Licenciatura em Tecnologia e Gesto Industrial Anlise de Processos Tecnolgicos

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1. Unidades e dimenses
Dimenso Comprimento - L Tempo -T Massa - M

Grandeza fsica Grandezas fundamentais Grandezas derivadas

Sistema Centmetro-Grama-Segundo (C.G.S.) As unidades fundamentais so o comprimento (cm), massa (g) e tempo (s). A unidade de grandeza derivada fora o dine (g.cm/s ).
2

Sistema Internacional de Unidades (S.I.)

Sistema P-Libra-Segundo (F.P.S.) As unidades fundamentais so tambm o comprimento (ft), massa (lb) e tempo (s). A unidade da grandeza derivada fora o poundal (lb.ft/s2). .

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Multiplos e submultiplos
1012 109 106 103 102 101 Tera Giga Mega Quilo Hecto Deca T G M k h da 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 Deci Centi Mili Micro Nano Pico d c m n P

Unidades fundamentais e derivadas

Grandeza C.G.S. S.I. F.P.S. Dimenses em M,L,T Massa Comprimento grama (g) centmetro (cm) Tempo segundo (s) segundo (s) segundo (s) Fora dine (cm.s-2) newton (N=kg.m/s2) poundal (lbf=ft.s-2) Energia Presso Potncia Viscosidade dinmica erg dine.cm-2 erg.s-1 joule (J=kg.m2/s2) pascal (Pa=N.m-2=kg/m.s2) watt (W=kg.m2/s3) kg/m.s ft.lbf lbf.ft-2 ft.bf .lb-1 ML2T-2 ML-1T-2 ML2T-3 ML-1T-1 MLT-2 T quilograma (kg) metro (m) libra (lb) p (ft) M L

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Grandeza

British Engeneering System

Dimenses em F,L,T

Dimenses em F,M,L, M L T F FL-2 FLT-1 FM-1L-1

Massa Comprimento Tempo Fora Energia Presso Potncia

slug (lbf.ft-1.s-2) p (ft) segundo (s) libra fora (lbf) ft.lb lbf.ft-2 ft.lb.s-1

FL-1T2 L T F FL FL-2 FLT-1

Unidades de calor

Grandeza

C.G.S.

S.I.

Temperatur a Energia trmica ou calor Entropia por unidade de massa, calor especfico Equivalente mecnico do calor, J

grau Celcius grau Kelvin (K) (oC) caloria (cal) joule (J)

Britsh/Americ an Engeneering System grau Fahrenheit (oF) Bitish termal unit (Btu) Btu/lb oF

Dimenses Dimenses em M,L,T, em H,M,L,T, M H

cal/g oC

J/kg K

MH-1-1

4,187x107 erg/cal

1 J (energ. cal.) 2,50x104 = 1 J (energ. pmec.) poundal/Btu

L2T-2-1

ML2T-2H-1

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2. Balanos de massa
A passagem de uma qualquer reaco ou processo (na rea da Qumica farmacutica, da Qumica industrial ou mesmo na rea do Ambiente) da escala laboratorial para a escala industrial deve contemplar os seguintes aspectos: 1- as matrias primas escolhidas devem ser de baixo custo e estarem disponveis no mercado internacional em quantidade suficiente; 2- as condies reaccionais devem ser tais que o grau de converso (das matrias primas no produto final) seja consideravelmente elevada; 3- a reaco (ou processo) escolhida(o) deve permitir obter um produto suficientemente puro ou que a sua purificao seja economicamente favorvel; 4- a cintica da reaco (ou do processo) permita a sua realizao e finalizao num tempo economicamente aceitvel; 5- o volume dos solventes deve ser o mnimo quimicamente possvel, de modo a reduzir as dimenses dos reactores, os custos de uma eventual recuperao de solventes e tambm reduo nas perdas de produto dissolvido no solvente; 6- os subprodutos e as matrias primas devem ser de baixa toxicidade (evitando deste modo o recurso a equipamento muito caro e complexo) bem como ter baixa corroso para o equipamento; 7- o tratamento dos efluentes lquidos, gasosos e slidos deve ter custos compatveis com a economia do processo; Aps escolha da reaco (ou do processo) a realizar na escala industrial h que elaborar em primeiro lugar o diagrama de blocos e o balano de massas correspondente: Diagrama de blocos ou diagrama de fluxo Esquematizao de processos industriais (unidades produtivas). uma lista resumida e coordenada de etapas unitrias (inclui modificaes fsicas operaes unitrias e modificaes qumicas (reaces qumicas ou reaces biolgicas) - processos unitrios). Consiste em representar por um bloco cada uma das etapas unitrias da unidade produtiva. Os blocos so ligados entre si por linhas que representam a transferncia de substncias entre os blocos. Apresenta a entrada das matria primas, a energia necessria, as zonas de remoo dos produtos e subprodutos.

