industrial, do Centro Universitrio do Leste de Minas Gerais, como parte dos requisitos necessrios obteno do grau de Mestre em Engenharia Industrial.

Aprovada em 06 de Dezembro de 2012 por

__________________________________ Maria Adelaide Rabelo Vasconcelos Veado, Dra. Profa. PPGE / Mestrado em Construo Civil/ rea de Concentrao Meio Ambiente Universidade FUMEC- Orientador.

______________________________________ Gabriela von Rckert Heleno, Dra. Profa. PPGE / Mestrado em Engenharia Industrial/ Unileste MG

__________________________________ Arno Heeren de Oliveira, Dr. Prof. PCTN / Programa de Ps-Graduao em Cincias e Tcnicas Nucleares UFMG

Dedico esta pesquisa a Deus, aos meus familiares e a todos os ipatinguenses que lutam por uma melhor qualidade de vida.

AGRADECIMENTOS A Deus, o Autor e consumador da minha f, por seu amor incondicional, pelas vezes em que eu estava a fraquejar e Ele sempre esteve com as suas mos estendidas a me sustentar. Pela direo, as muralhas vencidas e as portas abertas em todas as etapas deste projeto. ... Seja bendito o nome de Deus de eternidade a eternidade, porque Dele so a sabedoria e a fora; E Ele muda os tempos e as estaes; Ele remove os reis e estabelece os reis; Ele d sabedoria aos sbios e conhecimento aos entendidos. Ele revela o profundo e o escondido; conhece o que est em trevas, e com ele mora a luz. Daniel 2: 20-22. Ao meu esposo Jos Alves Drumond, pela sua presena, companheirismo, cumplicidade, seu amor, apoio e compreenso nas situaes mais adversas desta pesquisa. Aos meus pais, exemplos de simplicidade, pelo amor dedicado e formao. Meu pai Flvio Matias incentivou com entusiasmo e torceu pelo meu sucesso e minha me e amiga Rosngela Rocha, pelas oraes incessantes nas madrugadas todas foram ouvidas e hoje somos vitoriosos. Aos meus amados irmos, Andria e Andr, ao meu lindo sobrinho Joo Matheus, s minhas cunhadas Cida e Elizngela, minha amada sogra D. Maria, os quais sempre torceram pela minha vitria. E aos demais familiares, pelo apoio e carinho dedicados durante toda a minha vida. Profa. Dra. Maria Adelaide Rabelo Vasconcelos Veado, minha orientadora, pela amizade, pacincia e apoio, suas discusses, sugestes e crticas durante a pesquisa. Profa. Dra. Isabela Crespo, pela amizade e orientaes to importantes na rea da botnica e por suas observaes e inferncias no Projeto de Pesquisa. Profa. Dra.Gabriela von Rckert Heleno, pela sua amizade, por suas preciosas aulas e dicas durante toda a execuo do projeto, principalmente no tratamento estatstico dos dados. Pelas palavras de encorajamento e por aceitar fazer parte da banca avaliadora. Ao Prof. Dr. Arno Heeren de Oliveira, por aceitar fazer parte da banca avaliadora. Ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Industrial do Centro Universitrio do Leste de Minas Gerais, pela oportunidade e especialmente ao Prof. Dr. Roselito de Albuquerque (Coordenador do Mestrado) pela amizade, pelos inmeros atendimentos em sua sala, pelo auxlio na soluo dos diversos problemas encontrados durante a realizao da pesquisa. Ao Departamento de Meio Ambiente e Qualidade (DEMAQ) da Fbrica de Celulose Nipo Brasileira (CENIBRA S.A.) na pessoa do coordenador de monitoramento ambiental,

Leandro Coelho Dalvi, e ao supervisor Humberto Lopes dos Santos, pela realizao das anlises atravs da tcnica de anlise por Espectrometria de Emisso ptica em Plasma com Acoplamento Indutivo (ICP-OES) e a disponibilizao de todos os insumos necessrios. Ao Msc. Jos Mrcio Quinto, pela amizade e momentos agradveis durante o curso e por realizar as anlises no ICP-OES. Ao Centro de Microscopia da Universidade Federal de Minas Gerais

(http://www.microscopia.ufmg.br) por prestar apoio tcnico e equipamentos para o experimento envolvendo microscopia eletrnica. Em especial, Prof. Dra. Virgnia Sampaio Teixeira Ciminelli, ao Sr. Breno Barbosa e ao Prof. Dr. Kinulpe Honorato Sampaio pela ateno e orientaes fundamentais quanto s anlises no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV). Aos pesquisadores Profa. Dra. Josandia Lima (Laviet-UFBA), Profa. Dra. Jutta Gutberlet (Universidade de Victoria-Canad/USP), Prof. Dr. Nivaldo Lemes da Silva Fialho (UNISO/Sorocaba-SP), Dra. Sheila de Oliveira Rancura (Analista Ambiental do Instituto Chico Mendes de Conservao da Biodiversidade) pela ajuda, sugestes e apoio, cujas informaes foram valiosssimas no incio do nosso projeto, as orientaes na metodologia, na escolha da espcie de musgo e onde encontr-lo. Sra. Aida Almeida Silva, tradicional manejadora de musgos em Canania (Sul de So de Paulo) por coletar os musgos e envi-los sem dificuldades. Ao Sr. Marcelo dos Reis Gomes (Madeireira Par, Ipatinga-MG) pela doao das madeiras para confeco das bases das Estaes de Monitoramento moss bag. Ao Luciano, Ruiter e toda a equipe da carpintaria da SEMOP (Secretaria de Obras da Prefeitura Municipal de Ipatinga) pela confeco das cruzetas usadas como base para a exposio moss bag. Profa. Dra. Olga Yano do Instituto de Botnica de So Paulo (IBOT-SP) por gentilmente fazer identificao da espcie de Sphagnum que foi usado neste projeto. Secretaria de Servios Urbanos de Ipatinga (SESUMA) pela permisso das instalaes das Estaes de Biomonitoramento moss bag em diversos pontos na cidade de Ipatinga. Em especial ao Sr. Amantino Onsimo de Freitas, Engenheiro Sanitrio Ambiental, Assessor tcnico da SESUMA que apoiou desde o incio do projeto, sempre nos atendendo com entusiasmo, disponibilidade e desejo de fazer algo em prol de Ipatinga/MG.

s pessoas que nos ajudaram na instalao e logstica das estaes moss bag: ao Sr. Fernando do SEMOC e ao Sr. Franklin da Associao Amigos de Ipatinga (AMIP-), no Bairro Vila Celeste, com seu jeito alegre e altrusta, no mediu esforos em nos atender. A todos que disponibilizaram seus espaos fsicos para a instalao da estao de monitoramento biolgico: - Sr. Jaime e funcionrios (Pizzaria do Jaime, Bairro Jardim Panorama); - Sr. Jos Pereira Amorim e seu caseiro Paulo Roberto Pinheiro (Stio Amorim, Bairro Bom Jardim); - Sr. Vicente Paula e Sra. Joana (Bairro Bethnia); - Sr. Jos Maria dos Santos (Horta Comunitria, Bairro Limoeiro); - Sr. Leonardo R. S. Veloso (Analista Meio Ambiente Snior- USIMINAS, Estao da Rede de Monitoramento Contnuo, Bairro Veneza); - Sr. Telmo Bianchini e Sr. Plnio Verosa Perucci (SENAI/FIEMG, Bairro Veneza); - Sr. Davi Fiusa Fialho (Diretor Financeiro, responsvel pelo Patrimnio e Logstica da Operadora de celulares da OI; (Bairro Novo Cruzeiro); - Sr. Hadias Martins Teixeira e esposa (Bairro Iguau); - Sr. Mauro Raimundo e esposa (Bairro Cariru); - Sr. Milton Torres e Sr. Artur Teixeira Ervilha (Praa do Bairro das guas) e Sra. Cssia representante da Associao de Moradores de Bairro e esposo (Bairro Horto); - Sr. Andr Luiz Arajo e Sra. Viviane Macedo (Bairro Ideal). No me esquecerei das experincias trocadas, da simpatia e do carinho, ao me receberem nas visitas mensais, dos lanches, da curiosidade e da expectativa quanto aos resultados. Ao Sr. Walter Freitas de Moraes Jnior (Promotor de Justia de Defesa do Meio Ambiente de Ipatinga), por disponibilizar materiais e informaes sobre as estaes da Rede de Monitoramento Automtica de Ipatinga e o seu incentivo aos trabalhos acadmicos na regio do Vale do Ao. s pessoas que nos auxiliaram na contagem de carros no bairro Caula: Bruno Henrique, Maria Aparecida, Maria Alves, Jos Alves, Pmela, rica, Elan, Samantha, Romrio, Viviane Arajo, Josiany Gabriela, Karla e Daniela. Ao Prof. Dr. Andr Maurcio de Oliveira (Coordenador do Curso Tcnico em Qumica) por permitir o uso da estufa do laboratrio de qumica do Centro Federal de Educao Tecnolgica (CEFET/MG) em Timteo. Luana Dias Lacerda Guerra, Responsvel Tcnica pelo Laboratrio de Qumica, do Centro Federal de Educao Tecnolgica (CEFET-MG) pela convivncia agradvel e pela amizade. Aos pesquisadores, colegas e a Sandra Oliver, tcnica do Laboratrio de Pesquisa Ambiental (LPA) do UnilesteMG.

Ao Sr. Jos Augusto de Moraes, por dedicar sua vida ao resgate da histria de nossa cidade, A memria e trajetria de um povo. Secretaria de Estado de Educao de Minas Gerais (SEE/MG), pela autorizao especial para afastamento do meu servio para frequncia no curso de Mestrado em Engenharia Industrial. Na pessoa da Supervisora Maria Vanete Andr Sperber da Secretaria Regional de Educao, pelas orientaes e apoio ao projeto. Maria Geralda, Maria Glria Zanetti, Alexandre Chaves pela liberao das atividades profissionais em alguns perodos necessrios durante o curso, pela compreenso e incentivo. Aos colegas Marcus Mansur, Alice Arantes, Ana Flvia, Renata Gama, Raquel Ribeiro, Kvia Carolina, Felipe de Brito, Maria Jos, Yuji Miyabara, Profa. Dra. Cladia, Sabrina e Prof. Dr. Fabrcio pela amizade, convvio e experincias trocadas durante todo o curso. Karla Oliveira, Samara Mendes, Nariella, Flaviane Gomes, Glacia Emanuelly pelo auxlio na preparao do material vegetal para a digesto qumica. Marisa Gandra pela amizade, incentivo, sugestes e o apoio na troca dos moss bags. Josiany Gabriela pela verdadeira amizade e o apoio durante vrias etapas do biomonitoramento. A sua companhia fez destes dois anos uma agradvel experincia de crescimento profissional e pessoal. Estar sempre no meu corao e na memria. amiga Viviane Macedo, pelo carinho, cumplicidade, colaborao que foram fundamentais e
reconheo que o seu apoio e estmulo foram imprescindveis na concluso deste projeto. ...

mas h um amigo mais chegado do que um irmo. Provrbios 18:24. amiga rica Gonalves que, com certeza, foi uma das muitas pessoas despertadas por Deus para me auxiliar em vrias etapas durante esta minha trajetria. s bibliotecrias, Elizabeth Aparecida Lopes e Ilma Maria da Silva, pela ateno e disponibilidade em tirar as minha dvidas. Aos meus amados irmos da Igreja Crist Maranata (Cana III). A todas as pessoas que colaboraram para a realizao desta pesquisa, ajudando a conquistar mais maturidade e experincia acadmica, meus sinceros agradecimentos.

Porque desde a antiguidade no se ouviu, nem com ouvidos se percebeu, nem com os olhos se viu um Deus alm de ti que trabalha para aquele que nele espera. Isaas 64:4

RESUMO

Atualmente a indstria o setor mais relevante da economia ipatinguense. O desenvolvimento econmico acelerou a produo industrial, o crescimento populacional, o setor da construo civil e a demanda da frota de veculos, gerando a emisso de uma srie de poluentes atmosfricos que tm causado impactos negativos sobre o meio ambiente e a sade das pessoas. Os metais gerados em decorrncia das atividades antrpicas so nocivos sade mesmo em nveis muito baixos porque se encontram agregados em partculas em suspenso, compostos orgnicos ou na forma de vapor, os quais podem penetrar no trato respiratrio. No presente estudo, objetivou-se identificar e quantificar os metais presentes no ar do municpio de Ipatinga, Minas Gerais, atravs da tcnica de biomonitoramento ativo, moss bag, utilizando a espcie Sphagnum capillifolium. No perodo de Julho a Novembro de 2010, realizaram-se trs exposies mensais do biomonitor em quinze pontos amostrais distribudos pela rea em estudo, dividida em duas regies (norte e sul). As tcnicas de anlises utilizadas foram ICP-OES (Espectrometria de Emisso ptica com Plasma Acoplado Indutivamente) para medir o teor dos metais (Al, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, In, Li, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn, Sr, Tl e Zn) e MEV/EDS (Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)/Espectroscopia de Energia Dispersiva de Raios X) que detectaram a presena de outros metais (Ti, V e Hg), acrescentando mais informaes sobre a capacidade de soro de metais do musgo Sphagnum capillifolium. Os resultados mostraram maiores concentraes de metais na regio sul de Ipatinga, localizada na direo predominante dos ventos. Na concluso do trabalho, ficou evidenciado que, no municpio de Ipatinga, existe uma presena considervel de metais no ar, os quais podem estar mais associados s fontes antropognicas do que s fontes naturais.

Palavras chaves: Poluio Atmosfrica. Biomonitoramento Ativo. Sphagnum capillifolium. Metais.

ABSTRACT

Currently the industry is the most important sector of the ipatinguense economy. The economic growth sped up the industrial production, the population growth, the civil construction sector and the demand of the fleet of vehicles, generating the emission of a series of atmospheric pollutants that have caused negative impacts on the environment and peoples health. The generated metals in result of the of human activities are harmful to health even in very low levels because they are found aggregated in particles in suspension, organic composites or in the vapor form, which can penetrate in the respiratory treatment. The present study was objectified in identifying and quantifying present metals in the air of Ipatinga city, Minas Gerais, through the technique of active biomonitoring, moss bag, using the Sphagnum capillifolium species. In the period from July to November of 2010, three monthly expositions of the biomonitor in fifteen points had been fulfilled show distributed by the area in study, divided in two regions (north and south). The techniques of used analyses had been ICP-OES (Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry) to measure the text of metals (Al, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, In, Li, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn, Sr, Tl and Zn) and MEV/EDS (Scanning Electron Microscopy (SEM) / Dispersive Energy Spectroscopy X-ray) that detected the presence of other metals (Ti, V and Hg), adding more information on the capacity of sorption of metals of Sphagnum capillifolium moss . The results had shown bigger metal concentrations in the south region of Ipatinga city, located in the predominant direction of the winds. In the conclusion of the work it was evidenced that in Ipatinga city there is a considerable metal presence in the air, which can be more associated to anthropogenic sources than to natural sources.

Keywords: Air Pollution. Active biomonitoring. Sphagnum capillifolium. Metals.

LISTA DE FIGURAS Figura 1 - Frota de veculos e crescimento populacional de Ipatinga. .............................. 26 Figura 2 - Estratificao trmica da Atmosfera .................................................................. 28 Figura 3 - Faixas tpicas para vrios tamanhos de partculas. ........................................... 30 Figura 4 - Poluio do ar, fontes, transporte, transformaes, remoo e efeitos. ........... 31 Figura 5 - Sphagnum capillifolium ........................................................................................ 67 Figura 6 - Estratificao do relevo no municpio de Ipatinga/MG. ................................... 71 Figura 7 - Localizao dos pontos e das regies norte e sul do biomonitoramento moss bag no municpio de Ipatinga - MG. ..................................................................................... 73 Figura 8 - Temperaturas mdias, mximas e mnimas e precipitao pluviomtrica durante a no perodo de amostragem de bimonitoramento moss bag em Ipatinga/MG, 2010. ......................................................................................................................................... 74 Figura 9 - Mdias aritmticas dirias da umidade relativa do ar e temperatura no perodo de amostragem de bimonitoramento moss bag em Ipatinga/MG, 2010. ............. 75 Figura 10 - Direo e velocidade de vento (m.s-1) nos meses de amostragem (a) agosto, (b) setembro, (c) outubro e (d) novembro, ........................................................................... 76 Figura 11 - Ortofoto da Ilha de Canania com a localizao das reas de coleta das brifitas mapeadas no estudo de Sheila Rancura. ............................................................... 81 Figura 12 - Imagem TM Landsat 5 com a localizao das reas de coleta das brifitas mapeadas no estudo de Sheila Rancura. .............................................................................. 82 Figura 13 - Exemplos do gnero Sphagnum, conhecido popularmente como veludo. . 83 Figura 14 - Etapas da atividade de coleta das Brifitas: (a) secagem, (b) limpeza, (c) acondicionamento nas embalagens (d, e), (f) resduo aps a limpeza do Sphagnum........ 84 Figura 15 - a) Modelo do suporte estao de medio moss bag P15 (BR), ................... 85 Figura 16 - Etapas da preparao das amostras de moss bag: (a) triagem, (b) padronizao, (c) e (d) hidratao......................................................................................... 88 Figura 17- (a) Retirada e troca dos moss bags no Ponto P04 (CA), (b) identificao e forma de transporte. ............................................................................................................... 89 Figura 18 - Estufa usada na secagem dos musgos aps exposio moss bag ..................... 90 Figura 19 - Etapas da digesto qumica: (a) pesagem, (b) soluo cida, (c) autoclave, . 92 Figura 20 - (a) Sphagnum capillifolium nos stubs de alumnio (b) MEV Quanta 200 FEG (FEI Company, Holanda) (c) imagens combinadas com microanlise EDS. ........... 96

Figura 21- Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Al, Ca, Cd, Co nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010. ......................... 101 Figura 22- Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Cr, Co, Fe, In nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010. ......................... 102 Figura 23 - Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Li, Mg, Mn, Ni nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010. ......................... 103 Figura 24 - Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Pb, Sn, Sr, Tl, Zn nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010. .................. 104 Figura 25 - Ocorrncia de diferena significativa (Teste de Wilcoxon) dos elementos qumicos entre os pontos de biomonitoramento e suas respectivas concentraes mdias (g.g-1): Al (a, b), Ca (c, d) , Cd (e, f). .................................................................... 107 Figura 26 - Ocorrncia de diferena significativa (Teste de Wilcoxon) dos elementos qumicos entre os pontos de biomonitoramento e suas respectivas concentraes mdias (g.g-1): Co (a, b), Cu (c, d), Fe (e, f). ..................................................................... 108 Figura 27 - Ocorrncia de diferena significativa (Teste de Wilcoxon) dos elementos qumicos entre os pontos de biomonitoramento e suas respectivas concentraes mdias (g.g-1): Sr (a, b), Mn (c, d), Zn (e, f). .................................................................... 109 Figura 28 - Fotomicrografias do Sphagnum capillifolium, exposto por 36 dias (setembro/outubro) no ponto 06 (VN) na escala de (a) 200m, (b) 20m, (c) 10m e (d) elementos qumicos identificados. ................................................................................. 121 Figura 29- Fotomicrografias d Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio norte (a,b) PC, (c, d) 01/BE. ............................................... 122 Figura 30 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio norte (a, b) 08/BJ, (c, d) 04/CA. ......................................... 123 Figura 31 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio norte (a, b) 03/CN e (c, d) 02/LI. ........................................ 124 Figura 32 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio sul (a,b) 10/CE, (c,d) 09/NC................................................ 125 Figura 33 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio sul (a,b) 12/CR e (c,d)15/BR. .............................................. 126 Figura 34 - Dados metereolgicos da regio em estudo nos meses de (a) Julho, (b)Agosto, (c)Setembro, (d) Outubro e (e) Novembro,2010. ............................................. 149

LISTA DE TABELAS Tabela 1 - Nveis Mnimos de Risco (MRLs) ........................................................................ 58 Tabela 2 - Limites mximos de concentraes de contaminantes no ar. ........................... 59 Tabela 3 - Perodos em dias das exposies moss bag em Ipatinga, MG, 2010. ................ 86 Tabela 4 - Resultados obtidos dos parmetros medidos na gua utilizada para hidratao do Sphagnum para os trs perodos de exposio moss bag ............................ 88 Tabela 5 - Parmetros experimentais do ICPE 9000 SHIMADZU ................................... 95 Tabela 6 - Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos qumicos nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010. ........................................ 100 Tabela 7 - Concentrao mdia de acumulao (g.g-1) ................................................... 105 Tabela 8 - Coeficiente de Correlao de Spearman () entre as concentraes dos metais nas amostras vegetais, em Ipatinga/MG, 2010. ...................................................... 119 Tabela 9 - Concentraes mdias (g.g-1) dos metais identificados por ICP-OES, no perodo SECO em Ipatinga/MG, em 2010.......................................................................... 145 Tabela 10 - Concentraes mdias em g.g-1 dos metais identificados por ICP-OES, no perodo CHUVOSO em Ipatinga/MG, em 2010. .......................................................... 146 Tabela 11 - Concentraes mdias em g.g-1 dos metais identificados por ICP-OES, no municpio de Ipatinga/MG, em 2010. ............................................................................ 147 Tabela 12 - Ocorrncia de diferena significativa em relao altura entre os metais no municpio de Ipatinga/MG, 2010. .................................................................................. 148 Tabela 13 - Emisses atmosfricas das vias de trfego urbanas e empresas de Ipatinga (RTC08045) ........................................................................................................................... 150 Tabela 14 - Emisses atmosfricas por rea/processo industrial da USIMINAS (RTC08045) ........................................................................................................................... 151

LISTA DE QUADROS

Quadro 1- Componentes das cinzas em amostras de carvo mineral ............................... 33 Quadro 2 - Emisso de metais por veculos automotores ................................................... 34 Quadro 3 - Ligas de cobalto, composio e utilizao industrial ....................................... 39 Quadro 4 - Funo txica e biolgica de elementos traos importantes ........................... 55 Quadro 5 - Fontes e caractersticas dos principais poluentes na atmosfera. .................... 56 Quadro 6 - Classificao das plantas bioindicadoras .......................................................... 62 Quadro 7 - Biomonitoramento ativo com Sphagnum em vrios pases. ............................ 63 Quadro 8 - Posio taxonmica do biomonitor ................................................................... 67 Quadro 9 - Regies do Biomonitoramento moss bag, em Ipatinga/MG, 2010. ................. 72 Quadro 10 - Caracterizao dos pontos (01-05) de biomonitoramento moss bag Ipatinga MG, 2010. .............................................................................................................. 77 Quadro 11 - Caracterizao dos pontos (06- 10) de biomonitoramento moss bag, Ipatinga MG, 2010. .............................................................................................................. 78 Quadro 12 - Caracterizao dos pontos (11 - 15) de biomonitoramento moss bag, Ipatinga MG, 2010. .............................................................................................................. 79 Quadro 13 - Ocorrncia de diferena significativa em relao altura ........................... 98

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

ATSDR- Agency for Toxic Substances and Disease Registry CEFET- Centro Federal de Educao Tecnolgica CENIBRA - Celulose Nipo Brasileira CETESB- Companhia Estadual de Tecnologia de Saneamento Bsico e de Controle de Poluio das guas (SP)
CONAMA- Conselho Nacional do Meio Ambiente (Brasil)

DEMAQ- Departamento de Meio Ambiente e Qualidade DENATRAN - Departamento Nacional de Trnsito IARC- International Agency for Research on Cancer IBAMA Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis IBGE- Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica ICP-OES Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry INMET- Instituto Nacional de Meteorologia INPE- Instituto de Pesquisas Espaciais LPA Laboratrio de Pesquisas Ambientais do Unileste/MG MEV Microscpio Eletrnico de Varredura MP- Material Particulado MRL- Minimal Risk Level OSHA- Occupational Safety and Health Administration PI- Partculas Inalveis PTS- Partculas Totais em Suspenso RAMQAM- Rede Automtica de Monitoramento da Qualidade do Ar e Meteorologia RMVA - Regio Metropolitana do Vale do Ao SESUMA- Secretaria de Servios Urbanos de Ipatinga. SINDA- Sistema Nacional de Dados Ambientais USEPA- United States Environmental Protection Agency USIMINAS- Usina Siderrgica de Minas Gerais WHO- World Health Organization

SUMRIO 1 2 2.1 2.2 3 3.1 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.3 3.3.1 3.3.2 3.4 3.4.1 3.4.2 3.4.3 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.4.1 4.4.2 4.4.3 4.4.4 4.4.5 4.4.6 4.4.7 4.5 4.5.1 4.5.2 4.5.3 4.6 4.6.1 4.6.2 4.7 INTRODUO ................................................................................................. 20 OBJETIVOS ...................................................................................................... 22 Objetivo geral ..................................................................................................... 22 Objetivos especficos .......................................................................................... 22 REVISO BIBLIOGRFICA ......................................................................... 23 Breve panorama histrico de Ipatinga ............................................................ 23 Poluio do ar .................................................................................................... 27 Fontes de poluio do ar, os principais poluentes e seus efeitos. ...................... 29 A problemtica dos metais na atmosfera ............................................................ 32 Os elementos qumicos essenciais que constituem o tecido vegetal ................... 54 Qualidade do Ar ................................................................................................... 54 Monitoramento Ambiental ............................................................................... 60 Biomonitoramento do ar ..................................................................................... 61 Biomonitoramento passivo e ativo ...................................................................... 63 Princpio do Mtodo moss bag .......................................................................... 64 Consideraes sobre o biomonitor ...................................................................... 66 Entrada de poluentes no Sphagnum ................................................................... 68 Vantagens do uso dos musgos como bioindicadores .......................................... 69 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................. 70 rea de estudo.................................................................................................... 70 Condies Meteorolgicas ................................................................................. 74 Caracterizao dos pontos de biomonitoramento .......................................... 75 Biomonitor a coleta, preparo e exposio ..................................................... 80 Forma de Obteno do biomonitor ativo Sphagnum capillifolium ................... 80 Caracterizao da cidade de Canania, So Paulo ............................................ 82 A extrao do musgo Sphagnum ........................................................................ 84 Fixao das estaes de biomonitoramento moss bag ....................................... 85 Perodos de exposies do biomonitoramento moss bag .................................... 86 Metodologia de preparo das amostras para a exposio moss bag ................... 87 Metodologia de retirada e troca dos bags ........................................................... 89 Metodologia da digesto qumica do tecido vegetal ....................................... 89 Preparo das amostras .......................................................................................... 90 Anlise qumica para o ICP-OES ....................................................................... 91 O uso da autoclave na digesto qumica do material vegetal ............................ 91 Procedimentos Analticos .................................................................................. 93 Espectrometria de emisso ptica em plasma com acoplamento indutivo ........ 93 Microscpio Eletrnico de Varredura ................................................................ 95 Anlises estatsticas ........................................................................................... 97

5 5.1 5.2 5.3 5.3.1 5.3.1 5.3.2 5.3.3 5.3.4 5.3.5 5.3.6 5.3.7 5.3.8 5.4 5.5

RESULTADOS E DISCUSSO ...................................................................... 98 Altura de exposio entre as amostras ............................................................ 98 Perodo seco e chuvoso no municpio de Ipatinga/MG .................................. 99 Os metais e os locais de biomonitoramento ................................................... 105 Alumnio............................................................................................................. 110 Clcio ................................................................................................................. 110 Cdmio ............................................................................................................... 111 Cobalto ............................................................................................................... 112 Cobre .................................................................................................................. 113 Ferro................................................................................................................... 114 Mangans ........................................................................................................... 115 Estrncio ............................................................................................................ 116 Zinco................................................................................................................... 117 Correlao de Spearman () ........................................................................... 118 Fotomicrografias do Sphagnum Capillifolium .............................................. 121

6 CONCLUSES E RECOMENDAES ..................................................... 129 6.1 Concluses ........................................................................................................ 129 6.2 Recomendaes ................................................................................................ 131 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................... 133 APNDICE ...................................................................................................................... 145 ANEXOS .......................................................................................................................... 150

20 1 INTRODUO

Atualmente a poluio atmosfrica no ambiente urbano industrial constitui um problema que tem se agravado cada vez mais. Ocasionado, principalmente, pela queima de combustveis fsseis e descargas industriais, seus efeitos se caracterizam tanto pela alterao de condies consideradas normais como pelo aumento de problemas j existentes. O crescimento econmico do municpio de Ipatinga-MG nas ltimas dcadas acarretou uma exploso demogrfica, um crescimento da produo industrial e da frota de veculos, o que tem gerado uma srie de impactos negativos decorrentes das emisses de poluentes atmosfricos prejudiciais sade das populaes e ao meio ambiente. Os metais gerados por essas atividades antrpicas so nocivos sade mesmo em quantidades muito pequenas, pois se encontram agregados s partculas em suspenso, compostos orgnicos ou na forma de vapor e sofrem disperso com os ventos, atingindo reas onde a gerao desses poluentes muito baixa. O ar atmosfrico um sistema dinmico, com seus constituintes gasosos interligados com a hidrosfera, litosfera e biosfera. Portanto, se h degradao do mesmo, percebe-se o comprometimento dos processos fotossintticos atravs da diminuio da intensidade da luz, prejudicando a vegetao terrestre e aqutica. H alteraes nos ciclos do nitrognio, oxignio e carbono ocasionando mudanas climticas. A gua e o solo mostram-se afetados, prejudicando a sade dos homens e dos animais. Pode-se estimar o risco de uma populao exposta s substncias txicas por intermdio dos programas de monitoramento. As concentraes de poluentes podem ser podem ser determinadas por diversos mtodos de anlises ou por mtodos alternativos de bioindicao ou bioacumulao. A tcnica de bioacumulao presta-se quantificao da distribuio de cargas atmosfricas no espao e no tempo. Neste grupo de mtodos, usamse organismos naturais para a acumulao de substncias do meio em anlise. Por meio de anlises qumicas, determinam-se as concentraes das substncias especficas de interesse. O biomonitoramento pode ser passivo quando as espcies j se encontram no ecossistema em estudo, ou ativo quando os indicadores biolgicos so introduzidos no ecossistema na forma padronizada. A vegetao um indicador muito eficaz do impacto da poluio atmosfrica devido capacidade de acumular poluentes em nveis muito mais elevados do que os nveis presentes no ar.

