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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU - UFPI CENTRO DE CINCIAS DA NATUREZA - CCN DEPARTAMENTO DE QUMICA - DQ DISCIPLINA: QUMICA DOS METAIS DE TRANSIO MINISTRANTE: PROF. DR. EDMILSON MIRANDA DE MOURA

CARACTERIZAO DO CLORETO DE HEXAMINNQUEL(II) ([Ni(NH3)6]Cl2)

HLIO ALVES MOREIRA 09N15380 WANDERLEY MATOS GONALVES 09N16004

TERESINA PI SETEMBRO/2011

RESUMO
O Cloreto de hexaminnquel(II), de frmula molecular [Ni(NH 3)6]Cl2, foi caracterizado por anlises qualitativas elementares, por meio de testes de: Condutividade molar, comparando com a do BaCl2; Estabilidade trmica, feita atravs de aquecimento do mesmo e por meio de reaes, onde se caracterizou o [Ni(NH3)6]Cl2, usando-se a dimetilglioxima, e os ligantes do complexo que encontram-se com o Ni2+ (Cl- e a NH3), utilizando-se o aquecimento e outros reagentes qumicos.

SUMRIO

1. INTRODUO ........................................................................................................ 4 2. METODOLOGIA EXPERIMENTAL ......................................................................... 7 2.1. MATERIAIS................................................................................................ 7 2.2. REAGENTES ............................................................................................. 7 2.3. METODOLOGIAS ...................................................................................... 8 3. RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................. 10 4. CONCLUSES ..................................................................................................... 13 5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................... 14

1. INTRODUO
A formao de complexos indispensvel para aumentar a seletividade de um grande nmero de reaes usadas em anlises e para identificaes e caracterizaes, a grosso modo. Do ponto de vista analtico importante porque as propriedades de um on metlico, incluso em um complexo, alteram total ou parcialmente, segundo a maior ou menor estabilidade do mesmo. Ao formar-se um complexo, os estados de oxidao anmalos so estabilizados, como ocorre com o cobalto(III), aumenta-se a fora de certos cidos, como ocorre com o cido brico ao formar o manitobrico e aumenta-se o poder oxidante de certos ons, como ocorre com o cobre(II) em presena de cianeto, etc. (ROCHA, 2008). Complexao uma reao entre uma base de Lewis (ligante) e um cido de Lewis (on metlico). Dessa forma, o conceito mais adequado para um complexo o de uma espcie poliatmica, consistindo de um on metlico (cido de Lewis) e de um determinado nmero de ligantes (base de Lewis), circundando o on metlico (ROCHA, 2008). O metal nquel dctil, razoavelmente duro, de brilho amarelado e resistente a corroso. O nquel pertence a trade do ferro (Fe, Co e Ni). Ocorre na natureza em combinao com arsnio, antimnio e enxofre. A configurao eletrnica do nquel [Ar]3d84s2, onde possui o orbital d semipreenchido, sendo assim um metal de transio. Apresenta condutividade eltrica e trmica elevadas. O nquel apresenta estado de oxidao +2, +3 e raramente +4. Em soluo aquosa o estado de oxidao +2 o mais importante, sendo pouco comum as reaes de oxidao de +2 para +3. O on Ni+2 chamado on niqueloso ou Niquel(II), tem configurao 3d 8 este on pode formar complexos aninicos, neutros e catinicos (RUSSEL, 1994). Alguns dos complexos formados com o nquel so o Ni(CO)4 e o tetracarbonilnquel(0), de geometria tetradrica que utilizado no processo Mond de purificao de nquel. O on Ni(II) em soluo aquosa acha-se coordenado a 6

molculas de gua em uma geometria octadrica, formando o on complexo [Ni(H2O)6]2+, de cor verde outro seria o on Ni +2 coordenado a amnia em meio bsico dando [Ni(NH3)6]+2. (LEE, J. D., 1999)

Em muitos casos, a formao de outros complexos ocorre atravs de reao de substituio das molculas de gua por outros ligantes (molculas neutras: NH 3, etilenodiamina, etc., ou nions: Cl -, OH-, etc.). (LEE, J. D., 1999) A reao de formao do complexo cloreto de hexaminnquel(II), por exemplo, resulta da troca de molculas de gua por molculas de amnia, no complexo octadrico [Ni(H2O)6]2+, segundo a equao mostrada abaixo: [Ni(H2O)6]2+(aq) + 6NH3(aq) [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6H2O O cloreto de hexaminnquel(II), [Ni(NH3)6]Cl2, um slido (cristalino azulvioleta) com estrutura cbica, solvel em gua e em soluo aquosa de amnia, mas insolvel em amnia concentrada, lcool etlico e ter. (LEE, J. D., 1999) Este complexo decompe-se, quando aquecido, liberando NH3(g) e

