PRCTICA 7: Conductimetra

1. OBJETIVOS:
- Determinacin de la constante de celda
- Determinacin de la conductividad especfica (K)
- Determinacin de la constante de ionizacin (Ka) para el cido actico.

2. FUNDAMENTO TERICO

El transporte de la corriente elctrica a travs de conductores metlicos es realizado por
el movimiento de los electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de potencial
aplicada. En este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede
considerarse al conductor electrnico como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm

Conductancia molar y equivalente
La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga
migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los
cationes y aniones de la solucin los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo
tanto, el valor de la conductividad depender del nmero de iones presentes. Para normalizar
la medida de la conductancia, se introduce la magnitud conductancia molar (L ), definida como:
(5)
Donde C es la concentracin molar (mol.L-1) del electrolito totalmente ionizado.

Un anlisis dimensional de la Ec. 5 revela que:
[c] = S.cm-1
[C] = mol.L-1
Por lo que se deben hacer compatibles las unidades de c y C. Para ello tendremos en cuenta
que 1 L equivale a 1000 cm3, por lo que las unidades para C se pueden expresar como:
[C] = 10
-3
mol.cm-3
Es decir, cuando C se expresa en mol.L-1, se debe multiplicar por el factor 10-3 para pasarlo
a mol.cm-3. De esta manera, las unidades para L sern:
[ L ] = S.cm2.mol-1
Por lo tanto, si se utilizan las unidades de mol.L-1 para C y S.cm-1 para c , la ecuacin para L
que se deber usar es:
(6)

Donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L (dm3) a cm3.

Debido a que algunos iones poseen carga mltiple, la cantidad de corriente que pueden
transportar (para un tamao inico dado) es mayor. Nuevamente, con el fin de normalizar la
medida, se introduce la magnitud conductancia equivalente (L eq), que considera a todos los
iones como monocargados, lo que permite la comparacin de sus valores. Debemos recordar
que en el rea de la Inica, el concepto de equivalente se refiere exclusivamente a la carga
de la especie considerada, y no toma en cuenta la reaccin en la que podra tomar parte el
in. Aqu solamente interesa el transporte inico, y no las reacciones qumicas o
electroqumicas. Definimos como L eq a la conductancia de un electrolito de concentracin 1
eq para un volumen de 1 L.
La relacin entre L eq y L es:

(7)

Donde z representa la carga de la especie considerada (Tabla 1).

Tabla 1. Conductancias equivalentes a dilucin infinita (S.cm2eq-1) a 18C.

Electrolito L 0
KCl 130.0
KNO3 126.3
NaCl 108.9
NaNO3 105.2
1/2 K2SO4 133.0
1/2 Na2SO4 114.9

Determinacin de la constante de celda
En teora, una celda de conductividad de valor k = 1 cm-1 estara formada por dos electrodos
de 1 cm2 de superficie, separados una distancia de 1 cm. Sin embargo, el valor de la constante
de la celda no queda determinado exclusivamente por los valores de l y A, ya que la superficie
de los electrodos no es perfectamente lisa. As, solamente una superficie de platino pulida a
espejo posee un rea real prcticamente igual a la geomtrica. Sin embargo, una superficie
de platino rugoso (platino platinado o negro de platino) posee un rea real 100 o 1000 veces
mayor que la geomtrica. Como sto no se conoce a priori, lo que se hace es calibrar la celda
con una disolucin de conductividad conocida.

Entre ambos electrodos se establece un campo elctrico homogneo (Fig. 7.) que provoca
el movimiento de los iones de acuerdo con sus cargas. Pero en los bordes de los electrodos,
las lneas de campo elctrico no son perpendiculares a la superficie del electrodo, lo que
implica una mayor rea efectiva, en una cantidad D A.
De esta manera, la constante de la celda vendr dada por:

Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde, el
valor de k no puede ser determinado tericamente.

Para poder determinar experimentalmente (calibrar) el valor de k se mide la conductancia
de una disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de k vendr dado por:

Para la calibracin se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de concentracin
exactamente conocida, cuyos valores de conductividad se encuentran tabulados (Tabla 3).

Tabla.3: Conductividades de disoluciones de KCl a 25C

[ KCl ] (g/L) Conductividad a 25C (S.cm-1)
0.74526 0.0012205
7.4191 0.012856
71.135 0.11134

Determinacin de la constante de disociacin de cidos dbiles

El cido actico (HAc), como otros cidos orgnicos, no se disocia completamente en
disoluciones acuosas, por lo que es considerado un electrolito potencial. Por este motivo, no
sigue la Ley de Kohlrausch, y por lo tanto, su conductancia molar a dilucin infinita (A0) no
puede ser determinada por extrapolacin en una grfica A vs. \C como con los electrolitos
verdaderos.
Basndonos en la Ley de las Migraciones Independientes, el valor de A0 puede ser calculado
a partir de los valores de las conductancias molares inicas a dilucin infinita.

