Reologia de Polimeros PDF

1
Reologa de Polmeros
Centro de Investigacin en Qumica Aplicada Centro de Investigacin en Qumica Aplicada
MAESTRIA MABE
Profesores:
Dr. Luis Francisco Ramos de Valle
1
Dr. Luis Francisco Ramos de Valle
Dr. Francisco J. Rodrguez G.
Viscoelasticidad lineal. Naturaleza del
comportamiento viscoelastico
De <<1
Como un lquido Como un lquido
Agua ~ 10
-13
s
Aceite ~ 10
-5
s
De ~ 1
Viscoelstico
Poliolefinas ~ 10 s
De >> 1
2
De >> 1
Como un slido
Montaa ~ 10
13
s
2
Viscoelasticidad lineal. Funciones
materiales a bajas deformaciones
Algunos de los experimentos ms comunes para el estudio de
los materiales viscoelasticos a bajas deformaciones son la los materiales viscoelasticos a bajas deformaciones son la
relajacin de esfuerzos, el creep y las oscilaciones
sinusoidales (OSC).
3
Viscoelasticidad lineal. Relajacin de
esfuerzos
4
3
Viscoelasticidad lineal. Definicion de
viscoelasticidad lineal
Esa dependencia del tiempo se conoce como viscoelasticidad
y es tpica de los materiales polimricos. Otra manera de
medir este fenmeno es con la relajacin de esfuerzos. medir este fenmeno es con la relajacin de esfuerzos.
Cuando un lquido
polimrico se somete a un
paso de deformacin, el
esfuerzo se relaja de manera
exponencial. Por otra parte,
en un lquido viscoso los
5
en un lquido viscoso los
esfuerzos se relajan tan
pronto el esfuerzo se vuelve
constante y un slido
elstico no presenta
relajacin
Si se convierten los datos de relajacin de esfuerzo a un
mdulo de relajacin
) (t
todos los datos para pequeas deformaciones ( <
c
~0.5)
caen en la misma curva.
) (
) (
t
t G =
V.1
6
4
Esta dependencia lineal de la relajacin de esfuerzos sobre la
deformacin se conoce como viscoelasticidad lineal. Para
deformaciones mayores, >
c
, el mdulo de relajacin deformaciones mayores, >
c
, el mdulo de relajacin
deja de ser independiente de la deformacin
(viscoelasticidad no lineal).
A tiempos cortos los mdulos de relajacin se aproximan a un
valor constante conocido como el plateau del mdulo G
e
.
Los valores de mdulo de relajacin dependientes de la
deformacin se convierten en otro mdulo (no lineal)
) , ( t
7
Notese que tambin se puede definir la viscoelasticidad lineal
para un material particular como la regin de esfuerzo
donde la deformacin varia linealmente con el esfuerzo
1 para
) , (
) , ( > =
t
t G
V.2
Ya que se va a tratar con deformaciones relativamente
pequeas, los esfuerzos normales en corte y el tipo de
deformacin no sern importantes. Para imponer una deformacin no sern importantes. Para imponer una
deformacin pequea sobre un material en una direccin es
necesario ejercer un esfuerzo solo en esa direccin. Solo se
puede definir un mdulo de relajacin en traccin para una
relajacin de esfuerzos en traccin
) )( (
) (
22 11
t T T
t E