21 Atravs do biomonitoramento possvel quantificar a concentrao dos elementos qumicos presentes na atmosfera de Ipatinga por intermdio da medio dos mesmos quando acumulados pela deposio seca e mida, bem como identificar sua distribuio no espao e no tempo para fornecer uma prova segura da dimenso e distribuio da contaminao ambiental nessa regio. O presente trabalho refere-se ao biomonitoramento ativo moss bag da qualidade do ar de Ipatinga MG, utilizando Sphagnum capillifolium, um musgo mundialmente reconhecido pela sua capacidade de acumular metais. Com exposies mensais moss bag do Sphagnum capillifolium (Julho a Novembro de 2010), as anlises do material vegetal ocorreram atravs das tcnicas ICP-OES (Espectrometria de Emisso ptica com Plasma Acoplado Indutivamente) para a determinao do teor dos metais, e do MEV/EDS (Microscpio Eletrnico de Varredura/ Espectroscopia de Energia Dispersa de raios-X) para acrescentar informaes sobre a forma e a eficincia da acumulao dos poluentes no musgo.

22 2 OBJETIVOS

2.1

Objetivo geral

Determinar os teores de poluentes no ar do municpio de Ipatinga, Minas Gerais, utilizando o mtodo de biomonitoramento ativo (moss bag) atravs do musgo Sphagnum capillifolium em quinze pontos diferentes da cidade.

2.2

Objetivos especficos

Na utilizao do mtodo moss bag, com Sphagnum capillifolium, objetivou-se analisar a capacidade de acumulao dos metais no musgo; relacionar os metais encontrados com as principais fontes de emisses industriais e/ou veiculares que impactam os locais monitorados do municpio de Ipatinga (MG) .

23 3 3.1 REVISO BIBLIOGRFICA Breve panorama histrico de Ipatinga As informaes histricas contidas nesta seo foram baseadas na Coleo Ipatinga Cidade Jardim, de Jos Augusto de Moraes (MORAES, 2009). O municpio de Ipatinga composto por sua Sede e pelo distrito de Barra Alegre, estando localizado na Bacia Hidrogrfica do Rio Doce, na Regio Metropolitana do Vale do Ao a Leste do Estado de Minas Gerais. Os povoados de Barra Alegre e Ipatinga pertenceram a quatro outros municpios: Itabira, Ferros, Antnio Dias e Coronel Fabriciano. Os primeiros habitantes da regio foram os ndios botocudos, assim chamados por causa dos adornos de madeira (botoque ou batoque) em forma arredondada, que usavam abaixo do lbio inferior e nos lbulos das orelhas. Os botocudos pertenciam nao J, a mesma famlia dos Aimors, Maxacalis, Krenaks, Patachs, Nanukes etc. Barra Alegre (gua Limpa) originou-se de cinquenta alqueires de terra que o arcebispo de Mariana doou s famlias daquela regio. Em 1920, na regio havia umas vinte casas, uma escola e uma igreja e somente, em 1964, que Barra Alegre foi incorporada a Ipatinga, na qualidade de distrito. A verso tradicional relata que o nome de Ipatinga nasceu de um arranjo formado por uma aglutinao de palavras, aproveitando os radicais Ipa (de Ipanema) e tinga (de Caratinga), de acordo com a verso do Engenheiro Pedro Nolasco. Entretanto, segundo os estudos lingusticos, a palavra Ipatinga tem legtima formao tupi e significa Pouso de gua Limpa (I + PA+ TINGA). Ipatinga era o nome de uma pequena estao intermediria, que ligava Itabira a Vitria, inaugurada em 1922, e instalada s margens do Rio Piracicaba entre os atuais bairros Cariru e Castelo. Em 1930, esse trajeto foi mudado para mais perto do povoado, onde hoje a Estao Memria. As sucessivas tentativas fracassadas das primeiras expedies portuguesas para a extrao de riquezas minerais na Regio do Vale do Rio Doce so fatos que podem contribuir para explicar a ocupao tardia e o recente surgimento da povoao no local que deu origem cidade de Ipatinga. As causas principais podem ter sido as doenas, os Botocudos e a dificuldade em encontrar ouro e pedras preciosas.

24 Declarada a guerra contra os proprietrios naturais da Terra, D. Joo VI autoriza a dizimao dos ndios atravs da assinatura da carta Rgia, em 13 de maio de 1808, instituindo a Guerra Justa, iniciando ento um novo vaticnio sobre o Vazio Verde. O processo de imigrao na regio efetivou-se nesse perodo, incio do sculo XIX, com a vinda de Guido Thomas Marlire que instalaria os quartis militares que serviam de cobertura aos colonos. Em 1930, ocorreu o primeiro desmatamento da regio, quando Jos Fabrcio Gomes apossou-se de uma rea de terra em matas virgens, para fazer uma plantao e ficar mais perto da estrada de ferro. Decorridos dois anos, cedeu a posse para Jos Cndido de Meira, que instalaria um grande servio de extrao de madeira. Mais tarde, passam-se essas terras ao Sr. Alberto Giovanini. Para aumentar a sua produo de carvo vegetal, que iria abastecer as usinas de Joo Monlevade e Sabar, a Companhia Belgo Mineira adquiriu, em1934, a rea de terra que continha grandes matas do Sr. Alberto Giovanini e foi iniciada a produo de carvo, com grande nmero de operrios. Com a montagem das carvoarias que alimentavam as siderurgias, que se instalavam no Vale do Piracicaba, o lugarejo comeou a crescer. Em 12 de dezembro de 1953, Ipatinga passou a ser distrito do municpio de Coronel Fabriciano sendo traada, no ano seguinte, a sua delimitao urbana e suburbana. O grande desenvolvimento da regio comeou na dcada de 50, com o incio das obras de construo da Usina Siderrgica de Minas Gerais S/A, a USIMINAS, que seria inaugurada em 26 de outubro de 1962. Quando comearam as obras de construo da USIMINAS, Ipatinga era um pequeno vilarejo com cerca de 300 habitantes, sem nenhuma infraestrutura urbana adequada. Para suprir a falta de mo-de-obra, cerca de 10.000 pessoas migraram para a regio para trabalhar na construo da siderrgica (BRANDT, 2005 apud PULINO, 2006). Com o crescimento muito rpido do distrito, seus lderes comunitrios comearam a reivindicar do governo estadual a emancipao e, aps muito esforo e diversas idas e vindas capital do Estado, Ipatinga foi emancipada, exatamente a 29 de abril de 1964. O Engenheiro Rafael Hardy desenvolveu o plano de urbanizao para garantir a expanso do ncleo urbano e assegurar a oferta de servios de sade, educao, lazer, transportes e comunicao. Exprimindo um conceito urbanstico de cidade aberta, para um movimento constante de pessoas, quando o dinamismo da indstria siderrgica inseria a

25 aldeia no mundo e vice-versa. Em 1970, j haviam sido construdas trs mil duzentas e setenta e duas moradias. O projeto Hardy tambm estabelecia um Centro Comunal destinado s atividades diversificadas como comrcio, hotis e penses destinados aos funcionrios e operrios solteiros e populao de flutuantes como compradores, vendedores e visitantes. Foi exatamente no entorno e a partir deste Centro Comunal, o atual centro, cortado pela Avenida 28 de abril, antiga Rua do Comrcio, que a cidade comeou a crescer desordenadamente e sem qualquer planejamento, num contraste ao planejamento e programa urbanisticamente inicial. Com as obras de expanso da USIMINAS na dcada de 70, Ipatinga experimenta um novo estgio de desenvolvimento scio-econmico chegando a quase 50 mil habitantes (BRANDT, 2005 apud PULINO, 2006). A partir da rea central, surgem, em Ipatinga, vrios empreendimentos imobilirios e loteamentos que se expandem em direo ao seu ncleo original, o distrito de Barra Alegre. Alm de novos ncleos habitacionais, conformam-se novos centros de compras, diversificando as atividades econmicas sociais. Em 1975, o municpio de Ipatinga elaborou seu plano diretor para o sistema virio urbano. Na dcada de 80, Ipatinga totaliza uma populao de 150.322 mil habitantes. Com o aumento do nmero de veculos e as prprias necessidades impostas pelo desenvolvimento econmico, como o escoamento da produo, exigem-se melhorias no sistema virio e uma redefinio da malha de transporte. A populao economicamente ativa de Ipatinga est vinculada principalmente indstria e ao comrcio. A maior parte da arrecadao municipal provm das atividades industriais. O setor de servios tambm importante para a economia local, que vem buscando alternativas para diminuir a dependncia da indstria (MADEIRA, 2004). De acordo com o Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica -IBGE (2011), a populao atual estimada em 241539 habitantes. O bairro de maior extenso territorial o Ipaneminha, com 50,4 km, seguido por Tribuna, com 29,2 km, e Pedra Branca, com 13,4 km. Dos 35 bairros oficiais que constituem o municpio, o mais populoso o bairro Cana com 28.510 habitantes, seguido por Betnia, com 27.970, e Veneza, com 20.785 (TANCREDO, 2011). O municpio possui fcil acesso s principais rodovias do pas, atravs da BR 458, BR 381 e BR 116, que do acesso a Belo Horizonte, ao Esprito Santo, Rio de Janeiro

26 e a estados do nordeste brasileiro, um dos fatores favorveis ao constante crescimento de Ipatinga. A expanso das cidades brasileiras ocorrida principalmente, a partir da dcada de 70, tem colocado em risco a qualidade de vida da populao e do meio ambiente, uma vez que se deu sem um adequado planejamento urbano e ambiental. Em Ipatinga, os principais fatores podem ser traduzidos pelo aumento da produo industrial, crescimento da frota de veculos, uma intensificao no setor habitacional contribuindo para o aumento da gerao de resduos de construo civil (TANCREDO, 2009; FREITAS, 2009). Comparando a populao atual com dados de 2000, constata-se um crescimento de 13,67%, enquanto a frota de veculos aumentou 105,22%. Os dados do crescimento populacional experimentado por Ipatinga, nos ltimos anos, e o crescimento da frota de veculos so mostrados, na FIG. 1, de acordo com dados do Departamento Nacional de Trnsito- DENATRAN, BRASIL (2012) e do IBGE (2011).

Figura 1 - Frota de veculos e crescimento populacional de Ipatinga.

250000

Crescimento Anual

200000

150000

100000

50000

0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012

Ano

Frota de veculos

Populao

Fonte: Autora, 2012.

Segundo Arajo (2011), Ipatinga atualmente passa por um processo de diversificao econmica, com a implantao de um distrito industrial que vem estimulando o empreendedorismo e a abertura de novas e diferentes plantas industriais.

27 Para Moraes (2009), o municpio sobressai-se como a cidade polo de uma regio em pleno desenvolvimento, sendo respeitada nacional e internacionalmente pela sua histria e pelo que representa hoje. A histria do municpio de Ipatinga confunde-se com a construo de uma empresa siderrgica. Como um exemplo tpico de localidade que, ao se desenvolver ao redor de um empreendimento industrial de grande porte, Ipatinga trouxe consigo um registro histrico de reclamaes da populao em relao poluio atmosfrica, sobretudo nos bairros vizinhos Usina (BRANDT, 2005 apud PULINO, 2006).

3.2

Poluio do ar Segundo Tolentino et al. (2004), a atmosfera est entre os fatores fundamentais

tanto para o surgimento quanto para a manuteno da vida no planeta, pois, ao envolver a Terra, ela cria as condies de temperatura que viabilizam a vida. Um sistema altamente dinmico, com seus constituintes gasosos constantemente interligados com a vegetao, os oceanos e os organismos vivos. um verdadeiro reservatrio de elementos essenciais aos processos biolgicos ligados vida na Terra, um manto trmico e protetor. A FIG. 2 ilustra a estrutura da atmosfera, mostrando aproximadamente as altitudes e espessuras dessas regies. Os limites inferiores da atmosfera encontram-se na superfcie da crosta terrestre e na superfcie dos oceanos. A classificao das regies baseada em suas propriedades fsico-qumicas e altitudes. A variao da temperatura , em geral, o critrio adotado pelos geofsicos para definir as diversas regies da atmosfera, sendo o mais adequado do ponto de vista ambiental (TOLENTINO et al., 2004; BRAGA et al., 2007). O perfil de temperatura que caracteriza a atmosfera resultado da estratificao dos gases que se encontram presentes em cada camada, da incidncia de radiao solar no planeta e da disperso dessa radiao de volta para o espao (BRAGA et al., 2007). Na troposfera, desenvolvem-se todos os processos climticos que regem a vida na Terra e onde ocorre a maioria dos fenmenos relacionados poluio do ar. Na estratosfera, ocorrem as reaes importantes para o desenvolvimento das espcies vivas do planeta, em razo da presena do oznio (BRAGA et al., 2007).

28 Figura 2 - Estratificao trmica da Atmosfera

Fonte: Braga et al. , 2007.

Para Tolentino et al. (2004), uma vez que as condies do manto gasoso, que envolve o planeta, sofrem alteraes conforme a altitude, h a composio da atmosfera pode variar bastante. O problema complica-se ainda mais quando se leva em conta a entrada para a atmosfera de componentes estranhos, provenientes de atividades naturais do nosso planeta ou resultantes de processos vitais ou tecnolgicos implantados na superfcie. Quando o meio ambiente sofre alteraes que podem causar prejuzos aos seres vivos, considera-se que ele est poludo. Segundo o Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA), poluente atmosfrico qualquer forma de matria ou energia com intensidade e em quantidade, concentrao, tempo ou caractersticas em desacordo com os nveis estabelecidos, e que tornem ou possam tornar o ar imprprio, nocivo ou ofensivo sade; inconveniente ao bem-estar pblico; danoso aos materiais, fauna e flora, prejudicial segurana, ao uso e gozo da propriedade e s atividades normais da comunidade (CONAMA, 1999).

29 3.2.1 Fontes de poluio do ar, os principais poluentes e seus efeitos.

As fontes antropognicas possuem mais poluentes associados do que as fontes naturais. Os poluentes atmosfricos, com relao a sua origem, so classificados em primrios e secundrios. Poluentes primrios so aqueles emitidos diretamente pelas fontes de emisso e os secundrios so aqueles formados na atmosfera atravs da reao qumica entre poluentes e/ou constituintes naturais na atmosfera (CETESB, 2012d). As concentraes dos poluentes dependem do clima, da topografia, da densidade populacional, do nvel e do tipo de atividades das indstrias locais (BRAGA et al., 2007). Para Phillipi Jnior e Pellicioni (2005), durante o transporte dos poluentes, pode haver disperso, deposio seca ou mida. E eles ainda podem sofrer reaes qumicas, passar por aes fotoqumicas ou transformaes nas nuvens (descargas eltricas), gerando poluentes secundrios. Os poluentes atmosfricos em forma de matria so classificados em funo do estado fsico em material particulado e gases: o material particulado pode ser classificado, segundo o mtodo de

formao em POEIRAS (poeira de cimento, poeira de amianto, poeira de algodo, poeira de rua), FUMOS (fumos de chumbo, fumos de zinco, fumos de alumnio, fumos de cloreto de amnio), FUMAA (partculas de combusto de combustveis fsseis) e NVOAS que so as partculas lquidas. os gases so poluentes na forma molecular, sendo gases permanentes

(o dixido de enxofre, o monxido de carbono, o oznio, os xidos nitrosos) ou na forma transitria de vapor, como os orgnicos em geral. O material particulado o grupo de substncias finas de slidos ou lquidos que se encontram suspensas no ar, sendo que numa dada massa de ar no so todas do mesmo tamanho ou forma, no apresentando a mesma composio qumica (BAIRD, 2007). As partculas em suspenso, dependendo do dimetro mdio, causam perturbao porque permanecem por longos perodos na atmosfera antes de serem removidas por mecanismos de depurao e por apresentarem espcies qumicas txicas em sua superfcie, como metais e diversos compostos orgnicos (MAGALHES et al.,2010) . Muitos dos efeitos sobre a sade humana so decorrentes da inalao de material particulado de diferentes tamanhos contendo metais em sua composio. Alm do tamanho das partculas, as concentraes dos metais nas mesmas, suas

30 caractersticas fsico-qumicas, solubilidade nos fluidos biolgicos, o tempo total da exposio humana e o estado de sade da populao influenciam no efeito das partculas suspensas no ar, consequentemente, na qualidade de vida numa regio.

Esses efeitos da poluio atmosfrica sobre a sade humana vm sendo estudados pelos especialistas da rea de Sade Pblica, com diversas publicaes sobre o assunto (MAGALHES et al.,2010; DUCHIADE, 1992). As faixas de tamanho para os tipos de partculas mais comuns do material particulado esto ilustradas na FIG. 3.

Figura 3 - Faixas tpicas para vrios tamanhos de partculas.

Fonte: BAIRD, 2007.

Os metais fazem parte do grupo dos poluentes persistentes. Os poluentes persistentes no so alterados pela ao de luz, gua, ar ou microrganismos, durante perodos longos de tempo. Os metais so lanados atmosfera por processos naturais como eroso natural de minerais ou por atividades antrpicas (BAIRD, 2007). Os metais encontram-se agregados ao material particulado, compostos orgnicos ou na forma de vapor (Ex. Hg) e sofrem disperso com os ventos atingindo reas onde a gerao desses poluentes muito baixa. Isso provoca o repasse dos mesmos por

31 deposio seca ou pela precipitao com a chuva aos demais compartimentos abiticos e cadeia trfica (PROCHNOW, 2005). Os metais so os elementos qumicos mais estudados do ponto de vista toxicolgico, pois reagem com ligantes difusores, com macromolculas e com ligantes presentes em membranas o que, muitas vezes, lhes conferem as propriedades de bioacumulao, biomagnificao na cadeia trfica, persistncia no ambiente e distrbios nos processos metablicos dos seres vivos (TAVARES, 1992). As bioacumulaes e biomagnificaes se encarregam de transformar concentraes consideradas normais em concentraes txicas para diferentes espcies da biota e para o homem. A persistncia garante efeitos ao longo do tempo ou de longo prazo, mesmo depois de interrompidas as emisses (TAVARES, 1992). As interaes entre as fontes e os processos atmosfricos de transporte, remoo e transformao dos poluentes (diluio e/ou reaes qumicas) fornecem o nvel de qualidade do ar (CETESB, 2012d). Os danos ou efeitos dos poluentes so os mais diversos e abrangentes, atingindo todo o ecossistema. A FIG. 4 ilustra o transporte e/ou as transformaes como podem ocorrer com os poluentes na atmosfera, os tipos de fontes e os efeitos no ambiente em geral.

Figura 4 - Poluio do ar, fontes, transporte, transformaes, remoo e efeitos.

Fonte: USEPA, 1999.

32 Concentraes elevadas de poluentes atmosfricos representam um risco para a sade humana, danificam flora e fauna e destroem monumentos histricos e construes modernas. Tais efeitos ocorrem com alta frequncia em aglomeraes urbanas, considerando que uma grande quantidade dos mais diversos poluentes est sendo emitida em rea relativamente limitada e muitos indivduos esto sendo afetados, devido alta densidade populacional (KLUMPP et al., 2001).

3.2.2 A problemtica dos metais na atmosfera

Conforme Gutberlet (1996) e WHO (2007) o aumento cada vez maior das fontes emissoras provoca o aumento tambm das concentraes de metais na atmosfera, nas precipitaes (incluindo neblina) e nos horizontes superficiais do solo. Por meio das circulaes atmosfricas, os metais so transportados dos emissores a distncias de centenas de quilmetros, antes que sejam retirados da atmosfera por sedimentao ou lavagem. Devido baixa presso de vapor, os elementos qumicos persistentes como os metais aparecem na atmosfera na forma de aerossis de diferentes classes de tamanho. Os metais, durante o transporte, passam por transformaes qumicas at formarem ligaes mais estveis, o que um fator determinante para o seu tempo de permanncia no ar e a medida do efeito degradante sobre o meio ambiente (GUTBERLET, 1996). Alm dos prejuzos diretos devido acumulao nos tecidos das plantas por poluentes atmosfricos, o aparecimento de efeitos colaterais de grande importncia para o equilbrio ecolgico. A acumulao e o consequente aumento das concentraes dos poluentes atmosfricos, chegando a nveis txicos ou letais em todo o ecossistema, podem ter graves consequncias tambm ao ser humano (GUTBERLET, 1996). Pela acumulao na cadeia alimentar, por inalao ou absoro cutnea de metais e compostos metlicos, as emisses antrpicas prejudicam a prpria sade humana. Ao contrrio de outros produtos qumicos, muitos metais so vitais para o metabolismo do ser humano, porm, na concentrao errada podem levar a diversos efeitos negativos sobre a sade (GUTBERLET, 1996; SIQUEIRA, 2005). Arajo (2011) afirma que, em Ipatinga, destacam-se as fontes antropognicas de elementos qumicos agregados ao material particulado: a siderurgia, combustveis fsseis e trfego de veculos.

33 Na indstria siderrgica integrada a coque para a produo do ao, o material particulado emitido para a atmosfera em praticamente todas as suas unidades de processo de produo (ARAJO, 2011). De acordo com Rizzo (2006), conforme o comportamento durante as reaes qumicas de refino inerentes ao processo de elaborao dos aos, os elementos qumicos dividem-se em quatro grupos: elementos que so incorporados escria: Ca, Mg, Si, Al, Zr, Ti, B. elementos que se dividem entre o ao e a escria: C, Mn, P, S, Cr, Nb, V. elementos que so incorporados pelo ao: Cu, Ni, Sn, Sb, Mo, Co, As, W. elementos que se vaporizam e deixam o forno na forma de gases: Zn, Cd, Pb. Segundo Moraes Jnior (2010), o carbono o principal responsvel pelo processo de combusto, est presente no carvo mineral tanto na matria carbonosa, quanto nos minerais carbonatados das cinzas. A quantidade total de carbono resultante do somatrio dos teores de carbono fixo e de carbono presente nas matrias volteis. Os elementos avaliados na anlise elementar so aqueles que podem sofrer gaseificao, bem como liberar ou absorver calor durante as etapas das reaes de combusto. Os diversos minerais encontrados esto divididos conforme sua participao percentual em elementos principais e elementos traos. No QUADRO 01, so apresentados os componentes qumicos das cinzas minerais: Quadro 1- Componentes das cinzas em amostras de carvo mineral
PRINCIPAIS ELEMENTOS xido de Silcio (SiO2); xido de Ferro (Fe2O3); xido de Alumnio (Al2O3); xido de Titnio (TiO2); xido de Clcio (CaO); xido de Magnsio (MgO); xido de Fsforo (P2O5); xido de Sdio (Na2O); xido de Potssio (K2O); e xidos de Enxofre (SO2 e SO3). Mn, Li, Sc,V, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Cd, Sn , Sb, Ba, La, W, Pb, As.

ELEMENTOS TRAOS

Fonte: Adaptado de Moraes Jnior, 2010.

Segundo Moraes Jnior (2010), a importncia da exposio ambiental pode ser exemplificada no caso do Municpio de Ipatinga/MG, onde as coquerias da empresa USIMINAS esto situadas a cerca de 170 metros do Frum, a 230 metros da Prefeitura e a 310 metros da Cmara Municipal, prximas s reas residenciais e comerciais, em face das caractersticas da cidade, projetada e construda como cidade operria, no entorno de uma grande siderrgica.

34 Do mesmo modo, as emisses veiculares no devem ser menosprezadas no municpio de Ipatinga, uma vez que, na ltima dcada, houve um grande aumento da sua frota de veculos (FIG.1). O petrleo bruto, devido ao seu processo de formao, tambm pode conter elementos metlicos, que permanecem em seus subprodutos, como na gasolina e no diesel. No estudo realizado por Silva (2007), acerca da emisso de metais por veculos automotores e efeitos sade pblica, experimentalmente foram caracterizadas as fraes finas de grossas de partculas (MP10) e os metais que compem as partculas de exausto desses veculos. No QUADRO 02, h um levantamento de informaes deste estudo acerca dos metais comumente emitidos pelos veculos automotores. Quadro 2 - Emisso de metais por veculos automotores
FONTE DIESEL ELEMENTOS QUMICOS Al, Ca, Fe, Mn, e Si representam cerca de 80% do metal existente no diesel. A porcentagem restante distribui-se entre os teores de Ag, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Sr, Ti, V e Zn. GASOLINA Al, Si, K, Ca, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Pt e Pb presentes nas fraes fina e grossa de partculas (MP10) emitidas na combusto. LCOOL Metais como Zn, Cu, Pb e Cd originam-se na produo, armazenamento e transporte, constituindo uma contaminao inorgnica. LEO DO MOTOR Zn, P, S, Pb, Fe, Al, Si, Cl e Br podem ser encontrados no leo do motor devido presena de outros aditivos ou contaminao por desgaste. CONVERSOR CATALTICO Fonte: Adaptado de Silva, 2007. Pt, Pd, Rh, Ru, Ir, Os

Silva (2007) cita alguns metais como sdio, potssio, clcio e magnsio que devido ao seu processo de fabricao, podem estar presentes em amostras de biodiesel. importante a anlise quantitativa desses elementos nos combustveis porque os mesmos podem causar corroso e entupimentos dos motores, alm de causar risco sade humana. Os efeitos fisiolgicos, ecolgicos e toxicolgicos de um elemento qumico geralmente so especficos da estrutura do organismo sobre o qual esto agindo. Dependendo da toxicidade do elemento qumico ou de seus compostos, as consequncias alcanam desde leves disfunes at efeitos mutagnicos, cancergenos e teratognicos (GUTBERLET, 1996; WHO, 2004; KAMPA; CASTANAS, 2008).

35 A seguir sero fornecidas as formas de ocorrncia de alguns metais, seus principais usos e os seus efeitos negativos sobre os seres vivos e ecossistema em geral.

Alumnio (Al)

O alumnio encontra-se combinado com outros elementos mais comumente com oxignio, silcio e flor. Geralmente o alumnio encontrado em compostos presentes no solo, minerais e argilas, sendo a bauxita o principal minrio (ATSDR, 2008a). No ar, normalmente, encontrado sob forma de aluminossilicatos associados ao material particulado (SILVA, 2007). O alumnio presente em material particulado atmosfrico essencialmente derivado do solo e de processos industriais atravs dos quais os materiais da crosta terrestre (por exemplo, minerais) so processados. O alumnio encontrado como silicatos, xidos e hidrxidos nessas partculas. Compostos de alumnio no podem ser oxidados e as transformaes atmosfricas no seriam esperadas para ocorrer durante o transporte. Se partculas de alumnio metlico so liberadas no ar durante o processamento do metal, so rapidamente oxidadas (ATSDR, 2008a). As emisses antrpicas de alumnio originam-se tanto de processos de combusto quanto das indstrias qumica e siderrgica. Comprovadamente, emisses elevadas de alumnio podem ter em plantas efeitos txicos que se manifestam na forma de retardamento do crescimento, descolorao de tronco e folhas e por leses no sistema radicular (GUTBERLET,1996). As vias de entrada desse elemento qumico no organismo humano so por inalao, ingesto ou contato com a pele. Pessoas que respiram grandes quantidades de poeiras de alumnio podem apresentar efeitos neurolgicos como alteraes da funo congnita, disfuno motora e neuropatia perifrica. Indivduos que apresentam problemas renais podem armazenar grande quantidade de alumnio no corpo devido diminuio da taxa de eliminao do mesmo pela urina (ATSDR, 2008; SILVA,2007). Tambm pode ocorrer outro distrbio respiratrio associado ao material particulado e a fumos contendo alumnio. Trata-se da doena pulmonar obstrutiva, que leva a uma forma de persistente de asma (ODONNEL, 1989 apud SILVA, 2007). Em casos extremos, a acumulao de alumnio pode causar ainda uma aglomerao das microfibrilas celulares e assim originar uma incapacidade funcional nervosa. Cientistas suspeitam que taxas elevadas de alumnio no corpo humano podem

36 causar leses graves no sistema nervoso central como a degradao da medula ssea com paralisia muscular espsmica. Concentraes elevadas de alumnio no crebro so encontradas principalmente em trabalhadores de fundies de alumnio

(GUTBERLET, 1996). Como um elemento, o alumnio no pode ser degradado no meio ambiente, mas pode sofrer precipitao ou vrias reaes de troca de ligante. O alumnio em compostos tem apenas um estado de oxidao (+3), e no sofre reaes de oxidorreduo em condies ambientais. O alumnio pode ser complexado por ligantes diferentes presentes no ambiente (por exemplo, flvicos e cidos hmicos). A solubilidade do alumnio, no meio ambiente, depender da presena e tipos de ligantes e do pH (ATSDR, 2008a). Nveis de alumnio no ar geralmente variam 0,005-0,18 mg.m-3, dependendo da localizao, condies climticas, tipo e nvel de atividade industrial na rea. A maior parte do alumnio no ar na forma de pequenas partculas em suspenso de solo (poeira). Nveis de alumnio, em zonas urbanas e industriais, podem ser maiores e pode variar de 0,4-8,0 mg.m-3(ATSDR, 2008a).

Clcio (Ca)

De acordo com Vaitsman, Afonso e Dutra (2001), o clcio um metal alcalino terroso, muito reativo, abundante na crosta terrestre. Trata-se de um elemento qumico que aparece na natureza como carbonato, sulfato, fluorita e fosfatos, que possuem grandes aplicaes na indstria qumica e outras reas. O clcio usado como agente redutor na obteno de outros metais, desoxidante, dessulfurizante e descarburizador para metais no ferrosos. Tambm um metal componente de ligas com alumnio, berlio, cobre, chumbo e magnsio e ingrediente bsico do cimento (tipo Portland). O clcio desempenha funes vitais na atividade cardaca, na coagulao sangunea, na contrao muscular e na transmisso nervosa. Entretanto, a ingesto elevada de clcio pode levar calcificao excessiva dos ossos e de tecidos moles como os rins, obesidade abdominal, trtaro dentrio, assaduras, brotoejas e bursite (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001; SANTOS, 2009).

