UNIVERSIDAD DE CARABOBO FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA DPTO.

DE QUMICA TECNOLGICA CTEDRA DE QUMICA ORGNICA

Gua de Ejercicios Propuestos Qumica Orgnica II

TEMA 4 NOCIONES DE ESPECTROSCOPA

(3)

(4)

Profesores:

Vanessa Altomare Carlos Alvarado Angelina Correia Celeste Fernndez Javier Ravelo

Periodo lectivo 2-2012

Gua de ejercicios propuestos de Qumica Orgnica II

TEMA 4 NOCIONES DE ESPECTROSCOPA

1.- Defina cada uno de los siguientes trminos: a) Espectroscopa c) Longitud de onda e) Espectroscopa UV-Visible g) Transiciones electrnicas i) Vibraciones moleculares k) Deformacin (flexin) m) % Transmitancia o) Espectrometra de masa q) In molecular (Pico padre) s) Relacin m/z u) Protones equivalentes w) Desdoblamiento espn-espn b) Espectro electromagntico d) Frecuencia f) Orbitales moleculares h) Espectroscopa infrarrojo j) Estiramiento (tensin de enlace) l) Regin de huella dactilar n) Nmero de onda p) Fragmentacin r) Pico base t) Espectroscopa RMN v) Desplazamiento qumico x) Regla N + 1

2.- Asigne a cada tcnica a-d el tipo de informacin 1-4 que proporciona (tener en cuenta que se trata de una simplificacin). a) Espectroscopa RMN b) Espectrometra de masa c) Espectroscopa UV-Visible d) Espectroscopa IR 1) Grupos funcionales 2) Esqueleto carbonado y tipo de hidrgenos 3) Sistemas conjugados 4) Masa molecular y fragmentos estructurales

3.- En la espectrometra de masa (EM) indique cul de las descripciones A-D se refieren al: a) Ion molecular; b) Ion pico. A) Es el ion resultante de una fragmentacin . B) Es el ion ms intenso del espectro. C) Es el ion correspondiente a la molcula sin fragmentar. D) Es la seal del primer radical neutro que se genera al fragmentarse la molcula. 4.- Para las siguientes molculas represente: i) Transiciones y mx en espectro UV ii) Bandas vibracionales en el espectro IR iii) Posibles fragmentos en el espectro EM iv) Desplazamientos qumicos (ppm) y desdoblamiento de seales en el espectro RMN

Tema 4: Nociones de Espectroscopa

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a) Acetaldehdo b) CH3COCH2CH3 c) CH3CH2CH2CHO d) CH3CH2CH2COOH e) CH3CH2CH2CH2OH f) CH3CH2OCH2CH3 g) ClCH2CH2COOCH3 CH3 h) CH3COCH2CCH3 CO CH OH2 C CH3 CH CH 33 i) CH3CH2COOCHCH3 CO CH2 C CH3 CH2COCH CH 3 2 j)

CH2COCH(CH3)2
k)

CH2CH2OCOCH3
l)

Tema 4: Nociones de Espectroscopa

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5.- Para elucidar la estructura de un compuesto se realizaron las siguientes pruebas: a) Espectro de masa: Se obtuvieron dos fragmentos con m/z = 35 y 37 y con abundancias relativas de 75,5 % y 24,5 %, respectivamente. El pico padre present un m/z = 154. Adems se observaron fragmentos de m/z iguales a: 15, 28, 105 y 139, siendo este ltimo el pico base. b) Espectro infrarrojo: Present una banda intensa a 1690 cm-1 c) Espectro RMN: Present dos seales: Singlete (3H) a = 2,6 ppm y un Doblete (4H) a = 7,57 ppm. d) Espectro UV-visible: mx 256 nm (transicin de *). e) Prueba con 2,4 DNFH (Test de Brady): precipitado rojo. Utilizando la informacin anterior y las tablas de espectros, diga cul es la estructura correcta del compuesto. Justifique su respuesta. 6.- Se requiere conocer la estructura de un compuesto A, el cual est causando olores indeseables en la corriente M-2 de un proceso productivo F. Un analista qumico toma una serie de muestras directamente del la lnea M-2 y a travs del anlisis de gases determina la frmula molecular del compuesto (C6H10O3), y que es un -ceto ster. De igual forma realiza una serie de espectros obtenindose la siguiente informacin: a) Espectro Infrarrojo: Seal = 1750 cm-1 (banda intensa). b) Espectro RMN: Triplete (3H) a 1,2 ppm; Cuadruplete (2H) a 1,95 ppm; Singlete (3H) a 3,70 ppm y un Singlete (2H) a 3,15 ppm. Utilizando la informacin anterior y las tablas de espectros, diga cul es la estructura correcta del compuesto. Justifique su respuesta. 7.-Sugiera la estructura de los siguientes compuestos. Adems de la frmula molecular se tiene informacin sobre el espectro RMN y el espectro IR para algunos compuestos. a)C4H9Cl: 3,35 (doblete, 2H); 2,0 (multiple, 1H); 1,0 (doblete, 6H). b) C3H6Br 2: 3,6 (triplete, 4H); 2,4 (quintuplete, 2H). c) C4H10O: 3,3 (doblete, 2H); 2,4 (singlete, 1H); 1,7 (multiplete, 1H), 0,9 (doblete, 6H). Banda ancha en IR a 3330 cm -1. d) C5H10O: 2,6 (septuplete, 1H); 2,1 (singlete, 3H); 1,1 (doblete, 6H). Banda en IR a 1716 cm -1. 8.- A continuacin se muestra los espectros RMN de 4 compuestos ismeros de la a hasta la d de frmula molecular C4H10O. Es importante sealar que los ismeros a, c, y d presentan una banda ancha alrededor de 3300 cm-1 en el espectro IR. Asigne a cada espectro la estructura del ismero correspondiente, sabiendo que el nmero debajo de cada seal corresponde a la cantidad de hidrgenos responsable de esa seal y el nmero entre parntesis su desdoblamiento.