=
V.3
8
pero a bajas deformaciones este ser 3 veces el mdulo de
relajacin en corte
) (
22 11
t E =
) ( 3 ) ( t G t E =
V.3
V.4
5
Viscoelasticidad lineal. Modelos para
la simulacion de comportamientos viscoelasticos
Aplicacion del modelo de Maxwell para la relajacin de
esfuerzos.
9
esfuerzos
Relajacin de esfuerzos de polimetil siloxano
dt t G ) (
0
}
=
0
) (
) (
t
t G =
10
El rea bajo la curva de relajacin es la viscosidad a esfuerzo
cero.
0
}
6
esfuerzos
Curva maestra de una prueba de relajacin de esfuerzos
11
esfuerzos
Relajacin de esfuerzos para diferentes sistemas
12
7
Aparato de relajacin de
esfuerzos en torsin usado por esfuerzos en torsin usado por
Kolrausch para estudiar la
viscoelasticidad de fibras de
vidrio y de hule. La muestra es
torcida por el brazo de torsin y
despus liberada del esfuerzo.
La recuperacin en funcin del
13
La recuperacin en funcin del
tiempo se mide por el
desplazamiento del espejo
redondo colocado bajo la
muestra
Viscoelasticidad lineal. Creep
Cuando a cierto tipo de materiales se les aplica una carga en
corte o en extensin sufren una deformacin instantnea,
seguida de una deformacin continua, llamada creep. Estos seguida de una deformacin continua, llamada creep. Estos
experimentos son tiles para tiempos largos terminales del
espectro de relajacin
14
8
Aparatos para evaluar el creep
15
Los datos de creep se expresan generalmente en trminos de
J(t), la cedencia J(t), la cedencia
J tiene unidades del inverso del mdulo aunque no es
equivalente a 1/G. Al igual que el mdulo de relajacin,
los datos de deformacin versus tiempo caen dentro de una
misma curva de J(t) en rgimen de viscoelasticidad lineal.
0
) (
) (
t
t J =
V.22
16
Una cedencia de creep en estado estable se define por la
extrapolacin de la pendiente lmite a t=0. La pendiente es
el inverso de la viscosidad a cero velocidad de corte,
0
.
0
e
J
9
En rgimen de deformacin continua estable
t t
o
Cuando aumenta el peso molecular (o la concentracin) hay
menos creep, menor J, y ms alta
0
. Para un hule, el cual
no fluye,
0
.
Si se aplica el modelo de Maxwell simple al experimento de
0 0
0
) (

+ =

t
t J
0
0
) (
t
J t J
e
+ =
V.23
17
Si se aplica el modelo de Maxwell simple al experimento de
creep se obtiene
0 0 0
1 1
) (
G
t
G
t
G
t J

+ = + = V.24
La recuperacin del creep es la recuperacin de la
deformacin despus de que el esfuerzo se retira (ver deformacin despus de que el esfuerzo se retira (ver
figura anterior). La funcin de recuperacin de creep se
define como
donde
0
es el esfuerzo antes de que la recuperacin empiece.
Si la recuperacin ocurre despus del estado estable del
0
) (
) (
t
t J
r
r
=
V.30
18
Si la recuperacin ocurre despus del estado estable del
creep, , la recuperacin del creep al equilibrio
mide directamente
0
e
J
= ) (t

= =

) ( para ) ( lim
0
t J t J
e r
t
V.31
10
Aplicacion del modelo de Kelvin para el crecimiento de la
deformacion. deformacion.
19
Aplicacion del modelo combinado de Zener .
20
11
Viscoelasticidad lineal. Oscilaciones
sinusoidales
Sistema cono-plato para pruebas oscilatorias
21
sinusoidales
Oscilaciones sinusoidales
Dentro de los primeros ciclos de deformacin, el esfuerzo Dentro de los primeros ciclos de deformacin, el esfuerzo
tambien oscila sinusoidalmente a la misma frecuencia pero en
general cambia por un
ngulo de fase con
respecto a la onda de
deformacin
22
deformacin
12
sinusoidales
Matemticamente esto se expresa como
t sin
0
=
V.32
Tales datos se analizan descomponiendo el esfuerzo en dos
ondas de la misma frecuencia, uno en fase con la onda de
deformacin (sen t) y otro 90 fuera de fase con esta
onda (cos t)
t sin
0
=
) sin(
0
+ = t
t t cos sin " '
" '
+ = + =
V.32
V.33
V.34
23
por trigonometra
t t cos sin " '
"
0
'
0
+ = + =
'
0
"
0
tan
=
V.34
V.35
sinusoidales
Esta descomposicin sugiere dos mdulos dinmicos Esta descomposicin sugiere dos mdulos dinmicos
el mdulo elstico o en fase
y
el mdulo de prdida,
viscoso o fuera de fase
0
'
0
'
= G
0
"
0
"
= G
V.36
V.37
24
viscoso o fuera de fase
V.35 tambin se escribe
0
'
"
tan
G
G
= V.38
13
sinusoidales
El mdulo complejo G* es
Y su magnitud es
Otra manera de ver los mismos experimentos es en trminos
de una velocidad de deformacin sinusoidal. Esto define la
" ' * iG G G + =
0
0
2 / 1 2 2
) " ' ( | * |
= + = G G G
V.39
V.40
25
de una velocidad de deformacin sinusoidal. Esto define la
funcin material viscosidad dinmica. La velocidad de
deformacin es
t t
dt
d