37 Cdmio (Cd)

O cdmio um metal encontrado na crosta terrestre, associado com o zinco, chumbo e minrio de cobre. A produo comercial de minrio de cdmio depende da extrao de zinco. O cdmio comercialmente disponvel como um xido, cloreto, ou sulfureto (ATSDR, 2008b). O cdmio emitido para o solo, gua e ar pela minerao, refino, produo e incinerao de metais no ferrosos, aplicao de fertilizantes fosfatados, queima de combustveis fsseis e a eliminao de resduos. O cdmio pode acumular em organismos aquticos e nas culturas agrcolas (ATSDR, 2008b). As fontes mais importantes de cdmio no ar so as fundies. Outras fontes de cdmio no ar incluem queima de combustveis fsseis como o carvo ou petrleo, incinerao de resduos urbanos tais como plsticos (quando usado como estabilizante) e baterias de nquel-cdmio (que pode ser depositado como resduo slido), e de indstrias de produo de ferro e ao (GUTBERLET, 1996; ATSDR, 2008b). O cdmio est presente no ar na forma de partculas (como xido, cloreto, sulfato) ou vapores (a partir de processos de alta temperatura). Ele pode ser transportado a longas distncias na atmosfera, quando haver deposio mida ou seca para solos e para guas superficiais (ATSDR, 2008b). A mobilidade do cdmio e seus compostos no solo depende do pH e da quantidade de matria orgnica. Geralmente, o cdmio liga-se fortemente matria orgnica, ser imvel no solo e mvel nas plantas e assim entrar na cadeia alimentar (ATSDR, 2008b). O cdmio uma espcie no essencial, txica e que tende a se acumular nos rins e fgado. Seu efeito txico est ligado a uma possvel competio com o zinco, em processos enzimticos e inibio da absoro de cobre

(VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). A cada dose de cdmio inalada, os pulmes absorvem cerca de 10% a 50%, dependendo do tamanho das partculas, a solubilidade do composto especfico de cdmio inalado e a durao da exposio. A absoro do cdmio menor, quando o mesmo est agregado em partculas maiores (>10 m) e partculas insolveis em gua, e bem maior para as partculas menores (<0,1 m) e solveis em gua. O cdmio classificado como agente carcinognico (ATSDR, 2008b).

38 De acordo com Cardoso (2001), a exposio ao cdmio afeta o sistema respiratrio, cardiovascular, hematolgico, esqueltico, heptico e renal.

Chumbo (Pb)

O chumbo reconhecido pela Organizao Mundial da Sade (OMS) como um dos elementos qumicos mais perigosos para a sade humana. Em muitos pases, o chumbo o nico metal cuja presena no ar controlada por legislao

(VANZ; MIRLEAN; BAISCH, 2003). Os sais de chumbo, por exemplo, causam intoxicao que se manifestam por convulses, nuseas, vmitos, paralisia, psicose, anemia, afetando a medula ssea, esqueleto, e o sistema nervoso central. Um efeito rpido a inibio da produo de protena (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). O chumbo pode ser encontrado em todas as partes do nosso ambiente. As fontes antrpicas incluem a queima de combustveis fsseis, minerao e manufatura. Os usos do chumbo so diversos: produo de baterias, munies, produtos de metal (solda e tubos) e dispositivos para proteo dos raios-X (ATSDR, 2007b). Por causa de preocupaes com a sade, o uso do chumbo na gasolina, em tintas e produtos cermicos, em calafetagem e tubos soldados, foi reduzido drasticamente nos ltimos anos (ATSDR, 2007b).

Cobalto (Co)

Segundo o perfil toxicolgico elaborado pela Agncia de Substncias Txicas e Registro de Doenas - ATSDR (2004a), o cobalto um elemento de ocorrncia natural que tem propriedades semelhantes ao ferro e ao nquel. Existe apenas um istopo estvel de cobalto, que tem um nmero de massa atmica de 59. No entanto, h muitos istopos instveis ou radioativos, dois dos quais so comercialmente importantes, cobalto-60 e cobalto-57. Todos os istopos de cobalto tm o mesmo comportamento qumico no ambiente e no organismo humano. A presena do cobalto 59 no ambiente ocorre por fontes naturais (solo, rocha, ar, gua, plantas e animais) ou atividades humanas. O transporte do cobalto pelo ar e a gua, pela ressuspenso da poeira do solo, aerossol de gua do mar, erupes vulcnicas, incndios florestais e ainda atravs de guas superficiais de escoamento ou da lixiviao do

39 solo e rocha que contm cobalto. Nos solos prximos a depsitos de minrio, rochas de fosfato, instalaes de fundio e solos contaminados por trfego do aeroporto, trfego de rodovia ou a poluio industrial podem conter altas concentraes de cobalto. Pequenas quantidades de cobalto podem ser liberadas na atmosfera a partir de usinas de carvo e incineradores, escapamento de veculos, atividades industriais relacionadas com a minerao e processamento de cobalto contendo minrios, e a produo e uso de ligas de cobalto e produtos qumicos. O cobalto benfico para os seres humanos porque parte de vitamina B12, essencial para manter a sade humana, e tem sido utilizado no tratamento para a anemia, incluindo em mulheres grvidas. A exposio de seres humanos e animais em nveis de cobalto normalmente encontrados no meio ambiente no prejudicial. Normalmente, o ar contm quantidades muito pequenas de cobalto, menos de 2 ng.m-3, uma quantidade muito menor do que a consumida em alimentos e gua. De acordo com Alves e Rosa (2003), o cobalto produzido principalmente como subproduto da minerao de cobre e nquel, que usualmente contm Co em proporo menor que 1%. As propriedades das ligas de cobalto (alto ponto de fuso, dureza e resistncia oxidao) dependem de sua composio, como indica o QUADRO 03.

Quadro 3 - Ligas de cobalto, composio e utilizao industrial Tipo de liga Composio Utilizao
superligas resistentes cobalto, cromo, nquel, tungstnio, lminas de corte corroso tntalo, alumnio, titnio e zircnio ligas magnticas cobalto, nquel, alumnio, indstria eletroeletrnica cobre e titnio aos de alta resistncia cromo e cobalto (25-65%) peas de equipamentos que necessitam de ao altamente resistente ao calor, tais como turbinas de avies aos com cromo, nquel, molibdnio e implantes cirrgicos propriedades especiais 65% de cobalto ao metal duro p de cobalto, ligante na produo lminas de corte, brocas e discos produzido por de ligas com o carbeto de para polimento de diamantes processo de tungstnio e/ou titnio, tntalo, sinterizao* nibio e molibdnio
*Sinterizao: um processo de preparao de ligas metlicas, no qual a mistura de seus componentes prensada e submetida a temperatura abaixo do seu ponto de fuso. FONTE: ALVES E ROSA, 2003.

40 Trabalhadores que inalam ar contendo 0,038 mg.m-3 de cobalto (cerca de 100.000 vezes a concentrao normalmente encontrada em ar ambiente) por 6 horas, apresentam dificuldade para respirar. Graves efeitos sobre os pulmes, incluindo asma, pneumonia e wheezing foram encontrados em pessoas expostas a 0,005 mg.m-3 enquanto trabalhavam com metal duro, de cobalto-tungstnio liga de carboneto. Pessoas expostas a 0,007 mg .m-3, no trabalho tambm desenvolveram alergias ao cobalto o que resulta em asma e erupes cutneas. O pblico em geral, no entanto, no susceptvel de ser exposto ao mesmo tipo ou quantidade de p de cobalto que causou esses efeitos em trabalhadores. Exposies a cobalto radioativo podem causar danos genticos nas clulas, cncer e at.

Cromo (Cr)

O cromo um elemento encontrado naturalmente em rochas, animais, plantas, solo e na poeira vulcnica e gases. Vrias so as suas formas de ocorrncia no ambiente. As mais comuns so cromo (0), cromo (III) e cromo (VI). O cromo metal na forma (0) usado para fazer ao, cromo (VI) e cromo (III) so utilizados nas cromaes (galvanoplastias), corantes e pigmentos, curtimento de couro e na preservao da madeira (ATSDR, 2007a). Todos os compostos do elemento qumico cromo so considerados muito txicos e agentes poluentes. O cromo dependendo da valncia do elemento pode ser benfico ou malfico ao ser humano (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). De acordo com a ficha de informao toxicolgica da Companhia Ambiental do Estado de So Paulo - CETESB (2012b), cerca de 40% do cromo est disponvel na forma hexavalente e a maior parte advm das atividades humanas. A populao geral pode estar exposta ao cromo por alimentao ou contato com produtos fabricados com o metal. A toxicidade do cromo depende de seu estado de oxidao, sendo o cromo (VI) mais txico que o (III). A exposio ocupacional ocorre por inalao de ar contaminado com partculas de poeira contendo as formas tri e hexavalente, principalmente em atividades de minerao, soldagem, galvanizao e fabricao de cimento. O cromo, especialmente na forma de cromato, um importante agente causador de dermatites de contato em

41 trabalhadores. Por ser corrosivo, pode causar ulceraes crnicas na pele e perfuraes no septo nasal. A ingesto acidental de altas doses de compostos de cromo hexavalente pode causar falncia renal aguda caracterizada por perda de protenas e de sangue na urina. A forma trivalente do metal um nutriente essencial para o ser humano, atuando na manuteno do metabolismo da glicose, lipdeos e protenas. J a deficincia do ction acarreta prejuzo na ao da insulina. O cromo metlico e os compostos de cromo (III) so classificados pela Agncia Internacional de Pesquisa em Cncer (IARC) no Grupo 3 : no classificvel quanto carcinogenicidade. Os compostos de cromo (VI) so classificados pela mesma agncia como cancergenos para o ser humano.

Cobre (Cu)

O cobre um metal que ocorre naturalmente em rochas, solo, gua e ar. Tratase de um elemento essencial ao nvel de traos (micronutriente) em plantas e animais (incluindo humanos). Participa da sntese da hemoglobina, elastina e colgeno. No organismo humano tende a se acumular no fgado, causando nuseas e vmitos (doena de Wilson) e, dependendo do caso, problemas cardiorrespiratrios (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). O cobre usado para fazer ligas e vrios tipos diferentes de produtos como fios, tubos de canalizao e de chapa. Compostos de cobre so comumente utilizados na agricultura para o tratamento de doenas de plantas como mofo, para tratamento de gua e como conservantes de madeira, couro e tecidos (ATSDR, 2004b). Segundo informaes da CETESB (2012a), o cobre elementar no se degrada no ambiente. As principais fontes antropognicas do metal incluem minerao, fundio, queima de carvo como fonte de energia e incinerao de resduos municipais. As emisses por uso como agente antiaderente em pinturas e na agricultura, excreo de animais e lanamento de esgotos so menos relevantes. No ar, o cobre geralmente encontrado na forma de xidos, sulfatos e carbonatos. As partculas, dependendo do tamanho, sofrem deposio seca ou so arrastadas pela gua da chuva. Pequenas partculas contendo xidos de cobre, cobre elementar e cobre adsorvido so produzidas na combusto e podem permanecer na troposfera por at 30 dias.

42 A populao geral pode ser exposta ao cobre por inalao, ingesto de alimentos e gua ou contato drmico, porm a principal via de exposio no ocupacional a oral. A ingesto de sais de cobre causa vmito, letargia, anemia hemoltica aguda, dano renal e heptico e, em alguns casos, morte. Trabalhadores expostos a fumos e poeiras de cobre podem apresentar irritao no nariz, boca e olhos, cefalia, nusea, vertigem e diarria.

Estanho (Sn)

O estanho um elemento natural na crosta terrestre, amplamente utilizado na indstria pelo baixo ponto de fuso, formao de ligas, resistncia corroso e oxidao (AZEVEDO, 2009). O minrio bsico do estanho a cassiterita ( SnO2) cuja abundncia na crosta terrestre 0,001%. O uso mais comum do estanho no revestimento do ferro para a fabricao de folhas de flandres (lata). Est presente em ligas tais como lato (Fe-Sn), bronze (Cu-Sn), peltre e em alguns materiais de solda (Pb-Sn). utilizado na fabricao de vidros foscos, de esmaltados, papis laminados etc (VAITSMAN;AFONSO; DUTRA, 2001; AZEVEDO, 2009). Segundo o estudo realizado por Azevedo (2009), os compostos inorgnicos de Sn so encontrados em pequenas quantidades na crosta terrestre e utilizados como pigmento para tintas, em pasta dental, perfume, sabo, aditivos de alimentos e tinturas. As principais aplicaes comerciais dos compostos orgnicos ocorrem em estabilizadores de cloreto de polivinila (PVC), pesticidas de uso agrcola, agentes conservantes (de madeira, algodo e papel), na indstria de vidros e agente antiincrustante para uso nutico. A exposio ao Sn e a seus compostos pode produzir diversos efeitos tais como neurolgicos, hematolgicos e imunolgicos. Os estanhos inorgnicos podem causar pneumoconiose no fibrognica e efeitos gastrointestinais enquanto os orgnicos podem tambm ser genotxicos. Causam, ainda, irritao severa e queimao na pele, quando absorvidos por essa via. Outros efeitos implicam danos renais e hepticos. Geralmente, as concentraes de estanho inorgnico na gua, solo e ar so baixas, exceto em reas com elevados nveis desse metal e no entorno de indstrias que processam o estanho. Em geral, os compostos orgnicos de estanho so provenientes de fontes antropognicas e no ocorrem naturalmente no ambiente.

43 Pouca informao tem sido publicada com respeito aos efeitos de compostos inalados de estanho orgnico ou inorgnico sobre a sade humana. Relatos de exposies ocupacionais, frequentemente, envolvem mltiplas substncias qumicas e faltam detalhes sobre as concentraes e condies reais de exposio. A exposio, por um longo perodo, poeira e a fumos de estanho resulta na acumulao das partculas de compostos de estanho nos tecidos pulmonares uma vez que esse elemento pouco absorvido. O estanho inorgnico se deposita nos pulmes devido sua insolubilidade e deficincia na absoro. Dessa forma, os pulmes so os rgos alvo para partculas oriundas da poeira de estanho. A maior parte do metal permanece extra celularmente na forma de SnO2 (dixido de estanho) nos macrfagos. Os seres humanos tambm podem ser expostos ao estanho orgnico por inalao. Os dados limitados sugerem que a absoro do Sn orgnico, por inalao, possvel como, por exemplo, nos casos de sujeitos que exibiram srios efeitos neurolgicos aps exposio acidental a vapores de trimetilestanho. Exposio drmica tambm pode ter ocorrido nesses casos (AZEVEDO, 2009; ATSDR, 2005b).

Estrncio (Sr)

Segundo a ATSDR (2004c), o estrncio um elemento qumico que ocorre naturalmente em rochas, solo, poeira, carvo e petrleo. Compostos de estrncio so utilizados na fabricao de cermica e produtos de vidro, pirotecnia, pigmentos de tintas, lmpadas fluorescentes, e medicamentos. As aplicaes comerciais so similares s do clcio e do brio, mas mais caro. A mobilidade do estrncio no ambiente ocorre atravs do ar, como a poeira, o que eventualmente cai sobre os solos e lenis dgua. Alguns compostos de estrncio dissolvem diretamente na gua e outros presentes no solo podem se dissolver na gua e mover-se mais profundamente no solo para a gua subterrnea. Elevados nveis de estrncio radioativo podem danificar a medula ssea, causar anemia e impedir a coagulao do sangue de forma adequada. Apenas o composto de estrncio estvel que pode causar o cncer cromato de estrncio, mas isso devido ao cromo e no ao estrncio.

44 Ferro (Fe)

No meio ambiente, o ferro o metal mais abundante depois do alumnio e aparece em diferentes concentraes dependendo das condies naturais do solo e da litosfera. Nos solos desprovidos de vegetao, o ferro facilmente liberado (GUTBERLET, 1996). Na atmosfera, o ferro aparece na forma de xido de ferro (FeO, Fe2O3). A produo de ferro e ao e a indstria de transformao do ferro liberam altas concentraes de partculas finas desse elemento (GUTBERLET, 1996). O ferro um elemento essencial vida vegetal e animal, micronutriente que atua principalmente na formao da hemoglobina, de enzimas envolvidas na produo de energia (ATP- Adenosina Trifosfato). metabolizado na presena de cobre. O ferro e seus compostos no so considerados txicos. Mas, a intoxicao grave por excesso de ferro provoca dor abdominal, diarreia ou vmitos, palidez ou cianose, cansao, a sonolncia e o colapso cardiovascular (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). Em uma reviso de literatura, Fernandez et al. (2007) sugerem a participao do ferro no estresse oxidativo do sistema nervoso central e suas implicaes nas doenas neurodegenerativas com especial destaque para Demncia de Alzheimer e Doena de Parkinson.

ndio (In)

De acordo com a pesquisa realizada por Ferreira (2003), o elemento qumico ndio um metal que na temperatura ambiente estvel ao ar seco. menos voltil do que o zinco e o cdmio, entretanto sublima, quando aquecido com hidrognio ou a vcuo. O ndio cuja abundncia de cerca de 0,1 g.g-1 encontra-se disseminado em pequenas quantidades em muitos minerais na crosta terrestre. O Brasil possui grandes reservas estanferas e a ocorrncia de ndio tem sido investigada nesses depsitos, pois o ndio associa-se intimamente mineralizao de estanho. Da mesma forma, o ndio, principalmente recuperado como subproduto do processamento de zinco. Quimicamente, o ndio assemelha-se ao zinco em alguns aspectos e ao alumnio, ferro e estanho em outros. O ndio forma amlgama com mercrio e ligas com ouro, prata, paldio platina, cobre e chumbo, entre outros metais.

45 Quanto sua utilizao e consumo mundial, 45% so utilizados em filmes contendo xido de ndio ou xido de ndio e estanho para revestimentos sobre vidros. No setor eletrnico, esses filmes so usados em visores de cristal lquido (LCD's) de relgios, telas de televiso, monitores de vdeo e computadores portteis. So usados tambm como refletores de raios infravermelhos sobre vidro comum. O uso em ligas e soldas corresponde por 35%. A adio de ndio a ligas contendo bismuto, chumbo, estanho e cdmio diminui seu ponto de fuso, sendo utilizada, entre outras aplicaes, em dispositivos de segurana contra incndio e reguladores de temperatura. Mancais para servios pesados e de alta velocidade, tem sua fora e dureza aumentadas, assim como uma melhor resistncia corroso e propriedade antiatritante, com a adio de ndio de grau padro; so usados em motores de avies, de automveis de alto desempenho e em motores a diesel. Soldas base de ndio tm sido usadas em computadores quando a alta qualidade essencial. O ndio vem atualmente substituindo o mercrio em baterias alcalinas (baterias verdes). Os restantes 5% so utilizados em pesquisas na rea de diodos a laser e fotodetectores base de ndio para sistemas de telecomunicaes longa distncia usando fibras ticas, clulas solares etc. O ndio tambm usado como aditivo de certos tipos de leo lubrificante. Pode ser usado no exame de sangue e dos pulmes. txico. Com efeito acumulativo, provoca alteraes hepticas e renais, edema pulmonar e perda de peso

(VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001).

Ltio (Li)

O elemento ltio - o mais leve dos metais- comum em minerais e em algumas guas minerais. Os seus principais usos ocorrem na indstria nuclear, na sntese de compostos orgnicos, vidros, cermicas especiais, no refino do cobre, ferro e nquel, na fabricao de ligas extraleves base de alumnio e base de berlio para mancais, peas onde giram os eixos de certos mecanismos (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). Sais do tipo estearato de ltio so usados nas graxas ou em lubrificantes a alta temperatura. Outros compostos de ltio so usados nas baterias solares, em pilhas recarregveis e em pilhas de marcapassos de ltio-iodo.

46 O ltio um elemento importante em tratamentos medicinais, mas afeta os rins em doses mais elevadas, desencadeando ainda a falta de apetite, desidratao e convulses (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001).

Mangans (Mn)

O mangans um metal comum em muitos tipos de rochas. Ocorre na natureza na forma de xidos, silicatos e carbonatos. O mangans, em sua forma elementar e seus compostos inorgnicos, tem baixa presso de vapor, porm sua presena na atmosfera principalmente atividade industrial ou eroso do solo (PROCHNOW, 2005; VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). O mangans um elemento essencial e necessrio para uma boa sade, podendo ser encontrado em vrios alimentos (gros, cereais, chs). considerado um micronutriente, atua como cofator de vrias enzimas, sendo necessrio para a sntese de mucopolissacardeos (relacionados com a produo de polissacardeos e glicoprotenas). (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001; ATSDR, 2008c). usado basicamente na composio de vrios tipos de ao. Associado ao alumnio, antimnio e ao cobre forma ligas altamente ferromagnticas. Na produo do ao, precisa-se do mangans para a ligao do oxignio com o enxofre. No estado metlico, o mangans utilizado principalmente na produo do ao. Seus compostos tm diversas aplicaes: baterias, porcelanas, vidros catalisadores, fertilizantes, fungicidas, desinfetante, aditivo de leos combustveis e lubrificantes e outros (GUTBERLET, 1996; PROCHNOW, 2005). Segundo Boudia et al. (2006), tricarbonilo mangans metilciclopentadienil (MMT) um derivado orgnico de mangans (Mn), utilizado, desde 1976, na gasolina canadense como um estimulador do octano. Sua combusto leva emisso de partculas de Mn. Em vrios estudos realizados, foi possvel estabelecer uma correlao entre as concentraes atmosfricas de Mn e densidade do trfego automvel, sugerindo que MMT na gasolina desempenha um papel significativo. Nas plantas, a toxicidade de mangans, na maioria das vezes, aparece juntamente com o alumnio em solos cidos. Os indcios tpicos de toxicidade incluem graves alteraes no crescimento e nos sintomas como cloroses e necroses nas bordas das folhas, formaes de manchas e deformaes (GUTBERLET, 1996).

47 No ser humano, as doenas decorrentes da inalao de elevadas concentraes de mangans so diversas. H um tipo especfico de pneumonia decorrente de um grave quadro patolgico neuropsiquitrico, o manganismo, que surge por absoro crnica de mangans. Nem todas as pessoas expostas s mesmas condies adoecem, depende da predisposio individual e um grande intervalo entre absoro de concentraes de mangans e manifestao dos primeiros sintomas da doena (GUTBERLET, 1996). reconhecida a relao entre o excesso de mangans no organismo e a Sndrome de Parkinson, bem como psicoses, insnias e a perda de expresso facial. A intoxicao por este elemento qumico causa efeitos neurolgicos e falta de coordenao motora (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001).

Mercrio (Hg)

De acordo com informaes da CETESB (2010a), relativamente incomum o mercrio na crosta terrestre e a sua liberao ocorre por processos naturais (eroso e atividade vulcnica) e minerao. As atividades no intencionais (queima de combustvel fssil) e antropognicas, intencionais (produtos base de mercrio e distribuio) representam as principais fontes de contaminao do ambiente. Uma vez liberado, o mercrio permanece no ambiente, circulando entre o ar, a gua, o sedimento, o solo, e a biota, com suas formas qumicas diferentes: metlica, inorgnica ou orgnica. Na atmosfera, o vapor de mercrio pode se depositar ou for convertido na forma solvel retornando superfcie terrestre nas guas da chuva. A partir da, duas importantes alteraes qumicas podem ocorrer: o metal pode ser convertido novamente em vapor de mercrio e retornar atmosfera, ou ser "metilado" por microrganismos presentes nos sedimentos da gua, transformando-se em metilmercrio, o qual pode ser bioconcentrado em animais, dando incio a importante processo de biomagnificao. A exposio ao mercrio ocorre por via oral, inalao ou por via dermal. O sistema nervoso muito sensvel a todas as formas de mercrio. Vapores de mercrio metlico e metilmercrio so mais prejudiciais do que outras formas, porque atingem o crebro com mais facilidade. A exposio a nveis elevados de mercrio metlico, inorgnico ou orgnico pode danificar permanentemente o crebro, rins e o feto em desenvolvimento (ATSDR, 1999). Vapores metlicos de mercrio ou mercrio orgnico podem afetar muitas reas diferentes do crebro e suas funes associadas, resultando numa variedade de

48 sintomas os quais incluem alteraes da personalidade (irritabilidade, timidez, nervosismo), tremores, alteraes da viso (constrio (ou estreitamento) do campo visual), surdez, perda da coordenao muscular, perda de sensao e dificuldades com a memria (ATSDR, 1999). A maioria das emisses para o ar ocorre na forma do mercrio elementar, que muito estvel podendo permanecer na atmosfera por meses ou at anos, possibilitando seu transporte por longas distncias. A Agncia Internacional de Pesquisa em Cncer (IARC) classifica os compostos de metilmercrio como possveis carcingenos humanos. Os compostos de mercrio metlico e os compostos inorgnicos de mercrio no so classificveis quanto a sua carcinogenicidade para o ser humano (CETESB, 2010a).

Nquel (Ni)

O nquel pode ser associado com outros metais, como ferro, cobre, cromo e zinco, para formar ligas. Combinados com outros elementos (cloro, enxofre e oxignio) formaram compostos de nquel, cuja maioria tem baixa solubilidade em gua, possuem cor verde e so usados para niquelagem, a cermica de cor, para fazer algumas baterias e em catalisadores. Uma aplicao importante do nquel na produo do ao inoxidvel (ATSDR, 2005a). O nquel empregado principalmente na produo de ligas de nquel, baterias e catalisadores, na refinao do petrleo, na hidrogenao de leos combustveis e na produo de compostos orgnicos (GUTBERLET, 1996). O nquel emitido no ambiente por fontes naturais ou antropognicas circula por todos os compartimentos ambientais por meio de processos qumicos e fsicos, alm de ser biologicamente transportado por organismos vivos. O transporte e distribuio do nquel particulado entre os diferentes compartimentos fortemente influenciado pelo tamanho da partcula e condies meteorolgicas (CETESB, 2012c). O nquel, dependendo de seu estado fsico e qumico, tem efeitos muito diversos sobre o organismo. Portanto, deve ser diferenciado entre p metlico, compostos solveis, insolveis e orgnicos (GUTBERLET, 1996). A principal via de exposio ocupacional a respiratria e o metal inalado, principalmente, na forma de poeiras de compostos insolveis, de aerossis formados a

49 partir das solues dos compostos solveis e de vapores de carbonila de nquel (CETESB, 2012c). As atividades mais comuns que acarretam exposio ocupacional ao nquel incluem a minerao, a moagem e a fundio dos minrios, a partir de sulfetos e xido e a utilizao de produtos primrios de nquel, tanto na produo de ao inoxidvel e de ligas quanto em fundies de minrio de ferro e pelos processos de combusto, por ser um elemento qumico presente em diferentes concentraes no carvo e petrleo (GUTBERLET, 1996; CETESB, 2012c). Nos seres humanos, a inalao de aerossis solveis de sais de nquel produz corizas e inflamaes crnicas das fossas nasais. Alguns compostos inorgnicos de nquel, insolveis em gua, tm efeitos cancergenos no homem. O quadro patolgico no ser humano vai desde tumores intramusculares e subcutneos at cncer renal maligno e tumores nos testculos. Pertencem ao grupo dos maiores agentes provocadores de cncer: monossulfato de nquel, o nquel metlico e o xido de nquel (GUTBERLET, 1996). As intoxicaes por nquel-tetra-carbonil (Ni(CO)4), a mais importante liga orgnica solvel em lipdios, tem como primeiros sintomas as dores pulmonares. Porm, esse composto orgnico do nquel pode atacar o fgado, o rim e o bao. As intoxicaes podem levar morte por pneumonites, hemorragia cerebral e edemas (GUTBERLET, 1996). A Agncia Internacional de Pesquisa em Cncer (IARC) classifica o nquel metlico, ligas, e os compostos de nquel como possveis cancergenos para o ser humano (CETESB, 2012).

Potssio (K)

O potssio o stimo elemento mais abundante da crosta terrestre e ocorre em rochas, solos, oceanos e lagos. amplamente distribudo no ambiente, incluindo todas as fontes naturais de gua. O seu principal uso em fertilizantes por ser elemento essencial para o crescimento das plantas e macronutriente na dieta humana (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001; CETESB, 2010b). A exposio ocupacional por inalao de poeiras ou nvoas de potssio pode irritar os olhos, nariz, garganta e pulmo. Exposies elevadas podem causar edema pulmonar e morte. O contato com a pele e olhos pode queim-los levando leso

50 permanente. A exposio prolongada aos fumos de potssio pode causar feridas no interior do nariz e septo nasal, irritar os pulmes e produzir bronquite (CETESB, 2010b).

Tlio (Tl)

O tlio pode ser encontrado puro, na forma de ligas metlicas, na forma de sais quando combinado com bromo, cloro, flor, iodo. O tlio permanece no meio ambiente, uma vez que um metal e no pode ser decomposto em substncias mais simples (ATSDR, 1992). O tlio um elemento no essencial, txico para a sade humana. H pouco conhecimento sobre a sua poluio ambiental associada aos efeitos sobre a sade humana (XIAO et al., 2011). O tlio um radiofrmaco utilizado na investigao de doenas coronarianas e no diagnstico de tumores. O tlio-201 (Tl-201) o radiotraador mais usado na avaliao clnica da perfuso miocrdica, tendo biodistribuio semelhante a do potssio (CHALELA et al., 1994). O tlio cada vez mais utilizado na fabricao de cristais, bijuterias, corantes, pigmentos, equipamentos eltricos e eletrnicos, semicondutores, sistemas pticos, termmetros de baixa temperatura, contadores de cintilao e fibra de vidro para cabos de comunicao (LORNARD; GERBER, 1996). Segundo a ATSDR (1992), a exposio ao tlio pode ocorres pelo ar, gua em nveis muito baixos, e atravs da alimentao. Pequenas quantidades de tlio so liberadas no ar a partir de queima de carvo, fbricas de cimento e de fundio. As pessoas que trabalham nesses lugares podem respirar o produto qumico ou pode entrar em contato com a pele. O tlio facilmente absorvido pelas plantas atravs das razes, o que pode contaminar frutas e hortas, nas proximidades das fontes de emisso. O tabagismo tambm outra fonte de tlio. Uma pessoa que fuma tem o dobro de tlio no organismo se comparada com uma no-fumante. Estima-se que atravs da alimentao, uma pessoa ingere, diariamente, em mdia 2ppb de tlio. A ingesto de grandes quantidades de tlio em curtos perodos de tempo pode afetar o sistema nervoso, pulmonar, cardiovascular e renal. Pode-se tambm ocorrer a queda de cabelo, vmito, diarreia e ou at mesmo a morte. O tlio pode ser fatal a partir de uma dose to baixa como 1 grama. No foram encontradas informaes sobre os efeitos

51 nos seres humanos aps a exposio a pequenas quantidades de tlio para perodos mais longos. A trade de gastroenterite, polineuropatia e alopecia considerada como a sndrome clssica de envenenamento por tlio. Historicamente, o envenenamento por tlio foi notado desde a emisso industrial de queima de carvo e de fundio, e de propsito criminoso usando produtos qumicos a base de tlio (XIAO et al., 2011). Nas ltimas duas dcadas, estudos crescentes sobre poluio por tlio na China mostraram os impactos ambientais a partir de minerais ricos em sulfeto de Tl por processos naturais de intemperismo e / ou de atividades mineiras, o acmulo de Tl na cadeia alimentar, e exposio de Tl pelos seres humanos e seus efeitos na sade (XIAO et al., 2011).