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1 matrias primas

reactor

torre de destilao

produto

subproduto

As correntes so numeradas, de forma a permitir estabelecer as equaes correspondentes, isto , a igualar os tomos de cada elemento qumico, que, aglomerados em diferentes molculas, passam nas correntes de entrada e sada de cada bloco. Balano de massas - Fundamentos tericos necessrios para a determinao da quantidade de reagentes necessria e de produtos formada. Consiste na determinao das quantidades de cada elemento (espcie atmica e/ou molecular) que entra e sai de cada bloco da unidade produtiva. Num balano de massas deve determinar-se a quantidade total de cada uma das correntes bem como as quantidades de cada elemento que entra e sai de cada bloco da unidade produtiva sendo para tal necessrio estabelecer balanos de massa para o processo global e para cada uma das espcies intervenientes. Nos blocos da unidade produtiva que no envolvam reaces qumicas (conjunto de operaes unitrias) no h variao do nmero de tomos de qualquer elemento que existe no interior dum bloco. Deste modo ao realizar-se o balano de massas considera-se que o nmero de tomos de cada elemento que entra num bloco igual ao nmero de tomos do mesmo elemento que sai desse bloco.

Balano global Total acumulado = massa que entra - massa que sai Massa total que entra = Massa total que sai estacionrio) Balano s espcies atmicas e/ou moleculares
Total da espcie acumulada = total da espcie que entra total da espcie que sai (3) (em geral)

(1) (2)

(em geral) (em regime

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Total da espcie que entra = Total da espcie que sai estacionrio)

(4)

(em

regime

Nos blocos da unidade produtiva em que haja reaces qumicas (conjunto de processos unitrios) a base do balano de massas a estequiometria e o conhecimento do grau de converso.
Total acumulado = total da substncia que entra total da substncia que sai + quantidade formada por reaco quantidade que reage

Estequiometria proporo entre as vrias espcies envolvidas. Grau de converso - o quociente entre a quantidade de produto final obtido na realidade e o que se obteria se a reaco fosse estequiomtrica (=100% ou seja reaco completa). O grau de converso define-se sempre em relao ao reagente limitante. Pode-se tambm definir grau de converso em relao a um reagente no limitante, neste caso, o quociente entre a quantidade de reagente transformado e a quantidade inicial. Reagente limitante - reagente que est em menor quantidade do que os outros relativamente aos consumos estequiomtricos. Reagente em execesso - reagente que est em maior quantidade do que a exigida pela estequiometria. Em determinadas unidades produtivas, especialmente na indstria petroqumica e de adubos, as matrias-primas sofrem um determinado grau de converso, mas dado o seu baixo valor, o produto separado das matrias primas que no reagiram e estas sofrem um reciclo (continua ou descontinuamente). As matrias-primas recicladas so introduzidas novamente na unidade de converso (reactor) juntamente com matrias-primas novas. Quando algumas matrias-primas so baratas (oxignio do ar, gua) ento ao fazerse o reciclo pode ser necessrio efectuar uma purga. A purga serve para eliminar em cada ciclo parte da mistura de matrias-primas que no reagiu misturada com um subproduto ou uma impureza que se iria acumulando ao longo dos vrios ciclos. A purga levanta algumas questes relativamente ao tratamento de efluentes, h pois que avaliar caso a caso se

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melhor fazer uma purga ou separar os componentes da corrente de reciclo e dar um destino independente a cada um.