cos cos
0 0

= = = V.41
sinusoidales
De las magnitudes del esfuerzo viscoso se puede definir una
viscosidad dinmica viscosidad dinmica
Y la parte elstica de la viscosidad compleja

"
'
0
"
0
G
= =
'
"
0
'
0
G
= =
V.42
V.43
26
donde las magnitudes de la viscosidad compleja son

0
| * |
1 ' "
) " ' ( | * |
2 / 1
2 2
2 / 1 2 2
G
G G

=
(
(
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
= + = V.44
14
sinusoidales
Mdulo dinmico de poliestireno
27
sinusoidales
Efecto de la distribucin de PM sobre G y *
28
15
sinusoidales
Comportamiento reolgico de diferentes materiales
29
Viscoelasticidad lineal. Funciones
materiales a bajas deformaciones
Resumen de experimentos a bajas deformaciones
30
16
Viscoelasticidad no lineal.
Introduccin
Los experimentos de
Weissenberg Weissenberg
fueron bsicos para
mostrar los efectos
de los esfuerzos
normales. Estos
esfuerzos normales
son especialmente
31
importantes para el
procesamiento de
lquidos
polimricos
Introduccin
La reologa de lo no lineal es muy vasta, comparada con los
comportamientos comportamientos
elstico, viscoso
o viscoelstico
como se muestra
en la figura
32
17
Introduccin
El nmero de Deborah se define como la relacin entre el
tiempo de relajacin caracterstico del material y el tiempo de relajacin caracterstico del material y el
tiempo de flujo carcterstico t.
En rgimen lineal, datos experimentales obtenidos para una
prueba pueden ser utilizados para predecir los resultados
de otra prueba. En rgimen no lineal ninguna prueba puede
ser utilizada para predecir la respuesta de otra prueba.
t
= De N.1
33
ser utilizada para predecir la respuesta de otra prueba.
Los fenmenos no lineales ms importantes que una ecuacin
constitutiva debe describir son la diferencia de esfuerzos
normales, shear thinning y extensional thickening
Fenmenos no lineales
Diferencias de esfuerzos normales en corte
Cuando un material es deformado entre dos placas paralelas a Cuando un material es deformado entre dos placas paralelas a
una apreciable velocidad de corte, adems del esfuerzo de
corte viscoso T
12
, existen tambin las diferencias de
esfuerzos normales N
1
T
11
T
22
y N
2
T
22
T
33
. Aqu 1 es
la direccin del flujo, 2 es la direccin perpendicular al
flujo y 3 es la direccin neutral. N
1
presenta valores
mayores que N
2
y es responsable de efecto de Weissenberg
34
mayores que N
2
y es responsable de efecto de Weissenberg
Para materiales isotrpicos, N
1
siempre presenta valores
positivos. N
2
es generalmente negativo y la relacin N
2
/N
1
varia de 0.05 a 0.3.
18
Diferencias de esfuerzos normales
A una velocidad de corte
suficientemente baja, T
12
se suficientemente baja, T
12
se
vuelve lineal con y la
viscosidad de corte T
12
/ se
vuelve independiente de . N
1
y N
2
se aproximan a los lmites
y
As los coeficientes del esfuerzo
2
1