Titnio (Ti)

Segundo Santos (2010), o titnio metlico o nono elemento qumico em abundncia na crosta terrestre e est presente na maioria das rochas gneas e sedimentares provenientes do intemperismo sobre as rochas gneas portadoras de minerais de titnio. Concentrados minerais de titnio, particularmente ilmenita e rutilo, constituem as matrias primas mais demandadas pela indstria de transformao. O dixido de titnio (TiO2) empregado na fabricao de tintas usadas na construo civil e tambm para uso artstico. Esse produto tambm incorporado produo de papel, pasta de dente, plsticos etc. No Brasil, o maior consumo de titnio destinado fabricao de tintas, esmaltes e vernizes (52%), seguido pela siderurgia (36%), produo de ferro-ligas (11%) e outras destinaes como soldas, anodos para galvanoplastia, e indstria de pisos e revestimentos o que absorve aproximadamente 1%. Na forma de metal e suas ligas, aproximadamente 60% do titnio, so utilizados nas indstrias aeronuticas e aeroespaciais, e o restante utilizado em outros segmentos da economia: Indstria qumica: devido sua resistncia corroso e ao ataque qumico; Indstria naval: o titnio metlico empregado em equipamentos submarinos e de dessalinizao de gua do mar; Indstria nuclear: empregado na fabricao de recuperadores de calor em usinas de energia nuclear;

52 Indstria blica: o titnio metlico sempre empregado na fabricao de msseis e peas de artilharia; Na metalurgia, o titnio metlico, ligado com cobre, alumnio, vandio, nquel e outros, proporcionam qualidades superiores aos produtos. Outra aplicao, que se d somente com o rutilo, no revestimento de eletrodos de soldar. De acordo como a ATSDR (1997), compostos do elemento titnio apresentam graus considerveis de toxicidade, salientando-se os compostos orgnicos. O tetracloreto de titnio um forte irritante da pele e a inalao do seu vapor extremamente perigosa. Efeitos mais severos podem incluir bronquite ou pneumonia qumica e congesto das membranas mucosas do trato respiratrio superior. Esses efeitos podem causar danos a longo prazo tais como o estreitamento das cordas vocais, traquia e vias areas superiores. Embora no existam dados sobre a ingesto de tetracloreto de titnio, provvel que, com grandes quantidades desse produto qumico, ocorra a morte. A exposio acidental a tetracloreto de titnio lquido pode resultar em queimaduras da pele bem como causar danos permanentes aos olhos, se no forem protegidos.

Vandio (V)

O elemento vandio e seus compostos so encontrados em rochas, alguns minrios de ferro e depsitos de petrleo bruto. Normalmente se combina com outros elementos como carbono, oxignio, sdio, enxofre ou cloreto e com outros metais como cromo e molibdnio pra produzir algumas ao-ligas de baixo teor de liga (ATSDR, 2009; ROMEIRO, 1997). O vandio, na forma de xido, um componente de tipos especiais de ao usados para peas automotivas, talhadeiras e bielas, molas e rolamentos de esferas, engrenagens de automveis. Quando misturado com o ferro, usado para fazer partes importantes para motores de aeronaves. Pequenas quantidades de vandio so usadas na fabricao de borracha, plsticos, cermica e outros produtos qumicos. Pentxido de vandio utilizado em cermica e como um catalisador na produo de ms supercondutores (ATSDR, 2009; ROMEIRO, 1997). Segundo a ATSDR (2009), o vandio, encontrado no ar, de origem natural como poeiras, aerossol marinho e emisses vulcnicas ou de fontes industriais, especialmente, refinarias de petrleo e usinas de energia (que utilizam leo combustvel rico em vandio e o carvo). Aproximadamente 0,0004 mg de vandio emitida pela

53 fumaa de um cigarro. Estima-se que as emisses atmosfricas antropognicas so maiores do que fontes naturais de vandio. Como o vandio no pode ser destrudo no ambiente, apenas altera a sua forma, agregando-se ou separando-se de partculas presentes no ar, gua e sedimentos. Partculas de vandio no ar sofrem precipitao seca ou mida. As partculas menores tais como de emisses industriais podem permanecer no ar por mais tempo e so mais susceptveis de ser transportadas a distncias maiores das fontes de emisso. O transporte e particionamento de vandio em gua e do solo dependem das partculas, do pH da gua e do solo. O vandio encontra-se como ons dissolvidos na gua ou adsorvidos s partculas. Aps a inalao ou exposio oral do vandio e seus compostos so afetados os sistemas cardiovascular, hematolgico, gastrointestinal (diarreias, cibras e nuseas), renal, reprodutivo e respiratrio (irritao das vias areas, inflamaes da garganta, leses pulmonares incluindo hiperplasia alveolar / bronquiolar, inflamao e fibrose). A Agncia Internacional para Pesquisa sobre Cncer (IARC) determinou que o vandio possivelmente cancergeno para os seres humanos.

Zinco (Zn)

De acordo com a ATSDR (2005c), o zinco um dos elementos mais comuns na crosta da Terra. Encontra-se no ar, solo e gua e est presente em todos os alimentos. Apresenta muitos usos comerciais como revestimentos para impedir a oxidao, em pilhas secas e misturado com outros metais para fazer ligas como lato e bronze. Os compostos de zinco mais comuns encontrados em depsitos de resduos perigosos incluem cloreto de zinco, xido de zinco, sulfato de zinco e sulfeto de zinco. Compostos de zinco so amplamente utilizados na indstria para fazer a pintura, a borracha, corantes, conservantes de madeira e pomadas. um elemento essencial e benfico ao metabolismo humano, do crescimento de plantas e animais (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001). De acordo com Santos (2009), h dois tipos de toxicidade associada ao zinco. A toxicidade aguda a consequncia da ingesto de doses acima dos 5 g, que resulta num paladar metlico, nuseas e diversas perturbaes gstricas. A toxicidade crnica consequncia do consumo prolongado de quantidades moderadamente altas, o que resulta num aumento do risco de doena coronria devido a um aumento da concentrao de

54 lipoprotenas de baixa densidade e reduo da concentrao de lipoprotenas de alta densidade no plasma. Interao antagnica entre zinco e cobre pode resultar na deficincia de cobre e em anemia. O excesso de zinco, no organismo, tambm pode provocar distrbios no sistema nervoso central (SANTOS, 2009).

3.2.3 Os elementos qumicos essenciais que constituem o tecido vegetal

Os elementos qumicos essenciais que constituem o tecido vegetal so C, O, H, Ca, Mg, K, N, P, S, Si, Mn, Fe, Cu, Zn, B, Cl, Co, Mo, e Se. A soma dos teores de C, O e H na matria seca do tecido vegetal superior a 90%. Os demais elementos, cerca de 10%, so constitudos de macroelementos (ordem de g kg-1) Ca, Mg, K, N, P, S e Si e de microelementos (ordem de mg kg-1) B, Cl, Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Se e Zn. Alm desses elementos, podem-se encontrar nas plantas: Al, Ba, Cd, Cr, Hg, Ni, Se e Pb, em concentraes normalmente inferiores a mg.kg-1(SILVA, 2009). Teores mais elevados desses elementos nos tecidos das plantas podem ser um dos indicativos da contaminao por algum tipo de poluente. A vegetao um indicador eficaz do impacto de uma fonte poluio na sua vizinhana, porque a maioria das plantas tem a capacidade de acumular elementos qumicos como os metais, cujos nveis so muito mais elevados nas amostras vegetais do que no ar

(SILVA 2009; ONDER e DURSUN, 2006). O QUADRO 4 mostra a funo txica e biolgica de elementos traos para plantas e animais. A bioacumulao de elementos traos e o impacto sobre os seres vivos dependem da concentrao, do tempo de meia vida, da forma qumica e da frao do metal que est disponvel (biodisponibilidade) para ser capturada pelos organismos passando a fazer parte de seus processos metablicos.

3.2.4

Qualidade do Ar A determinao sistemtica da qualidade do ar deve ser, por questes de ordem

prtica, limitada a um restrito nmero de poluentes, definidos em funo de sua importncia e dos recursos materiais e humanos disponveis. O QUADRO 5 mostra um resumo geral dos principais poluentes considerados indicadores da qualidade do ar, suas caractersticas, origens principais e seus efeitos ao meio ambiente (CETESB, 2012).

55 Quadro 4 - Funo txica e biolgica de elementos traos importantes

ELEMENTO FUNO BIOLGICA FITOTOXICIDADE (g.g-1) No conhecida. A (5-10) Pode ativar a deydrogenase succinica . M (50-200) No conhecida em animais. Constituinte MA (5-20) dos fosfolipdios em algas e fungos Essencial para as plantas. Constituinte do M (50-200) fosfogluconato. No conhecida. No conhecida. No conhecida. Essencial para os mamferos. Cofator em numerosas enzimas. Exerce influencia na fixao simbitica de N2. Pode estar envolvido no metabolismo de acares. B (500) MA (10-50) MA (5-30) MA (15-50) TOXICIDADE EM ANIMAIS A B A B A (forma solvel) A A (acumulativo) M A (Cr6+) M

Ag Al As B Ba Be Cd Co

Cr Cu

MA (5-30)

F Fe

Essencial para todos os organismos. MA (20-100) Cofator em enzimas redox transporte de O2 em pigmentos. Fortalecer os dentes dos mamferos. BM (50-500) Essencial para todos os organismos. B (> 1000) Cofator em algumas enzimas, bem como em protenas. No conhecida. A (1-3)

M M

Hg

A (solvel ou na forma voltil). Acumulativo. M

Mn

Mo

Ni

Pb Sb Se Ti V Zn

Essencial para todos os organismos. Cofator em vrias enzimas. Envolve na quebra de H2O na reao fotossinttica. Essencial para todos os organismos. Cofator enzimtico na fixao de N2 e reduo de NO3-. No conhecida em mamferos. Pode ser essencial para as plantas. Encontrado na enzima urase. No conhecida. No conhecida Essencial para mamferos e algumas plantas. No conhecida. Requerido por algas verdes. Pode estar envolvido na fixao de N2. Essencial para todos os organismos. Cofator em vrias enzimas.

BM (300-500)

M (10-50)

MA (10-100)

M (30-300) M (150) MA (5-30) MA (20) A BM (100-400)

A (acumulativo) A A A A BM

*Considerar as letras do elemento txico como: baixa (B), moderada (M) e alta (A).
FONTE: HUHEEY, 1983 apud CONTI, 2008.

56 Quadro 5 - Fontes e caractersticas dos principais poluentes na atmosfera.

Poluente Partculas Inalveis (MP10) e Fumaa Partculas Totais em Suspenso (PTS) Caractersticas Partculas de material slido ou lquido que ficam suspensos no ar, naforma de poeira, neblina, aerossol, fumaa, fuligem, etc. Faixa de tamanho < 10 micra. Partculas de material slido ou lquido que ficam suspensos no ar, na forma de poeira, neblina, aerossol, fumaa, fuligem, etc. Faixa de tamanho < 100 micra. Fontes Principais Processos de combusto (indstria e veculos automotores), aerossol secundrio (formado na atmosfera). Processos industriais, veculos motorizados (exausto), poeira de rua ressuspensa, queima de biomassa. Fontes naturais: plen, aerossol, marinho e solo. Processos que utilizam queima de leo combustvel, refinaria de petrleo, veculos a diesel, produo de polpa e papel, fertilizantes. Efeitos Gerais ao Meio Ambiente Danos vegetao, deteriorao da visibilidade e contaminao do solo. Danos vegetao, deteriorao da visibilidade e contaminao do solo.

Dixido de Enxofre (SO2)

Gs incolor, com forte odor, semelhante ao gs produzido na queima de palitos de fsforos. Pode ser transformado a SO3, que na presena de vapor de gua, passa rapidamente a H2SO4. um importante precursor dos sulfatos, um dos principais componentes das partculas inalveis. Gs marrom avermelhado, com odor forte e muito irritante. Pode levar formao de cido ntrico, nitratos (o qual contribui para o aumento das partculas inalveis na atmosfera) e compostos orgnicos txicos. Gs incolor, inodoro e inspido.

Pode levar formao de chuva cida, causar corroso aos materiais e danos vegetao: folhas e colheitas.

Dixido de Nitrognio (NO2)

Processos de combusto envolvendo veculos automotores, processos industriais, usinas trmicas que utilizam leo ou gs, incineraes.

Pode levar formao de chuva cida, danos vegetao e colheita.

Monxido de Carbono (CO) Oznio (O3)

Combusto incompleta em veculos automotores. No emitido diretamente para a atmosfera. produzido fotoquimicamente pelaradiao solar sobre os xidos de nitrognio e compostos orgnicos volteis. Danos s colheitas, vegetao natural,plantaes agrcolas;plantas ornamentais.

Gs incolor, inodoro nas concentraes ambientais e o principal componente da nvoa fotoqumica.

Fonte: CETESB, 2012d.

De forma geral, a escolha do grupo de poluentes consagrados universalmente como indicadores mais abrangentes da qualidade do ar, est ligada a sua maior frequncia de ocorrncia e aos efeitos adversos que causam ao meio ambiente. Entretanto, no Brasil, no existe uma legislao especfica quanto ao monitoramento exclusivo para os metais que, comumente, so gerados pelas atividades antrpicas de regies industriais com expressivo fluxo de veculos, os quais so nocivos sade mesmo em quantidades muito pequenas.

57 A Agncia de Substncias Txicas e Registro de Doenas (ATSDR)

desenvolveu, em conjunto com a Agncia Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA), em ordem de prioridade, uma lista a qual revisada e publicada a cada dois anos relacionando 275 substncias perigosas mais comumente encontradas (ATSDR, 2012a). Segundo Magalhes (2000), a Agency for Toxic Substances and Disease Registry - ATSDR ou Agncia para Substncias Txicas e o Registro de Doenas, uma agncia do Servio de Sade Pblica dos Estados Unidos e parte do Departamento Federal de Sade e Servios Humanos. A implementao de legislaes relacionadas com a sade constitui atribuio dessa agncia, objetivando proteger a populao e o meio ambiente de substncias perigosas bem como a conduo de avaliao de sade pblica em cada um dos locais da lista nacional de prioridades da USEPA. Um Minimal Risk Level (MRL) ou Nvel Mnimo de Risco uma estimativa da exposio diria de um ser humano a um composto qumico que provavelmente no apresente um risco considervel de efeitos adversos (no carcinognicos) ante uma exposio de durao especfica (ATSDR, 2012b; MAGALHES, 2000). As concentraes de exposio nos MRLs para inalao so expressas em unidades de ppm para gases e substncias volteis, ou mg/m para material particulado, para concentraes de exposio oral, so expressas como dose humana diria em

unidades de mg/kg/dia. So doses tericas geradas atravs de curvas de dose-resposta, considerando-se o efeito adverso que apresenta a menor dose de exposio, representando a dose de segurana a qual no deve haver efeito nocivo algum (ATSDR, 2012b; MAGALHES, 2000). Na TAB.1 esto listados alguns elementos qumicos, com a posio no ranking da lista das substncias mais perigosas, segundo a ATSDR, e os seus respectivos nveis de risco (via de contato, perodo, a taxa MRL e sistema afetado). A Organizao Mundial de Sade (World Health Organization-WHO) estabeleceu limites mximos para a presena elementos qumicos no ar atmosfrico, os quais, quando excedidos, trazem problemas irreversveis sade. A Administrao de Segurana e Sade Ocupacional (OSHA) do Departamento de Trabalho dos Estados Unidos tambm disponibiliza uma lista de substncias txicas e perigosas (TAB. 2), que faz parte da norma que assegura as condies seguras e saudveis de trabalho para seus trabalhadores.

58 Tabela 1 - Nveis Mnimos de Risco (MRLs)

Rank*
181

Via

Durao

MRL

Sistema

ALUMNIO Oral Intermedirio 1,0 mg/kg/day Neurolgico Oral Crnico 1,0 mg/kg/day Neurolgico 01 ARSNIO Oral Agudo 0,005 mg/kg/day Gastrointestinal Oral Crnico 0,0003 mg/kg/day Dermatolgico 328 BORO E SEUS COMPONENTES Inalao Agudo 0,3 mg/m3 Respiratrio Oral Agudo 0,2 mg/kg/day Desenvolvimento Oral Intermedirio 0,2 mg/kg/day Desenvolvimento 07 CDMIO Inalao Agudo 0,00003 mg/m3 Respiratrio Inalao Crnico 0,00001 mg/m3 Urinrio ou Rins Oral Intermedirio 0,0005 mg/kg/day Muscular Oral Crnico 0,0001 mg/kg/day Urinrio ou Rins 66 CROMO(III) PARTCULAS INSOLVEIS Inalao Intermedirio 0,005 mg/m3 Respiratrio CROMO (III) PARTCULAS SOLVEIS Inalao Intermedirio 0,0001 mg/m3 Respiratrio 17 CROMO (VI) Oral Crnico 0,001 mg/kg/day Gastrointestinal Oral Intermedirio 0,005 mg/kg/day Hematolgico CROMO (VI), AEROSSOL Inalao Intermedirio 0,000005 mg/m3 Respiratrio Inalao Crnico 0,000005 mg/m3 Respiratrio CROMO (VI), PARTCULAS Inalao Intermedirio 0,0003 mg/m3 Respiratrio 52 COBALTO Inalao Crnico 0,0001 mg/m3 Respiratrio Oral Intermedirio 0,01 mg/kg/day Hematolgico 125 COBRE Oral Agudo 0,01 mg/kg/day Gastrointestinal Oral Intermedirio 0,01 mg/kg/day Gastrointestinal Inalao Agudo 0,002 ppm Respiratrio 140 MANGANS RESPIRVEL Inalao Crnico 0,04 g/m3 Neurolgico 03 MERCRIO Inalao Crnico 0,0002 mg/m3 Neurolgico 57 NQUEL Inalao Intermedirio 0,0002 mg/m3 Respiratrio Inalao Crnico 0,00009 mg/m3 Respiratrio 699 ESTRNCIO Oral Intermedirio 2 mg/kg/day Muscular 307 ESTANHO INORGNICO Oral Intermedirio 0,3 mg/kg/day Hematolgico ESTANHO, TRIBUTIL-, XIDO Oral Intermedirio 0,0003 mg/kg/day Imunolgico Oral Crnico 0,0003 mg/kg/day Imunolgico TETRACLORETO DE TITNIO Inalao Intermedirio 0,01 mg/m3 Respiratrio Inalao Crnico 0,0001 mg/m3 Respiratrio 197 VANDIO Inalao Agudo 0,0008 mg/m3 Respiratrio Inalao Crnico 0,0001 mg/m3 Respiratrio Oral Intermedirio 0,01 mg/kg/day Hematolgico 75 ZINCO Oral Intermedirio 0,3 mg/kg/day Hematolgico Oral Crnico 0,3 mg/kg/day Hematolgico AGUDA = 1 a 14 dias, INTERMEDIRIO = 15 a 364 dias, e CRNICA = 1ano ou mais .

* Classificao na lista de poluentes prioritrios segundo a ATSDR.

Fonte: Modificada de ATSDR, 2012a,b.

59 Tabela 2 - Limites mximos de concentraes de contaminantes no ar.

SUBSTNCIA OSHA* (mg.m-3) Al (poeira total) 15 Al (fraes respirveis) 5 Ca ( carbonato)-poeira total 15 Ca ( carbonato)-fraes respirveis 5 Ca (hidrxido)- poeira total 15 Ca (hidrxido)-fraes respirveis 5 Ca (xido) 5 Cd 5(a) Cr (II) 0,5 Cr (III) 0,5 Cr (VI) 0,0005 Cr (0) 1,0 Co (forma metlica , poeira e fumaa) 0,1 Cu (fumaa) 0,1 Cu (poeiras e nvoas) 1 Fe+V (poeira) 1 Fe (xidos) 10 LiOH 0,025 MgO (fumaa) 15 Mn e seus componentes 5 Mn (fumaa) 5 Hg (orgnico) 0,1 Hg (vapo) 0,05 Ni (metlico, componentes insolveis e componentes 1 solveis) Tl e seus componentes solveis 0,1 Sn (componentes inorgnicos)-exceto xidos 2 Sn (componentes orgnicos) 0,1 Pb TiO2(poeira total) 15 V (poeira respirvel )-V2O5 0,5 V (Fumaa)-V2O5 0,1 Zn (cloreto) Fumaa 1 Zn (xido) Fumaa 5 Zn (xido)-poeira total 15 Zn (xido)-fraes respirveis 5 Zn (estearato)-poeira total 15 Zn (estearato)-fraes respirveis 5 Tl 0,1 -3 -3 (a) g.m (b) ng.m * Valores aceitveis para 8h de trabalho em jornada de 40h semanais.
Fonte: OSHA, 2012 e WHO, 2006.

WHO (g.m-3)

5 (b)

0,15

0,5 1

60 3.3 Monitoramento Ambiental A estimativa de risco de uma populao exposta a uma substncia txica obtida atravs de programas de monitoramento. O monitoramento ambiental uma importante ferramenta para a administrao dos recursos naturais porque oferece conhecimento e informaes bsicas para avaliar a presena de contaminantes, facilitando a compreenso dos sistemas ambientais e para dar suporte s polticas ambientais (NEVES, 2006). Com a realizao de medies e/ou observaes especficas, pode-se verificar se determinados impactos ambientais esto ocorrendo, podendo ser dimensionada sua magnitude e avaliada a eficincia de eventuais medidas preventivas a serem adotadas (OLIVEIRA, 1998). Van der Oost et al.(2003) avaliam o risco de contaminantes para os organismos e fazem a classificao da qualidade ambiental dos ecossistemas, destacando cinco mtodos de monitoramento ambiental que devem ser seguidos ao avaliar uma exposio: o monitoramento qumico, o qual mede os nveis de contaminantes conhecidos nos

compartimentos ambientais; o monitoramento da bioacumulao que mede os nveis de contaminantes na biota ou

determina a dose crtica no local de interesse (bioacumulao); o monitoramento do efeito biolgico que mede o efeito determinando as primeiras

alteraes adversas que so parcial ou totalmente reversveis (biomarcadores); o monitoramento da sade, ou seja, o efeito atravs do exame da ocorrncia de

doenas irreversveis ou danos no tecido dos organismos; o monitoramento dos ecossistemas que mede a integridade de um ecossistema atravs

de um inventrio de composio, densidade e diversidade das espcies, entre outros. Na maioria das vezes, a avaliao da presena de poluentes, no ambiente, feita atravs de metodologias que empregam recursos qumicos, fsicos ou fsico-qumicos, atravs do uso de aparelhos, em muitos casos sofisticados e caros (LIMA, 2000). As tcnicas de monitoramento do ar constituem-se de tcnicas especficas, redes manuais, automticas ou monitoramento biolgico (animais, plantas ou seres vivos). Quando os organismos vivos so usados no monitoramento ambiental para avaliar mudanas no meio ambiente ou na qualidade do ar, gua e solos, o monitoramento chamado de monitoramento biolgico ou biomonitoramento (NEVES, 2006).

61 3.3.1 Biomonitoramento do ar

Avaliar o comportamento do poluente no ambiente, ou seja, monitorar a sua ao atravs de organismos vivos um tpico relativamente novo nas cincias ambientais e tem sido chamado de biomonitoramento ou bioindicao. O fundamento da metodologia o fato de que um estmulo ambiental, como a luz ou a carncia de gua, assim como um estmulo proveniente de um poluente, provocam reaes no organismo vivo causando alteraes em seu funcionamento ou comportamento (LIMA, 2000). A tcnica de bioacumulao presta-se quantificao da distribuio de cargas atmosfricas no espao e no tempo. Nesse grupo de mtodos, usam-se organismos naturais para a acumulao de substncias do meio em anlise (THOMAS, 1983 apud GUTBERLET, 1996). Por meio de anlises qumicas, determinam-se as concentraes das substncias especficas de interesse. As plantas mais comuns usadas no biomonitoramento so os musgos e liquens, devido alta capacidade de troca inica e a acumulao de poluentes no s na superfcie, mas tambm em nvel celular. Nogueira (2006) baseia o biomonitoramento da poluio ambiental por plantas em diversos aspectos:
- as plantas mostram uma resposta integrada poluio dando informao do potencial de misturas complexas de poluentes, reagindo apenas parte efetiva de uma dada situao de poluio, permitindo estimativas realistas de um dado risco potencial. - as plantas reagem a um ambiente poludo de maneira facilmente verificvel, enquanto que a modelagem de efeito-dose fornece informaes com um grau muito menor de confiabilidade, devido distribuio aleatria dos poluentes no tempo e no espao. - diferentes nveis de organizao biolgica da planta podem ser usados para o biomonitoramento, variando de um indivduo ou parte dele (folha ou clula da planta) a uma comunidade de plantas e ecossistema. A resposta obtida nvel de comunidade resultado de uma integrao de diversos fatores, em um perodo longo de tempo, com espcies competitivas de plantas, e no poderia ser alcanada com base em medidas fsicas e qumicas; -alguns poluentes tm concentraes ambientais muito baixas e so difceis de serem medidos com exatido por mtodos fsicos e qumicos. As plantas podem acumular esses poluentes em um nvel em que sejam mais fceis de analisar. - os efeitos dos poluentes podem ser expressos em plantas sensveis (danos nas folhas ou mudanas de hbitos) e, em espcies menos sensveis (ou mesmo espcies tolerantes poluio), no acmulo de poluentes; ambos os casos so importantes ferramentas para reconhecer os efeitos da poluio atmosfrica (tornando o invisvel em visvel) e /ou mostrando a transferncia de traos de poluentes dentro da cadeia biolgica.

Para De Temmerman et al.(2004), em termos de conceito de biomonitoramento, classificaram as plantas em quatro grandes grupos de acordo com a terminologia indicada no QUADRO 6. O uso das plantas no biomonitoramento depender da capacidade de

62 adaptao s tcnicas de cultivo padronizado, da especificidade das respostas fisiolgicas, bioqumicas e moleculares ao poluente, bem como de seus mecanismos de resistncia.

Quadro 6 - Classificao das plantas bioindicadoras

TERMINOLOGIA DEFINIO *EXEMPLOS

Bioindicadoras

Biosensoras ou Biomarcadoras

Bioacumuladoras

Plantas que apresentam sintomas visveis como necroses, cloroses e distrbios fisiolgicos, tais como reduo no crescimento, reduo no nmero e dimetro das flores. Plantas que reagem aos efeitos dos poluentes areos, porm no com efeitos visveis, apresentando alteraes moleculares, celulares, fisiolgicas e bioqumicas. A deteco de efeitos precisa ser efetuada utilizando tcnicas microscpicas e fisiolgicas, assim como anlises bioqumicas. Plantas que tambm no apresentam sintomas visveis, e so menos sensveis aos poluentes areos, porm acumulam partculas de poeira e gases dentro dos seus tecidos.

Nicotiana Tabacum Bel W3apresenta sintomas visveis, sendo considerada bioindicador de oznio (O3). Trandescantia pallida Purpureaapresenta quebras cromossmicas nas clulas-me de gros de plen.

Brassica oleracea acephala acumula em seus tecidos hidorcarbonetos policclicos aromticos.

Biointegradoras

Plantas que indicam o impacto da Hypogymnia phyodes poluio por intermdio do aparecimento, Diploicia canescens desaparecimento ou mudana na Graphis scripta densidade da populao ou at comunidades.

Fonte: De Termmerman et al. ,2004; *Pedroso, 2007.

So diversos os tipos de plantas que podem ser usadas para indicar uma situao fora dos padres de normalidade, relativa qualidade ambiental. Muitas espcies so usadas em trabalhos de biomonitoramento, cada qual com a sua especificidade para reagir a determinados poluentes. A escolha da planta e o conhecimento do seu metabolismo so requisitos importantes para o sucesso de uma pesquisa (SAVIA, 2007). O uso de bioindicadores a metodologia adequada para a deteco de efeitos de poluentes atmosfricos sobre organismos, no entanto, o seu emprego no pretende e no consegue substituir medies de concentraes ambientais de poluentes atravs de mtodos fsico-qumicos, mas fornece informaes adicionais referentes a efeitos sobre organismos vivos (KLUMPP et al., 2001).

63 3.3.2 Biomonitoramento passivo e ativo

O uso de plantas em habitat natural (in situ) chamado biomonitoramento passivo. Este mtodo frequentemente utilizado para a identificao de fontes ou redes de monitoramento. O monitoramento passivo pode ser realizado tambm em vegetao natural, arbustos, sementes etc. Desse modo, as plantas esto em seu ecossistema e so influenciadas pela poluio atmosfrica direta ou indiretamente (via solo) durante um tempo relativamente longo (WOLTERBEEK, 2002; NOGUEIRA, 2006; COSTA, 2007). Algumas espcies de plantas so usadas para o biomonitoramento ativo. Dependendo do objetivo, podem ser utilizadas tanto plantas sensveis, para avaliao de danos, como espcies resistentes, para o acmulo de substncias. Esse mtodo muito adequado para redes de monitoramento, uma vez que se exclui a influncia de variveis como a estrutura do solo (WOLTERBEEK, 2002; NOGUEIRA, 2006; COSTA, 2007). Como indica o QUADRO 7, em reas poludas de diversos pases tem sido empregada, com sucesso, at os dias de hoje, a metodologia padronizada de bimonitoramento ativo com Sphagnum, devido a suas vantagens, salvo algumas adaptaes do mtodo para cada local (GUTBERLET, 1996).