transformando-se em um slido de cor verde. O mesmo acontece com sua soluo aquosa, que muda de azul-violeta para verde com o aquecimento. (LEE, J. D., 1999) A obteno do [Ni(NH3)6]Cl2 pode ser feita pela reao entre a amnia concentrada e soluo de cloreto de nquel(II). A equao da reao de obteno pode ser escrita da seguinte forma: NiCl2.6H2O(s) + 6NH3(aq) [Ni(NH3)6]Cl2(s) + 6H2O A dimetilglioxima um reagente de nquel muito usado em anlise qumica quali-quantitativa, pois este composto orgnico possui em sua estrutura 2 oxignios, 2 nitrognios e 4 carbonos logo sua frmula emprica C 4H8N2O2, mas este composto pode formar dmeros. A figura 1 mostra a estrutura da dimetilglioxima (VOGEL, 1981 e BACCAN, 2001).

FIGURA 1 Estrutura da dimetilglioxima (C4H8N2O2)

A anlise qualitativa para caracterizao de compostos de nquel se dar por meio de reaes simples e visuais envolvendo aquecimento, pois o nquel forma um complexo vermelho com a dimetilglioxima (DMG) o qual apropriado para anlise

gravimtrica. A precipitao ocorre num intervalo de pH 5 a 9. O nquel desloca o prton de um grupo oxima (NOH) em cada molcula de DMG e complexado com os pares de eltrons dos tomos de nitrognio (RUSSEL, 1994). A adio do reagente feita em pH 2-3 , onde nenhuma precipitao ocorre, e a quente o pH gradativamente elevado mediante a adio lenta de soluo de amnia sob agitao. As reaes podem ser resumidas assim: Ni2+ + NH4OH + NO3- Ni(OH)NO3(s) Na Reao do Nquel(II) com a dimetilglioxima (C4H8O2N2): A reao d origem formao do dimetilglioximato de nquel

(bis(dimetilglioximato)nquel(II)), um precipitado vermelho: Ni2+ + 2H2(DMG) Ni(HDMG)2(s) + 2H+

FIGURA 2 Complexo bis(dimetilglioximato)nquel(II), a dimetilglioxima um ligante bidentado

Em determinadas anlises a medio do pH de fundamental importncia e estas medidas so feitas com papeis universais indicadores de pH, onde um destes o papel de Tornassol, pois este quando em meio cido muda para azul o papel de Tornassol que era vermelho, j em meio bsico muda para vermelho o papel azul. Estes papeis indicadores de pH so usados para identificar a presena de amnia, acidificao do meio reacional e vice-versa (VOGEL, 1996).

2. METODOLOGIA EXPERIMENTAL

2.1. MATERIAIS 1 Balana semi-analtica 0,001 g (KERN 430.21); 1 Condutivmetro CD-830 (INSTRUTHERM); 1 Garra para tubos de ensaio; 1 Estante para tubos de ensaio; 1 Balo volumtrico de 50 mL; 1 Copo de pesagem; 1 Bquer de 250 mL; 1 Bquer de 100 mL; 1 Esptula de metal; 5 Tubos de ensaio; 1 Basto de vidro; Bico de Bunsen; 5 Conta gotas; 1 Pisseta.

2.2. REAGENTES

Soluo alcolica de Dimetilglioxima; Papel indicador (Tornassol) de pH; Soluo de AgNO3 a 0,1 mol L-1; Soluo de NaOH a 1,0 mol L-1; Soluo de HNO3 a 3,0 mol L-1; Soluo de BaCl2 a 0,1 mol L-1; Reagente [Ni(NH3)6]Cl2 slido; Reagente NH4OH P.A.; gua destilada.