N
2
2

N
35
As los coeficientes del esfuerzo
normal son
2
22 11
1
T T

2
33 22
2
T T

N.2
N.3
Efecto de la deformacin sobre la orientacin molecular
36
19
Datos viscosimtricos de
soluciones polimricas soluciones polimricas
y polmeros fundidos
37
Viscoelasticidad no lineal. Efecto de
los esfuerzos normales
38
20
39
40
21
41
Adelgazamiento de flujo (shear thinning)
Shear thinning
En la figura se muestra la dependencia de y sobre en
En la figura se muestra la dependencia de y

1
sobre en
estado estable para
un polietileno fundido.
La disminucin de
y
1
se conoce como
shear thinning.
42
shear thinning.
22
Adelgazamiento de flujo
Los fenmenos de shear thinning son tambin evidentes en
mediciones dependientes del tiempo. La viscosidad en mediciones dependientes del tiempo. La viscosidad en
estado estable dependiente del tiempo se define como
) , (
) , (
12
t T
t
+
N.4
43
N.4
Interrelacin de funciones
Interrelaciones entre funciones de corte
En flujo cortante hay algunas interrelaciones entre las En flujo cortante hay algunas interrelaciones entre las
funciones materiales en modo lineal y no lineal para el
caso de polmeros fundidos o en soluciones. Por ejemplo,
la viscosidad en corte en estado estable y el coeficiente del
primer esfuerzo normal a bajas velocidades de corte
pueden ser derivados de mediciones viscoelsticas lineales
a bajas frecuencias
44
a bajas frecuencias
como
como
); ( ' ) ( =
0 =

;
) ( ' 2
) (
2 1
G
=

0 =

N.5
N.6
23
Interrelaciones entre funciones de corte
N.6 establece una relacion entre la rigidez dinamica (G()) y N.6 establece una relacion entre la rigidez dinamica (G()) y
la primer diferencia de esfuerzos normales
;
) ( ' 2
) (
2 1
G
=

0 =

45
0 =

La regla de Cox-Merz se aplica frecuentemente a altas La regla de Cox-Merz se aplica frecuentemente a altas
velocidades de corte. Esta regla establece que la
dependencia de la velocidad de corte de la viscosidad en
estado estable es igual a la dependencia de la frecuencia de
la viscosidad viscoelstica *
con
Una relacin anloga es la regla espejo entre ( ) y
+
(t)
|; ) ( | ) (
*
=

=
N.7
46
Una relacin anloga es la regla espejo entre ( ) y
+
(t)
con
); ( ) ( t
+
=

t
1
=
N.8
24
Aplicacin de la regla de Cox-Merz para una solucin de
Poli(isobutileno)
47
100000
Creep or Equilibrium Flow
Dynamic
Frequency
Sweep
Mediciones. Datos de Cox-Merz PDMSO
1000
10000
v
i
s
c
o
s
i
t
y