1 matrias primas

reactor

separador

5 6 7 Razo de reciclo - o quociente entre a quantidade de uma matria prima de referncia na corrente 5 (antes da purga) e a quantidade na corrente 1 (de alimentao). Purga o quociente entre o nmero de moles total na corrente 7 pelo nmero de moles total na corrente 5. O grau de converso por ciclo ou por passe corresponde a cada passagem das matrias-primas pelo reactor. A converso global obtida considerando o conjunto do processo representado na figura anterior. Grau de converso por passe ou ciclo quociente da quantidade real do produto da reaco na corrente 3 pela quantidade do mesmo produto se a converso da matria-prima de referncia na corrente 3 fosse total. Grau de converso global o quociente da quantidade de produto na corrente 4 pela quantidade do mesmo produto se a converso da matria-prima de referncia da corrente 1 fosse total.

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3. Balanos de energia
Formas de energia e energia total de um sistema A energia pode existir sob vrias formas: energia potencial energia associada posio. Ep = gh energia cintica energia associada ao movimento. Ec = u2/2 energia interna energia associada ao movimento das molculas relativamente ao centro de massa, ao movimento rotacional e vibracional e s interaces electromagnticas. U = f(T) trabalho forma de transferncia de energia. H realizao de trabalho quando uma fora actua ao longo de uma distncia, W = 1F dx ou quando h uma variao de presso ou volume, W = 1P dv No caso de uma expanso isotrmica (expanso a temperatura constante) Pv = constante No caso de uma expanso adiabtica (no h troca de calor com o exterior) Pv = constante (em que o quociente entre os calores especficos Cp/Cv) O trabalho positivo no caso do sistema exercer trabalho sobre o exterior e negativo no caso do exterior exercer trabalho sobre o sistema. calor forma de transferncia de energia, transferncia de energia trmica entre dois sistemas a diferentes temperaturas. O calor positivo no caso de entrada de calor para o sistema e negativo no caso de sada de calor do sistema. Quando uma forma de energia desaparece outra forma de energia de igual grandeza surge; admite-se assim que a energia total do Universo que se conserva (lei da conservao da energia).

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Os balanos de energia permitem determinar os requisitos de energia de um processo: o aquecimento, o arrefecimento e a potncia motriz necessrios, revelando o padro de utilizao da mesma e sugerindo reas para conservao e poupana. Considerando um processo em estado estacionrio com fluxo: W (1) entrada Q (2) sada

h1

h2

A equao de conservao da energia, para uma unidade de massa de material, que inclui todas as formas de energia a seguinte: U1 + P1v1 + v12/2 + gh1 + Q = U2 + P2v2 + v22/2 + gh2 + W Q - calor transferido atravs da fronteira do sistema W - trabalho realizado pelo sistema As parcelas U e Pv definem a entalpia: H = U + Pv (2) (1)

entalpia quantificao das variaes de energia de um sistema a presso constante. A entalpia uma funo da temperatura e da presso. Os valores para as substncias mais usuais foram determinados experimentalmente e esto disponveis em manuais; a entalpia pode tambm ser calculada a partir dos calores especficos e dos calores latentes. Em processos qumicos as parcelas de energia cintica e energia potencial so normalmente pequenas em comparao com as parcelas do calor e trabalho pelo que podem ser desprezadas. Deste modo a equao (1) resume-se a: H2 - H1 = Q W H1 - entalpia da corrente de entrada H2 - entalpia da corrente de sada
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(3)

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Uma vez que foram retiradas as parcelas dependentes do fluxo a equao (3) aplicvel quer a sistemas parados quer a sistemas a fluir. Em muitos processos a parcela do trabalho nula ou muito pequena sendo desprezvel pelo que a equao (3) se resume a um balano de calor: H2 H1 = Q (4)