Donde los valores correspondientes a los iones se encuentran tabulados a diferentes
temperaturas.
Otra forma de calcular el valor de A0 para el HAc es por combinacin lineal de los A0 de
algunos electrolitos fuertes elegidos adecuadamente. Los valores de A0 para los electrolitos
verdaderos se calculan por extrapolacin de las rectas de Kohlrausch, por lo que se obtienen
con una alta precisin, y son, por lo tanto, adecuados para ser utilizados en los clculos de
otros valores. Si consideramos la expresin que nos da la Ley de las Migraciones
Independientes para los electrolitos electrolitos verdaderos HCl, NaAc y NaCl:
+
+ = A
A H HAc
0 0 0
(17)


La combinacin lineal de las ecuaciones anteriores en la forma (18) + (19) - (20) da como
resultado la Ec. 17.
Los mtodos anteriores permiten calcular tericamente el valor de A0 para el HAc. Tambin,
dicho valor puede determinarse experimentalmente, a partir de medidas de conductancia de
disoluciones de concentracin decreciente de HAc. Este mtodo tiene la ventaja de permitir
la determinacin simultnea de la constante de acidez del HAc, y es aplicable para cualquier
cido dbil.
Consideremos el equilibrio de disociacin del HAc en disoluciones acuosas

HA H
+
+ Ac
-
(21)

Una forma de cuantificar la extensin de la disociacin es a travs del grado de disociacin
o

donde el subndice "0" indica la concentracin inicial.
En 1887, Arrhenius
1
sugiri que el grado de disociacin de un electrolito potencial poda
calcularse a partir de medidas de conductancia molar

Donde A es la conductancia molar a concentracin C y A0 el valor correspondiente a dilucin
infinita (C ). La Ec. 23 puede usarse para determinar la constante de disociacin del HAc.
Sea C la concentracin inicial del cido. Por cada mol de HAc disociado, se produce 1 mol de
H
+
y 1 mol de A
-
. Las concentraciones en el equilibrio se pueden expresar como:




0
A
A
= o

(23)
+
+
+
+ = A
+ = A
+ = A
Cl Na NaCl
Ac Na NaAc
Cl H HCl
0 0 0
0 0 0
0 0 0


(18)

(19)

(20)
| |
| |
0
HAc
HAc
= o
(22)
(HAc) = C.(1-o)
(H
+
) = (A
-
) = C.o
De acuerdo con la definicin de la constante de disociacin es:

Que por sustitucin nos lleva a:

Sustituyendo la expresin de Arrhenius (Ec. 23) en la Ec. 25:

que reordenando conduce a:

La Ec. 27 se puede representar como una recta cuando se grafica 1/A vs. (AC). De esta
grfica, de la ordenada se obtiene 1/A0 mientras que de la pendiente se obtiene 1/(Ka. A0).
La combinacin de ambos datos permite calcular los valores de A0 y Ka.

3. MTODOS Y MATERIALES
El desarrollo de la practica tienes tres partes definidas, es decir la primera parte est
orientada a determinar la constante de celda empleando como patrn la solucin de KCI 0,01
M, la segunda parte trata sobre la determinacin de la conductividad especfica V la tercera
sobre la determinacin de la conductividad especfica de un electrolito que puede ser
conocido o desconocido.
EQUIPO
Para el desarrollo de la prctica se necesita del siguiente equipo y material
- Un conductmetro de corriente alterna de 60 - 1000 ciclos/seg
- Celdas de conductividad de inmersin V/o tipo vasija.
- Termmetro
- Vaso de precipitados de 100 ml de capacidad
- Fiola de 100 ml
- Balanza analtica
) (
) ).( (
HAc
A H
K
HAc
+
=
) 1 (
.
) 1 .(
.
2 2 2
o
o
o
o

=
C
C
C
K
HAc
(24)




(25)




(26)
) .(
.
0 0
2
A A A
A
=
C
K
a
0
2
0
1
) . (
.
1 1
A
+ A
A
=
A
C
K
a
(27)
REACTIVO:
- Sol. De cloruro de potasio 0.01 M
- Sol. De cido clorhdrico 0.1 y 0.01 M
- Sol. De cido actico 0.1 y 0.01 M
- Sol. De hidrxido de sodio 0.1 y 0.01 M
- Sol. Desconocida por ejemplo Agua Potable
PROCEDIMIENTO
Determinacin de la constante de celda
- Preparar 100 ml de cloruro de potasio 0.01 M, pesando exactamente 0.0745 grs de KCI
y enrasarlo con agua destilada hervida y fra en una fola de 100 mI.
- Preparar las celdas de conductividad (lavarlas y secarlas minuciosamente).
- En el caso de emplear la celda de conductividad tipo vasija, llenara de solucin de KCI
0.01 M hasta cubrir suficientemente a los electrodos. En caso de emplear la celda de
inmersin, se hace contener 100 ml de la solucin de KCI 0.01 M en un vaso de 150 ml de
capacidad, luego se sumerge la celda en dicha solucin.
- Conectar la celda la conductmetro.
- Medir la conductancia (L) o resistencia (R) de la solucin patrn, en el mismo instante
medir tambin la temperatura de proceso.
- Segn el valor de la temperatura ubicar en tablas el valor de la conductividad especfica
del KCI 0.01 M.
- Con los datos obtenidos tales como la conductancia o resistencia y la conductividad
especifica de la solucin de cloruro de potasio aplicar la expresin (3) para determinar
el valor de la constante de celda.
- A continuacin de muestra la conductividad especifica del cloruro de potasio 0,01 M a
diferentes temperaturas.