(
P
a
.
s
)
PDMS.05F-Flow step
PDMS.08F-Flow step
Dynamic data gives high
Sweep
() = ()
.
48
1000 1.000E-5 1.000E-3 0.1000 10.00
shear rate (1/s)
100.0
Dynamic data gives high
shear rates unattainable in flow
25
Aplicacin de la regla de Cox-Merz para PE y ATP
49
Espesamiento de flujo (extensional thickening)
Extensional thickening
Aunque en flujo cortante la viscosidad de un fluido Aunque en flujo cortante la viscosidad de un fluido
polimrico generalmente disminuye con el aumento de la
velocidad de corte, en flujo extensional la viscosidad
frecuentemente aumenta con el aumento de velocidad de
extensin. En este caso se dice que el flujo es extensional
thickening. La dependencia con el tiempo de la viscosidad
en extensin uniaxial se expresa como
50
en extensin uniaxial se expresa como
para diversos fluidos polimricos, donde es la velocidad de
extensin en estado estable
) , ( ) , (
) , (
22 11
t T t T
t
u
=
+
N.10
26
Espesamiento de flujo
Representacin esquemtica de formacin de
flujo extensional flujo extensional
51
Representacin esquemtica de los tres tipos de flujo
extensional extensional
52
27
Representacin esquemtica de flujo extensional en
estiramiento de lmina y convergencia en un dado estiramiento de lmina y convergencia en un dado
53
Flujo extensional en la
contraccin de un dado contraccin de un dado
capilar
54
28
Comparacion de la viscosidad extensional y la viscosidad
en corte en funcion del esfuerzo de LDPE. en corte en funcion del esfuerzo de LDPE.
55
Comparacion de la viscosidad extensional y la viscosidad
en corte de una solucin polimrica y un polmero
fundido. fundido.
56
29
La figura muestra una
comparacin entre la comparacin entre la
viscosidad de corte
+
y la
viscosidad en extensin
uniaxial para un LDPE.
Dentro del regimen de
viscoelasticidad lineal los
valores de
+
y difieren solo
+
u
+
u
57
valores de y difieren solo
por la relacin de Trouton,
mientras que a medida que la
deformacin aumenta ambas
viscosidades divergen
u
En la figura se muestra el
efecto de la estructura sobre efecto de la estructura sobre
la viscosidad extensional
uniaxial.
Los materiales ramificados
LDPE muestran un ms
pronunciado extensional
thickening que los lineales
58
thickening que los lineales
HDPE y PS.
30
La viscosidad extensional es ms sensible a la arquitectura
que la viscosidad de corte en el caso de polmeros fundidos.
No hay interrelaciones confiables entre dichas viscosidades,
por lo que es necesario determinar la viscosidad extensional
para una caracterizacin adecuada.
59
Ecuaciones constitutivas para sistemas no lineales
La figura incluye la mayora de los modelos discutidos en
esta seccin. esta seccin.
60
31
Mediciones. Categorias de instrumentos
reolgicos
61
Mediciones. Remetro capilar
Fuerza
Indice de
fluidez = 1
Pistn
Plstico
Dado
Visco-
sidad
Intervalo de
Velocidades
de Corte
tpicas de
62
Orificio
Dado
Velocidad de Corte
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
tpicas de
Extrusin
32
ndice de la Ley de Potencia n indica que tan rpido disminuye la
viscosidad al aumentar la velocidad de corte.
Viscosidad
Velocidad de Corte
n = 1
n = 0.7
n = 0.3
Esfuerzo
de Corte
Velocidad de Corte
n = 1
n = 0.7
n = 0.3
Valor de n para
algunos Plsticos
ACRILICOS
ABS
POLIESTIRENO
PVC
SAN
0.25
0.25
0.30
0.30
0.30
LDPE
POLIPROPILENO
0.35
0.35
63
Figura 2.15
Velocidad de Corte Velocidad de Corte
PVF
2
HDPE
LLDPE
0.38
0.50
0.60
POLIESTER PET
POLIESTER PBT
NYLON 6
POLICARBONATO
NYLON 6,6
0.60
0.60
0.70
0.70
0.75
Muestra HDPEYUZEK 2500 25/06/02 T=190C
Informacin necesaria para mediciones en Reometra capilar
P R D. Barril (mm) 10.00
D. Piston (mm) 9.52
D. Capilar (mm) 1.50 =f(Rc) =f(Rc,L)
L. Capilar (mm) 45.00
L/D 30.00
v (mm-min
-1
) F (Kgf) Q (mm
3
-s
-1
) P (dinas-cm
-2
) (s
-1
) (dinas-cm
-2
) (Poises)
0.5 24.8 0.65 34110877 1.975 284257.31 143905.26
1.0 35.0 1.31 48140351 3.951 401169.59 101546.05
2.0 49.2 2.62 67671579 7.901 563929.82 71372.37
5.0 77.7 6.54 106871579 19.753 890596.49 45086.45
10.0 107.7 13.09 148134737 39.506 1234456.14 31247.17
20.0 146.5 26.18 201501754 79.012 1679181.29 21252.14
50.0 213.9 65.45 294206316 197.531 2451719.30 12411.83
L
P R
rz
2
=
3
4
R
Q
=