2.3 . METODOLOGIA

Medida da condutividade molar do [Ni(NH3)6]Cl2 1. Preparou-se 50 mL de uma soluo de [Ni(NH3)6]Cl2 a 0,1 mol L-1; 2. Mediu-se a condutividade de uma soluo de BaCl2 a 0,1 mol L-1, utilizando-se um Condutivmetro CD-830 da INSTRUTHERM; 3. Mediu-se a condutividade da soluo de [Ni(NH3)6]Cl2 preparada no item 1, comparando-se o resultado com o obtido no item 2 para o BaCl2. Estudo da estabilidade trmica do [Ni(NH3)6]Cl2 4. Adicionou-se, em um tubo de ensaio, uma pequena quantidade do complexo [Ni(NH3)6]Cl2 (no estado slido) e depois aproximou-se, o tubo, a uma chama de um bico de bunsen, observando-se se havia a formao de gs e colorao. Caracterizao do Ni2+(aq) 5. Aqueceu-se cuidadosamente 10 gotas da soluo estoque (preparada no item 1), depois esfriou-se esta e verificou-se se o meio estava bsico, com um papel indicador de pH. Adicionou-se, ao tubo de ensaio, 3 gotas da soluo alcolica de dimetilglioxima, observando-se a formao de um precipitado rseo; 6. Adicionou-se 25 gotas de uma soluo de HNO3 a 3,0 mol L-1 soluo anterior at se observar o desaparecimento do precipitado rosa e depois adicionou-se 4 gotas de NH4OH concentrado. Caracterizao do Cl-(aq) 7. Colocou-se 5 gotas da soluo estoque em um tudo de ensaio e adicionou-se 3 gotas da soluo de AgNO3 a 0,1 mol L-1, observandose a formao de um precipitado;

8. Retirou-se o sobrenadante, formado no item anterior, e adicionou-se, ao precipitado, 10 gotas de NH3 concentrada, para que se dissolvesse todo o precipitado; 9. Acidificou-se, a soluo formada no item 8, com HNO3 a 3,0 mol L-1, verificando-se a acidez, da mesma, com o papel indicador de pH. Caracterizao de NH3 10. Colocou-se 5 gotas da soluo estoque, em um tubo de ensaio e aqueceu-se cuidadosamente este em banho-maria, sendo ao mesmo tempo aproximado, boca do tubo, uma tira do papel indicador de pH umedecido com gua destilada; 11. Colocou-se, em um tubo de ensaio, 5 gotas da soluo estoque e depois alcalinizou-se esta com NaOH a 1,0 mol L-1 e caracterizou-se a amnia desprendida pelo mtodo descrito no item anterior (10).

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3. RESULTADOS E DISCUSSO
Para preparar-se os 50 mL da soluo de [Ni(NH3)6]Cl2 a 0,1 mol L-1, calculouse a massa que seria necessria para isto, atravs da frmula demonstrada na Eq. 1, na qual o M representa a concentrao molar do reagente que se vai preparar, o PM representa o peso molecular do reagente e o V o volume da amostra, em litros, que se deseja preparar, encontrando-se que seriam necessrios 1,158 gramas do reagente. Eq. 1: m = M.PM.V

Aps a preparao da soluo estoque (soluo de [Ni(NH3)6]Cl2), ao medir-se a sua condutividade e a do BaCl2 (padro de referncia), obteve-se respectivamente 16,56 S cm-1 e 15,80 S cm-1, sendo estes valores, as mdias daqueles encontrados nas medidas. Estes resultados demonstram que ambos os valores de condutividade so muito prximos, o que era esperado, j que os dois compostos apresentam mesmos estados de oxidao e mesmas concentraes. A pequena diferena entre os resultados pode estar ligada a erros determinados ou a erros indeterminados, j que a soluo de BaCl 2 foi pesada em uma balana analtica de incerteza 0,0001 e a soluo estoque foi pesada em uma balana semi-analtica de incerteza 0,001. Ao estudar-se a estabilidade trmica do cloreto de hexaminnquel(II) ([Ni(NH3)6]Cl2) percebeu-se que ao aquecer-lo, estando ele em seu estado slido, havia a formao de um gs, a amnia ou amonaco (NH3), e que o reagente mudou sua colorao de roxo para verde, o que decorrente da perda da amnia e formao apenas do NiCl 2.6H2O que foi visualmente comparada com o NiCl2.6H2O comercial, sendo esta reao descrita na reao qumica mostrada na Eq. 2: Eq. 2: [Ni(NH3)6]Cl2 (s) + 6H2O(g) NiCl2.6H2O(s) + 6NH3 (g)

Na caracterizao do Ni2+, percebeu-se que ao aquecer-se a soluo estoque no bico de bunsen, houve a formao de um gs, a NH 3, e a mudana da cor da soluo de azul, complexo [Ni(NH3)6]Cl2, para verde, composto NiCl2.6H2O e como houve a vaporizao de amnia, e como esta uma base de Lewis (doadora de eltrons) a soluo apresentou certo carter bsico.