Quadro 7 - Biomonitoramento ativo com Sphagnum em vrios pases.

REFERNCIA LOCAL DE ESTUDO ANICI,M. et al., 2009. Belgrado, Srvia. CULICOV et al.,2005 Baia Mare, Romnia. DMUCHOWSKI,W. e Varsvia, Polnia. BYTNEROWICZ,A.,2009. GIORDANO et al., 2005. JIANG, 2005. MAKHOLM MLADENOFF,2005. NIEMI, R. et al., 2002 Npoles, Itlia. Jishou, China. e Wisconsin, Estados Unidos. Finlndia ESPCIE Sphagnum girgensohnii Sphagnum girgensohnii Sphagnum fallax TEMPO DE EXPOSIO 15 dias a 5 meses 4 meses

12 anos- junho a setembro (1992 a 2004) Sphagnum capillifolium 2 meses e 4 meses Sphagnum junghuhnianum 3 meses Sphagnum russowii 10 semanas

PILEGAAD,1993.

VASCONCELOS, M TAVARES, H., 1998. VINGIANI; ADAMO; Npoles, Itlia. GIORDANO, 2004.
Fonte: Autora, 2012.

Sarfartoq, Groelndia. e Porto, Portugal.

Sphagnum angustifolium, 25 dias e 44dias Sphagnum magellanicum e Sphagnumpapillosum Sphagnum girgensohnii 2534 dias Sphagnum auriculatum Sphagnum capillifolium 2 meses 10 e 17 semanas

64 3.4 Princpio do Mtodo moss bag O princpio fundamental do mtodo moss bag a exposio de musgo em saquinhos, que servem como acumuladores de poluentes durante determinado perodo. Posteriormente, o musgo sofre uma anlise qumica para determinar o contedo de poluentes em comparao com as amostras no expostas

(GUTBERLET, 1996; SILVA, 2006). O musgo mais usado no monitoramento moss bag o Sphagnum devido a suas caractersticas anatmicas e fisiolgicas que facilitam a acumulao dos poluentes e pelo fato de estarem intimamente ligados com as condies atmosfricas, j que absorvem gua e nutrientes ao longo de toda sua superfcie, captando-os eficientemente da gua da chuva, do orvalho e nevoeiro, j que os rizides na fase adulta servem apenas para a fixao do substrato. Por essa razo, os musgos so bastante dependentes da qualidade do ar e vulnerveis s poluies atmosfricas, servindo, desse modo, como um bioindicador ideal (HENRIQUES, 2005). Gutberlet (1996) menciona que os estudos do biomonitoramento moss bag tiveram incio, no comeo dos anos 70, na Gr-Bretanha. Devido as suas vantagens, em vrios outros pases da Europa e da sia esse mtodo tem sido executado at os dias de hoje. Em Varsvia (Polnia) , entre 1992 e 2004, Dmuchowski e Bytnerowicz (2009) monitoraram anualmente a contaminao do ar por chumbo, cdmio, zinco. Utilizaram moss bags com Sphagnum fallax em 230 locais, escolhidos aleatoriamente em todo o territrio da cidade. Em Porto (Portugal), Vasconcelos e Tavares (1998) utilizaram a tcnica moss bag com o Sphagnum auriculatum (amostras mensais) paralelamente a um amostrador de aerossol de baixo volume (amostras dirias) no perodo seco. A taxa de absoro dos metais pelo musgo foi significativamente correlacionada com a concentrao de metal em aerossis. Em Npoles (Itlia), Vingiani, Adamo e Giordano (2004) investigaram a capacidade de acumulao nitrognio, enxofre principal e de carbono pelo Sphagnum capillifolium pelo mtodo moss bag. Giordano et al. (2005) avaliaram a confiabilidade dos transplantes de musgos (Sphagnum capillifolium) e liquens (Pseudevernia furfuracea) na tcnica moss bag para poluentes atmosfricos e constataram que, em geral, a presena de elementos traos no Sphagnum capillifolium era duas vezes mais elevada.

65 Em Belgrado (Srvia), Anicic et al (2009) esclareceram as peculiaridades de acumulao de 49 elementos traos presentes no ar tambm pelo mtodo moss bag , com a exposio de Sphagnum girgensohnii Rusow em bags com e sem irrigao. Gutberlet (1996) realizou mensalmente medies de metais utilizando-se o mtodo de bioacumulao moss bag na regio do municpio industrial de Cubato (So Paulo) e em suas adjacncias. Tcnica pioneira no Brasil, na dcada de 90, utilizando musgos (Sphagnum recurvum), retirados de regies despoludas e colocados em regies fortemente poludas. A pesquisa realizada em Cubato foi uma anlise transdisciplinar das questes socioambientais de uma cidade industrial onde os custos dos impactos negativos do modelo produtivo so externalizados. Os resultados dessa pesquisa foram satisfatrios e tm sido aplicados tambm na anlise de casos semelhantes, tpicos de pases industrializados em desenvolvimento, como na avaliao das condies areas do Distrito Industrial do municpio de Pelotas, no Rio Grande do Sul, onde a contaminao area por cdmio foi biomonitorada durante o perodo de 23 de setembro a 23 de outubro no ano de 2004. Aps esse perodo, os nveis de cdmio no musgo foram medidos atravs do Espectrofotmetro de Absoro Atmica, em forno de grafite, e a comparao dos resultados das anlises do musgo exposto com o musgo no exposto atmosfera confirmou ndices elevados de cdmio e a excelente capacidade de reteno de agentes contaminantes atmosfricos pelo musgo atravs do biomonitoramento ativo com o musgo Sphagnum sp.(HENRIQUES, 2005). Em 2004, na cidade de Salvador-BA, foi instalado um Programa de Biomonitoramento da Qualidade do Ar, que buscou avaliar a qualidade do ar da cidade atravs do uso de bioindicadores (vegetais e microbiolgicos). Foram selecionadas seis estaes de estudo em funo de caractersticas como o fluxo de veculos, adensamento populacional e direo dos ventos, quando foram realizados biomonitoramento passivo (Mangifera indica L.), ativo (Sphagnum sp.) e anlise de amostras do solo (LIMA et al.., 2007). Em Minas Gerais, no h registro da utilizao do mtodo moss bag. O que faz do municpio de Ipatinga uma regio adequada para esse estudo. Pelo mtodo moss bag, podem ser retirados do ar no s partculas finas, mas tambm partculas grossas, aerossis e, consequentemente, quantificar a concentrao dos elementos qumicos presentes na atmosfera de Ipatinga por intermdio da medio dos mesmos, quando acumulados via deposio seca e mida.

66 Atravs do mtodo moss bag, possvel identificar a distribuio dos poluentes no espao e no tempo e, assim, fornecer uma prova segura da dimenso e distribuio da contaminao ambiental na regio em estudo (GUTBERLET, 1996).

3.4.1 Consideraes sobre o biomonitor

O reino Plantae representado por eucariontes exclusivamente pluricelulares e auttrofos fotossintetizantes, trata-se de organismos ou indivduos que apresentam caractersticas comuns tais como paredes de celulose, um polissacardeo e cloroplastos, com as clorofilas a e b (SILVA JNIOR; SASSON, 2002). So divididos em trs grandes grupos: plantas avasculares (brifitas), plantas avasculares sem semente (pteridfitas), gimnospermas e angiospermas. As brifitas so o segundo maior grupo de plantas terrestres, depois das angiospermas, e compreendem cerca de 16000 espcies conhecidas, englobando um grupo de plantas pertencentes a trs filos: Bryophyta (musgos), Hepatophyta (hepticas) e Anterothophyta (antceros). (RAVEN et al., 2007). As brifitas compem a diviso das plantas terrestres de pequeno porte, clorofilados e avasculares, isto , sem vasos condutores diferenciados. No apresentam flores e nem sementes. A movimentao da gua e do alimento nessas plantas se faz por osmose, de clula para clula (GOWDAK, 1991). Segundo Raven et al. (2007) , as brifitas so pequenas plantas folhosas ou talosas que no se restringem apenas aos habitats tpicos como locais midos nas florestas temperadas e tropicais ou ao longo das margens de cursos dgua ou terras midas. Crescem numa variedade de substratos naturais, ou artificiais, tais como troncos vivos ou em decomposio, superfcie de rochas, nos solos arenosos, argilosos e calcrios, sobre folhas vivas, barrancos midos e diversos materiais introduzidos pelo homem. Do mesmo modo que os liquens, as brifitas so muito sensveis poluio do ar, e geralmente esto ausentes ou representadas apenas por poucas espcies em reas bastante poludas. O Brasil est entre os pases de maior diversidade biolgica do mundo quanto a ocorrncia de brifitas. Segundo Yano (2010), foram registrados 1488 txons distribudos em 108 famlias, 368 gneros, sendo nove de Anthocerotophyta distribudas em seis gneros e trs famlias; 929 txons de Bryophyta, em 245 gneros e 71 famlias; 550 txons de Marchantiophyta, em 117 gneros e 34 famlias.

67 Foram recentemente catalogadas pelo CONAMA (2010), para classe de musgos do gnero Sphagnum, vinte e seis espcies brasileiras, dentre ela Sphagnum capillifolium (FIG. 5), o objeto de estudo escolhido cuja posio taxonmica mostrada no QUADRO 8, segundo a classificao de Missouri Botonical Garden (2011):

Quadro 8 - Posio taxonmica do biomonitor

Biomonitor Sphagnum capillifolium Reino Diviso Classe Subclasse Famlia Gnero Espcie Plantae Bryophyta Equisetopsida C. Agardh Bryidae Engl. Sphagnaceae Dumort Sphagnum L. Sphagnum capillifolium (Ehrh.) Hedw.

FONTE: Missouri Botonical Garden, 2011.

Segundo a Lista de Espcies da Flora do Brasil (2012), a espcie Sphagnum capillifolium, apresenta as seguintes caractersticas: de origem nativa; no endmica do Brasil; de domnios fitogeogrficos das regies da Amaznia, Mata Atlntica, Pampa; distribuio geogrfica no Brasil: Norte (Amazonas), Nordeste (Bahia), Sudeste (Minas Gerais, So Paulo, Rio de Janeiro), Sul (Paran, Santa Catarina, Rio Grande do Sul). Figura 5 - Sphagnum capillifolium

Fonte: Autora, 2010.

68 3.4.2 Entrada de poluentes no Sphagnum

De acordo com Larcher (2004), os musgos so plantas poiquilodricas, as quais mantm seu grau de hidratao em funo da umidade do ambiente e quando ficam dessecados completamente, no sofrem injrias em suas clulas, apenas reduzindo suas funes vitais, que retornam novamente aps completa reidratao, podendo suportar ambientes com at 5% de umidade relativa (musgos de lugares secos). Como no musgo Sphagnum no h presena de uma epiderme e cutcula, a acumulao de poluentes nesses vegetais direta, pois entram diretamente no organismo, via deposio seca ou mida, em forma gasosa ou ligados s partculas

(GUTBERLET,1996; RAVEN et al.,2007). A acumulao pode ocorrer, mecanicamente, por meio de sedimentao das partculas de poeira na superfcie da planta. Os poluentes tambm podem ser absorvidos por troca inica ativa nas membranas celulares, pelo protoplasma e pelas clulas que possuem clorofila ou as clulas parenquimticas que conduzem ar ou gua (GUTBERLET, 1996). Mesmo musgos mortos podem dar continuidade a esse processo de troca inica. Como na maioria dos musgos, o Sphagnum necessita de gua para as suas funes vitais. Porm na situao de seca, o vegetal entra em um estado de latncia cessando quase que totalmente suas atividades fisiolgicas. Porm, mesmo assim, nessa condio, o brifito no para de absorver poluentes, visto que a absoro feita de forma passiva, por troca inica entre a parede celular e o ambiente, comprovando assim sua eficcia como biomonitor at mesmo em situaes adversas (SILVA, 2006). O material particulado uma forma predominante de emisses de elementos traos em reas urbanas e a capacidade de captao de musgos depende principalmente em aprisionamento fsico-qumico passivo e adsoro de elementos sobre as paredes das clulas (ANICIC, et al., 2009). Contedos totais de elementos qumicos nos musgos podem ser considerados como o resultado de um equilbrio entre a entrada por deposio seca ou mida e a sada determinado por (BROWN, 1982 apud ANICIC 2009) : - lavagem do material particulado pela chuva; - lixiviao de alguns ons , devido precipitao (chuva cida especialmente); - deslocamento de ctions, em funo das suas relativas afinidades para os locais de ligao e concentraes;

69 - danos celulares devido ao estresse ambiental. Outro efeito de acumulao de emisses a absoro de lquidos por diferena de presso das clulas clorofiladas. A totalidade das clulas parenquimticas representa um sistema de conduo de capilares finssimos, que podem absorver enormes quantidades de gua, como uma esponja, e junto poluentes (GUTBERLET, 1996).

3.4.3 Vantagens do uso dos musgos como bioindicadores

Alm das caractersticas anatmicas

e fisiolgicas que facilitam a

bioacumulao dos poluentes, existem outras vantagens na escolha deste mtodo em comparao com tcnicas mecnicas de medio (GUTBERLET, 1996): requer menos recursos financeiros e independe de energia eltrica; no requer manuteno, e o prejuzo por condies meteorolgicas extremas mnimo; permite uma quantificao e caracterizao do tipo de poluente no corpo da planta; pode ser desconsiderada a absoro de partculas do solo, levadas ao vento, representando assim a taxa de acumulao no musgo a poluio atmosfrica local; os valores obtidos so comparveis com os resultados medidos por aparelhos de medio; os musgos, so plantas perenes, de ampla distribuio geogrfica, e podem ser coletadas o ano inteiro; a anlise qumica rotineira e a determinao dos elementos feita por absoro atmica, pela cromatografia de gs ou pela espectroscopia de emisso de plasma; instrumentos encontrados geralmente em laboratrios de universidades e institutos de pesquisas. Segundo Szczepaniak e Biziuk (2003), o uso de musgos tem se tornado muito comum por causarem menos problemas tcnicos e analticos comparados aos liquens e outros tipos de plantas. Comparando os musgos com outras plantas, principalmente do gnero Sphagnum, tambm acumulam elementos orgnicos, como carboidratos aromticos policclicos, carboidratos clordricos, bifenlicos policlorados e outros. Os musgos so relativamente resistentes a elevadas concentraes de poluentes do ar, possibilitando a sua utilizao tambm em regies poludas, o que refora cada vez mais sua importncia nos estudos sobre a qualidade ambiental (GUTBERLET, 1996).

70 4 MATERIAIS E MTODOS

4.1

rea de estudo

Ipatinga uma cidade do interior do Estado de Minas Gerais, localizada a 19 28' 46" de Latitude Sul e 42 31' 18" Longitude Oeste. Localiza-se a nordeste da capital do estado, distando desta cerca de 200 km. Ocupa uma rea de 164,884 km e sua populao foi estimada em 241.538 habitantes (IBGE, 2011) sendo assim a dcima cidade mais populosa do estado de Minas Gerais e a 1 de sua microrregio, com a oitava maior frota de veculos do estado (TANCREDO, 2009). O municpio de Ipatinga juntamente com Coronel Fabriciano, Timteo e Santana do Paraso, constituem a Regio Metropolitana do Vale do Ao (RMVA). Destaca-se como um dos maiores polos industriais de Minas Gerais por ter importantes indstrias siderrgicas como a USIMINAS, a Aperam South America, uma indstria de extrao de celulose- CENIBRA e muitas outras empresas (ARAJO, 2011). O municpio possui relevo de domnio de Mares de Morros (55% plano, 30% ondulado e 15% montanhoso), com vegetao atlntica, altitude mdia de 250 metros. Localizado na Bacia do Rio Doce, entre o Rio Doce e o Rio Piracicaba, o municpio possui a sub-bacia do Ribeiro Ipanema, que nasce e desgua em seu territrio. De acordo com USIMINAS (2008), com relao aos aspectos topogrficos, o municpio de Ipatinga bastante acidentado, notadamente na sua poro noroeste, com altitudes variando entre 150 e 1100 metros. Essa caracterstica do relevo determina condies meteorolgicas de microescala eventualmente particulares em relao aos sistemas atmosfricos que incidem no sudeste brasileiro, notadamente em relao ao vento (direo e intensidade). A FIG. 06 apresenta a estratificao do relevo de parte da regio do municpio de Ipatinga, com destaque da rea industrial da USIMINAS.

71 Figura 6 - Estratificao do relevo no municpio de Ipatinga/MG.

USIMINAS

Fonte: USIMINAS, 2008.

Ipatinga possui uma Rede Automtica de Monitoramento da Qualidade do Ar e Meteorologia - RAMQAM, que quantifica continuamente as concentraes dos poluentes atmosfricos regulamentados pela Resoluo CONAMA 03/1990, incluindo parmetros complementares: partculas totais em suspenso (PTS), partculas inalveis menores que 10m (PI), dixido de enxofre (SO2), xidos de nitrognio (NO) e dixido de nitrognio (NO2), monxido de carbono (CO), oznio (O3), hidrocarbonetos totais (HCT), metano (CH4) e hidrocarbonetos no-metano (HCnM), benzeno, tolueno e xileno) e dados meteorolgicos (direo do vento, temperatura do ar, umidade relativa do ar, precipitao volumtrica, precipitao atmosfrica e radiao solar). Atualmente so quatro estaes de monitoramento contnuo do ar (Bairros Cariru, Bom Retiro, Cidade Nobre e Veneza) que foram instaladas pela USIMINAS em virtude de um acordo (Termo de Ajustamento de Conduta) assinado entre a empresa e o Ministrio Pblico, em 2006 (USIMINAS, 2008).

72 Para o biomonitoramento moss bag foram escolhidos 15 pontos de amostragens levando-se em considerao as fontes de emisso de poluentes veiculares e industriais, atravs do Inventrio de Emisses Atmosfricas da indstria siderrgica USIMINAS (TAB.13 e TAB.14-ANEXO), fornecido pelo Ministrio Pblico. Foram consideradas tambm outras 24 indstrias locais e 84 vias de trfego urbano mais significativo em Ipatinga (USIMINAS, 2008). Foram escolhidos pontos prximos a futuros locais candidatos a sediar estaes da rede de monitoramento contnuo do ar e pontos mais distantes com menor fluxo de veculos. A FIG. 7 indica a localizao dos pontos de biomonitoramento moss bag, na cidade de Ipatinga - MG. Como est indicado no QUADRO 9 e FIG. 7, para efeito de anlise usou-se a localizao da USIMINAS como ponto de referncia e dividiu-se a rea de estudo em duas regies (norte e sul), e foram atribudas siglas para cada estao de biomonitoramento.

Quadro 9 - Regies do Biomonitoramento moss bag, em Ipatinga/MG, 2010.

ESTAES moss bag P1-Bethnia P2-Limoeiro P3-Cana NORTE P4-Caula P5-Jardim Panorama P6-Veneza P7-Ideal P8-Bom Jardim P9-Novo Cruzeiro P10-Centro P11-Iguau SUL P12-Cariru P13-Bairro das guas P14-Horto P15-Bom Retiro Ponto Controle no Laboratrio de Pesquisas Ambientais (LPA) do Centro Universitrio do Leste de Minas Gerais (UNILESTE/MG)
Fonte: Autora, 2012.

SIGLA (BE) (LI) (CN) (CA) (JP) (VN) (ID) (BJ) (NC) (CE) (IG) (CR) (BA) (HO) (BR) (PC)

73

Figura 7 - Localizao dos pontos e das regies norte e sul do biomonitoramento moss bag no municpio de Ipatinga - MG.

NORTE

USIMINAS

SUL

Fonte: Google Earth, 2012.

74 4.2 Condies Meteorolgicas O clima do municpio de Ipatinga caracterizado como tropical subquente e subseco, com diminuio de chuvas no inverno e temperatura mdia de 21,6 C, tendo invernos secos e amenos (raramente frios) e veres chuvosos com temperaturas moderadamente altas, com precipitao mdia anual de 1280 mm (IBGE, 2005). No perodo em estudo, as condies temporais, segundo o Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (SINDA/INPE, 2012) e o Instituto Nacional de Meteorologia (INMET, 2012) esto expressas na FIG.08, FIG.09 e FIG.34 (APNDICE).

Figura 8 - Temperaturas mdias, mximas e mnimas e precipitao pluviomtrica durante a no perodo de amostragem de bimonitoramento moss bag em Ipatinga/MG, 2010.
35 70 30 60

Temperatura (C)

25

50

20

40

15

30

10

20

10

0 Julho Agosto Setembro Outubro Novembro

Prec. Pluviomtrica

Temperatura

Temp. mxima

Temp. mnima

Fonte: Autora, 2012.

Na FIG. 08, nota-se que, nos meses de julho a novembro, a temperatura mdia foi de 22,5 C, a temperatura mnima de 14,4 C no ms de agosto e a temperatura mxima de 30,9 C, nos meses de setembro e outubro. A mdia dos ndices pluviomtricos do perodo seco (julho/agosto/setembro) foi de 10,9 mm e a mdia do perodo chuvoso (outubro/novembro) atingiu 50,7mm. Os meses de julho a setembro marcam o perodo correspondente estao de inverno, quando h uma tendncia aos ndices de precipitao pluviomtricos mais baixos (ARAJO, 2011). A mdia da umidade relativa do ar foi de 81% no perodo amostrado (FIG.09).

Precipitao pluviomtrica (mm)

75 Figura 9 - Mdias aritmticas dirias da umidade relativa do ar e temperatura no perodo de amostragem de bimonitoramento moss bag em Ipatinga/MG, 2010.
25 24 23 22 21 20 19 Julho Agosto Setembro Outubro Novembro

120 100 80 60 40 20 0

Umidade Relativa
Fonte: Autora, 2012.

Temperatura

O comportamento do vento (velocidade e direo) para os meses amostrados pode ser resumido numa representao grfica denominada rosa dos ventos (FIG.10), utilizando-se os dados do SINDA/INPE (2012). Observou-se que a direo do vento predominante ocorreu no sentido lestesudeste (ESE) e sul-sudeste (SSE) e as velocidades mdias do vento variaram entre 0,9 e 1,5 m.s-1 no perodo de amostragem de julho a novembro. De acordo com Arajo (2011), o comportamento da direo do vento nos meses em ocorreu a amostragem foi de calmaria, direo sudeste at leste-nordeste, o que no muito favorvel qualidade do ar.

4.3

Caracterizao dos pontos de biomonitoramento Os QUADROS 10-12 apresentam a caracterizao dos locais que foram

previamente definidos. A maioria das estaes moss bag foi instalada em terrenos particulares ou em quintais de residncias. Ocorreram visitas antecipadamente aos locais para esclarecer e orientar as pessoas sobre a importncia do monitoramento para a comunidade local.

Umidade Relativa (%)

Temperatura (C)

76 Figura 10 - Direo e velocidade de vento (m.s ) nos meses de amostragem (a) julho, (b) agosto, (c) setembro, (d) outubro e (e) novembro, do bimonitoramento moss bag no muncipio de Ipatinga/MG, em 2010.
-1

Fonte: Autora, 2012.

77 Quadro 10 - Caracterizao dos pontos (01-05) de biomonitoramento moss bag Ipatinga MG, 2010.
PONTO P1/BE Bethnia CARACTERIZAO Os moss bags estavam localizados na parte mais alta do bairro, no morro conhecido como Alto do So Francisco, no quintal de uma residncia. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 27970 habitantes. O trfego de veculos mnimo prximo a este local. Os moss bags estavam localizados dentro da rea de uma horta Comunitria, a uns metros de uma fbrica de curtume numa estrada de acesso zona rural, sem aglomeraes populacionais na sua proximidade. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 9040 habitantes. Os moss bags estavam localizados no ptio da Escola Municipal Arthur Bernardes, prximo a um semforo, na esquina da Rua Jordo com uma das avenidas de maior trfego de veculos da cidade, Avenida Selim Jos de Sales. O local de grande densidade populacional. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 28510 habitantes. Os moss bags estavam localizados no canteiro central da rotatria que d sada para vrios bairros e cidades vizinhas. A regio densamente habitada, com o maior trfego de veculos. COORDENADAS GEOGRFICAS 19 2723,5 S 42 3319,4 O Altitude: 236m. MOSS BAG

P2/LI Limoeiro

19 2647,7 S 42 3523,0 O Altitude: 281m.

P3/CN Cana

19 2723,3 S 42 3318,8 O Altitude: 241m.

P4/CA Bairro Caula

19 2742,2 S 42 3305,9 O Altitude: 231m.

P5/JP Jardim Panorama.

Os moss bags estavam localizados na parte mais alta do bairro, no conhecido morro do C3 (Centro Comunitrio Cristo). uma local com mdia densidade populacional nas proximidades. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 9624 habitantes.

19 2800,2 S 42 3304,1 O Altitude: 265m.

Fonte: Autora, 2012.

78 Quadro 11 - Caracterizao dos pontos (06- 10) de biomonitoramento moss bag, Ipatinga MG, 2010.
PONTO CARACTERIZAO Os moss bags estavam localizados na parte alta no bairro Veneza, do lado de uma das Estaes da Rede de Monitoramento Automtico de Ipatinga, nas dependncias do prdio do SENAI/FIEMG. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 20785 habitantes. COORDENADAS GEOGRFICAS 19 2820,0 S 42 3135,6 O Altitude: 263m. MOSS BAG

P6/VN Veneza.

P7 /ID Ideal

Os moss bags estavam localizados no quintal de uma residncia, numa rua com baixo trfego de veculos e uma regio de mdia densidade populacional. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 9695 habitantes.

19 2801,8 S 42 3524,3 O Altitude: 282m.

P8/BJ Bom Jardim

Os moss bags estavam localizados dentro de uma rea de Proteo Ambiental, distante a 1km da Estrada da Amizade, que d acesso ao bairro Melo Viana (Coronel Fabriciano), cuja pavimentao escria, ocorrendo um trfego de veculos maior somente nos horrios de pico. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 19464 habitantes. Os moss bags estavam localizados prximo a uma via de intenso trfego de veculos e no apresenta grandes aglomeraes populacionais em sua proximidade. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 1830 habitantes.

19 2814,4 S 42 3219,4 O Altitude: 266m.

P9/NC Novo Cruzeiro

19 2833,1 S 42 3214,6 O Altitude: 264m.

P10/CE Centro

Os moss bags estavam localizados no prdio da Prefeitura Municipal de Ipatinga, no seu stimo andar. Prximo Indstria Siderrgica local, onde se intensifica o trfego de veculos nos horrios comerciais. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 2792 habitantes.

19 2845,8 S 42 3139,1 O Altitude: 267m.

Fonte: Autora, 2012.

79 Quadro 12 - Caracterizao dos pontos (11 - 15) de biomonitoramento moss bag, Ipatinga MG, 2010.
PONTO CARACTERIZAO DO PONTO DE BIOMONITORAMENTO Os moss bags estavam localizados numa parte alta do bairro Iguau, no quintal de uma residncia. No h muitos moradores nas proximidades. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 16939 habitantes. COORDENADAS GEOGRFICAS 19 2849,6 S 42 3257,1 O Altitude: 272m. MOSS BAG

P11/IG Iguau.

P12/CR Cariru.

Os moss bags estavam localizados no quintal de uma casa, numa rua muito tranquila, com fraqussimo trfego de veculos. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 4719 habitantes.

19 2949,5 S 42 3154,5 O Altitude: 278m.

P13/BA Bairro das guas

Os moss bags estavam localizados numa praa pblica com uma das menores densidades populacionais da cidade de Ipatinga. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 696 habitantes.

19 306,2 S 42 3235,5 O Altitude: 255m.

P14/HO Horto

Os moss bags estavam localizados no quintal de uma residncia. Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 2071 habitantes.

19 2610,7 S 42 3347,9 O Altitude: 330m.

P15/BR Bom Retiro.

Os moss bags estavam localizados dentro do Campus II do Centro Universitrio do Leste de Minas Gerais. No h nas proximidades alta densidade populacional e o trfego de veculos numa de suas rotatrias em mdia 1615 veculos, por hora, em horrio de maior deslocamento (ARAJO, 2011). Segundo IBGE 2011, a populao atual do bairro 4227 habitantes.

19 3037,9 S 42 3335,9 O Altitude: 252m.

Fonte: Autora, 2012.

80 Do mesmo modo que Silva (2006), levou-se em conta a importncia do isolamento da rea para exposio do biomonitor ativo, o auxlio da comunidade local na preservao do experimento, segurana do expositor e a permisso do responsvel pelo empreendimento ou residncia na qual a estao estava implantada. No Departamento de Trnsito (DETRA) da Prefeitura Municipal de Ipatinga no existem dados atuais sobre a quantidade de veculos que trafegam diariamente nos bairros onde foram feitas as exposies moss bag. Foi realizada a contagem de veculos apenas no Bairro Caula, por ser um local de intenso trfego de veculos, numa rotatria que d sada para praticamente todos os bairros de Ipatinga e cidades vizinhas. A mdia aritmtica da quantidade de veculos que trafegam nos horrios de maior deslocamento na rotatria do bairro Caula (ponto 04/CA) correspondem a 2787 veculos/hora, em trs dias de contagem e nos horrios de pico.

4.4

Biomonitor a coleta, preparo e exposio

4.4.1 Forma de Obteno do biomonitor ativo Sphagnum capillifolium

Umas das dificuldades encontradas, no incio do projeto, foi a obteno de uma fonte constante e uniforme do musgo Sphagnum capillifolium, principalmente pelo fato de ser uma espcie protegida pelo Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis - IBAMA e no ser comum na regio de estudo. Atravs do contato com pesquisadores (Profa. Dra. Jutta Gutberlet, Prof. Dr. Nivaldo Lemes da Silva Fialho e Dra. Sheila de Oliveira Rancura) foi possvel ter acesso ao musgo. O envio do mesmo ocorreu por intermdio da Sra. Aida Almeida Silva, manejadora de diversas variedades de brifitas, na cidade de Canania, interior de So Paulo. A espcie do musgo foi identificada pela Dra. Olga Yano, pesquisadora na Seo de Briologia e Pteridologia do Instituto de Botnica do Estado de So Paulo - IBOTSP. As FIG.11 e FIG.12 mostram a localizao das reas de coleta das brifitas mapeadas no estudo de subsdios ao extrativismo de brifitas no municpio de CananiaSP, realizado pela biloga Sheila Rancura. Na ocasio, a Sra. Aida foi uma das extrativistas guia de campo desse projeto (RANCURA, 2009).