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a)
(2)

(2) (9) (1)

b)
(3)

(4)

c)
(1)

(2)

(3)

(6)

(5)

Tema 4: Nociones de Espectroscopa

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d)

9.- El compuesto C de formula molecular C9H10O forma una fenilhidrazona, pero da negativa la prueba de Tollens. Proponga estructuras para el compuesto C y luego indique cul tcnica espectroscpica permitira reconocer cada una de las estructuras propuestas. 10.-A continuacin se muestra los espectros IR y RMN de dos compuestos A y B, que aunque presentan la misma frmula molecular (C4H8O) representan a familias de grupos funcionales distintos. Asigne las estructuras de A y B.

COMPUESTO A

Espectro IR

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Espectro RMN

COMPUESTO B

Espectro IR

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Espectro RMN

11.-Los compuestos Y y Z son ismeros de frmula molecular C10H12O. El espectro IR de cada compuesto presenta una banda de adsorcin muy marcada cerca de 1710 cm-1. Con base a los espectros RMN que se presentan a continuacin, proponga las estructuras de Y y Z.

Compuesto Y

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Compuesto Z

12.- Sugiera la estructura del compuesto con frmula C 8H9Br que tiene los siguientes espectros IR y RMN.

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13.- Sugiera como estos compuestos pueden ser identificados utilizando espectroscopa RMN.

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14.- Deduzca la estructura de cada uno de los siguientes compuestos con base a sus espectros RMN y sus frmulas moleculares.

d)

e)

f)

15.- Deduzca la estructura del compuesto que tiene el espectro RMN y el espectro de masa que se indican a continuacin:

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1 6.- Un compuesto (C 8H10O) tienen los espectros IR (figura a) y RMN (figura b). Cul es la
estructura del compuesto?

17.-Para la elucidacin de los compuestos A, B y C un ingeniero qumico dispone de algunos espectros realizados tal como se indican en las figuras anexas. Para cada compuesto se pide dar la estructura correcta y justificar todas las seales con la ayuda de las tablas de espectroscopa.

Tema 4: Nociones de Espectroscopa

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5H

2H

1H

Espectros del Compuesto A

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Doblete: 2H + 2H

5 picos: 1H

Espectros del Compuesto B

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Doblete: 3H *4

Multiplete (7 picos): 1H + 1H

Espectros del Compuesto C

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18.- En una importante industria se estn generando una serie de compuestos indeseables (B, C, D y E) como subproductos de la reaccin principal. Para se desea identificar tales compuestos para generar alternativas que permitan evitar tales reacciones. El esquema de reacciones colaterales (reacciones 1, 2 y 3) propuesto por el departamento de investigacin de la empresa, que se sufre la materia prima (A) del proceso es el indicado en la figura 1.

B (C7H16O)

Reaccin 1

Zn (Hg) , H+, Calor Reaccin principal PRODUCTO PRINCIPAL

A (C7H14O2)

Reaccin 2

LiAlH4, H+, Calor

C (C7H16O2)

Reaccin 3

H+, Calor

D (70 %) + E (30 %) (C7H14O)

Figura 1. Esquema de reacciones que sufre el compuesto A

Adicionalmente se conoce la siguiente informacin: (a) (b) (c) El compuesto B es un ter de cadena ramificada. Los compuestos D y E son teres monoinsaturados. Para el compuesto C se realizaron los espectros siguientes:

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Compuesto C: Espectro IR: Banda ~3300 cm-1 (banda ancha y muy intensa); Banda a 1100 cm-1 (banda en forma de pico) Espectro RMN: Singlete de 3H+3H a 1,3 ppm; Singlete de 3H a 3,3 ppm; Doblete de 2H a 1,7 ppm; Sextuplete de 1H a 3,2 ppm; Doblete de 3H a 1,3 ppm; Singlete ensanchado de 1H de 0,5 a 4,5 ppm (alcohol). UV: no se observa absorcin por encima de 210 nm

Para elucidar la estructura del compuesto A se dan los espectros de las figuras 2, 3, 4 y 5.