Quando se gera calor num sistema, por exemplo, num reactor qumico: Q = Qp + Qs (5)

Qs - calor gerado no sistema; positivo se o sistema libertar calor (processo exotrmico); negativo se houver absoro de calor (processo endotrmico). Qp calor do processo fornecido ao sistema para manter a temperatura requerida inicialmente. Substitundo (4) em (5) obtm-se: Qp = H2 H1 - Qs Entalpia especfica entalpia especfica - entalpia por unidade de massa. Apenas para os materiais mais correntes se dispe de valores tabelados de entalpia. Na ausncia de dados utilizam-se as seguintes expresses para obter uma estimativa da entalpia especfica: Para substncias puras, sem mudana de fase: HT = 1Td T Cp dT x n HT entalpia especfica temperatura T Td temperatura de referncia Cp - calor especfico da substncia a presso constante n nmero de moles Se ocorrer mudana de fase entre as temperaturas especificada e a de referncia, adiciona-se o calor latente da mudana de fase variao de calor sensvel (7), resultando: HT = (1Td Tp Cp1 dT + 1Tp T Cp2 dT + Hfase) x n Tp temperatura de mudana de fase
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(6)

(7)

(8)

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Cp1 - calor especfico da primeira fase, abaixo de Tp Cp2 - calor especfico da segunda fase, acima de Tp Hfase entalpia de mudana de fase n nmero de moles O calor especfico a presso constante, variar com a temperatura e para utilizar as expresses (7) e (8) h que dispor dos valores de Cp em funo da temperatura: No caso de slidos e gases Cp normalmente expresso como uma equao emprica em srie de potncias: Cp = a + bT + cT2 + dT3 ou Cp = a + bT + cT-1/2 (10) (9)

Quando a relao est na forma (9) podem utilizar-se escalas de temperatura absoluta (K) ou relativa (oC); no caso de (10) tem que se usar a escala de temperaturas absolutas. Entalpias de misturas No caso de gases, os calores de mistura so normalmente desprezveis e os calores especficos e as entalpias podem considerar-se aditivos sem introduzir qualquer erro significativo nos clculos: Cp = Xa Cpa + Xb Cpb + Xc Cpc + Xa, Xb, Xc fraces molares dos constituintes a, b e c No caso de misturas de lquidos e solues, o calor de mistura (calor da soluo) pode ser significativo e por isso deve ser adicionado quando se calcula a entalpia da mistura. No caso de misturas binrias, a entalpia especfica da mistura a uma dada temperatura t dada por: Hmistura, t = Xa Ha,t+ Xb Hb,t + Hm,t (12) (11)

Hmistura, t - entalpia especfica da mistura a uma dada temperatura t Ha,t Hb,t entalpias especficas dos constituintes a e b Hm,t calor da mistura quando se forma 1 mole de soluo temperatura t

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Os calores de mistura e os calores de soluo determinam-se experimentalmente e para as solues usadas mais correntemente esto disponveis em manuais. Se no se dispuser de quaisquer valores, deve-se ponderar ao decidir se o calor de mistura no sistema tem probabilidade de ser significativo. No caso de misturas orgnicas o calor de mistura geralmente pequeno em comparao com as outras grandezas de calor e normalmente pode desprezar-se ao efectuar um balano para determinar os requisitos de aquecimento e arrefecimento do processo. Os calores de soluo de compostos orgnicos e inorgnicos em gua podem ser elevados, especialmente no caso dos cidos minerais e substncias alcalinas fortes. Calores de reaco Se um processo envolve reaco qumica, normalmente haver que fornecer ou remover calor. A quantidade de calor libertado numa reaco qumica depende das condies em que esta se efectua. O calor padro de reaco o calor libertado quando se efectua a reaco em condies padro (constituintes puros, presso de 1 atm 1,01 bar, temperatura normalmente, mas no necessariamente 25 oC. A utilizao dos calores de reaco implica necessariamente a indicao da base, isto , a equao qumica bem como a quantidade a que o valor indicado se refere: NO(g) + O2(g) NO2(g) H0R = - 56,68 kJ por mole de NO2

e o estado dos reagentes e produtos H2(g) + O2(g) H2(g) + O2(g) H2O(g) H2O(l) H0R = - 241,6 kg H0R = - 285,6 kg