81 Figura 11 - Ortofoto da Ilha de Canania com a localizao das reas de coleta das brifitas mapeadas no estudo de Sheila Rancura.

rea 01 So Paulo Bagre, rea 02- Brocuanha, rea 03- Coqueiro, rea 04- Aratu

82
Fonte: Rancura, 2009.

Dessa forma, foi escolhida essa cidade para a obteno do musgo, usado na realizao do biomonitoramento da poluio do ar de Ipatinga, Minas Gerais. Todas as amostras foram coletadas na mesma rea, visando garantir uma procedncia nica e assim proporcionar um biomonitoramento com condies uniformes. As amostras de Sphagnum capillifolium foram coletadas no bairro Brocuanha, rea 02, indicada na FIG.11. Figura 12 - Imagem TM Landsat 5 com a localizao das reas de coleta das brifitas mapeadas no estudo de Sheila Rancura.

Fonte: Rancura, 2009.

4.4.2 Caracterizao da cidade de Canania, So Paulo

O municpio de Canania, localizado na regio do Vale do Ribeira, litoral sul do Estado de So Paulo, entre os portos de Paranagu e de Iguape, como mostra a FIG.12. Segundo os dados da contagem de populao realizada em 2010 pelo IBGE, o municpio de Canania possui 12.226 habitantes, sua rea territorial corresponde a aproximadamente

83 1.242,01 Km2 e a sede municipal localiza-se nas coordenadas -47.92o de longitude oeste e 25.01 de latitude sul. O clima do municpio de Canania classificado como Tropical Chuvoso, com precipitao mdia do ms mais seco superior a 60mm. E entre os anos de 2001 - 2008 a precipitao mdia anual foi de 2.049,86 mm, a precipitao mdia mensal foi de 170,82 mm e a temperatura mdia foi de 22,31C. Destaca-se por possuir a maior parte dos remanescentes florestais de Mata Atlntica do Estado de So Paulo e integra parte da maior mancha contnua de Mata Atlntica do Brasil, juntamente com o Estado do Paran (RANCURA, 2009). Segundo Rancura (2009), essa regio integra a Reserva da Biosfera da Mata Atlntica e a lista de Stios de Patrimnio Natural da Humanidade e grande parte do municpio de Canania est inserida na rea de Proteo Ambiental de Canania-IguapePerube (APA-CIP), uma Unidade de Conservao de Uso Sustentvel que tem como objetivos bsicos a proteo da diversidade biolgica, a ordenao do processo de ocupao e a promoo da sustentabilidade no uso dos recursos naturais. Na parte insular do municpio de Canania, as diversas espcies de Sphagnum so encontradas principalmente como componentes do estrato herbceo das tipologias vegetacionais denominadas brejos de restinga, apesar de ocorrerem em outras formaes da vegetao de restinga (RANCURA, 2009). A FIG.13 mostra as principais espcies de Sphagnum coletadas em Canania.

Figura 13 - Exemplos do gnero Sphagnum, conhecido popularmente como veludo.

Fonte: Rancura, 2009.

84 4.4.3 A extrao do musgo Sphagnum

Da mesma forma que Rancura (2009), a coleta foi manual e seletiva da camada superficial de Sphagnum, com altura de 15 cm, o que corresponde forma de coleta tradicional executada por cerca de 80 % dos extrativistas. Depois da coleta, os musgos foram acondicionados em sacos plsticos transparentes de 1,10m x 0,60m, cada saco plstico com Sphagnum seco pesa em mdia 2,5 kg, FIG.14 (d). O resduo obtido aps a secagem e limpeza das brifitas, FIG. 14 (f), utilizado como adubo por alguns extrativistas. A FIG.14 apresenta todas as etapas da atividade de coleta do Sphagnum. Figura 14 - Etapas da atividade de coleta das Brifitas: (a) secagem, (b) limpeza, (c) acondicionamento nas embalagens (d, e), (f) resduo aps a limpeza do Sphagnum.

( f )

Fonte: Rancura, 2009

Durante o processo de beneficiamento praticado pelos extrativistas de Canania, que compreende a retirada de galhos e folhas de outras espcies, no h contato com nenhum material metlico, o que reduz a probabilidade de interferncia nos resultados do biomonitoramento da poluio de metais realizado em Ipatinga-MG.

85 4.4.4 Fixao das estaes de biomonitoramento moss bag

Como Gutberlet (1996), para eliminar ao mximo as variaes entre os diversos locais de medio, os saquinhos de musgos no foram fixados em galhos de arbustos de rvores, como usualmente se faz no mtodo tradicional moss bag e evitou-se o contato direto com a vegetao dos arredores. Os suportes usados foram construdos segundo o modelo usado no biomonitoramento realizado em Cubato, So Paulo, na dcada de 90, pela pesquisadora Jutta Gutberlet. Os moss bags ficaram em livre oscilao para facilitar a absoro dos poluentes por toda a sua superfcie esfrica. Os suportes foram confeccionados em madeira reflorestada numa base de dois metros de altura, foi fixada uma cruzeta em cujas pontas os saquinhos de musgo foram amarrados com a prpria rede de nilon usada para colocar o musgo, a fim de ficar estvel ao vento, como ilustra a FIG. 15 (a). Os suportes foram identificados conforme FIG.15 (b) e ajustados em direo fonte de emisso, sendo sempre seis amostras por local e trs por altura (1m e 2m do solo). Figura 15 - a) Modelo do suporte estao de medio moss bag P15 (BR), (b) Identificao padro em todas as estaes moss bag -P09(NC).

Fonte: Autora, 2010

O material vegetal usado no mtodo moss bag foi separado em dois grupos: um grupo foi colocado nos 15 pontos descritos anteriormente no QUADRO 9 o outro grupo foi mantido em um local livre de poluio (Laboratrio de Pesquisas Ambientais do Centro

86 Universitrio do Leste de Minas Gerais- UNILESTE-MG/Campus Coronel Fabriciano), denominado assim como grupo controle. No total foram 96 amostras para cada exposio (seis saquinhos de cada uma das quinze estaes moss bag do Sphagnum capillifolium) mais seis do nico ponto controle LPA. Os musgos Sphagnum capillifolium expostos foram colocados em sacos de nylon (redinhas de malha 1 cm2), que serviram como acumuladores de poluentes e mantidos por trs perodos mensais nos locais de biomonitoramento. A padronizao das tcnicas, desde o cultivo e a exposio das plantas at a medio de efeitos e avaliao dos resultados, um requisito fundamental para a validade e a aplicabilidade dos dados obtidos (KLUMPP et al., 2001).

4.4.5 Perodos de exposies do biomonitoramento moss bag

As trs exposies do biomonitoramento moss bag aconteceram no intervalo de 28/07/2010 a 18/11/2010, com os perodos em dias de exposies entre 34 e 40 dias, como (TAB.3), para que fosse possvel o registro de suas oscilaes sazonais, nos 15 pontos de biomonitoramento entre os perodos de chuva e seca.

Tabela 3 - Perodos em dias das exposies moss bag em Ipatinga, MG, 2010.
Estaes MOSS BAG P1-Bethnia P2-Limoeiro P3-Cana P4-Caula P5-Jardim Panorama P6-Veneza P7-Ideal P8-Bom Jardim P9-Novo Cruzeiro P10-Centro P11-Iguau P12-Cariru P13-Bairro das guas P14-Horto P15-Bom Retiro
Fonte: Autora, 2010.

(BE) (LI) (CN) (CA) (JP) (VN) (ID) (BJ) (NC) (CE) (IG) (CR) (BA) (HO) (BR)

SECO 21/07-02/09 NORTE 35 36 34 36 35 36 35 36 SUL 36 31 34 34 35 36 34

INTERMEDIRIO 01/09 - 14/10 34 35 37 35 36 36 34 35 35 35 34 34 36 34 34

CHUVOSO 07/10 - 18/11 34 35 36 35 37 40 34 35 35 35 34 34 35 34 34

87 Aps a etapa de exposio mensal, as plantas foram recolhidas dos pontos de amostragem e levadas para a anlise qumica de metais para se determinar o contedo de poluentes e a possvel alterao morfolgica do musgo (VINGIANI; ADAMO; GIORDANO, 2004; GIORDANO et al., 2005). Nas amostras da primeira exposio moss bag de 2010 (Estao Seca) e terceira exposio moss bag de 2010 (Estao Chuvosa), foram analisados aspectos quantitativos pela Tcnica ICP-OES. Nas amostras da segunda exposio (Estao Intermediria), analisaram-se aspectos qualitativos no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV), juntamente com a espectroscopia de energia dispersa de raios-X (EDS).

4.4.6 Metodologia de preparo das amostras para a exposio moss bag

A metodologia foi padronizada para as quinze Estaes de Monitoramento moss bag. O material vegetal foi homogeneizado, feita a triagem e pesado em pores de cerca de 12g, em balana analtica modelo AS5500C MARTE 2004. Aps pesagem, o material foi colocado redes de nilon (dimetro de aproximadamente 11 cm e malha de 1 cm2), na forma esfrica para proporcionar a vantagem de uma superfcie maior de contato, com capacidade de absoro dos poluentes por todos os lados, com a livre oscilao, no havendo dependncia da direo dos ventos (GUTBERLET, 1996). Para a preparao dos moss bags, foram necessrios trs dias. Para a instalao das estaes, foram necessrios trs dias adicionais. A FIG.16 mostra as etapas da preparao das amostras e os moss bags para serem instalados nos quinze pontos de biomonitoramento. Durante todo o processo de preparao, os musgos estavam secos e, para reativar sua atividade biolgica antes da exposio, foram previamente umedecidos (SILVA, 2006; DMUCHOWSKI; GOZDOWSKI; BACZEWSKA, 2011). Os musgos tm a capacidade de recuperar-se fisiologicamente da dessecao completa em menos de cinco minutos (RAVEN et al., 2007). O recipiente plstico usado para fazer a hidratao do musgo foi higienizado com lcool 70%, depois lavado com gua deionizada, por trs vezes, para evitar qualquer tipo de contaminao. Foram usados cerca 30 L de gua deionizada como mostra a FIG.16 (c).

88 Figura 16 - Etapas da preparao das amostras de moss bag: (a) triagem, (b) padronizao, (c) e (d) hidratao.

Fonte: Autora, 2010.

Com a utilizao da sonda YSI-85, foram mensurados os parmetros condutividade, salinidade e temperatura da gua utilizada para a hidratao do Sphagnum. Na determinao do pH da gua, foi usada a sonda Hach HQ40d. Os valores obtidos para os trs perodos de exposio so indicados na TAB. 4. Tabela 4 - Resultados obtidos dos parmetros medidos na gua utilizada para hidratao do Sphagnum para os trs perodos de exposio moss bag Parmetros Estao Estao Estao SECA INTERMEDIARIA CHUVOSA Condutividade 1,2 S/cm 3 S/cm 3 S/cm Salinidade Temperatura pH
Fonte: Autora, 2010.

0 23,2 C 5,43
o

0 25,8 C 5,81
o

0 25,57oC 5,57

89 4.4.7 Metodologia de retirada e troca dos bags

Semelhante a Silva (2006), na troca por novas amostras, foram recolhidos os saquinhos anteriores. A coleta consistiu em cortar os fios de nylon que ligavam os bags ao expositor e coloc-los em embalagens plsticas, devidamente identificadas, com fecho hermtico e transport-los em uma vasilha plstica fechada, para impedir a contaminao at ao laboratrio LPA. A FIG. 17 ilustra os bags j expostos da estao climtica seca e os cuidados para a retirada dos moss bags das estaes de biomonitoramento como a utilizao de luvas e identificao das amostras.

Figura 17- (a) Retirada e troca dos moss bags no Ponto P04 (CA), (b) identificao e forma de transporte.

Fonte: Autora, 2010.

4.5

Metodologia da digesto qumica do tecido vegetal

A seguir sero citadas as etapas da digesto qumica do tecido vegetal. A solubilizao do material vegetal foi realizada para que as amostras lquidas fossem utilizadas na mensurao dos metais pela tcnica de Espectrometria de Emisso ptica em Plasma com Acoplamento Indutivo (ICP-OES).

90 4.5.1 Preparo das amostras

Transferiram-se as amostras que foram coletadas nos pontos de amostragem das embalagens plsticas hermticas para sacos de papel e colocou-se na estufa do laboratrio de qumica do Centro Federal de Educao Tecnolgica - CEFET/MG em Timteo, para a preparao das amostras para o ataque qumico, como mostra a FIG.18. As amostras do perodo seco ficaram na estufa a 40C (ANICIC et al., 2009; CESA et al., 2006 ) por 24 horas e as amostras do perodo chuvoso por 72 horas. Calculou-se o peso seco do material vegetal que correspondeu a 90%.

Figura 18 - Estufa usada na secagem dos musgos aps exposio moss bag

Fonte: Autora 2010.

Depois da secagem em estufa, a amostra do material vegetal do foi modo para reduzir as amostras a um p fino, facilitando assim a sua manipulao e assegurando a sua homogeneizao. As amostras modas foram ento armazenadas em sacos de plstico com fecho hermtico, dos quais foram retiradas as subamostras para a digesto qumica (SILVA, 2009).

91 4.5.2 Anlise qumica para o ICP-OES

A digesto qumica do material vegetal e posterior anlise em ICP-OES foram realizados no Laboratrio de Meio Ambiente da CENIBRA (Celulose Nipo-Brasileira S.A), o primeiro do Brasil no setor a receber o Certificado de Homologao de Laboratrio emitido pela Rede Metrolgica de Minas Gerais (RMMG), datado de 26/06/2008, graas implantao do Sistema de Gesto da Qualidade do Laboratrio, com base nas exigncias da norma ABNT NBR ISO/IEC 17.025:2005. Pesou-se aproximadamente 0,2 g do Sphagnum capilifollium em um tubo de vidro com tampa de politetrafluoretileno (PTFE), na balana analtica BP 221S SARTORIUS, e adicionou-se 5 mL da soluo diluda 60%v/v de cido ntrico 69-70 % INSTRA ANALYSED JT BAKER, como mostra FIG.19(a) e (b). As amostras foram digeridas em autoclave vertical mod.415 FANEM por um perodo de uma hora, a uma presso de 1,25 kgf/cm2 e em temperatura de 114-115 C, FIG.19(c). Em seguida, filtradas em papel de filtro faixa preta (filtrao rpida) e gua fervente Milli-Q, como mostra na FIG.19(d). Aps o resfriamento, foram avolumadas em balo volumtrico de 100 mL e reservadas em frascos como na FIG.19(e) para posterior anlise das concentraes dos elementos qumicos em ICP-OES, FIG.19(f).

4.5.3 O uso da autoclave na digesto qumica do material vegetal

O mtodo autoclave enfatiza a utilizao de equipamento comercialmente disponvel a baixo custo e alta tecnologia. um mtodo rpido para digesto qumica, que pode ser utilizado em anlises de rotina, de fcil manuseio, evitando-se assim possveis contaminaes e apresenta uma boa taxa de recuperao dos elementos qumicos durante o processo (BOONE, 2007; ELLIOT e SNYDER, 1991; NAVARRETE et al., 2012). Neste experimento, verificou-se, atravs da digesto qumica de outras dez amostras que o controle de perda foi de 1,02%, o que comprova a eficincia dessa metodologia de autoclavagem.

92 Figura 19 - Etapas da digesto qumica: (a) pesagem, (b) soluo cida, (c) autoclave, (d) filtragem, (e) amostras resfriadas/avolumadas e alquotas no ICP-OES (f).

Fonte: Autora, 2012.

93 4.6 Procedimentos Analticos

4.6.1 Espectrometria de emisso ptica em plasma com acoplamento indutivo

A espectrometria de emisso em plasma constitui uma tcnica de anlise multielementar sequencial, simultnea que se baseia nas observaes de emisses de radiao dos elementos constituintes da amostra, em um plasma, geralmente de argnio. Esse mtodo tem capacidade para determinao de quantidades maiores, menores e traos nas mais diferentes amostras com preciso e exatido aceitveis para uma anlise qumica quantitativa (ALMEIDA, 1999; SOUSA, 2007). O equipamento correspondente um espectrmetro de emisso ptica em plasma com acoplamento indutivo e constitui-se, basicamente, de um gerador de rdio frequncia, um sistema para introduo da amostra, uma tocha, um sistema de gs argnio, um sistema ptico para o processamento do sinal analtico e um sistema computacional para o controle do equipamento (SOUSA, 2007). A espectrometria de emisso por plasma indutivamente acoplado usada, principalmente, para anlise qualitativa e quantitativa das amostras que esto sendo dissolvidas ou na forma de suspenso em lquidos aquosos ou orgnicos (HOLLER, 2009). Os elementos qumicos dissolvidos na soluo, quando aspirados na tocha de argnio entre 9.000 K e 10.000 K, perdem eltrons, formando plasmas. Durante a perda de energia do estado de plasma para o estado fundamental, cada elemento qumico emite luzes de comprimento de ondas definidos. A quantidade de luz emitida proporcional concentrao desse elemento na soluo (SILVA, 2009). Segundo Almeida (1999), nessa tcnica analtica, o calor gerado pelo gs argnio ionizado usado para a excitao de elementos qumicos, os quais emitem radiaes de comprimento de onda caractersticos das transies eletrnicas de cada elemento, permitindo a anlise quantitativa dos elementos em estudo. A introduo de amostras lquidas a forma mais comum de anlise e essa introduo d-se por meio de nebulizao das amostras. Na anlise de amostras lquidas, faz-se uso de padres com caractersticas semelhantes s amostras, eliminando ou minimizando a interferncia de matriz. A escolha de comprimentos de onda adequados faz com que no haja interferncias espectrais.

94 Na determinao simultnea de multielementos por ICP-OES, os detectores so fixados em uma raia de comprimentos de ondas selecionados de cada elemento. O sinal emitido captado por detector, registrado e transformado para concentrao com o auxlio de programas de computador. O espectrmetro de emisso ptica pode determinar simultaneamente mais de 40 elementos (SILVA, 2009). Segundo Holler (2009), a espectrometria de emisso por plasma, quando comparada com outros mtodos de absoro de chama e eletrotrmicos, oferece muitas vantagens: a) baixa susceptibilidade a interferncias qumicas (o resultado direto de suas altas temperaturas); b) obteno de bons espectros de emisso para muitos elementos sob mesmas condies de excitao (anlise multielementar de amostras muito pequenas); c) determinao de baixas concentraes de elementos que tendem a formar compostos que so altamente refratrios (resistentes a decomposio trmica, como os xidos de boro, fsforo, tungstnio, urnio, zircnio e nibio); d) permite a determinao de no metais; e) mostra intervalos de concentraes de vrias ordens de magnitude. O ICP-OES uma tcnica bastante usada para a determinao de elementos qumicos em quantidades diversas, maiores (%) ou menores (mg.L-1 ou g.L-1), numa grande variedade de amostras, tais como amostras orgnicas, geolgicas, guas e alimentos (SANTOS, 2009). Neste trabalho, as determinaes dos constituintes das amostras foram efetuadas utilizando um espectrmetro ICPE 9000 sequencial (SHIMADZU, Japo, 2011) cujos parmetros experimentais de operao desse equipamento para este experimento esto na TAB. 7. O equipamento de ICP-OES foi calibrado usando solues multielementares contendo Al, Ca, Cd, Cr, Co, Cu, Fe, In, Li, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn, Sr, Tl, Zn. Todas as curvas de calibrao apresentaram coeficientes de regresso linear igual ou superior a 0,9990.

95 Tabela 5 - Parmetros experimentais do ICPE 9000 SHIMADZU CONDIES OTIMIZADAS DE OPERAO DO ICPE 9000
Potncia incidente (kW) Gerador de radiofrequncia (MHz) Vazo do gs do plasma (L. min ) Vazo de nebulizao (L. min-1) Presso de nebulizao (kPa) Vazo do gs de revestimento (L. min ) Tipo de cmara de aerossol Tipo de nebulizador Tempo de estabilizao (min) Tempo de integrao (s) Tempo de transferncia da amostra (s) Velocidade da bomba (rpm) Tempo de lavagem (s) Replicatas
-1 -1

1,6 27,12 10 0,7 450 0,6 ciclnica padro concntrica de vidro borosilicato tipo coaxial 5 30 30 20 30 3 leituras por amostra

Linhas de emisso (nm): Al (394, 403), Ca (220, 861), Cd (214, 438), Co (228, 616), Cr (205, 552), Cu (327, 396), Fe (238, 204), In (230, 606), Li (610, 364), Mg (383,826), Mn (259,373), Ni (221,647) ,Pb (220,353), Sn (283,999), Sr (216,596), Tl (190,864), Zn (202,548).
Fonte: Autora, 2012.

4.6.2 Microscpio Eletrnico de Varredura

Para as informaes sobre a morfologia e identificao de elementos qumicos do material vegetal do biomonitoramento moss bag, foram selecionadas aleatoriamente dez amostras do 2 perodo da exposio moss bag (setembro/outubro). A anlise foi feita no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV), FIG.17(b), juntamente com a espectroscopia de energia dispersa de raios-X (EDS), pertencente ao Centro de Microscopia da Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG). O MEV utilizado foi Quanta 200F da marca FEI. Um MEV com canho FEG e equipado com sistema de microanlise por espectrometria de raios X (EDS) (espectrmetro de raios-X de energia dispersiva) e EBSD (difrao de eltrons retroespalhados), alm de um detector de eltrons transmitidos. A energia desse aparelho pode variar de 200 V a 30 kV. A corrente do feixe sobre a amostra maior que 100 nA, podendo a resoluo atingir a 1,6 nm com uma energia de30 kV em alto vcuo e modo ESEM (baixo vcuo) a resoluo pode chegar a 3,5 nm a 3 kV. um equipamento que possui uma distncia focal que varia

96 de 3 mm a 99 mm. Os aumentos podem variar de 12x (na distncia de trabalho mais longa) a 1.000.000x em alto e baixo vcuo (DUFEK, 2005). O Quanta FEG Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV) produziu imagens ampliadas de dez amostras, proporcionando imagens de alta resoluo em formato digital combinadas com a tcnica de microanlise com raios-X, como indica a FIG.17(c). A microanlise eletrnica consiste na medida de ftons de raios-X caractersticos emitidos de uma regio microscpica da amostra bombardeada por um feixe de eltrons. As linhas de raios-X caractersticos so especficas do nmero atmico da amostra e o seu comprimento de onda ou sua energia podem ser utilizados para identificar o elemento que est emitindo a radiao (DEDAVID; GOMES; MACHADO, 2007). O detector de ftons de raios-X e o MEV so concepes alternativas de projeto do mesmo instrumento bsico, isto , partem do mesmo princpio fsico para resultados diferenciados. O feixe de eltrons suficientemente energtico para ionizar camadas profundas dos tomos e produzir tambm a emisso de raios-X, alm da emisso de outras partculas como os eltrons retroespalhados utilizados na formao da imagem. A resoluo espacial da anlise depende da energia do raio-X detectado e da natureza do material (DEDAVID; GOMES; MACHADO, 2007). O material vegetal foi fixado com Glutaraldedo 2,5% em tampo fosfato 0,1M pH 7,4 por 2 horas, temperatura ambiente e, em seguida, desidratado em uma bateria de alcois. As amostras foram secas em ponto crtico de CO2 a fim de evitar o colapso da clula. A montagem foi realizada atravs de colagem das amostras com fita de carbono em stubs de alumnio, indicado na FIG.20(a). Figura 20 - (a) Sphagnum capillifolium nos stubs de alumnio (b) MEV Quanta 200 FEG (FEI Company, Holanda) (c) imagens combinadas com microanlise EDS.

Fonte: Autora, 2012.

97 4.7 Anlises estatsticas

Com o auxlio dos testes estatsticos, pde-se estudar a relao das emisses antrpicas e a acumulao dos elementos qumicos no musgo, bem como as influncias climticas. Aplicou-se o teste no paramtrico de Wilcoxon porque os dados no apresentaram normalidade e/ou homogeneidade na comparao dos seguintes pares de grupos relacionados cujo nvel de significncia foi de 5%: - altura superior x altura inferior, se a diferena de altura de exposio entre as amostras trouxe interferncia sobre a taxa de acumulao do metal em cada local da estao moss bag; - perodo seco x perodo chuvoso, se os fatores climticos afetaram a acumulao dos elementos qumicos no musgo; - taxa de acumulao do elemento qumico x local da estao moss bag, no municpio de Ipatinga. Aplicou-se a correlao no paramtrica de Spearman (), com o intuito de verificar a relao entre os vrios elementos qumicos identificados pelo presente estudo de biomonitoramento moss bag.

98 5 RESULTADOS E DISCUSSO

5.1

Altura de exposio entre as amostras

Aplicou-se o teste no paramtrico de Wilcoxon, nos dois perodos (seco e chuvoso), para os valores de acumulao dos elementos qumicos obtidos em cada ponto do biomonitoramento, relacionando a altura em que os moss bags estavam dispostos (trs superiores e trs inferiores). Como indicam o QUADRO 13 e TAB.12 (APNDICE), houve diferena significativa (p<0,05) para os elementos Ca, Cr, Co, In, Mg e Mn em apenas alguns pontos do biomonitoramento. Os contedos de elementos qumicos acumulados nas amostras de musgo expostos altura de 1m foram maiores do que os valores encontrados nas amostras fixadas a uma altura de 2m no mesmo local.

Quadro 13 - Ocorrncia de diferena significativa em relao altura de exposio entre os elementos qumicos
ELEMENTOS QUMICOS LOCAIS Al Ca Cd Co Cr Cu Fe In Li Mg Mn Ni Pb Sn Sr Tl Zn BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR X X X X X

Norte

X X X X X X

Fonte: Autora, 2012.

Sul

Os saquinhos expostos at 1m de altura de distncia do solo, provavelmente, apresentam condies microclimticas que justificam as concentraes maiores que os resultados do musgo exposto altura de 2m, o que foi observado e confirmado por outros autores (Little e Martin, 1974 e Kuttler, 1988 apud Gutberlet 1996): a existncia condies

99 microclimticas diferenciadas prximas ao solo, em decorrncia dos fatores de umidade do solo, maior presena de orvalho, acmulo de calor, turbulncias ou ausncia de ventania etc. Como j foi citado na metodologia, na instalao das estaes de biomonitoramento evitou-se o contato direto com a vegetao dos arredores, para que as partculas depositadas na vegetao circuncidante que podem ser levantadas pelo vento no interferisse na taxa de acumulao dos metais nas amostras mais prximas ao solo. Considerando a anlise estatstica, o resultado no foi quantitativamente expressivo na distribuio das taxas de acumulaes de metais em relao diferena de altura na exposio moss bag nos locais de biomonitoramento no municpio de Ipatinga/MG. 5.2 Perodo seco e chuvoso no municpio de Ipatinga/MG

No municpio de Ipatinga/MG, de acordo com a TAB. 06 e FIG. 21 - 24, os elementos Ca, Cd, Co e Cu, entre os perodos SECO e CHUVOSO no apresentaram diferena significativa (p<0,05), segundo o Teste de WILCOXON. No perodo seco (julho/agosto), registraram-se as concentraes mais elevadas para a maioria dos metais: Al, Cr, Fe, In, Li, Sn, Tl e Zn (FIG. 21- FIG. 24). No perodo chuvoso, os metais Sr, Mg, Mn, Ni, Pb apresentaram os maiores teores nas amostras vegetais e no foi detectada a presena de Li e Tl. De acordo com Gutberlet (1996), os musgos apresentam absoro preferencial por certos metais (Pb>Cu>Ni>Co>Zn>Cd>Fe>Mn>Mg) e caractersticas que favorecem a estabilidade de quelatos orgnicos (complexos grupos orgnicos). No municpio de Ipatinga, nos meses frios e secos (junho a agosto), as concentraes de PTS, MP10 e elementos qumicos so mais elevadas devido aos baixos ndices de precipitao mida (FIG.09) e ocorrncia de calmaria nesse perodo, com poucas rajadas de vento, dificultando a disperso dos poluentes (ARAJO, 2011). Almeida (1999) afirma que, no perodo chuvoso, as concentraes elementares tendem a diminuir em razo das chuvas influenciarem na qualidade do ar de maneira acentuada, sendo um importante agente de autodepurao da atmosfera, principalmente em relao s partculas presentes na atmosfera e aos gases solveis ou reativos com a gua. Entretanto, Gutberlet (1996) menciona que, na literatura, h metais que podem apresentar um maior teor de acumulao nos musgos, porque um ambiente fracamente

100 cido faz com que haja uma facilidade na diluio desses metais e consequentemente ficam mais disponveis para as plantas. Tabela 6 - Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos qumicos nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010.
METAL SECO (g.g-1) (DP) Mediana Min - Mx CHUVOSO (g.g-1) (DP) Mediana Min -Mx Teste Wilcoxon p

Al Ca* Cd* Co* Cr Cu* Fe In Li Mg Mn Ni Pb Sn Sr Tl Zn

321 1012

(148) (515)

310 917 0,02 0,14 1,2 1,6 340 21 2,8 172 11 0,9 1,5 1,2 2,9 4,9 15,4

105-708 306-1865

202

(179)

158 1046 0,05 0,2 0,06 1,2 297 21 411 295 2,1 10 0,19 3,8 7,4

30-686 125-3402 0,001-0,28 0,05-9,1 0,01-0,44 0,3-11 59-1251 3-36 10-1081 206-818 0,2-7,1 8-86 0,01-0,32 0,05-8,8 0,4-24

<0,0001 0,2747 0,5939 0,3435 <0,0001 0,2152 0,0022 0,0004 <0,0001 0,0016 <0,0001 <0,0001 <0,0001 <0,0001 0,0001 <0,0001 <0,0001

1464 (1041)

0,040 (0,04) 0,25 1,6 2,3 467 21 2,8 178 14 1,1 1,8 3,4 2,6 5,3 16 (0,4) (1,1) (2,8) (300) (15) (1,7) (130) (8,0) (0,8) (1,0) (4,5) (1,4) (2,5) (4,3)

0,004-0,14 0,091 (0,100) 0,10-1,5 0,3-4,4 0,03-9,2 165-1212 3-63 0,3-5,1 19-533 4-26 1,1-3,2 0,3-3,7 0,09-15,5 0,14-5,0 1,5-9,5 9-25 0,9 0,10 2,3 360 20 474 344 2,6 27 0,17 4,2 7,4 (2,3) (0,14) (3,0) (322) (11) (281) (151) (2,4) (40) (0,10) (3,0) (5,6)

*No houve diferena significativa(p>0,05) e (-) representa teores no detectados. Fonte: Autora, 2012.

