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La materia y sus transformaciones

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2.- LA MATERIA Y SUS
TRANSFORMACIONES


2.1.- Clasificacin de la materia .................................................. 20
2.1.1.- Mezclas homogneas .................................................................... 20

2.2.- La reaccin qumica ............................................................. 22
2.2.1.- Reacciones de sntesis ................................................................... 23
2.2.2.- Reacciones de descomposicin .................................................... 23
2.2.3.- Reacciones de desplazamiento o sustitucin ................................ 24
2.2.4.- Reacciones de intercambio ........................................................... 24

2.3.- Leyes ponderales .................................................................. 24
2.3.1.- Ley de la constancia de la masa .................................................. 24
2.3.2.- Ley de las proporciones definidas ................................................ 25
2.3.3.- Ley de las proporciones mltiples ................................................ 25

2.4 .- Teora de Dalton .................................................................. 25
2.4.1.- Smbolos y frmulas ..................................................................... 27

2.5.- Leyes volumtricas. Hiptesis de Avogadro ....................... 27

2.6.- Concepto de masa atmica ................................................... 28
2.6.1.- Istopos ........................................................................................ 30

2.7.- Frmulas empricas y frmulas moleculares ...................... 31

2.8.- Concepto de mol. Nmero de Avogadro ............................. 32

2.9.- Volumen molar. Ecuacin de los gases perfectos ............... 32

2.10.- Disoluciones ......................................................................... 34
2.10.1.- Ley de Dalton de las presiones parciales ................................... 34

2.11.- Estequiometra de las reacciones qumicas........................... 35

2.12.- Problemas y cuestiones ......................................................... 36
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2.1.- Clasificacin de la materia.

La materia puede encontrarse en la naturaleza como sustancia pura o formando
mezclas. Como la Qumica trata de estudiar la materia y sus transformaciones, a continuacin
te vamos a presentar unos conceptos sobre las distintas clases de materias que hay y las
diferencias que existen entre ellas:

Fase: Es una porcin de materia fsica y qumicamente uniforme. Es un concepto
distinto al de estado, por ejemplo, una mezcla de lquido y aceite est constituida
por dos fases a pesar de ser las dos sustancias lquidas.
Una Fase: La sustancias formadas por una sola fase pueden ser de dos tipos:
sustancias puras o disoluciones (tambin llamadas mezclas homogneas.
Ms de una fase: Cuando una mezcla est formada por ms de una fase se
denomina mezcla heterognea. Las mezclas heterogneas se pueden separar en sus
distintas fases por mtodos fsicos o mecnicos (filtracin, decantacin, ).

El estudio de las mezclas heterogneas puede simplificarse analizando cada una de sus
fases por separado, de ah que no las estudiemos con profundidad y pasemos a detallar las
mezclas homogneas y las sustancias puras.

2.1.1.- Sustancias constituidas por una sola fase.

Las hay de dos tipos:

Disoluciones: Son mezclas homogneas en las que sus componentes pueden
separarse por mtodos fsicos (calentamiento, destilacin, ). Hay varios tipos de
ellas:
o Slidas: Aleaciones (por ejemplo el acero (Fe y C).
o Lquidas: Sales disueltas
o Gaseosas: por ejemplo el aire (mezcla de gases, fundamentalmente
oxgeno y nitrgeno).

Sustancias puras: Las hay de dos tipos:
o Elementos: Sustancias que no se pueden separar en otras ms sencillas.
Hay 109 elementos organizados convenientemente en la Tabla
peridica)
o Compuestos: Son sustancias puras que se pueden descomponer en
otras ms sencillas. Estn formadas por la agrupacin de varios
elementos. Tienen las siguientes caractersticas:
Composicin fija e invariable, independientemente de su
procedencia, (por ejemplo, el agua siempre tendr un 88,89 %
de oxgeno y un 11,11 % de hidrgeno).
Tienen propiedades que las diferencian (al igual que los
elementos) como puntos de fusin y ebullicin, densidad,
Son siempre homogneas, aunque todas las sustancias
homogneas no son compuestos o elementos (sustancias puras),
tambin estn las disoluciones.
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En las mezclas los componentes mantienen sus propiedades,
mientras que en los compuestos no.