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Quando se adicionou as 3 gotas da dimetilglioxima, na soluo bsica de NiCl2.6H2O, houve a formao de um precipitado rseo, onde o meio ficou tambm rseo, o que pode ser explicado pela formao do complexo Ni[C4H6(NOH)(NO)]2(s), conforme descrito na Eq. 3 e na figura 3, onde duas molculas da dimetilglioxima, um ligante bidentado que se liga ao nquel pelo dois nitrognios presentes na estrutura, complexam um on de nquel(II). Ni2+ (aq) + 2C4H6(NOH)2 (aq) + 2H2O Ni[C4H6(NOH)(NO)]2(s) + 2H3O+(aq)

Eq. 3:

FIGURA 3 - Reao da dimetilglioxima com o nquel com nmero de oxidao +2.

Observando-se a reao demonstrada na Eq. 3, percebe-se que ela deixa o meio reacional mais cido. Este fato pode estar ligado a cor da soluo ter sido observada rseo e no vermelho, como esperado, pois quanto mais cido for o meio mais difcil ser a complexao da dimetilglioxima com Nquel e consequentemente, menor ser a formao de complexos, o que foi demonstrado logo aps com a adio da amnia e do cido ntrico (HNO3) a 3,0 mol L-1, onde depois da adio de 25 gotas deste, houve a total dissoluo do complexo rseo, havendo novamente a formao da dimetilglioxima e um complexo solvel de nquel. Quando foram realizados os testes de caracterizao de cloreto (Cl-), observou-se que ao adicionar-se, na soluo estoque, as 3 gotas de AgNO3 0,1 mol L-1, houve a formao de um precipitado branco, o AgCl, o qual possui baixa constante de dissociao e que quase insolvel em meio aquoso a pH quase neutro. Mas ao adicionar-se a amnia, neste processo, houve a solubilizao do AgCl, formando novamente seus ons. Ainda continuando as reaes, quando adicionou-se o HNO3, houve a formao de um precipitado, conforme demonstrado na eq. 4, pois o complexo Ni(OH)NO3(s) pouco solveis em meio aquoso. Eq. 4: Ni2+ + NH4OH + NO3- Ni(OH)NO3(s)

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Ao buscar-se verificar se havia a presena de NH3, na soluo estoque, seguiu-se uma sequncia de processos, os quais demonstraram que havia sim a presena de amnia na soluo, pois quando esta foi aquecida no bico de bunsen, ela liberou a amnia, conforme comprovado com o papel indicador, o qual mostrou que o meio estava bsico, o que esperado, j que a amnia uma base de Lewis. A presena da Amnia tambm foi constatada com a adio de NaOH, o qual deixou o meio mais bsico e substituiu as molculas de amnia no complexo, liberando-se esta, sendo novamente comprovado esta formao com o papel indicador.

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4. CONCLUSES
Diante das reaes ocorridas e citadas neste relatrio foi possvel confirmar que os valores de condutividade espcies semelhantes e que apresentam mesmos nmeros de oxidao se assemelham, foi possvel comprovar ainda que: o complexo estudado apresenta baixa estabilidade trmica, pois, ao ser aquecido, ele perde a amnia de sua estrutura e forma o cloreto de hexaquonquel(II); houve a comprovao da presena do nquel no complexo, usando-se a dimetilglioxima, pois este um reagente de nquel e forma um complexo bidentado. Os testes que buscavam verificar a presena de cloreto (Cl -) e amnia (NH3), no complexo, foram realmente efetivos e apresentaram resultados positivos. Logo, com as anlises qualitativas elementares utilizadas, foi possvel realizar a caracterizao do complexo cloreto de hexaminnquel(II).

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5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BACCAN, N. et. al. Qumica analtica qualitativa elementar. 3 ed. rev. e ampl. So Paulo: Edgard Blucher; Campinas: Universidade Estadual de Campinas, 2001. LEE, J. D. Qumica inorgnica no to concisa. 5 ed. So Paulo: EDGARD BLUCHER LTDA, 2000. ROCHA, E. C. Qumica analtica I, roteiro de prticas. UFSC, Florianpolis SC, 2008. Papel de Tornassol, pH e Indicadores . Diponvel em: <http://br.syvum.com/cgi/online/serve.cgi/materia/quimica/indicators_pH_litmus.html> Acesado em 18 de setembro de 2011. RUSSEL, J. B. Qumica geral II. 2 ed. trad. e rev. [tcnica Marcia Guekezian et. al.] So Paulo: Makron Dooks, v. 2, 1994. UFRJ - Compostos de coordenao. Disponvel em: <http://www.dqi.iq.ufrj.br/iqg128_a11_comp_coord.pdf>. Acessado em 14 de setembro de 2011.

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