101

Figura 21- Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Al, Ca, Cd, Co nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010.

Fonte: Autora, 2012.

102

Figura 22- Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Cr, Co, Fe, In nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010.

Fonte: Autora, 2012.

103

Figura 23 - Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Li, Mg, Mn, Ni nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010.

Fonte: Autora, 2012.

104

Figura 24 - Concentrao de acumulao (g.g-1) dos elementos: Pb, Sn, Sr, Tl, Zn nos perodos SECO e CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG, em 2010.

Fonte: Autora, 2012.

105 5.3 Os metais e os locais de biomonitoramento

Como Vingiani, Adamo e Giordano (2004), aps a exposio moss bag, o biomonitor Sphagnum capillifolium apresentou os teores significativamente mais elevados (TAB. 09 e TAB. 10-APNDICE) para a maioria dos metais identificados no municpio de Ipatinga/MG. Atravs do teste estatstico no-paramtrico de Wilcoxon, foi possvel identificar que Cr, In, Li, Mg, Ni, Pb, Sn e Tl no apresentaram diferena significativa (p<0,05) nos valores de concentrao (g.g-1) entre os pontos monitorados (TAB. 7). Tabela 7 - Concentrao mdia de acumulao (g.g-1) dos metais no municpio de Ipatinga, 2010.
Elemento Qumico Cr In Li Mg Ni Pb Sn Tl 1,1 22 2,8 320 1,4 5,2 2,6 5,3 Concentrao mdia (g.g-1) (DP) Mediana Min -Mx (0,7) (13) (1,7) (133) (1,1) (10,7) (3,9) (2,5) 1,1 21 2,8 273 1,1 2,6 1,1 4,9 0,2-2,2 6-63 0,1-5,1 184-638 0,3-4,0 0,3-43,4 0,08-15,5 1,5-9,5 Teste de Wilcoxon p* 0,3833 0,5852 0,4282 0,1431 0,7262 0,8431 0,1377 0,9667

*No houve diferena significativa (p>0,05). Fonte: Autora, 2012.

Vale ressaltar que importante a anlise da fitotoxidade destes metais para as plantas e para os animais (QUADRO 4), apesar destes metais (TAB.7) no manifestarem significncia de 5% segundo o teste de Wilcoxon. A fitotoxidade do metal cromo classificada de moderada a alta em concentraes que variam entre 5-30 g.g-1 e a toxidade para os animais alta na forma de ction hexavalente (QUADRO 4), sendo o mesmo classificado como cancergeno segundo o IARC. Em todos os locais de exposio moss bag, o teor de cromo nas amostras vegetais foram registrados abaixo desse intervalo de concentrao (TAB.11/APNDICE), sendo que o valor mximo (2,2 g.g-1) foi identificado no Bairro Das guas.

106 A fitotoxidade do chumbo classificada em moderada nas concentraes que variam entre 30-300g.g-1 e a toxidade para os animais alta e de efeito acumulativo (QUADRO 4). Em todos os locais de exposio moss bag, o teor de chumbo nas amostras vegetais foram registrados abaixo deste intervalo de concentrao (TAB.11/APNDICE), exceto no ponto 03, bairro Cana cujo valor mximo identificado foi 43,4g.g-1. O fluxo de trfego elevado e, especialmente, as filas frequentes de veculos no bairro Cana podem explicar esse resultado, uma vez que a estao moss bag estava prxima a um sinal de trnsito e uma das fontes antrpicas de chumbo a queima de combustveis fsseis, mesmo que nos ltimos anos no Brasil se tenha reduzido esse metal da gasolina. Como o muncipio de Ipatinga um polo siderrgico, a presena de chumbo no ar da cidade pode ser justificada pelo fato de ser um elemento qumico que vaporiza (QUADRO 2) e deixa os alto fornos na forma de gases (RIZZO, 2006). A fitotoxidade do nquel classificada em moderada nas concentraes que variam entre 10-100g.g-1 e a toxidade para os animais classificada em alta (QUADRO 4). Em todos os locais de exposio moss bag (TAB.11/APNDICE), o teor de nquel nas amostras vegetais foi registrado abaixo deste intervalo de concentrao. No ponto 04, bairro Caula o valor mximo de nquel identificado foi 3,98g.g-1. Nesse local, h um trfego intenso de veculos (2787 veculos/ hora, segundo a contagem realizada nesta pesquisa), o que seria um dos fatores antrpicos do teor elevado de nquel nas amostras do biomonitor. Conhecem-se outras fontes antrpicas do nquel como fundio de minrios de ferro e a formao de ligas como o ao inoxidvel (ATSDR, 2005a), atividades comuns da regio em estudo. Para os metais In, Li, Mg, Sn e Tl no h valores de fitotoxidade para plantas e toxicidade para os animais (QUADRO 4). Os demais metais (Al, Ca, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Sr, Zn) apresentaram valores de concentraes (g.g-1) relevantes em determinados pontos de biomonitoramento, como indicado nas FIG.25 a 27, cujas quadrculas preenchidas representam pares (ponto de exposio moss bag e metal) com valores de diferena significativa (p<0,05).

107 Figura 25 - Ocorrncia de diferena significativa (Teste de Wilcoxon) dos elementos qumicos entre os pontos de biomonitoramento e suas respectivas concentraes mdias (g.g-1): Al (a, b), Ca (c, d) , Cd (e, f).
Al BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

SUL

NORTE

(a)
Ca BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

(b)

SUL

NORTE

(c)
Cd BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

(d)

SUL

NORTE

(e)
Fonte: Autora, 2012.

(f)

108 Figura 26 - Ocorrncia de diferena significativa (Teste de Wilcoxon) dos elementos qumicos entre os pontos de biomonitoramento e suas respectivas concentraes mdias (g.g-1): Co (a, b), Cu (c, d), Fe (e, f).
Co BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

SUL

NORTE

(a)
Cu BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

(b)

SUL

NORTE

(c)
Fe BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

(d)

SUL

NORTE

(e)
Fonte: Autora, 2012.

(f)

109 Figura 27 - Ocorrncia de diferena significativa (Teste de Wilcoxon) dos elementos qumicos entre os pontos de biomonitoramento e suas respectivas concentraes mdias (g.g-1): Sr (a, b), Mn (c, d), Zn (e, f).
Sr BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

SUL

NORTE

(a)
Mn BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

(b)

SUL

NORTE

(c)
Zn BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR NORTE SUL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR

(d)

SUL

NORTE

(e)
Fonte: Autora, 2012.

(f)

110 5.3.1 Alumnio A concentrao mdia de alumnio acumulado no Sphagnum capillifolium no municpio de Ipatinga, ou seja, considerando todos os pontos, foi de 262 g.g-1 (TAB. 11- APNDICE). Esse valor de concentrao foi inferior quando comparado ao teor mensal verificado (368 g.g-1) nas amostras de Sphagnum girgensohnii verificado por Anicic et al (2009) em Belgrado (Srvia).
No ponto 13, bairro Das guas (BA), o elemento alumnio apresentou a maior concentrao mdia (518 g.g-1) com diferena significativa (p<0,05) em relao aos bairros BE, LI, CN, CA, JP, VN, ID, BJ, BR (FIG.25a, b). No ponto 09, bairro Novo Cruzeiro (NC), o elemento alumnio apresentou

concentrao mdia de 333 g.g-1, com diferena significativa em relao aos bairros BE, LI, CA, JP, ID, BJ. A menor acumulao mdia (98 g.g-1) ocorreu no ponto 03, bairro Cana (FIG.25a, b). Nos bairros da regio sul da pesquisa (NC, CE, IG, CR, BA, HO, BR), constatou-se nas amostras vegetais a presena do elemento alumnio em concentraes mais altas. Exceto no ponto 10, bairro Centro (CE), todos os outros bairros apresentaram acumulao acima da mdia (237 g.g-1). Nesses locai, as taxas de acumulao mdias ficaram entre 286 e 518 g.g-1 (FIG.25b). O metal alumnio considerado fitotxico moderado em concentraes que variam entre 50-200 g.g-1 (TAB.01). Nos bairros BE, CA, VN, NC, CE, IG, CR, BA, HO, BR os teores desse metal ultrapassaram esse valor. Embora a toxidade em animais seja considerada baixa, preocupante tendo em vista que os seus efeitos deletrios sobre a sade humana podem ser de ordem acumulativa (ATSDR, 2008a).

5.3.1 Clcio

A concentrao mdia de clcio acumulado no Sphagnum capillifolium no municpio de Ipatinga, foi de 1238 g.g-1 (TAB.11/APNDICE). Este teor de concentrao foi inferior quando comparado ao teor mensal verificado (4467 g.g-1) nas amostras de Sphagnum girgensohnii verificado por Anicic et al (2009) em Belgrado (Srvia).

111 No ponto 13, bairro Das guas (BA), o elemento clcio apresentou concentrao mdia de 2473g.g-1, com diferena significativa (p<0,05) em relao aos bairros BE, LI, CN, CA, JP, VN, ID, BJ, HO (FIG.23 c, d). No ponto 09, bairro Novo Cruzeiro (NC), o elemento clcio apresentou concentrao mdia de 2328 g.g-1 com diferena significativa (p<0,05) em relao aos bairros BE, LI, CN, CA, JP, VN, ID, BJ e HO. Nas amostras vegetais dos bairros da regio sul da pesquisa (NC, CE, IG, CR, BA, BR), com exceo do HO (953g.g-1) verificaram-se os maiores teores do elemento clcio (FIG.23 d), com a acumulao acima da mdia (1238g.g-1) em todos esses bairros. Os bairros BA e NC localizam-se muito prximos siderrgica local. Os resultados encontrados podem ser justificados pelo fato de o metal clcio fazer parte das reaes qumicas inerentes ao processo de elaborao do ao, como afirma Rizzo (2006). Entretanto, no bairro NC, h um intenso fluxo de veculos, o que indica que o metal clcio pode estar presente em amostras de biodiesel e gasolina, segundo Silva (2007), (QUADRO 2), ou ainda ser advindo da ressuspenso da poeira do solo pelos veculos, como afirma Arajo (2011). Como indica a FIG.25d, o valor mnimo registrado do metal clcio (286g.g-1) ocorreu no bairro Bom Jardim (BJ), rea de proteo ambiental (APA).

5.3.2 Cdmio

A concentrao mdia de cdmio acumulado no Sphagnum capillifolium foi de 0,066 g.g-1 (TAB.11/APNDICE). Esse valor de concentrao foi inferior quando comparado ao teor mensal verificado (0,276 g.g-1) nas amostras de Sphagnum girgensohnii verificado por Anicic et al (2009) em Belgrado (Srvia). Conforme se observa na FIG. 25f, no houve diferena significativa (p<0,05) nos teores de cdmio entre os pontos monitorados na regio norte. No entanto, houve diferena com significncia estatstica de 5% quando se comparam os teores desse metal entre os pontos da regio sul e entre as duas regies (norte e sul). Segundo a FIG.25 (e, f), o valor mximo da concentrao mdia (0,203 g.g-1) de cdmio foi identificado no bairro Cana (CN) e no bairro Bom Retiro (BR). O bairro Bom Retiro (BR) apresentou diferena com significncia de 5% em relao a todos os locais do biomonitoramento, exceto ao bairro Das guas

112 (0,092 g.g-1). Verificaram-se os teores mnimos de cdmio nos bairros VN (0,008 g.g-1), ID (0,008 g.g-1) e BJ (0,012 g.g-1). Os teores de cdmio, nas amostras de Sphagnum capillifolium no municpio de Ipatinga (2010), foram menores quando comparados ao biomonitoramento moss bag em Cubato (1986) e Pelotas (2004). Em Ipatinga, os teores estiveram no intervalo de 0,008-0,203 g.g-1 , enquanto nas amostras vegetais de Sphagnum recurvum usadas em Cubato a acumulao mdia mensal variou entre 0,1-0,45 g.g-1 e, em Pelotas, o teor mensal de cdmio nas amostras de Sphagnum (GUTBERLET,1996; HENRIQUES, 2007). Como indica o QUADRO 4, a fitotoxicidade do metal cdmio considerada moderada a alta em concentraes que variam entre 5-30 g.g-1 . Em todos os locais do biomonitoramento, os teores desse metal foram abaixo desse intervalo de concentrao. A toxidade do cdmio em animais considerada alta e acumulativa (QUADRO 4). A presena do cdmio em todos os pontos do biomonitoramento um fator relevante, uma vez que esse metal no essencial e um agente carcinognico. O cdmio pode ser tanto de origem natural como antrpica. Naturalmente est presente na litosfera. Como o transporte desse metal chega s longas distncias na atmosfera via deposio mida ou seca, citado j anteriormente, o que justifica sua identificao em todos os locais da exposio moss bag (ATSDR, 2008b). Como fonte antrpica, o metal cdmio pode ser advindo das indstrias de ferro e ao atravs dos altos fornos quando so liberados na forma de gases (RIZZO, 2006; MORAES JNIOR, 2010; GUTBERLET, 1996); por emisso pelos veculos atravs da queima de combustveis (QUADRO 2); fundies e incinerao de resduos slidos urbanos (ATSDR, 2008b). sp variou entre 0,90 - 4,16 g.g-1

5.3.3 Cobalto

A concentrao mdia de cobalto acumulado no Sphagnum capillifolium correspondeu a 0,57 g.g-1 (TAB.11/APNDICE). Esta concentrao foi inferior quando comparado ao teor mensal verificado (0,34 g.g-1) nas amostras de Sphagnum girgensohnii verificado por Anicic et al (2009) em Belgrado (Srvia). Segundo a FIG.26 (a, b), a concentrao mdia mais elevada (5,33 g.g-1) do elemento cobalto foi identificada do ponto 09, bairro Novo Cruzeiro (NC), com

113 significncia de 5% em relao a todos os outros locais do biomonitoramento. Verificou-se o teor mnimo do elemento cobalto no bairro CR (0,076 g.g-1), com significncia de 5% em relao ao bairro BR (0,281 g.g-1) e LI (0,384 g.g-1). Para ASTDR (2004a) as fontes de cobalto podem ser naturais ou antropognicas. Uma peculiaridade do bairro Novo Cruzeiro (NC) o alto fluxo de veculos, o lanamento de cobalto pelo escapamento dos veculos automotores provavelmente pode ser uma das fontes de emisso deste metal para o ar. Devido localizao do NC, outra fonte antrpica importante a siderurgia, pois o metal cobalto um elemento trao dos componentes das cinzas de carvo mineral (QUADRO 1) usado nos alto fornos e um metal que pode ser incorporado ao ao como afirma Rizzo (2006) e Alves e Rosa (2003). A fitotoxidade do cobalto moderada a alta em concentraes que variam entre 15-50g.g-1 (QUADRO 4) e a toxidade em animais classificada como moderada. Em todos os locais de biomonitoramento os teores de cobalto foram verificados abaixo deste intervalo de concentrao.

5.3.4 Cobre

A concentrao mdia de cobre acumulado no Sphagnum capillifolium, no municpio de Ipatinga, correspondeu a 2,09 g.g-1 (TAB.11/APNDICE). O valor mximo acumulado (9,98 g.g-1) ocorreu nas amostras do ponto 02, bairro Limoeiro (LI), com diferena significativa (p<0,05) em relao a todos os bairros monitorados em Ipatinga (FIG.26 c, d). O ponto de exposio moss bag estava numa Horta Comunitria no bairro Limoeiro (LI), bem prximo a uma fbrica de curtume, o que possivelmente justifica esse alto teor de cobre nas amostras vegetais. O cobre ocorre naturalmente ou pode ser usado em produtos agrcolas, conservantes de madeira e couro (ATSDR, 2004b). Em todos os bairros da regio sul desta pesquisa, verificou-se o teor de cobre no musgo abaixo da mdia (2,09 g.g-1). Na regio norte (BE, LI, CN, CA), as amostras vegetais apresentaram os teores mais elevados de cobre, exceto JP, VN e ID (FIG.26 b). No ponto 08, bairro Bom Jardim, no foi identificada a presena de cobre no musgo. A fitotoxidade do cobre classificada em moderada a alta em concentraes que variam entre 20-100g.g-1 (QUADRO 4) e a toxidade em animais classificada

114 como moderada. Em toda regio de Ipatinga, os teores de cobre foram verificados abaixo desse intervalo de concentrao.

5.3.5 Ferro

A concentrao mdia de ferro acumulado no Sphagnum capillifolium foi de 413 g.g-1 (TAB.11/APNDICE). Os valores de concentraes apresentaram diferena significativa (p<0,05) entre todos os bairros monitorados (FIG.24 e, f), o que j era de se esperar pelo fato de a cidade sediar uma indstria de grande porte na produo de ferro e ao. Alm disso, em Timteo, municpio da RMVA, existe a Aperam South America cuja principal produo o ao inoxidvel. O valor de concentrao mdia de ferro em Ipatinga foi inferior quando comparado ao teor mensal verificado (349 g.g-1) nas amostras de Sphagnum girgensohnii verificado por Anicic et al (2009) em Belgrado (Srvia). Os bairros da regio sul apresentaram as maiores concentraes de ferro, exceto o bairro Horto (167 g.g-1), ponto 14 (HO). Nessa regio, o valor mximo absorvido pelas amostras do musgo foi de 1063 g.g-1 no ponto 09, bairro Novo Cruzeiro (NC). Entre os bairros da regio norte, destaca-se o bairro Limoeiro (LI) , ponto 02 , com a maior concentrao mdia (415 g.g-1). O ferro considerado de fitotoxidade baixa em concentraes maiores que 1000 g.g-1 (QUADRO 4) e a sua toxidade em animais classificada em baixa. Apenas nos pontos NC (1063 g.g-1) e BA (1003 g.g-1), os teores desse metal foram ultrapassados, locais estes mais prximos siderrgica (NC e BA) e de intenso fluxo de veculos (NC). Silva (2007), no seu estudo sobre emisso de metais por veculos, detectou que o ferro, juntamente com Al, Ca, Mn e Si, representa 80% do metal existente no diesel (QUADRO 2). Os teores de ferro, nas amostras vegetais de Sphagnum capillifolium na exposio moss bag em Ipatinga (2010), foram menores quando comparados cidade de Cubato (1986). Em Ipatinga, os teores estiveram no intervalo de 133-1063 g.g-1, enquanto nas amostras vegetais de Sphagnum recurvum usadas em Cubato a acumulao mdia mensal variou entre 1000-3600 g.g-1 (GUTBERLET,1996). Gutberlet (1996) afirma que, em geral, h uma preferncia fisiolgica das plantas pela acumulao de ferro. Vale ressaltar que o ferro um dos elementos qumicos essenciais do tecido vegetal (SILVA, 2009). Todavia, a acumulao alta de

115 ferro, nas amostras vegetais, evidencia a importncia do estudo da poluio por este metal, pois o excesso do ferro traz prejuzos sade (VAITSMAN; AFONSO; DUTRA, 2001; FERNANDEZ, 2007) Como no caso de outros metais, a acumulao do ferro pode ocorrer tambm pela poeira do solo (GUTBERLET, 1996). Existe tambm a possibilidade de que a linha frrea que corta a cidade, passando pelo bairros CE, NC e HO com transporte de minrio de ferro possa interferir nos valores das concentraes de ferro, pois o mesmo juntamente com outros metais podem estar agregados ao material particulado . Em Ipatinga, alm do processo industrial da USIMINAS que lana material particulado na atmosfera, existem outros tipos de empreendimentos como empresas de fundio, de perfis laminados, concretos etc, que podem estar contribuindo para a emisso desse metal (TAB.13 e 14- ANEXOS).

5.3.6 Mangans

A concentrao mdia de mangans acumulado no Sphagnum capillifolium foi de 179 g.g-1 (TAB.11/APNDICE). Esse valor de concentrao foi inferior quando comparado ao teor mensal verificado (379,3 g.g-1) nas amostras de Sphagnum girgensohnii verificado por Anicic et al (2009) em Belgrado (Srvia). O elemento mangans (FIG.27c, d) apresentou diferena com significncia estatstica de 5% nos pontos localizados nos bairros BE (152 g.g-1), JP (216 g.g-1) e ID (224 g.g-1) em relao aos bairros CR, BA, BR, NC. H uma probabilidade de que as fontes de emisso nestes pontos de exposio moss bag (BE, JP, ID) sejam naturais, pois o metal mangans, como ocorre na natureza na forma de xidos, silicatos e carbonatos. E exatamente esses locais so reas residenciais de mnimo fluxo de veculos e direo no predominante dos ventos. No ponto 06, bairro Veneza (VN), houve a maior taxa de acumulao de mangans (414 g.g-1) nas amostras de Sphagnum Capillifolium, seguido do ponto 07, bairro Ideal (ID) de 224 g.g-1, ambos da regio norte em estudo. Nas imediaes do local de biomonitoramento moss bag do bairro Veneza (VN) mnimo o fluxo de veculos, entretanto um dos locais tambm mais prximos siderrgica. Provavelmente esse teor elevado de mangans esteja associado produo de ao, que se inicia na extrao e vai at o tratamento metalrgico dos minrios,

116 liberando para o ar os xidos de mangans (MnO2, Mn3O4)

(GUTBERLET, 1996; PROCHNOW, 2005; RIZZO, 2006). Na regio sul, foi no bairro Cariru (CR) que se verificou a menor taxa de acumulao de mangans (114 g.g-1) nas amostras do material vegetal. O mangans considerado de fitotoxidade baixa a moderada em concentraes entre 300-500 g.g-1 (QUADRO 4) e a sua toxidade em animais classificada em moderada. Apenas no bairro VN (414 g.g-1), o teor desse metal encontrou-se nesse intervalo. Os teores de mangans, nas amostras vegetais de Sphagnum capillifolium no biomonitoramento moss bag em Ipatinga (2010), foram maiores quando comparados cidade de Cubato (1986). Em Ipatinga, os teores mdios estiveram no intervalo de 114-414 g.g-1, enquanto nas amostras vegetais de Sphagnum recurvum usadas em Cubato a acumulao mdia mensal variou entre 5-40 g.g-1 para as regies residenciais e 100-200 g.g-1 para as regies fortemente poludas (GUTBERLET,1996).

5.3.7 Estrncio

A concentrao mdia de estrncio acumulado no Sphagnum capillifolium correspondeu a 3,76 g.g-1 (TAB.11/APNDICE). Esse valor de concentrao foi inferior quando comparado ao teor mensal verificado (10,3 g.g-1) nas amostras de Sphagnum girgensohnii verificado por Anicic et al (2009) em Belgrado (Srvia). Conforme se observa na FIG. 27b, no houve diferena significativa (p<0,05) nos teores de estrncio nas amostras vegetais entre os pontos monitorados na regio sul. No entanto, houve significncia estatstica de 5%, quando se compara pontos da regio norte com os pontos da regio sul. Os pontos da regio norte apresentaram valores de concentraes abaixo da mdia, entre 0,52 g.g-1 e 3,5 g.g-1, com exceo do bairro BE (5,06 g.g-1) e do bairro JP, onde no se verificou a presena de estrncio nas amostras vegetais. Na maioria dos pontos de biomonitoramento da regio sul, contataram-se as concentraes mais elevadas, valores acima da mdia (3,76 g.g-1). Bairros localizados na direo preferencial dos ventos (FIG.10). No ponto 13, no bairro Das guas (BA), constatou-se o teor mais elevado de acumulao no Sphagnum capillifolium (8,82 g.g-1), com significncia estatstica de 5% em relao a LI, CA, JP e VN.

117 A emisso do metal estrncio pode ocorrido por via natural ou antropognica. Como fonte natural pela ressuspenso de poeiras, pois um elemento qumico natural de rochas e solos (ATSDR, 2004 c). A emisso na forma antropognica pode ocorrer atravs da queima de combustveis fsseis como o diesel (QUADRO 2). H ainda a liberao para o ar das cinzas dos altos fornos pela queima de carvo mineral contendo metais como o estrncio (QUADRO 1), o que pode ser verificado pelo alto teor desse metal nos musgos expostos no bairro Das guas, de localizao muito prxima siderrgica.

5.3.8 Zinco

A concentrao mdia de zinco acumulado no Sphagnum capillifolium foi de 11,6g.g-1 (TAB.11/APNDICE). Conforme se observa na FIG. 27f, no houve diferena significativa (p<0,05) nos teores de zinco entre os pontos monitorados na regio norte. Verificaram-se os menores teores de acumulao de zinco nas amostras de Sphagnum capillifolium da regio norte. No ponto 01, bairro Bethnia (BE), a concentrao de zinco foi 10,6 g.g-1, com diferena significativa em relao aos bairros CE, IG, CR, BA e BR; e no ponto 08, bairro Bom Jardim (BJ), o teor foi de 4,6 g.g-1, significativamente diferente de IG, CR, BA e BR. O zinco considerado de fitotoxidade baixa a moderada em concentraes maiores que 100-400 g.g-1 (QUADRO 4) e a sua toxidade em animais classificada de baixa a moderada. Em nenhum dos pontos de exposio moss bag o teor de zinco encontrou-se nesta faixa de concentrao. Nos pontos de biomonitoramento da regio sul, foram constatadas as concentraes mais elevadas, exceto para o CE (10,0 g.g-1) e HO (10,3 g.g-1). A maior taxa de acumulao (22,1 g.g-1) do elemento zinco ocorreu no ponto 09, bairro Novo Cruzeiro (NC), cuja diferena significativa foi em relao aos pontos BE, CN, JP, VN, ID, BJ, CE, IG e HO, como indica a FIG. 27 e,f. Como nos pontos de exposio moss bag da regio sul verificou-se as concentraes mais elevadas de zinco, provavelmente esse fato pode ser justificado porque os locais de biomonitoramento estavam na direo predominante dos ventos (FIG.10). Na tcnica de biomonitoramento moss bag, fortes deslocamentos de ar favorecem a acumulao de poluentes no musgo.

118

Conforme Rizzo (2006), o zinco semelhante ao cdmio e chumbo, que vaporiza e deixa os altos fornos, pois um dos elementos traos componentes das cinzas do carvo mineral usado na siderurgia, QUADRO 1 (MORAES JUNIOR, 2010). Outras fontes de emisso do metal zinco devem ser relevantes, no municpio de Ipatinga, como a queima de resduos slidos urbanos, a emisso por veculos automotores (QUADRO 2) , por estar presente na composio de diversas ligas metlicas e na galvanizao de produtos de ferro e ao (GUTBERLET,1996). Os teores de zinco, nas amostras vegetais de Sphagnum capillifolium no biomonitoramento moss bag em Ipatinga (2010), foram menores quando comparados cidade de Cubato (1986). Em Ipatinga, os teores estiveram no intervalo de 4,6-22,1 g.g-1, enquanto nas amostras vegetais de Sphagnum recurvum usadas em Cubato a acumulao mdia mensal variou entre 10-239 g.g-1 (GUTBERLET,1996). Correlao de Spearman () No presente estudo, utilizou-se a correlao no paramtrica Spearman () para verificar as possveis relaes entre os elementos estudados. Observaram-se correlaes positivas significativas entre a maioria dos elementos qumicos (n=17, p<0,05), exceto para o elemento cobre (TAB.8). Foram observadas correlaes significativas do metal In com Zn (0,63), Ca (0,63) e com Mg (0,61). A correlao do In-Zn pode ser justificada pelo fato de o elemento qumico ndio ser subproduto do processamento de zinco e serem metais que apresentam algumas semelhanas. As correlaes In-Ca e In-Mg podem estar relacionadas com fatores geolgicos, uma vez que o In encontra-se disseminado em diversos minerais da crosta terrestre, semelhante ao Ca e Mg. Esperava-se uma correlao forte de In com Sn (0,42) porque o metal ndio associa-se intimamente ao estanho (FERREIRA, 2003). O metal Cr correlacionou-se significativamente com Ni (0,67), Sn (0,79) e Tl (0,62), caracterstica esperada, j que so metais que formam ligas metlicas. O nquel tambm utilizado na produo de ao inoxidvel, atividade comum na Aperam South America (Timteo), municpio prximo rea de estudo. Em Ipatinga, h empreendimentos que trabalham com perfis laminados (TAB.14/ANEXOS).

5.4

119

Tabela 8 - Coeficiente de Correlao de Spearman () entre as concentraes dos metais nas amostras vegetais, em Ipatinga/MG, 2010.
Al Ca Cd Co Cr Cu Fe In Li Mg Mn Ni Pb Sn Sr Tl Zn Al 1,00 * * 0,21 0,43 * 0,58 0,41 0,33 0,23 * 0,37 0,40 0,31 0,23 0,50 0,63 Ca 1,00 * 0,27 * * 0,37 0,63 * 0,80 0,46 * * -0,18 0,54 0,23 0,59 Cd Co Cr Cu Fe In Li Mg Mn Ni Pb Sn Sr Tl Zn

1,00 * -0,24 -0,28 0,28 * * *Elementos qumicos que no apresentaram correlao (p<0,05) pelo teste no-paramtrico Spearman (). Fonte: Autora, 2012.

