sn1 (sustitucin nucleoflica unimolecular); sustrato 3 + 2 + 1, nuclefilo dbil baja concentracin, solvente polar o con agua, estado intermediario

carbocation, se da en dos etapas. sn2 (sustitucin nucleoflica bimolecular); sustrato 1 + 2+ 3, preferible nuclefilo fuerte o en alta concentracin, solvente apolar seco, estado de transicin pentavalente, proceso simultaneo. Otra: la nomenclatura para esos dos tipos de reacciones orgnicas revela lo siguiente: la reaccin SN1, representa un mecanismo en el cual la reaccin de sustitucin "nucleoflica", que determina su rendimiento es unimolecular (por eso el sufijo 1), la reaccin involucra en el estado de transicin un carbocatin, comnmente hallado en reacciones que involucran un haluro de alquilo secundario o terciario, bajo condiciones acdicas fuertes y un alcohol terciario o secundario; bajo estas condiciones se favorece la formacin del intermediario de reaccin, en este caso el carbocatin. En la SN2, generalmente la presentan haluros y alcoholes primarios, donde el efecto de impedimento estrico no est presente y que en el intermediario de reaccin involucra a un grupo saliente y uno entrante, por lo que el paso determinante de la reaccin son 2 molculas, por lo mismo es llamado SN2 (o sustitucin nucleoflica bimolecular). 8 Reacciones de los halogenuros de alquilo. Sustitucin nucleoflica aliftica Cuando se trata bromuro de metilo con hidrxido de sodio en un disolvente capaz de disolver ambos reactivos, se obtienen metanol y bromuro de sodio. Esta es una reaccin de sustitucin: se sustituye el grupo OH por Br en el compuesto original.

El fenmeno es claramente heteroltico: el in halogenuro saliente lleva consigo al par electrnico que comparta con el carbono; el in hidrxido aporta el par de electrones necesario para la unin con el carbono. El carbono pierde un par de electrones y gana otro. Este es slo un ejemplo de la clase de reacciones llamada sustitucin nucleoflica aliftica. La sustitucin nucleoflica es caracterstica de los halogenuros de alquilo. Para entender por qu es as, debemos fijar nuestra atencin en el grupo funcional de esta familia: el halgeno. Un in halogenuro es una base muy dbil, lo que se refleja en su disposicin a ceder un protn a otras bases, es decir, en la gran acidez de los halogenuros de hidrgeno. En un halogenuro de alquilo, el halgeno est unido a un carbono y, al igual que el halogenuro libera con facilidad un protn, tambin libera carbono nuevamente, hacia otras bases.

Estas bases poseen un par de electrones no compartido y buscan un lugar relativamente positivo; es decir, buscan un ncleo con el cual compartir su par electrnico. Reactivos bsicos, ricos en electrones, que tienden a atacar el ncleo del carbono se conocen como reactivos nucleoflicos (del griego, <<que aman ncleos>>) o, simplemente, nuclefilos. Cuando este ataque termina en sustitucin, la reaccin se denomina sustitucin nucleoflica.

El compuesto carbonado que sufre un tipo particular de reaccin aqu, el compuesto en el que tiene lugar la sustitucin se llama sustrato. En el caso de la sustitucin nucleoflica, el sustrato se caracteriza por la presencia de un grupo saliente: aqul que es desplazado del carbono y, llevando consigo el par de electrones, se aleja de la molcula. Debe tenerse presente que el nuclefilo :Z puede tener carga negativa o ser neutro, y entonces el producto R:Z ser neutro o tendr carga positiva. El sustrato R:W puede ser neutro o positivo, y entonces el grupo saliente ser negativo o neutro. En el ejemplo inicial, el sustrato es el bromuro de metilo, el bromuro es el grupo saliente y el in hidrxido es el nuclefilo. Debido a que el in halogenuro dbilmente bsico es un buen grupo saliente, los halogenuros de alquilo son excelentes sustratos para la sustitucin nucleoflica. Reaccionan con numerosos reactivos nucleoflicos, tanto inorgnicos como orgnicos, para dar una amplia variedad de productos importantes. Estos reactivos no slo incluyen iones negativos, como hidrxido, alcxido o cianuro, sino tambin bases neutras, como amoniaco y agua; su caracterstica es la posesin de un par de electrones no compartido. Como herramienta de sntesis, la sustitucin nucleoflica es una de las tres o cuatro clases ms tiles de reacciones orgnicas. La sustitucin nucleoflica es el caballo de batalla de la sntesis orgnica; en sus diversas formas, se trata de la reaccin a la que recurriremos en primer lugar al enfrentarnos con la tarea bsica de reemplazar un grupo funcional por otro. Dijimos que la sntesis de compuestos alifticos comienza la mayora de las veces con alcoholes. Sin embargo, descubriremos que el OH es un grupo saliente pobrsimo; solamente su conversin en halogenuros de alquilo u otros compuestos con buenos grupos salientes abre la puerta a la sustitucin nucleoflica. Ms adelante se da una larga de sustituciones nucleoflicas que indica la versatilidad de los halogenuros de alquilo; muchas de ellas se dejarn para ser tratadas en captulos posteriores. Con la sustitucin nucleoflica descubriremos muchas cosas nuevas: una reaccin nueva, por supuesto de hecho, varias reacciones nuevas y una clase nueva de partcula reactiva, el carbocatin. Para descubrir lo que sucede en estas reacciones, utilizaremos una herramienta nueva, la cintica, y otra antigua, la estereoqumica, en una forma nueva. Se nos presentarn factores nuevos que afectan a la

reactividad dispersin de carga, factores polares, impedimento estrico, ayuda nucleoflica. Con ellos trabajaremos a lo largo de nuestro estudio.

En el captulo 6, continuando el estudio de la sustitucin nucleoflica, veremos cmo se afecta la reactividad con el disolvente, y con ella, el curso de la reaccin. Posteriormente, en el captulo 20, utilizaremos la sustitucin nucleoflica como punto de partida para el estudio de sinforia el encuentro de los reactivos en la relacin espacial adecuada y veremos cmo podemos controlar, en un grado antes posible, lo que sucede en una reaccin qumica: velocidad, orientacin e incluso el resultado estereoqumico. Los halogenuros de alquilo no slo sufren sustitucin, sino tambin eliminacin, una reaccin que trataremos en el captulo 7. Tanto la sustitucin como la eliminacin son inducidas por medio de reactivos bsicos, por lo que siempre habr competencia entre ambas reacciones. Estaremos interesados en dilucidar cmo se ve afectada esta competencia por factores tales como la estructura del halogenuro y la naturaleza del nuclefilo particular que se utilice como reactivo. Los halogenuros de alquilo son las sustancias que ms a menudo son convertidas en compuestos organometlicos:compuestos que contienen carbono ligado a un metal magnesio (como en el reactivo de Grignard), litio, cobre y muchos otros. Ya nos hemos encontrado con algunos de estos compuestos y seguiremos teniendo mucho que hacer con ellos a medida que vayamos avanzado. Veremos que la conversin de halogenuros de alquilo en compuestos organometlicos modifica la naturaleza del tomo de carbono central de una manera fundamental, proporcionndonos una clase de reactivos con propiedades nicas.