En ocasiones existen verdaderas dificultades para poder diferenciar una disolucin de
un compuesto, por eso, el la siguiente tabla te resumimos las diferencias fundamentales:

Compuestos Mezclas homogneas
- Las proporciones en que estn los
elementos dentro de los compuestos es
siempre constante.
- Las proporciones de las sustancias que se
mezclan son variables.
- Tienen propiedades fsicas (puntos de
fusin y de ebullicin, densidad,...)
constantes.
- Tienen propiedades fsicas (puntos de
fusin y de ebullicin, densidad,...) que
varan en funcin de las proporciones en
que estn las sustancias mezcladas.
- Las propiedades de los elementos que
forman un compuesto son radicalmente
distintas a las del compuesto formado
- Las sustancias que se mezclan mantienen
las propiedades.
- De los compuestos, slo se pueden
obtener los elementos que lo constituyen
por mtodos qumicos (reacciones
qumicas).
- Las sustancias que forman una mezcla se
pueden separar por mtodos fsicos
(evaporacin, filtracin, imantacin,...)

A continuacin te proponemos un algoritmo para que puedas clasificar cualquier
sustancia segn el tipo que sea: mezcla (homognea o heterognea) o sustancia pura (elemento
o compuesto).


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2.2.- La reaccin qumica.

Antes de empezar debemos diferenciar claramente entre proceso fsico y proceso
qumico:

Proceso fsico: No cambia la composicin qumica de la sustancia, tan solo tiene
lugar una separacin de una sustancia de otra en una mezcla o un cambio de
estado. Ejemplos de procesos fsicos son: evaporacin, fusin, destilacin,
filtracin,...
Los cambios de estado tienen nombres caractersticos que te presentamos en este
diagrama:





Proceso qumico: Implican un cambio de composicin en la sustancia, es decir,
tiene lugar una reaccin qumica, en la que unas sustancias se transforman en otras
de propiedades totalmente diferentes.


Hay muchos tipos de reacciones qumicas, y aunque ms adelante las clasificaremos
atendiendo a su mecanismo y comportamiento qumico (cido-base, redox, precipitacin, ...)
por el momento, slo vamos a clasificarlas atendiendo a cmo se reagrupan los tomos:
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2.2.1.- Reacciones de sntesis.

Dos o ms sustancias reaccionan para dar otra ms compleja. Tienen la siguiente
estructura:

A +B AB

donde A y B pueden ser elementos (en cuyo caso tambin se pueden llamar reacciones de
formacin de la sustancia AB) o compuestos. Por ejemplo:


N
2
+ 3 H
2
2 NH
3

Fe + S FeS

CaO + H
2
O Ca(OH)
2


SO
2
+ H
2
O H
2
SO
3


CaO + SO
2
CaSO
3



2.2.2.- Reacciones de descomposicin.

Una sustancia se descompone para dar dos ms simples. La estructura es la siguiente:

AB A + B

donde A y B pueden ser elementos y/o compuestos. Por ejemplo:

Ba(OH)
2
BaO + H
2
O

H
2
SO
3
SO
2
+ H
2
O

2 HgO 2 Hg +O
2


PbCO
3
PbO + CO
2


Si el proceso de descomposicin se realiza con la ayuda de electricidad, las reacciones
se denominan de Electrlisis, por ejemplo:

2 H
2
O 2 H
2
+ O
2


2 NaCl 2 Na + Cl
2

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2.2.3.- Reacciones de desplazamiento o sustitucin.