1,00 0,21 * * * * * * * * * * * * 0,18

1,00 0,20 * 0,35 0,19 * 0,24 0,31 * * * 0,16 * 0,40

1,00 * 0,35 0,22 0,53 -0,20 -0,28 0,67 0,55 0,79 -0,16 0,62 0,40

1,00 * * * * * * * * * * *

1,00 0,18 * * 0,22 0,22 0,27 0,18 * 0,29 0,48

1,00 0,37 0,61 * 0,33 0,31 0,42 0,48 0,47 0,61

1,00 * -0,42 0,48 0,75 * * 0,82 0,49

1,00 0,48 * * -0,29 0,56 -0,29 0,38

1,00 0,56 0,58 * 0,59 0,46

1,00 0,46 -0,23 0,83 0,59

1,00 -0,30 1,00 0,51 * 0,30 *

1,00 0,61

1,00

120 O metal Li apresentou forte correlao com Pb (0,75), provavelmente por reaes de combusto de resduos slidos urbanos, pois so metais txicos presentes em pilhas e baterias. O metal Tl correlacionou-se significamente com Cr (0,62), Li (0,82), Pb (0,83) e Zn (0,61). Uma das propriedades do tlio a formao de ligas metlicas e estar presente na composio de equipamentos eltricos e eletrnicos (ATSDR, 1992; LORNARD; GERBER, 1996). Atualmente muito comum o descarte incorreto desses equipamentos, disponibilizando para o ambiente tais metais txicos. Xiao et al. (2011) afirma que o Tl geologicamente encontra-se concentraes associado ao Pb e Zn na composio de minerais. preocupante essa correlao do Tl com Cr, Li, Pb e Zn, porque so metais classificados como contaminantes ambientais de importncia toxicolgica e o Tl pouco conhecido sobre a sua poluio ambiental associada aos efeitos deletrios sobre a sade humana , com toxicidade maior que os metais que com ele correlacionaram (XIAO et al.,2011) O metal Zn apresentou correlao significativa com Al (0,63), provavelmente por esses serem liberados juntos nas cinzas do carvo mineral usado nos altos fornos (QUADRO 1), ou por fontes naturais j que ambos so elementos comuns da litosfera (ATSDR,2005c). O metal Ca apresentou correlao significativa com Mg (0,80), ambos podem ser emitidos ao ar por fontes naturais, so metais alcalinos terrosos de propriedades fsicoqumicas semelhantes. Como fonte antropognica, Ca e Mg so metais usados como ingredientes bsicos do cimento, cuja emisso area pode ser advinda dos resduos da construo civil, setor que atualmente tem alto crescimento no municpio de Ipatinga. Outra fonte de emisso atmosfrica envolveria as atividades realizadas nas pedreiras (TAB.14/ANEXOS). Houve uma correlao fraca entre Sn-Fe (0,18), oposto ao estudo realizado por Arajo (2011) em Ipatinga e Coronel Fabriciano, quando foram observados teores abundantes de estanho e ferro em ambos tamanhos aerodinmicos de partculas amostradas (PTS e MP10) em filtros (vidro e microquartzo) de amostradores de grandes volumes. em altas

121 5.5 Fotomicrografias do Sphagnum Capillifolium

Realizaram-se as fotomicrografias das amostras do material vegetal, expostas no perodo intermedirio (setembro/outubro), durante o biomonitoramento em Ipatinga, 2010 (FIG.28-FIG. 33).

Figura 28 - Fotomicrografias do Sphagnum capillifolium, exposto por 36 dias (setembro/outubro) no ponto 06 (VN) na escala de (a) 200m, (b) 20m, (c) 10m e (d) elementos qumicos identificados.
(I) (II) (III)

(a)

(b)

(c)

(d)

(I) Espessamentos de paredes de clula morta, (II) perfuraes em clulas mortas (poros) e (III) clulas vivas. Fonte: Autora, 2011.

A microscopia eletrnica de varredura mostrou a estrutura peculiar (FIG. 28b) de cada folha do Sphagnum capillifolium, a qual consiste em grandes clulas mortas, com espessamentos de paredes celulares, rodeadas por clulas vivas e estreitas.

122

Figura 29- Fotomicrografias d Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio norte (a,b) PC, (c, d) 01/BE. (A) (B)

(C)

(D)

Fonte: Autora, 2011.

123

Figura 30 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio norte (a, b) 08/BJ, (c, d) 04/CA. (A) (B)

(C)

(D)

Fonte: Autora, 2011.

124

Figura 31 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio norte (a, b) 03/CN e (c, d) 02/LI. (A) (B)

(C)

(D)

Fonte: Autora, 2011.

125

Figura 32 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio sul (a,b) 10/CE, (c,d) 09/NC. (A) (B)

(C)

(D)

Fonte: Autora, 2011.

126

Figura 33 - Fotomicrografias de Sphagnum capillifolium nos pontos de biomonitoramento da regio sul (a,b) 12/CR e (c,d)15/BR. (A) (B)

(C)

(D)

Fonte: Autora, 2011.

127 As paredes das clulas foliares mortas so perfuradas, o que lhe confere a que a capacidade de absorver gua, at 20 vezes o seu peso seco, sendo que esses poros podem agir como um sistema de aprisionamento de partculas do ar e poluentes (RAVEN, 2007). A caracterizao de partculas no ar essencial para definir seus perigos potenciais. Na falta de um cutcula, os musgos absorvem os poluentes ao longo de todo a sua superfcie. A estrutura morfolgica, juntamente com a elevada superfcie em relao massa, torna-os adequados bioacumulators de poluentes do ar (GIORDANO et al., 2010). As observaes complementares no MEV/EDS mostraram danos significativos para o tecido e a integridade celular. A presena de material particulado, nas amostras do Sphagnum capillifolium, indicam a presena considervel de poeira da atmosfera urbana que, de acordo com a composio qumica, pode ter sobrevindo tanto de fontes antropognicas como naturais (GIORDANO et al., 2005). Aps cerca de um ms de exposio foi visvel partculas heterogneas nas paredes celulares nas amostras do Sphagnum capillifolium (FIG. 28 c). A acumulao da maioria das partculas poluentes deu-se nas paredes espessadas de clulas mortas do musgo (FIG.29- FIG.33). Investigou-se a composio qumica das partculas aderidas s amostras vegetais e constatou-se que a maior parte definida pela ocorrncia de elementos como C, O, Na, Si, Al, P, Mg, S e P. O metal Ti (titnio) apareceu nas amostras vegetais de Sphagnum capillifolium nos bairros Bethnia (BE), Bom Jardim (BJ) e Caula (CA). O titnio no elemento essencial do tecido vegetal (SILVA, 2009). Santos (2010) afirma sobre ocorrncia da presena do titnio na fabricao de tintas, siderurgia, em ligas metlicas, soldas, galvanoplastia e na construo civil (indstria de pisos e revestimentos), setores em pleno crescimento nestes bairros (BE, BJ, CA). E em particular no bairro Caula (CA), a presena do metal de titnio estaria ligado ao intenso trfego de veculos (anteriormente j mencionado). Segundo a pesquisa desenvolvida por Silva (2007), detectou-se a presena desse metal no diesel. Somente no bairro Cariru (CR), detectou-se a presena de mercrio (Hg), metal altamente txico, sendo o terceiro da posio no ranking da lista das substncias mais perigosas, segundo a ATSDR (2012 a, b), tendo efeito acumulativo nos organismos vivos. J o metal Fe (ferro), comum de uma regio siderrgica, esteve presente em vrias estaes de monitoramento moss bag afixadas nos bairros: Bom Jardim (BJ), Bom Retiro (BR), Limoeiro (LI), Novo Cruzeiro (NC), Veneza (VN) e Cana (CN).

128 O metal V (vandio) identificado nas amostras vegetais das estaes moss bag afixadas nos bairros mais afastados do centro da cidade, em reas rurais, na rea de preservao (APA) do bairro Bom Jardim (BJ) e no Bairro Limoeiro (LI), na horta comunitria. O vandio pode ser de origem natural, mas sabe-se que as suas fontes principais so aos especiais usados na indstria automobilstica. um metal que no degrada no ambiente e quando agregado em partculas menores permanecem no ar por muito mais tempo e so transportadas a longas distncias das fontes de emisso (ATSDR, 2009; ROMEIRO, 1997). O Ca (Clcio) verificado nos locais de alto fluxo de veculos, nos bairros Caula (CA), Novo Cruzerio (NC) e no Cana (CN). O clcio um dos metais que representa cerca de 80% do diesel (QUADRO 2). No bairro Bom Jardim (BJ), atravs das fotomicrografias (FIG.29), observou-se alm do V, a presena dos metais de Cr (cromo), Mn (mangans) e Fe (ferro), todos elementos qumicos que, no municpio de Ipatinga, predomina-se a origem antropognica, metais estes, agregados s partculas, alcanam longas distncias. Para Anicic et al. (2009), os metais V, Cr, Fe e Hg so elementos tpicos da poluio do ar urbano (motor veculos, queima de leo, a combusto do carvo, de incinerao de resduos etc.). Uma tendncia para o aumento da acumulao ao longo do tempo evidente para todos esses elementos para ambos os moss bags em ambos os perodos seco ou mido.

129 6 CONCLUSES E RECOMENDAES

6.1

Concluses Esta pesquisa caracterizou-se como um estudo necessrio no biomonitoramento

de metais pela tcnica moss bag da poluio atmosfrica do municpio de Ipatinga/MG (2010). Devido s limitaes financeiras do experimento, consequentemente obteve-se um reduzido nmero de exposies. Contudo, pelos resultados obtidos pelas tcnicas de anlises (ICP-OES e MEV/EDS), identificou-se a presena de vrios metais (Al, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, In, Li, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn, Sr, Tl , Zn, V, Ti e Hg) e foram comprovados elevados nveis de alguns deles na atmosfera da rea de estudo. A tcnica de biomonitoramento moss bag constitui um sistema de monitoramento qualitativo e quantitativo de baixo custo operacional e podendo atingir grandes reas, determinando assim os pontos mais vulnerveis de maior concentrao de metais oriundos das emisses atmosfricas. O biomonitoramento uma maneira simples, sensvel e barata de se obter ampla informao sobre os nveis de deposio de atmosfrica de metais no municpio de Ipatinga-MG. Os musgos so indicadores eficazes do impacto de uma fonte de poluio porque a maioria tem a capacidade de acumular metais em nveis muito mais elevados do que os do ar. No presente estudo, a maioria dos metais identificados representa o impacto urbano, uma mistura de vrias emisses antropognicas, incluindo as empresas de pequeno e grande portes, o aumento da construo civil, a siderurgia regional, o trfego de veculos, a combusto de combustveis fsseis, ressuspenso da poeira da estrada, bem como transporte elico de material finamente dividido, originalmente derivado de solo e at a possilidade de contribuio da linha frrea que corta a cidade com transporte de minrio de ferro. Os altos teores de metais no tecido vegetal do musgo Sphagnum capillifolium indicam os nveis de poluio do ar, consequentemente, retrata o que respirado pelos seres humanos no municpio de Ipatinga/MG e redondezas, uma vez que o ar um sistema altamente dinmico. Metais como Hg, Pb, Co, Cd, Cu e Cr, so considerados contaminantes perigosos que podem se acumular no corpo humano, com um tempo meia-vida

130 relativamente longo. preocupante j que os mesmos foram encontrados no ar atmosfrico do muncipio de Ipatinga-MG. As fotomicrografias (MEV) e as observaes (EDS) acrescentaram mais informaes sobre a capacidade de soro de metais do Sphagnum capillifolium, indicando que o ambiente urbano afetado por uma presena considervel de poeira, que de acordo com a composio qumica, pode ser devido no s s fontes antropognicas, mas tambm s fontes naturais. Considerando o perodo SECO no municpio de Ipatinga/MG (2010), as concentraes mdias (g.g-1) identificadas por ICP-OES de acordo com os resultados obtidos nesta pesquisa (TAB.9/APNDICE), foi possvel concluir que detectou-se, nas amostras vegetais expostas na rea de Preservao Ambiental

(APA) localizada no bairro Bom Jardim (BJ), a maioria dos valores mnimos de concentraes (g.g-1) para os metais (Ca, Cr, Fe, Pb, Sn, Tl e Zn). Segundo Adriano (1986) apud Gutberlet (1996), observa-se um decrscimo contnuo das concentraes de poluentes urbanos e industriais no ar segundo a distncia de suas fontes emissoras. detectou-se, nas amostras vegetais expostas no bairro Das guas (BA), a maioria dos valores mximos de concentraes (g.g-1) para os metais (Al, Cr, Fe, Ni e Pb). Esse local de biomonitoramento moss bag muito prximo siderrgica local, onde o fluxo de veculos no expressivo, sendo que esses metais em questo so inerentes s reaes qumicas prprias da fabricao de aos (RIZZO, 2006). Em relao ao perodo CHUVOSO no municpio de Ipatinga/MG (2010), as concentraes mdias (g.g-1) identificadas por ICP-OES, segundo os resultados obtidos nesta pesquisa (TAB.10/APNDICE), foi possvel concluir que identificou-se, nas amostras Sphagnum capillifolium expostas nos bairros na regio

norte ( BE, CN, LI, CA, VN) desta pesquisa, a maioria dos valores mximos de concentraes (g.g-1) para os metais (Al, Cd, Cu, In, Mg, Mn, Ni, Pb e Sn). identificou-se, nas amostras Sphagnum capillifolium expostas nos bairros ( NC, CR,

BA, HO) da regio sul desta pesquisa, a maioria dos valores mnimos de concentraes (g.g-1) para os metais (Co, Cr, Cu, Fe, In, Mn e Sn). Considerando a mdia aritmtica das concentraes de metais dos dois perodos (seco e chuvoso) no municpio de Ipatinga/MG (2010), identificadas por ICPOES segundo os resultados obtidos nesta pesquisa (TAB.11/APNDICE) conclui-se que

131 nos bairros da regio sul, verificaram-se nas amostras vegetais os valores mximos

de concentraes (g.g-1) para os metais Al, Ca, Cd, Co, Cr, Fe, Sn, Sr, Tl e Zn, regio predominante da direo dos ventos (FIG.10), mais prxima da siderrgica (FIG.7). Destaca-se o bairro Das guas com os metais Al, Ca, Cr e Sr. nos bairros da regio norte detectaram-se os valores mximos de teores (g.g-1) nas

amostras vegetais expostas para os metais Cu, In, Li, Mg, Mn, Ni e Pb. No foi identificada a presena de Sr (estrncio). nos bairros da regio norte, os valores mnimos de teores de metais (Ca, Cr, In, Mg,

Ni, Pb, Sn, Sr, Tl e Zn), nas amostras de Sphagnum capillifolium, foram identicados nos locais rurais como no ponto 08, Bairro Bom Jardim. Os maiores teores de metais txicos, Pb, Li e Ni, foram determinados nas amostras vegetais expostas em reas urbanas, em vias de intenso trfego de veculos como nos pontos 03 e 04, bairros Cana e Caula (TAB.12).

6.2

Recomendaes

essencial a realizao de mais estudos referentes aos poluentes areos emitidos tanto pelas fontes fixas quanto pelas fontes mveis do municpio de Ipatinga/MG. Assim como ocorreu em Cubato, na dcada de 90, a falta de estudos de impactos ambientais da poluio atmosfrica e a dificuldade na identificao das fontes emissoras assim como a determinao exata das emisses, dificultam a tomada das medidas necessrias pelos responsveis. Faz-se necessrio estudar mais sobre o teor de outros elementos qumicos (no identificados no

presente estudo na atmosfera) e substncias qumicas como os poluentes orgnicos cujos efeitos so prejudiciais sade humana; aumentar o nmero de locais com as estaes moss bag, de forma a permitir uma

distribuio mais abrangente no rastreameto do teor dos poluentes atmosfricos em todo o municpio de Ipatinga, uma rede de biocontrole principalmente em locais onde no h rede automtica de monitoramento da qualidade do ar; realizar mapas auto organizveis (Redes Neurais de Kohonen); aumentar o perodo de monitoramento moss bag, uma srie temporal mais

abrangente de forma que seja possvel detectar uma tendncia dos teores dos metais no ar de Ipatinga-MG no espao e no tempo. Uma unidade de tempo adequada o

132 biomonitormanto mensal, com doze fases de exposio por ano, sendo assim possvel registrar pequenas oscilaes sazonais ( GUTBERLET,1996); analisar o solo para verificar a contribuio da deposio atmosfrica seca do

material particulado na ressuspenso das poeiras nas vias do municpio de Ipatinga-MG; motivar a opinio pblica, reparties pblicas e as empresas a estudar, conscientizar

e discutir os efeitos negativos da poluio, para que medidas preventivas e /ou corretivas possam ser iniciadas e implementadas pela populao.

realizar estudos que analisem a interferncia da linha frrea que corta a cidade com

transporte de minrio de ferro, na emisso de metais no ar. realizar um inventrio de fontes de emisses atmosfricas mais apurado e abrangente

no municpio de Ipatinga/MG. Os teores de metais acumulados nas amostras de Sphagnum capillifolium obtidos pelo moss bag especificam a composio e concentrao dos mesmos na atmosfera. Por conseguinte, os dados sobre as concentraes dos metais obtidos, neste estudo, oferecem uma determinao da intensidade a que a populao est exposta e, consequentemente, os riscos e prejuzos para a sade das pessoas que trabalham e vivem em Ipatinga e redondezas.

133 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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145

APNDICE Tabela 9 - Concentraes mdias (g.g-1) dos metais identificados por ICP-OES, no perodo SECO em Ipatinga/MG, em 2010.
LOCAL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR Mdia Mediana DP Min Mx Branco* Al 105 256 154 369 296 346 221 208 310 315 248 474 708 474 331 321 310 148 105 708 796 Ca 713 1767 1165 588 803 1570 917 306 1399 620 555 1865 1545 1035 333,7 1012 917 515 306 1865 3459 Cd 0,0625 0,0366 0,1272 0,05 0,0249 0,0136 0,0117 0,007 0,0168 _ 0,0056 0,0363 0,0039 0,0206 0,1385 0,0397 0,0228 0,0431 0,0039 0,1385 0,094 Concentraes mdias ( g.g-1) dos METAIS Perodo SECO Co Cr Cu Fe In Li Mg Mn Ni REGIO NORTE 0,1256 1,24 4,24 165,3 22 3,9 195 7,3 0,70 0,2929 0,65 9,16 532,9 63 4,3 533 12,3 0,82 0,1932 2,13 4,57 206,8 21 4,1 281 4,4 1,13 0,1135 0,80 2,20 410 17 5,1 127 14,9 0,86 0,139 0,46 _ 310,5 12 4,2 96 7,1 0,39 0,3373 1,07 _ 340 28 5,0 233 11,2 0,58 0,1154 1,18 0,22 169,5 26 3,3 215 7,0 0,60 0,1392 0,29 _ 193,6 6 2,3 57,5 5,6 0,31 REGIO SUL 1,536 1,42 1,59 874,2 27 2,8 209 26,0 1,28 0,1018 0,95 0,03 654 6 0,9 46 16,4 0,10 0,117 2,10 0,88 332,2 5 0,3 47 9,6 0,85 0,1024 1,85 696,6 34 2,0 279 21,7 1,18 0,2013 4,42 0,52 1212 21 2,0 172 25,3 3,24 0,1269 2,14 1,81 274,6 20 1,0 167 9,0 2,39 0,1474 3,23 0,06 626,5 3 0,3 19 25,5 1,76 0,2526 0,14 0,3618 0,1018 1,536 0,204 1,59 1,24 1,11 0,29 4,42 2,6 2,30 1,59 2,76 0,03 9,16 7,9 466,6 340,0 299,8 165,3 1212 450 21 21 15 3 63 230 2,8 2,8 1,7 0,3 5,1 2 178 172 130 19 533 1702 13,5 11,2 7,7 4,4 26,0 60 1,08 0,85 0,83 0,10 3,24 1,5 Pb 0,66 2,48 1,05 2,55 1,54 2,87 1,11 0,31 2,58 1,25 1,88 3,03 3,72 1,34 0,71 1,81 1,54 1,01 0,31 3,72 Sn 2,593 0,928 2,096 1,039 0,427 0,941 1,24 0,086 0,618 1,011 2,075 15,45 5,603 11,25 6,133 3,433 1,24 4,464 0,086 15,45 1,5 Sr 5,06 3,5 1,78 3,46 _ 1,79 2,64 1 3,21 0,14 _ 3,32 _ _ _ 2,59 2,64 1,43 0,14 5,06 36 Tl 3,02 6,87 4,90 5,42 5,16 8,56 4,87 1,52 7,57 3,64 2,72 9,45 8,69 4,68 2,03 5,27 4,9 2,5 1,52 9,45 16 Zn 11 18 14 25 13 17 12 9 20 11 14 19 19 18 15 16 15 4 9 25 15

* Nos resultados da tabela j foram descontados estes valores e (-) teores no detectados. Fonte: Autora, 2012.

146

Tabela 10 - Concentraes mdias em g.g-1 dos metais identificados por ICP-OES, no perodo CHUVOSO em Ipatinga/MG, em 2010.
Concentraes mdias ( g.g-1) dos METAIS-Perodo CHUVOSO LOCAL BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR Mdia Mediana DP Min Mx Al Ca Cd Co Cr Cu Fe In Li Mg Mn Ni Pb Sn Sr Tl Zn REGIO NORTE

686 58 42 30 30 73 152 48 357 158 323 267 328 230 254 202 158 179 30 686 567

1046 125 482 1514 945 698 695 267 3256 2104 2082 2048 3402 871 2419 1464 1046 1041 125 3402 2968

0,002 0,213 0,280 0,124 0,003 0,001 0,004 0,017 0,087 0,053 0,039 0,003 0,179 0,097 0,268 0,091 0,053 0,100 0,001 0,280 0,095

1,07 0,48 0,23 0,42 0,12 0,07 0,18 0,17 9,11 0,13 0,21 0,05 0,32 0,25 0,41 0,88 0,23 2,29 0,05 9,11 0,439

_ _ _ _ 0,0085 _ _ 0,1178 0,0782 0,0496 0,0178 0,0907 0,007 _ 0,4359 0,1007 0,064 0,1414 0,007 0,4359 3,6

1,35 10,80 3,66 _ 0,51 0,86 3,00 _ _ 2,92 1,19 0,58 0,29 _ 0,46 2,33 1,2 3,05 0,29 10,80 5,6

136 297 113 375 204 327 97 105 1251 334 434 228 795 59 640 360 297 322 59 1251 548

_ _ _ 35,7 _ _ _ _ 2,6 27,9 20,7 13,7 27,2 8,7 22,1 19,8 21 10,9 2,6 35,7 221

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 54

1081 10 _ 842 450 259 416 310 886 405 416 371 512 290 388 474 411 281 10 1081 1252

296 277 270 354 425 818 441 295 227 400 259 206 396 239 256 344 295 151 206 818 45

_ 2,90 0,22 7,10 1,12 _ _ _ _ 2,11 2,40 _ _ _ _ 2,64 2,11 2,39 0,22 7,10 5,5

_ 13 86 _ _ _ 8 _ _ _ _ _ _ _ _ 35 10 44 8 86 25

0,201 0,320 0,183 _ 0,221 _ _ 0,070 _ _ 0,267 _ _ 0,014 0,085 0,170 0,19 0,105 0,014 0,320 2,9

_ _ _ _ _ _ 0,053 0,045 3,68 4,44 8,22 3,75 8,82 3,64 5,18 4,20 3,75 3,04 0,045 8,82 30

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 45

10,5 7,5 6,2 8,8 3,7 2,2 3,1 0,4 23,8 8,7 7,4 5,8 11,1 2,3 9,5 7,4 7,43 5,6 0,4 23,8 17

REGIO SUL

Branco* * Nos resultados da tabela j foram descontados estes valores e (-) teores no identificados. Fonte: Autora, 2012.

147

Tabela 11 - Concentraes mdias em g.g-1 dos metais identificados por ICP-OES, no municpio de Ipatinga/MG, em 2010.
Concentraes mdias* ( g.g-1) dos METAIS no municpio de Ipatinga, 2010. LOCAL Al Ca Cd Co Cr Cu Fe In Li Mg REGIO NORTE Mn Ni Pb Sn Sr Tl Zn

BE LI CN CA JP VN ID BJ NC CE IG CR BA HO BR Mdia Mediana DP Min Mx

395 157 98 200 163 209 186 128 333 237 286 370 518 352 293 262 237 116 98 518

879 946 824 1051 874 1134 806 286 2328 1362 1319 1957 2473 953 1376 1238 1051 598 286 2473

0,032 0,125 0,203 0,087 0,014 0,008 0,008 0,012 0,052 0,053 0,022 0,020 0,092 0,059 0,203 0,066 0,0518 0,066 0,008 0,203

0,597 0,384 0,210 0,268 0,132 0,202 0,149 0,153 5,33 0,12 0,17 0,08 0,26 0,19 0,28 0,57 0,2019 1,32 0,08 5,33

1,24 0,65 2,13 0,80 0,24 1,07 1,18 0,20 0,75 0,50 1,06 0,97 2,22 2,14 1,83 1,13 1,06 0,67 0,20 2,22

2,80 9,98 4,11 2,20 0,51 0,86 1,61 _ 1,59 1,48 1,04 0,58 0,41 1,81 0,26 2,09 1,53 2,50 0,26 9,98

151 22 3,93 415 63 4,34 160 21 4,13 392 26 5,11 257 12 4,23 334 28 5,04 133 26 3,29 149 6 2,32 REGIO SUL 1063 15 2,85 494 17 0,88 383 13 0,30 462 24 1,96 1003 24 1,98 167 14 1,04 633 13 0,28 413 383 293 133 1063 22 21 13 6 63 2,78 2,85 1,67 0,28 5,11

638 271 281 485 273 246 316 184 547 226 232 325 342 228 204 320 273 133 184 638

152 144 137 184 216 414 224 150 127 208 134 114 210 124 141 179 150 75 114 414

0,70 1,86 0,68 3,98 0,75 0,58 0,60 0,31 1,28 1,11 1,62 1,18 3,24 2,39 1,76 1,47 1,11 1,05 0,31 3,98

0,66 7,66 43,41 2,55 1,54 2,87 4,48 0,31 2,58 1,25 1,88 3,03 3,72 1,34 0,71 5,2 2,6 10,7 0,3 43,4

1,40 0,62 1,14 1,04 0,32 0,94 1,24 0,08 0,62 1,01 1,17 15,45 5,60 5,63 3,11 2,63 1,14 3,95 0,08 15,45

5,06 3,50 1,78 3,46 1,79 1,35 0,52 3,45 2,29 8,22 3,54 8,82 3,64 5,18 3,76 3,45 2,42 0,52 8,82

3,0 6,9 4,9 5,4 5,2 8,6 4,9 1,5 7,6 3,6 2,7 9,5 8,7 4,7 2,0 5,3 4,9 2,5 1,5 9,5

10,6 12,5 10,3 16,8 8,6 9,4 7,4 4,6 22,1 10,0 10,7 12,6 15,2 10,3 12,5 11,6 10,6 4,16 4,6 22,1

* Nos resultados da tabela j foram descontados os valores das amostras do branco e (-) teores no detectados. Fonte: Autora, 2012.

148

Tabela 12 - Ocorrncia de diferena significativa em relao altura entre os metais no municpio de Ipatinga/MG, 2010.
Elementos

Al Ca Cd Co Cr Cu Fe In Li Mg Mn Ni Pb Sn Sr Tl Zn

BE 1,000 0,361 1,000 0,864 0,422 1,000 0,936 0,924 0,733 0,146 0,227 0,599 1,000 0,090 0,753 0,929 0,129

LI 0,361 0,040 0,176 0,470 1,000 0,230 0,575 0,176 0,864 0,074 0,128 0,146 0,213 0,728 0,465 0,550 0,053

CN 0,423 0,934 0,599 0,064 0,655 0,924 0,936 0,753 0,494 1,000 0,076 0,441 0,267 0,678 0,924 0,532 0,573

CA 0,575 0,470 0,341 0,295 0,028 0,405 0,471 0,924 1,000 0,678 0,230 0,532 1,000 1,000 0,405 0,864 0,295

JP 1,000 0,038 0,074 0,045 0,446 0,599 0,689 0,462 0,864 0,017 0,171 0,532 0,788 1,000 1,000 0,929 0,126

Teste de Wilcoxon -Valores de p VN ID BJ NC CE 0,575 0,575 0,810 0,379 0,575 0,128 0,176 0,192 1,000 0,176 0,575 1,000 1,000 0,200 0,411 0,775 0,733 1,000 0,176 1,000 0,744 0,514 0,753 0,142 0,789 0,462 0,471 0,753 0,733 0,213 0,128 1,000 0,864 1,000 0,391 1,000 0,375 0,158 0,753 0,575 0,446 0,810 1,000 0,733 0,326 0,020 0,753 0,326 0,341 0,223 1,000 0,678 0,689 0,599 0,031 0,455 0,405 0,575 0,934 0,864 0,630 0,749 1,000 1,000 1,000 0,090 0,864 0,093 0,065 0,753 0,093 0,181 0,327 0,423 0,090 1,000 0,146 0,007 0,267 0,608 0,924 0,061 0,532 0,128

IG 0,689 0,575 0,462 0,128 0,733 1,000 0,128 0,200 0,599 0,688 0,810 0,934 0,494 0,803 0,494 0,655 0,230

CR 0,575 0,936 0,798 0,092 0,934 0,405 0,379 0,864 0,924 0,936 0,013 0,775 0,929 0,532 0,934 1,000 0,810

BA 1,000 1,000 0,494 0,336 1,000 0,341 0,093 1,000 1,000 0,514 0,298 0,864 0,864 0,864 0,494 1,000 0,379

HO 0,810 0,227 0,733 0,012 0,789 1,000 0,936 0,929 1,000 0,514 0,810 0,864 0,074 0,807 0,929 0,326 1,000

BR 0,230 0,093 0,521 0,810 0,936 1,000 0,230 0,006 0,462 0,070 0,471 0,733 0,341 0,809 0,326 0,494 0,174

*Houve diferena significativa(p<0,05) e ( - ) valor no identificado. Fonte: Autora, 2012.

149

Figura 34 - Dados metereolgicos da regio em estudo nos meses de (a) Julho, (b)Agosto, (c)Setembro, (d) Outubro e (e) Novembro,2010.

Fonte: INMET, 2012.

150 ANEXOS Tabela 13 - Emisses atmosfricas das vias de trfego urbanas e empresas de Ipatinga (RTC08045)

Fonte: USIMINAS, 2008.

151 Tabela 14 - Emisses atmosfricas por rea/processo industrial da USIMINAS (RTC08045)

Fonte: USIMINAS, 2008.