/ =
64
50.0 213.9 65.45 294206316 197.531 2451719.30 12411.83
100.0 274.8 130.90 377970526 395.062 3149754.39 7972.82
n
n
R
Q
n
n
K
L
P R
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
| +
=
3
4
4
1 3
2
Ecuacin de Rabinowitsch

/ =
33
Informacin necesaria para mediciones en Reometra capilar
y = -0.0338x
2
+ 0.5565x+ 5.2864 y = -0.0338x
2
+ 0.5565x+ 5.2864
R
2
= 0.9998
5.2000
5.4000
5.6000
5.8000
6.0000
6.2000
6.4000
6.6000
l
o
g
(
t
)
Serie1
Polinmica (Serie1)
= = = = 49.37
65
5.0000
5.2000
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000 2.5000 3.0000
log(g)
= = = = 49.37
Mw/Mn= 7.356995335
Mediciones. Remetro oscilatorio
66
34
Parallel Cone and
Concentric
Cylinders
Rectangular
Torsion
Configuraciones y escalas de medicin
Parallel
Plates
Cone and
Plate
Cylinders
Torsion
Very Low to
Very Low to Low Viscosity
67
Very Low to
Medium
Viscosity
Very Low to
High
Viscosity
Low Viscosity
to soft
Solids
Decane Water Steel
Respuesta dinmica de materiales viscoelsticos
Phase angle 0 < < 90
Stress
68
Strain
35
Barrido dinmico de tiempo (rampa de tiempo)
Deformacin
La respuesta del material
Tiempo
es monitoreada a
frecuencia, amplitud y
temperatura constante.
USOS
69
USOS
Tixotropa dependiente del tiempo
Estudios de curado
Estabilidad contra degradacin trmica
Evaporacin/secado de solvente
Barrido dinmico de esfuerzo o deformacin (rampa de torque)
La respuesta del material para
aumentar la amplitud de la
Deformacin
aumentar la amplitud de la
deformacin (stress or strain)
es monitoreada a una
frecuencia y temperatura
constantes.
Tiempo
USOS
70
USOS
Identificar la region de viscoelasticidad lineal
Resistencia de la dispersin de la estructura
estabilidad a la sedimentacin
Resilencia
36
Mediciones. Medicin dentro del regimen
lineal
En el rango
lineal, los
parmetros
10
100
parmetros
dinmicos
son indepen-
dientes de la
deformacin.
10
100
1E-4
1E-3
0.01
0.1
1
Critical strain
c
Non-Linear
Region G= f()
Linear Region
G is constant
G' [Pa]
M
o
d
u
l
u
s

G
'
,

G
"

[
P
a
]
Torque [mNm]

T
o
r
q
u
e

M

[
m
N

m
]
71
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1
1E-5
Strain Amplitude [rad ]
Fuera del rango lineal, la respuesta del material
ya no es sinusoidal!
Barridos de frecuencia
para aumentar la frecuencia
Deformacin
para aumentar la frecuencia
(velocidad de deformacin)
es monitoreada a amplitud
(stress or strain) y
temperatura constante.
Tiempo
USOS
Informacin sobre la viscosidad
0
, shear thinning
72
Informacin sobre la viscosidad
0
, shear thinning
Elasticidad en materiales (deformacin reversible)
Diferencias de MW & MWD en polmeros fundidos y soluciones.
Encontrar la cedencia en dispersiones geladas
Mdulos a velocidades altas y bajas (tiempos cortos o largos)
37
1000
100.0
1000
100.0
100.0
TA Instruments
Polyacrylamide
Solution 20 C
Slope =
0.01000
0.1000
1.000
10.00
100.0
G
'