T C K (
-1
/cm) T C K (
-1
/cm)
15 0.001147 23 0.001359
16 0.001173 24 0.001386
17 0.001199 25 0.001413
18 0.001225 26 0.001441
19 0.001251 27 0.001468
20 0.001278 28 0001496
21 0.001305 29 0.001524
22 0.001332 30 0.001552
Determinacin de la conductividad especfica
Para determinar la conductividad especfica de una solucin acuosa (como HCI 0,01 M o 0,1
M) basta medir la conductancia o resistencia ya que se conoce la constante de celda y aplicar
la expresin (2). Para lo cual seguir hasta el paso 5 del tem anterior y luego realizar el clculo
analtico.
Determinacin de la constante de ionizacin (Ka) para el cido actico
Con los datos de K (cido actico) determinar la constante ionizacin.

4. CLCULOS EXPRESIN DE RESULTADOS Y PRESENTACIN DE
RESULTADOS
Determinacin de la constante de celda






Determinacin de la conductividad especfica
Lectura de L

L
HCl
0.1 M
0.01 M
CH3COOH
0.1 M
0.01 M
NaOH
0.1 M
0.01 M
NH4OH
0.1 M
0.01 M
H2O destilada
H2O potable





Calculo de K
K (
-1
/cm)
HCl
0.1 M
0.01 M
CH3COOH
0.1 M
0.01 M
NaOH
0.1 M
0.01 M
NH4OH
0.1 M
0.01 M
H2O destilada
H2O potable


Determinacin de constante de ionizacin Ka CH3COOH 0.1 M

5. ANALISIS DE RESULTADOS











6. OBSERVACIONES
PRCTICA 8: Titulaciones conductimtricas de neutralizacin

1. OBJETIVOS:

- Anlisis de un sistema cido base mediante titulaciones conductimtricas
- Evaluacin del punto de equivalencia
- Determinar la acidez en el vino o pisco

2. FUNDAMENTO TERICO

Conductimetra Directa

Se basa en medidas de la conductancia especfica y en el relacionamiento de esta con la
concentracin de la especie en estudio. El campo de aplicacin de esta tcnica en los anlisis
cuantitativos es limitado en virtud de la falta de selectividad de la conductancia, una vez que
todos los iones presentes contribuyen para la conductancia total. Las principales aplicaciones
se relacionan al anlisis de mezclas binarias agua-electrolito, a la determinacin de la
concentracin total de los electrolitos en solucin, y a la determinacin de la concentracin
de soluciones que contiene un nico electrolito fuerte.

Titulaciones Conductimtricas

Esta tcnica consiste en acompaar las variaciones de la conductancia de la solucin en
estudio durante una titulacin. El punto final es determinado a partir de la representacin
grfica de la conductancia o de la conductancia especfica, debidamente corregidas, en
funcin del volumen de titulante aadido. Las curvas obtenidas asumen formas diferentes
segn el sistema qumico estudiado, sin embargo son caracterizadas por presentaren
segmentos rectilneos con inclinaciones diferentes en los lados de l(los) punto(s) de
equivalencia. El punto final es obtenido por la interseccin de los segmentos de recta
extrapolados.

La principal ventaja de las titulaciones conductimtricas es su aplicabilidad a soluciones muy
diluidas y a sistemas en los que las reacciones son relativamente incompletas, como es el caso
de la determinacin del fenol. Sin embargo, el empleo de las titulaciones conductimtricas a
los sistemas redox es muy limitado, una vez que estas reacciones ocurren en presencia de
elevadas concentraciones de iones hidrgeno, resultando en una pequea variacin de la
conductancia asociada a una elevada conductancia de fondo. Como limitacin del mtodo, se
destaca la susceptibilidad a las interferencias, lo que se traduce en resultados poco
satisfactorios y menos exactos a la medida en que aumenta la concentracin de electrolitos
en la solucin en estudio.

- cido Fuerte x Base Fuerte

La conductancia de la solucin original del cido se debe a los iones H+ y a su respectivo anin,
totalmente disociados en solucin, pero con mayor contribucin del in H+, debido a la alta
conductancia de este in H+0 = 349,8 mho.cm2.eqg-1). A medida que la titulacin prosigue, la
cantidad de aniones proveniente del cido permanece constante, la cantidad de cationes
proveniente de la base aumenta, y los iones H+ van siendo neutralizados por los OH- aadidos.
Eso resulta en la disminucin de la conductancia, principalmente porque el aumento de la
conductancia debido a los cationes de la base no logra compensar la prdida de conductancia
asociada a la neutralizacin de los iones H+ por los iones OH- de la base. Como resultado
grfico se obtiene un segmento de recta decreciente, del punto A hasta el punto B, en el cual
ocurre la neutralizacin completa del cido. Desde ese punto, los iones OH- aadidos a la
solucin no son ms consumidos, a la vez que la concentracin de los cationes provenientes
de la base tambin aumenta y la concentracin de los aniones del cido permanece constante.
El efecto global de estos factores es el aumento de la conductancia, principalmente por el
aumento de la concentracin de los iones OH- (?OH-0 = 199,2 mho.cm2.eqg-1) en solucin.
Cuantas ms altas son las concentraciones del titulante y del titulado, ms agudo es el ngulo
entre los segmentos de recta, lo que da una mayor precisin en la determinacin del volumen
del titulante correspondiente al punto de equivalencia.