Uno de los elementos que forma parte de un compuesto es sustituido por otro. La
estructura de la reaccin es la siguiente:

AB + X AX + B
por ejemplo:

Cu + 2 AgNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ 2 Ag

Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2

Cl
2
+ 2 KBr 2 KCl + Br
2





2.2.4.- Reacciones de intercambio.

Estas reacciones equivalen a una doble descomposicin o un intercambio. La
estructura general es:

AB + XY AX + BY
por ejemplo:

AgNO
3
+ NaCl NaNO
3
+ AgCl

H
2
SO
4
+ 2 NaOH Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O

Na
2
CO
3
+ 2 HCl 2 NaCl + H
2
O + CO
2





2.3.- Leyes ponderales. (referentes al peso).


2.3.1.- Ley de la conservacin de la masa.

- La enunci Lavoisier en 1789.
- En cualquier reaccin qumica, la suma de la masa de los
productos es igual a la suma de la masa de los reactivos, es decir, que la
materia no se crea ni se destruye, slo se transforma.


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2.3.2.- Ley de las proporciones definidas.


- La enunci J . L. Proust en 1799.
- Cuando dos elementos se combinan para formar un compuesto,
lo hacen siempre en proporciones fijas y definidas, as, por ejemplo, el
amoniaco siempre tiene un 8236 % de N y un 1764 % de H, sea cual
sea su procedencia o el mtodo utilizado para obtenerlo.




2.3.3.- Ley de las proporciones mltiples.

- La enunci Dalton en 1805.
- Cuando dos elementos se combinan para formar ms de un
compuesto, los pesos de un elemento que se combinan con una
cantidad fija del otro, guardan entre s una relacin numrica sencilla.



2.4.- Teora atmica de Dalton.

Las hiptesis atmicas fueron unas teoras emitidas por Dalton en el ao 1808,
tratando de explicar las tres leyes ponderales.

- Demcrito ya sostena estas teoras (siglo IV a.d.C.).
- La teora de Dalton puede resumirse en los siguientes puntos:

1.- La materia est compuesta por partculas indivisibles llamadas tomos: La
materia, aunque divisible en grado extremo, no lo es indefinidamente, esto es,
debe haber un punto ms all del cual no se puede dividir.
2.- Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos. Los tomos de distintos
elementos, poseen masa y propiedades diferentes.
3.- Los compuestos se forman por la unin de tomos de los correspondientes
elementos que lo constituyen en una relacin numrica sencilla (Regla de la
mxima simplicidad).
4.- Las reacciones qumicas slo son una reestructuracin de los tomos. Los
tomos se agrupan de forma diferente a como lo estaban inicialmente, pero ni se
forman ni se destruyen.

Con estas hiptesis, Dalton trata de explicar las tres leyes ponderales:

a) Ley de la conservacin de la masa: La cuarta hiptesis establecida por Dalton, es otra
forma de enunciar la ley de conservacin de la masa. Si los tomos no se crean ni se
destruyen en una reaccin qumica, es lgico que la masa de los productos y de los
reactivos permanezca constante.

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b) ley de las proporciones definidas: La tercera hiptesis de Dalton, sugiere que para la
formacin de un compuesto los tomos de los distintos elementos que lo forman deben
estar en una proporcin numrica sencilla y determinada. Si adems, todos los tomos
de un mismo elemento tienen la misma masa, es fcil deducir que la proporcin en
masa deber ser constante.

c) Ley de las proporciones mltiples: Si los tomos de un mismo elemento son idnticos
y la proporcin en que forman los compuestos es sencilla, es lgico deducir que si dos
elementos forman ms de un compuesto, exista una relacin numrica simple entre las
cantidades del se4gundo elemento que se combinan con una cantidad fija del primero.
Por ejemplo, entre el CO
2
y el CO, esa relacin ser de 2 ya que para una cantidad fija
de carbono, el dixido de carbono tendr el doble de oxgeno que el monxido de
carbono.