(
P
a
)
0.01000
0.1000
1.000
10.00
100.0
G
'
'

(
P
a
)
1.000
10.00
n
'

(
P
a
.
s
)
4 Element
Maxwell Fit
Slope =
1.96
Slope =
0.97
G'
G"
n'
73
1000 0.01000 0.1000 1.000 10.00 100.0
ang. frequency (rad/sec)
1.000E-4
1.000E-3
0.01000
1.000E-4
1.000E-3
0.01000
0.1000
Straight Line
Fit to Terminal
Region of Data
1.96
G'
Mediciones. Barrido en frecuencia
Representa la naturaleza
viscoelstica de un
material en f (t)
C G
Da informacin sobre el
material a diferentes
velocidades de
procesado o aplicacin
( )
10
3
10
4
G
'

[
P
a
]
,

G
'
'

[
P
a
]
;

*

[
P
a
s
]
C
A
* [Pas]
G
G
.
74
10
0
10
1
10
2
10
2
G
'

[
P
a
]
,

G
'
'

[
P
a
]
;

Frequency [rad/s]
38
Defectos durante mediciones reolgicas
75
Tres razones para hacer la medicin reolgica:
Caracterizacin de la estructura en trminos de: MW,
Mediciones. Entender por que se hace la medicin
Caracterizacin de la estructura en trminos de: MW,
MWD, formulacin, etc.
Prediccin del desempeo del proceso, tal como:
extrusin, moldeo por inyeccin, moldeo por
soplado, bombeo, etc.
Entender el desempeo en la aplicacin final:
76
Entender el desempeo en la aplicacin final:
Resistencia, temperatura de uso, estabilidad
dimensional, estabilidad de sedimentacin, etc.
39
Mediciones. Efecto de MW y MWD sobre
0
aumenta con el MW
10
7
SBR M
w
[g/mol]
130 000
El comportamiento
a frecuencia alta
(slope -1) es
independente de
MW
10
3
10
4
10
5
10
6
10
6
Slope 3.08 +/- 0.39
Zero Shear
Viscosity
Z
e
r
o
S
h
e
a
r
V
is
c
o
s
ity

o [P
a
s
]
V
i
s
c
o
s
i
t
y

*

[
P
a

s
]
130 000
230 000
320 000
430 000
17/02/2010 77
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
10
2
10
100000
10
5
Slope 3.08 +/- 0.39
Z
e
r
o
S
h
e
a
r
V
is
c
o
s
ity

Molecilar weight M
w
[Daltons]
V
i
s
c
o
s
i
t
y

Frequency a
T
[rad/s]
Mediciones. Efecto de MW sobre G y G
Las curvas de G y G cambian a frecuencias mas bajas
cuando aumenta MW.
10
3
10
4
10
5
10
6
M
o
d
u
l
u
s

G
'
,

G
'
'

[
P
a
]
SBR M
w
[g/mol]
G' 130 000
G'' 130 000
G' 430 000
78
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
10
1
10
2
M
o
d
u
l
u
s

G
'
,

G
'
'

[
P
a
]
G' 430 000
G'' 430 000
G' 230 000
G'' 230 000
Freq [rad/s]
40
El mximo en G es un
buen indicador de la
amplitud de la distribucin
10
5
10
6
M
o
d
u
l
u
s

G
'
,

G
'
'

[
P
a
]
Mediciones. Efecto de MWD sobre G y G
broad
narrow
10
-3
10
-2
10
-1
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
3
10
4
M
o
d
u
l
u
s

G
'
,

G
'
'

[
P
a
]
Frequency a
T
[rad/s]
SBR polymer melt
G' 310 000 broad
G" 310 000 broad
G' 320 000 narrow
G" 320 000 narrow
1.0x10
5
1.5x10
5
2.0x10
5
M
o
d
u
l
u
s