- cido Dbil x Base Fuerte

En la primera etapa de la titulacin (segmento AB), los iones H+ consumidos son aquellos
provenientes del equilibrio original del cido, lo que provoca una disminucin de la
conductancia. Esta disminucin es atenuada, pero no compensada, por el surgimiento de los
iones Na+ en solucin. Cuando estos primeros iones H+ son totalmente consumidos, se
consumen los iones H+ originalmente no disociados (segmento BC), en virtud del
desplazamiento del equilibrio del cido, lo que genera tambin iones A- en solucin. El efecto
del surgimiento de estos iones A- y tambin de los iones Na+ aadidos por la base conducen
a un aumento de la conductancia de la solucin. En el punto C, el equilibrio del cido ya fue
completamente desplazado. Luego, los iones OH- aadidos a la solucin no son ms
consumidos. Por consiguiente, la concentracin de iones OH- libre comienza a aumentar, con
la concentracin de Na+, mientras la concentracin de A- se estabiliza en este punto. El
efecto de estos factores es un aumento brusco de la conductancia desde el punto C.

- cido Dbil x Base Dbil

La titulacin de un cido dbil por una base dbil, difcil de ser hecha por otras tcnicas,
puede ser realizada a travs del mtodo conductimtrico. El aspecto grafico anterior al
punto de equivalencia es semejante a la titulacin cido dbil x base dbil, siendo vlidas las
consideraciones adoptadas para este tipo de sistema. En la regin del grfico posterior al
punto de equivalencia, tenemos ahora la suma de una base dbil a la solucin, que no
contribuye mucho para el aumento de la conductancia de la solucin, que permanece
prcticamente constante.

- Mezclas de cidos Fuerte y Dbil x Base Fuerte

Este tipo de sistema presenta dos puntos de equivalencia: el primero, correspondiente a la
neutralizacin del cido fuerte, y el segundo, correspondiente a la neutralizacin del cido
dbil. En la primera etapa de la titulacin los iones H+ consumidos son aquellos provenientes
del cido fuerte, lo que provoca una disminucin de la conductancia. Esta disminucin es
atenuada, pero no compensada por el surgimiento de los iones Na+ en solucin.
Cuando estos primeros iones H+ son totalmente consumidos, se consumen los iones H+
provenientes del cido dbil que hasta entonces no se haba disociado, pues su equilibrio era
afectado por la gran cantidad de iones H+ en solucin. Esto genera tambin iones A- en
solucin. El efecto del surgimiento de estos iones A- y tambin de los iones Na+ aadidos por
la base, conducen a un aumento de la conductancia de la solucin. En el punto C, el equilibrio
del cido dbil ya fue completamente desplazado. Luego, los iones OH- aadidos a la solucin
no son ms consumidos.

En consecuencia, la concentracin de iones OH- libre comienza a aumentar, con la
concentracin de Na+, mientras que la concentracin de A- se estabiliza en este punto. El
efecto de estos factores es un aumento brusco de la conductancia desde el punto C. El
anlisis de mezclas de cidos dbiles, an con Ka diferentes, es impracticable, pues no ocurre
ntida discontinuidad despus de la neutralizacin del cido ms fuerte

Titulaciones conductimtricas

En estas titulaciones se sigue el curso de la reaccin midiendo la conductividad de la
solucin. Como todas las soluciones inicas son conductoras, cualquier tipo de titulacin se
puede efectuar conductimtricamente, siempre y cuando estn involucradas substancias
inicas. El que el punto final as obtenido sea bueno o malo depende del contraste entre la
conductividad del reactivo y la conductividad de los productos de la titulacin. Las
titulaciones conductimtricas no son tan comunes ni tan importantes como las titulaciones
potenciomtricas, pero con todo y ello son tiles. La conductividad se puede medir con gran
exactitud y se pueden determinar fcilmente cambios en la conductividad del orden de 0.01
- 0.2 % usando el equipo apropiado. Esto significa que las titulaciones conductimtricas se
pueden efectuar anen la presencia de grandes cantidades de electrolitos que no participan
en la reaccin. Las titulaciones conductimtricas tambin son posibles en soluciones
extremadamente diluidas, en donde los mtodos potenciomtricos fallaran debido a la
lentitud con que los electrodos llegaran al equilibrio. La conductividad depende de la
temperatura, por lo que las titulaciones conductimtricas deben realizarse a temperatura
constante (termostato o bao Mara). Debido a que la conductividad tambin depende de la
concentracin de iones, si durante la titulacin la solucin se diluye apreciablemente, la
grfica de la conductividad contra el volumen de titulante no ser lineal, sino curva. Para
evitar diluciones innecesarias el titulante debe ser ms concentrado (de preferencia por un
factor de 10 o ms) que la solucin que se est titulando. El efecto de la dilucin se puede
corregir parcialmente multiplicando cada lectura deconductividad por la relacin de volumen
de solucin a volumen inicial de solucin. La forma de las curvas de titulacin conductimtrica
depende de la diferencia entre la conductividad de los reactivos y la de los productos de la
titulacin. Sin embargo, el punto de equivalencia siempre est sealado por la interseccin
de lneas rectas

Esta es una de las ventajas de la titulacin conductimtrica en comparacin con los mtodos
potenciomtricos o conindicador: el punto final no tiene que ser necesariamente pronunciado
para que sea posible la titulacin. En la figura 5 semuestran algunas formas tpicas de las
curvas de titulacin cido-base por mtodos conductimtricos.