Compuesto A:

Figura 2. Espectro UV del compuesto A

Figura 3. Espectro IR del compuesto A

Tema 4: Nociones de Espectroscopa

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Figura 4. Espectro EM del compuesto A

3H+3H

3H 3H

2H

Figura 5. Espectro RMN del compuesto A Se pide realizar: a) Tipo de reaccin para cada caso. b) Mecanismo para la reaccin 3 (formacin de D y E). c) Identifique los compuestos A y C (estructura y nombre IUPAC) Justifique detalladamente su respuesta basndose en la informacin obtenida en las tablas de espectro. d) Identifique los compuestos B, D y E (estructura y nombre IUPAC). Escriba la secuencia de reacciones con las estructuras propuestas. Tema 4: Nociones de Espectroscopa 18

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19. Elucide la estructura correcta para los espectros anexos basndose en la informacin dada en los mismos. Identifique todas las seales as como su comprobacin en las tablas de espectroscopa indicando tabla y pgina. Calcule todos los desplazamientos qumicos para el espectro RMN as como el porcentaje de desviacin con respecto al valor del espectro.

20.- Un compuesto A desconocido absorbe un (1) mol de hidrgeno gaseoso en presencia de platino como catalizador y bajo condiciones controladas de presin y temperatura. El tratamiento del A con reactivos oxidantes forma los siguientes productos: ?

A (C14H19Br)

B ( C9H9OBr)

C ( C5H10O2)

Para cada compuesto se tiene, adems su frmula molecular, la informacin de algunos espectros. Con esta informacin y con ayuda de las tablas de espectroscopa, elucidar la estructura de los compuestos representados por letras (A, B y C) y establecer el tipo y condiciones de la reaccin. Justifique detalladamente su respuesta.

Tema 4: Nociones de Espectroscopa

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Estudios Realizados: Compuesto B: Espectro IR: Banda intensa a 1700 cm-1. Espectro EM: Fragmentos de m/z = 15, 28 y 91. Espectro RMN: Singlete (2H) a 4,5 ppm; Doblete (4H) a 7,47 ppm; y Singlete (3H) a 2,6 ppm. Compuesto C: Banda intensa a 1760 cm-1 y Banda ancha a 3550 cm-1. Espectro EM: Fragmentos de m/z = 15 y 57. Espectro RMN: Singlete (1H) a 12,8 ppm; Multiplete (6 picos) (1H) a 2,2 ppm; Multiplete (5 picos) (2H) a 1,6 ppm y triplete (3H) a 1,0 ppm.

21.- El siguiente esquema de reacciones representa un proceso en etapas para la produccin de dos compuesto de utilidad industrial: B y C. El proceso se inicia a partir de un compuesto desconocido A, el cual se alimenta a un reactor con agentes oxidantes y, a travs de las siguientes rutas de reaccin y separacin, se obtienen los compuestos de inters. Agentes oxidantes

(C17H26) A
B (C5H10O) + C (C12H16O)

Para cada compuesto se tiene su frmula molecular y algunas pruebas realizadas. Con esta informacin y con ayuda de las tablas de espectroscopa, elucidar la estructura y el nombre de todos los compuestos representados por letras y establecer el tipo y las condiciones de cada reaccin. JUSTIFIQUE DETALLADAMENTE SU RESPUESTA. Compuesto A: Reacciona con un (1) mol de hidrogeno gaseoso en presencia de platino como catalizador y bajo condiciones controladas de presin y temperatura. Compuesto B: Espectro UV: mx de n * a 280 nm (poca intensidad). Espectro EM: Fragmentos de m/z = 15, 28, 43, y 57. Espectro IR: Banda intensa a 1715 cm-1 Espectro RMN: Singlete (3H) a 2,2 ppm;; Multiplete (7 picos)(1H) a 2,7 ppm y Doblete (6H) a 1,1 ppm. Compuesto C: Espectro UV: mx de n * a 290 nm (poco observable). Espectro EM: Fragmentos de m/z = 15, 29, 57 y 91. Espectro IR: Banda intensa a 1700 cm-1.; y bandas de sobretono a (1600-2000) cm-1 Espectro RMN: Singlete (9H) a 1,3 ppm; doblete (4H) a 7,47 ppm; singlete (2H) a 3,75 ppm y un singlete (1H) a 9,6 ppm.

Tema 4: Nociones de Espectroscopa

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22.- Para cada grupo de compuestos, se tiene un solo espectro IR. A quin

corresponde? i.

ii.

iii.

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iv.

v.

vi.

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