A diferena entre os dois calores de reaco o calor latente da gua formada. Normalmente mais prtico expressar o calor de reaco em termos de moles de produto produzido, nas condies sob as quais se efectua a reaco, kJ/mol de produto. Os calores de reaco padro podem converter-se para outras temperaturas de reaco efectuando um balano de calor sobre um processo hipottico, em que os reagentes so trazidos temperatura padro, a reaco efectuada, e os produtos trazidos depois temperatura de reaco desejada, como se ilustra na figura seguinte: Reagentes reaco temperatura t HR
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Produtos

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Hreag. Reagentes reaco a 25 oC HoR Deste modo: HR,t = H0R + Hprod. Hreag. HR,t calor de reaco temperatura t H0R - calor de reaco padro

Hprod. Produtos

(13)

Hreag. variao de entalpia para trazer os reagentes para a temperatura padro Hprod. - variao de entalpia para trazer os produtos para a temperatura t Nos reactores utilizados na prtica, em que os reagentes e os produtos podem estar a temperaturas diferentes da temperatura de reaco, o melhor efectuar o balano de calor sobre o reactor real utilizando a temperatura padro (25 C) como a temperatura de referncia; neste caso pode usar-se o calor de reaco padro sem correco. A escolha adequada da temperatura de referncia evita efectuar dois balanos de calor desnecessrios efectuando apenas um. Num reactor destes, o calor adicionado (ou removido) Qp para manter a temperatura dado pela seguinte equao (derivada da equao (6): Qp = Hprod. Hreag. QR (14)
o

Qp calor adicionado ou removido Hprod. entalpia total das correntes de produtos, incluindo substncias que no reagiram e subprodutos, calculada a partir de uma temperatura de referncia de 25 oC Hreag. entalpia total das correntes de alimentao, incluindo excesso de reagentes e inertes, calculada a partir de uma temperatura de referncia de 25 oC QR calor total gerado pelas reaces que tm lugar, avaliado a partir dos calores padro de reaco a 25 oC (298K) Em que: QR = (- H0R) x moles de produto formado (15)

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necessrio o sinal negativo na equao anterior porque QR positivo quando a reaco liberta calor, ao passo que a variao de entalpia padro ser negativa no caso das reaces exotrmicas. Qp negativo quando for necessrio arrefecimento. Os valores dos calores padro das reaces so dados na literatura ou podem calcular-se como a seguir se mostra. Entalpia de formao padro entalpia de formao padro - a variao de entalpia que se verifica quando uma mole de composto se forma a partir dos seus elementos constituintes no estado padro. A entalpia de formao padro dos elementos considera-se igual a zero. A entalpia padro de qualquer reaco pode calcular-se a partir dos calores de formao dos produtos e dos reagentes. A relao entre os calores padro de reaco e de formao dada pela seguinte equao: H0R = H0f prod. H0f reag. (16)

Tal como na caso dos calores de reaco, deve especificar-se o estado das substncias quando se apresentam as respectivas equaes qumicas. Calores de combusto calor de combusto o calor padro de reaco para a combusto completa dum determinado composto com o oxignio. Os calores de combusto so relativamente fceis de determinar

experimentalmente. Os calores de outras reaces podem calcular-se facilmente a partir dos calores de combusto dos reagentes e dos produtos. A expresso geral para o clculo dos calores de reaco a partir dos calores de combusto a seguinte: H0C = H0c reag. H0c prod. (17)

As parcelas relativas aos produtos e aos regentes esto em posio inversa da equao (16). Os calores de combusto so grandes, comparados com os calores de reaco apenas se deve arredondar a diferena final.

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