Puede considerarse otro tipo de titulacin conductimtrica la ventaja de este tipo, es que se
pueden realizar titulacionesde mezcla de cidos.


3. MTODOS Y MATERIALES
EQUIPO
El equipo necesario es el siguiente:
Conductmetro de 1000 ciclos/seg (Puente de Wheastone)
Celda de conductividad tipo inmersin
Agitador magntico

Esquema de montaje
o Ampermetro de alterna
o Voltmetro de alterna
o Fuente de alimentacin de alterna
o Bureta conteniendo el cido de normalidad conocida
o Casquillo de bombilla.
o Lquido bsico para valora
o Imn para agitar.
o Agitador magntico
MATERIALES DE VIDRIO
El material de vidrio necesario es el siguiente:
- Vaso de precipitados de 150 ml
- Bureta de 25 ml
- Fiolas de 100 ml
- Pipetas de 5-10 ml
REACTIVOS
Los reactivos necesarios son:
- Solucin de cido clorhdrico 0.01 M
- Solucin de cido actico 0.01 M
- Solucin de hidrxido de sodio 0.1 M

PROCEDIMIENTO
Titulaciones conductimtricas de electrolitos puros
Medir exactamente 100 ml de la solucin a titularse (sol. de cido clorhdrico 0.01 M o
solucin de cido actico 0.01 M Y depositaria en un vaso de precipitados de 150 ml.
Introducir la barra de agitacin en la solucin problema.
Sumergir la celda de inmersin, luego conectar al Conductmetro.
Hacer contener en una bureta la solucin titulante NaOH 0.1 M
Proceder a titular conductimtricamente, es decir por cada ml de adicin del titulante
anotar la variacin de la conductancia o resistencia.
Graficar la curva conductimtrica, determinar el punto final de la titulacin
Determinacin de la acidez de vino
Medir 50 ml. de muestra de vino, depositar en un vaso de 150 ml y diluir a +/- 100 ml.
con agua destilada
Introducir la barra de agitacin en la muestra problema.
Sumergir la celda de conductividad lipa inmersin y conectar al conductimetro.
Titular conductimtrica con una solucin de hidrxido de sodio 0.1 M.
Graficar la curva conductimtrica, determinar el punto final y realizar los clculos
analticos.
4. CLCULOS EXPRESIN DE RESULTADOS Y PRESENTACIN DE
RESULTADOS

Titulaciones conductimtricas de electrolitos puros

cido fuerte con base fuerte (HCl 0.01M + NaOH 0.1M)
V (ml) L (S)
1.5 2.10
2.0 2.00
2.5 1.90
3.0 1.75
3.5 1.64
4.0 1.57
4.5 1.40
5.0 1.29
5.5 1.15
6.0 1.03
6.5 0.90
7.0 0.86
7.5 0.84






0.00
0.50
1.00
1.50
2.00
2.50
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
cido dbil con base fuerte (CH3COOH 0.1M + NaOH 0.1M)

V (ml) L (S)
0.0 142.8
0.5 145.6
1.0 147.9
1.5 169.8
2.0 196.7
2.5 226.0
3.0 256.0
3.5 290.0
4.0 325.0
4.5 360.0
5.0 395.0
5.5 419.0











0.0
50.0
100.0
150.0
200.0
250.0
300.0
350.0
400.0
450.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0

cido fuerte + cido dbil (HCl 0.01M + CH3COOH 0.1M) con base fuerte (NaOH 0.1M)

V (ml) L (S)
0.0 0.26
0.5 0.21
1.0 0.16
1.5 0.14
2.0 0.16
2.5 0.18
3.0 0.26
3.5 0.32
4.0 0.43





0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5
Determinacin de la acidez de vino

V (ml) L (S)
0.0 13.6
0.2 11.5
0.4 10.4
0.6 9.7
0.8 9.4
1.0 9.2
1.0 9.0
1.4 8.8
1.6 8.5
1.8 8.4
2.0 8.2
2.2 7.8
2.4 7.5
2.6 7.5
2.8 7.4
3.0 7.3
3.2 7.3
3.4 7.2
3.6 7.2
3.8 7.1
4.0 7.1
4.2 7.0
4.4 6.9
4.6 6.7
4.8 6.7
5.0 6.6
5.2 6.6
5.4 6.6
5.6 6.5
5.8 6.4
6.0 6.4
6.2 6.4
6.4 6.4
6.6 6.4