G
'
'

[
P
a
]
79
El punto de cruce de G,
G es otra medida de la
broad
10
-3
10
-2
10
-1
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
0.0
5.0x10
4
SBR G'' 320 000
SBR G'' 310 000 (broad)
M
o
d
u
l
u
s

G
'
'

[
P
a
]
Frequency a
T
[rad/s]
T = 180C
Bolw Molding Polyethylene
)

[
P
a

s
])

[
P
a
]
La muestra
M-2 tiene una
elasticidad
Mediciones. Estructura molecular y
procesabilidad
10
4
10
4
() M-1 CP
() M-2 CP
() M-1 Capillary
S
h
e
a
r

v
i
s
c
o
s
i
t
y

)

[
P
a

s
]
N
1
() M-1
N
1
() M-2

N
o
r
m
a
l

s
t
r
e
s
s

d
i
f
f
e
r
e
n
c
e

N
1
(
)

[
P
a
]
elasticidad
mucho mayor
(p.e. esfuerzo
normal )
La viscosidad
no muestra
80
0,1 1 10 100
10
3
0,1 1 10 100
10
3
() M-1 Capillary
() M-2 Capillary
Shear rate [1/s]

N
o
r
m
a
l

s
t
r
e
s
s

d
i
f
f
e
r
e
n
c
e

N
La muestra M-2 produce botellas mas pesadas!
no muestra
diferencia!
41
Rubbery
Plateau
Region
Transition
Region
Glassy Region
MW has practically
Mediciones. Estructura molecular-efecto de MW
MW has practically
no effect on the
modulus below Tg
High
81
Temperature
Low
MW
Med.
MW
High
MW
Tack and Peel performance of a PSA
good tack and peel
Bad tack and peel
S
t
o
r
a
g
e

M
o
d
u
l
u
s

G
'

[
P
a
]
La resistencia a
la adhesin se
obtiene de las
pruebas de
Mediciones. Adhesin y pelado de adhesivos
10
3
10
4
peel
tack
S
t
o
r
a
g
e

M
o
d
u
l
u
s

G
'

[
P
a
]
pruebas de
pelado (rpido)
y adhesin
(lento) y puede
ser relacionado a
las propiedades
82
0.1 1 10
tack
Frequency [rad/s]
las propiedades
viscoelsticas a
diferentes
frecuencias
Adhesin y pelado deben ser
balanceados para un adhesivo ideal
42
La rugosidad
superficial se
relaciona con
10
5
10
5
T = 220
o
C
HDPE pipe surface defects
Mediciones. Defectos superficiales durante
extrusin de tuberia
relaciona con
G
(elasticidad)
MWD mas
amplia o
pequea
cantidad de
10
3
10
4
10
10
3
10
4
10

C
o
m
p
l
e
x

v
i
s
c
o
s
i
t
y

*

[
P
a

s
]
G' rough surface
G' smooth surface
* rough surface
M
o
d
u
l
u
s

G
'

[
P
a
]
83
La muestra azul muestra una superficie rugosa
despus de la extrusion
cantidad de
un
componente
de alto MW
0.1 1 10 100

C
o
m
p
l
e
x

v
i
s
c
o
s
i
t
y

* rough surface
* smooth surface
Frequency [rad/s]
Predecir la processabilidad
Predecir el desempeo de la aplicacin final
Mediciones. por qu hacer la medicin?
Transicin Vitrea y transiciones secundarias
Determinar el intervalo de temperatura de trabajo,
comportamiento de impacto, esfuerzos congelados en
piezas moldeadas, etc..
Grado de curado y postcurado
Envejecimiento
84
Envejecimiento
Compatibilidad, Dispersin,
Caracterizacin de la morfologa, cristalinidad,
Huellas digitales de los materiales

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En la figura se muestra la dependencia de y

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