0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
5. ANALISIS DE RESULTADOS











6. OBSERVACIONES
CUESTIONARIO
- Definir titulacin conductimtrica.
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- Que interpretacin tiene el punto final en una titulacin conductimtrica
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- En una titulacin conductimtrica tiene importancia conocer la constante de celda.
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- Porque se recomienda que la solucin titulante sea diez veces ms concentrada que
la muestra problema.
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PRCTICA 9: Espectrofotometra UV-VIS
Determinacin de hierro

1. OBJETIVOS:
Determinar la concentracin de hierro en una muestra por medidas espectrofotomtricas

2. FUNDAMENTO TERICO

El trmino espectrofotometra se refiere al uso de la luz para medir las concentraciones de
sustancias qumicas.
Cuando una molcula absorbe un fotn, su energa se incrementa. Se dice que pasa a un estado
excitado. Si por el contrario emite un fotn, su energa disminuye. El estado de menor energa
de una molcula se denomina estado basal o fundamental.
En la siguiente figura se describe un esquema bsico de un espectrofotmetro:

Una fuente de luz se hace pasar por un monocromador. ste permite seleccionar un haz de
luz con una nica longitud de onda. Este haz de luz monocromtica incide sobre una celda de
ancho b que contiene la solucin con el analito. Si la solucin absorbe la luz, la potencia
radiante incidente (Po) (1) del haz de luz disminuye al emerger de la celda. Los valores de la
potencia radiante emergente (P) tienen que cumplir necesariamente la siguiente relacin:
(1) La potencia radiante se define como energa por unidad de tiempo y por unidad de rea
o seccin.

Magnitudes en Espectrofotometra
La transmitancia se define de la siguiente forma:

En tanto, la absorbancia se define como:

Cuando no se absorbe luz, P = Po y por lo tanto A = 0. Cuando se absorbe 90 % del haz de luz,
10 % de ste se transmite, por lo que P = Po / 10 y A = 1.
Ley de Beer
A = b c
Donde:
A es la absorbancia (magnitud adimensional)
es un coeficiente de proporcionalidad denominado coeficiente de extincin molar. Indica
la absorbancia de una determinada sustancia a una longitud de onda dada y se expresa en M-
1. cm-1
b es el ancho o espesor de la celda donde se deposita la muestra y se expresa en cm.
c es la concentracin expresada en moles / Litro (M)
La ley de Beer establece que la absorbancia es proporcional a la concentracin de las especies
absorbentes. Dicha ley se verifica muy bien en un rango definido de concentraciones ( 0.01
M). Las desviaciones aparentes de la ley de Beer en soluciones ms concentradas pueden
atribuirse a cambios en las propiedades de las especies absorbentes de la solucin. Conforme
una solucin se vuelve ms concentrada, las molculas de soluto interactan entre s debido
a su proximidad, modificando sus propiedades de absorber la luz.
De ello resulta que la grfica de Absorbancia en funcin de la concentracin pierde su
linealidad.
Espectrofotmetro
Se distinguen dos tipos de aparatos:

Fotmetro o Colormetro: se caracterizan porque utilizan filtros que solo permiten elpaso de
una determinada longitud de onda.

Espectrofotmetros: utilizan cromadores. Con ellos se obtiene un haz de luzmonocromtico
cuya longitud de onda se vara a voluntad. Los monocromadorespueden ser de dos tipos:
prismas y redes de difraccin.Monocromador de Prisma
Tipos De Aparatos
Espectrofotmetro de Haz Simple: es igual que la descripcin dada para el espectrofotmetro
en general. Consta de los mismos elementos (Ej. Bilirrubinmetro: para determinar bilirrubina
directa en capilar).
Espectrofotmetro de Doble Haz En El Espacio: todos los componentes estn duplicados,
menos la lmpara y el medidor. Dos haces de luz pasan al mismo tiempo por los distintos
componentes separados en el espacio. Esto compensa las variaciones de intensidad de luz y de
absorbancia.
Espectrofotmetro De Haz Doble En El Tiempo: utilizan los mismos componentes que el
espectrofotmetro de haz simple. Dos haces de luz pasan por los mismos componentes pero
no al mismo tiempo. Emplean un Chopper consistente en un interruptor rotativo del haz
luminoso colocado a continuacin de la rendija de salida. Un sistema de espejos dirige la
porcin de luz reflejada por el chopper a travs de una cubeta de referencia y de ah al
detector comn. El detector lee alternativamente el haz procedente de la muestra y el de la
cubeta de referencia. Esto compensa la variacin de energa radiante.
Determinacin Espectrofotomtrica de Hierro:
La determinacin de hierro en muestras que contienen bajas concentraciones de este
elemento, se hacen mediante determinaciones espectrofotomtricas, donde el elemento
forma complejos metal-ligante de color rojo. Por ebullicin con HCl, se logra liberar el Fe en
forma inica, luego el hierro se reduce a in ferroso con cido ascrbico y el hierro reducido
se deja reaccionar con 1-10 Fenantrolina desarrollndose el color rojo, cuya intensidad es
proporcional al contenido de hierro en la muestra, lo cual puede medirse por
espectrofotometra. La reaccin general es la siguiente:

+
+

+


3. MTODOS Y MATERIALES
DE HIERRO EN FREJOLES
PROCEDIMIENTO
- Tarar un crisol y pesar 5 g de muestra.
- Calcinar la muestra a 550 C, hasta cenizas gris claro.
- Retirar la muestra, enfriar y agregarle 5 a 10 ml de HCI 1:1. Calentando suavemente para
ayudar a la disgregacin.
- Pasar la muestra a un vaso de precipitados, lavando con agua destilada (aproximadamente
25 ml) lo que quede en crisol, luego llevar a ebullicin el contenido del vaso hasta reducir
a la mitad del volumen.
- Filtrar en una fiola de 50 ml y enrasar con agua destilada.
- Preparar la solucin stock de 100 ppm, con sulfato ferroso y amonio, pesando 0,7021 g
diluyndolo hasta un litro con agua destilada.
- Preparar los estndares 2, 4, 6 y 8 ppm de hierro de la siguiente manera:
o De cada estn dar extraer 10 ml, verterlo a un tubo de ensayo vasito de 50 ml, y
a cada uno de ellos agregar:
0,5 ml de acetato de sodio
1,0 ml de clorhidrato de sodio
1,0 ml de o-fenantrolina

Nota: Verificar el pH aproximadamente en 3,5, en caso de ser menor el pH
ajustar con acetato de sodio.

o Preparar el blanco de titulacin de la siguiente manera:
En un tubo de ensayo o vasito de 50 ml agriar 10 ml de agua destilada, 0,5
ml de acetato de sodio, 1,0 ml de hidroxilamina y 1,0 ml de o-fenantrolina.

- Extraer 10 ml de la muestra y verterla a un tubo de ensayo o a un vaso de 50 ml y
agregarle 0.5 ml de acetato de sodio, 1,0 ml de hidroxilamina y 1,0 ml de o- fenantrolina.
Verificar que el pH este aproximadamente en 3,5.
- Dejar en reposo por 10 minutos y efectuar las lecturas de absorbancia a 410 nm
utilizando como blanco el blanco reactivo preparado.
- Expresar los resultados en mg de Hierro por 100 gr de frijoles.
o Utilice la curva de calibracin preparada
o Realice el clculo utilizando la absortividad molar especfica previamente
calculada a partir de los estndares.


4. CLCULOS EXPRESIN DE RESULTADOS Y PRESENTACIN DE
RESULTADOS

Estndar (ppm)
Concentracin
(mol/L)
Absorbancia = A/ b. c










y = 9217x - 0.0899
R = 0.9998
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
0 0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0.00016
5. ANALISIS DE RESULTADOS












6. OBSERVACIONES

PRCTICA 10: Determinaxin Espectrofotometrica
del manganeso en el acero
1. OBJETIVOS:
Determinar la concentracin de manganeso en una muestra de acero por medidas
espectrofotomtricas y curva de calibracin.

2. FUNDAMENTO TERICO
El acero es una aleacin de metales donde el manganeso (Mn, PA 54.938) se encuentra en
cantidades pequeas (aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de manganeso depende de la
compaa comercial que lo produce y la aplicacin del acero. En trminos generales, en el
acero tambin se puede encontrar presente otros metales como el hierro, cromo y nquel. La
presencia de una diversidad de metales y en diferentes concentraciones hace que el acero
posea ciertas cualidades fsicas. El manganeso, por su parte, le aumenta la fortaleza, dureza,
durabilidad y resistencia al uso del acero. Otra forma molecular del manganeso, el bixido
de manganeso, se puede usar como depolarizador. El manganeso es el responsable del color
amatista en piedras y vidrios.
El mtodo ms usado en la determinacin espectrofotomtrica de manganeso se basa en la
oxidacin del in de manganeso, Mn2+ al permanganato, MnO4-. El in de permanganato
absorbe luz visible en la regin de los 525 nm lo que le imparte un color violeta a la solucin
acuosa de este in. El agente oxidante es el yodato de potasio (KIO4, PM 230.000) el cual
oxida a Mn2+ mediante la ecuacin (1):

El anlisis espectrofotomtrico de manganeso en el acero presenta una posible interferencia
de parte del hierro. Esto se debe a que el hierro en el acero se encuentra en grandes
cantidades y al disolver el acero este pasa al in frrico. La interferencia del in frrico se
puede minimizar al aadir cido fosfrico donde el in de fosfato forma un complejo incoloro
con el in de hierro. Por ltimo, el carbono presente en la muestra se puede eliminar mediante
su oxidacin con peroxidisulfato de amonio de acuerdo a la reaccin (2).

En este experimento usted determinar la concentracin de manganeso en acero por
espectrofotometra. El experimento consiste principalmente en cuatro partes. En la primera
parte preparar una solucin valorada de permanganato de potasio (KMnO4, PM 158.034). En
la segunda parte preparar cinco soluciones por el mtodo de dilucin. En la tercera parte,
preparar una solucin del desconocido y su blanco de reaccin. Finalmente, determinar la
absorbencia de todas las soluciones preparadas. Con estos datos preparar una curva de
calibracin de absorbencia como funcin de concentracin conocida de manganeso y con la
absorbencia de la solucin del desconocido podr determinar la concentracin del in de
MnO4-. Las medidas espectrofotomtricas las llevar a cabo en un espectrofotmetro
Hewlett Packard modelo 8453.
Las tcnicas espectrofotomtricas permiten realizar diversos tipos de anlisis cuantitativos:
determinacin de la concentracin de un elemento mediante su acomplejamiento,
cuantificacin simultnea de dos componentes en una muestra, estimacin del pKa de un
indicador y seguimiento de la cintica de una reaccin. El requisito previo es la presencia de
la especie en solucin.
Para realizar los anlisis es importante recordar:
- Secar las cubetas con material apropiado antes de introducirlas en el equipo.
- Curar las cubetas con la solucin a medir.
- Colocar la solucin de referencia apropiada para cada tipo de medida.
- Asegurar que las reacciones que determinan la formacin de la especie a analizar se lleven
a cabo cuantitativamente. Esto implica la optimizacin de las cantidades de algunos reactivos
y/o alcuotas de muestra.
- Determinar la longitud de onda de trabajo mediante un barrido.
- Preparar los patrones de la curva de calibracin dentro del intervalo de concentracin que
corresponda al tipo de instrumento a emplear, a efectos de disminuir el error fotomtrico
(revise la teora correspondiente).
- Ajustar el factor de dilucin de la muestra de manera que su seal se encuentre en el
intervalo de la curva de calibracin.
- Realizar el anlisis de la muestra por triplicado.
- Una vez optimizadas las condiciones, prepare todos los patrones y muestras y hacer la
lectura ordenada de todas las soluciones en una misma operacin
- Las soluciones preparadas deben ser lmpidas y transparentes. En caso de observar la
suspensin o precipitacin de materia, estas deben ser filtradas previamente al aforo.
- La seal de absorbancia de una solucin patrn a la longitud de onda seleccionada permite
la determinacin de la absortividad molar () o la absortividad (k).
- Dejar las cubetas limpias y secas en su lugar, una vez usadas.

3. MTODOS Y MATERIALES
EQUIPO.
El equipo necesario es el siguiente:
- Espectrofotmetro HEWLETT PACKARD
- Cubetas de absorcin de 1 cm de longitud de paso ptico.
- Balanza analtica.
- Cocinilla elctrica
MATERIAL DE VIDRIO.
El material de vidrio necesario es el siguiente:
- Matraces aforados de 100 mL.
- Pipetas graduadas de 2 - 5 mL.
- Erlenmeyer de 250 ml
REACTIVOS.
Los reactivos necesarios son los siguientes:
- cido ntrico concentrado
- cido fosfrico del 85%
- Persulfato de potasio
- Persulfato de amonio.
- Peryodato de potasio o cido peridico
PROCEDIMIENTO
Preparacin de los estndares de 0,5; 1; 2,0 Y 4,0 ppm de Mn a partir de solucin de KMnO4
la cual es 100 ppm en Mn.
Preparar la solucin stock de 100 ppm de Mn a partir de KMnO4
- Pesar exactamente 0,2877 g de KMn04, disolverlos con agua destilada, trasvasarlo
a un matraz aforado de 1000 ml, llevando a volumen con agua destilada.
Preparar estndares de 0,5; 1,0; 2,0 Y 4,0 ppm de Mn, a partir de la solucin stock de 100
ppm en Mn
- Mediante la ecuacin de dilucin preparar 100 ml de cada uno de los estndares.
(ppm) (V) = ( ppm1) (V1)
Tratamiento de la muestra
- Pesar 0,1 a 0,2 g de muestra de acero pulverizado, depositario en un vaso de 150 ml
y agregarle 10 ml de HNO3 (1: 1), calentando hasta disgregacin total sin que llegue
a sequedad (repetir la operacin si existe muestra sin disgregar).
- Diluir con 10 ml de agua destilada y aadir poco a poco 1 g de persulfato de amonio o
persulfato de potasio, agitando suavemente la solucin.
- Hervir de 5 a 10 minutos para oxidar los compuestos de carbono y eliminar el exceso
de persulfato.
- Aadir 8 ml de cido fosfrico 85 % para eliminar la interferencia de fierro.
- Agregar aproximadamente 0,2 g de peryodato de potasio o cido peridico y hervir
la solucin de 3 a 5 minutos.
- Enfriar y transferir la solucin a un matraz aforado de 100 ml enrasar con agua
destilada y homogenizar.
Mediciones Instrumentales
Realizar el barrido espectral para determinar la longitud de onda analtica que corresponde
al manganeso ledo como permanganato de potasio.
Leer las absorbancias en la longitud de onda analtica encontrada para los estndares y la
muestra.
Con las absorbancias:
- Calcular la absortividad molar especfica y determinar si cumple o no con la ley de
Larnbert
- Con la absortividad molar especfica determinar la concentracin de manganeso en
mol/l y convertirla en porcentaje.
- Realizar la curva de calibracin e interpolar la absorbancia que corresponde a la
muestra para encontrar su concentracin y determinar la concentracin de Mn en el
acero (%)
- Realizar el mismo clculo por regresin lineal.
Realizar la determinacin de Mn con la funcin QUANT del espectrofotmetro
4. CLCULOS EXPRESIN DE RESULTADOS Y PRESENTACIN DE
RESULTADOS



Estndar (ppm)
Concentracin
(mol/L)
Absorbancia = A/ b. c





5. ANALISIS DE RESULTADOS












6. OBSERVACIONES