Hoy se sabe que existen algunos fallos:
1. Los tomos no son indivisibles, poseen electrones, protones y neutrones. En
la actualidad, se han descubierto muchas ms partculas subatmicas
clasificadas en dos grandes grupos: los leptones y los quarks. Puedes
encontrar ms informacin en la pgina:
http://www.mipagina.cantv.net/aquilesr/tabla_subatomica.htm
2. La existencia de istopos (tomos de un mismo elemento pero con diferente
masa ya que tienen distinto nmero de neutrones en el ncleo).
3. La Regla de la mxima simplicidad llev a Dalton a asignar frmulas errneas
a algunos compuestos, por ejemplo, al agua le asign la frmula HO y al
amoniaco NH.
4. En las reacciones nucleares, los tomos pueden transmutarse unos en otros
emitiendo partculas radiactivas y energa.

A pesar de los errores que tiene la teora atmica de Dalton, supuso una gran
revolucin para los qumicos del siglo XIX plantendoles nuevos retos, entre los que podemos
destacar:

a) La bsqueda sistemtica de nuevos elementos qumicos.
b) La ordenacin de los elementos qumicos segn sus distintas propiedades, lo que
condujo al Sistema peridico.
c) La obtencin de frmulas qumicas de compuestos.

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2.4.1.- Smbolos y frmulas.

- A cada tomo se le asigna un smbolo. Los smbolos provienen en su mayora del
latn, (Fe =Ferrum, Au =Aurum, Ag =Argentum, Cu =Cuprum, etc.), o de lenguas
germnicas (Na =natrium, K =kalium), o del lugar donde se descubrieron (Ge, Po).
- Se definen las molculas como la mnima cantidad posible de una sustancia que
posee todas sus propiedades.
- Las molculas se representan por frmulas (agua =H
2
O ; amoniaco =NH
3
).


2.5.- Leyes volumtricas. Hiptesis de Avogadro.

El problema ahora consiste en conocer la forma de asignar frmulas a los compuestos.
Dalton sugiri la regla de la mxima simplicidad, que llev a errores como HO para el
agua, NH para el amoniaco, etc.
En aquella poca, slo se conocan los % en peso de los elementos que formaban el
compuesto, pero como todos los tomos no pesan lo mismo, estos datos no eran suficientes.
Gay-Lussac, trabajando con reacciones entre gases, dedujo lo siguiente: "los
volmenes de los gases que reaccionan y los de los productos gaseosos formados guardan
entre s una relacin de nmeros sencillos, siempre que estn medidos en las mismas
condiciones de presin y temperatura". Por ejemplo:

2 vol. Hidrgeno + 1 vol. Oxgeno 2 vol. agua

Avogadro dio una explicacin en 1811: "Volmenes iguales de gases
medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el
mismo nmero de molculas.".
Avogadro tambin supuso que en la mayora de los elementos
gaseosos, sus molculas estn formadas por la unin de dos tomos, es decir,
son molculas diatmicas.

Todo ello permiti deducir algunas frmulas para compuestos gaseosos:

1 vol. Cloro + 1 vol. Hidrgeno

2 vol. Cloruro de Hidrgeno

Cl + H

2 HCl

(si fuese as no cumplira la 1 ley ponderal)

Cl
2
+ H
2


2 HCl


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1 vol. Oxgeno + 2 vol. Hidrgeno

2 vol. agua

O
2
+ 2 H
2


2 H
2
O





2 vol. Hidrgeno +
1 vol. Monxido de
Carbono

1 vol. metanol

2 H
2
+ CO

1 CH
3
OH




Hoy se sabe que salvo en gases nobles, los elementos gaseosos estn agrupados en
molculas diatmicas, es decir, estn formados por la unin de dos tomos (H
2
,

O
2
, N
2
, F
2
,
Cl
2
, Br
2
, I
2
, ...)


2.6.- Concepto de masa atmica.

- Los conocimientos que tenan los cientficos hasta mediados del siglo XIX, eran la
teora de Dalton y las hiptesis de Avogadro.

- Desde que Dalton enunci que la materia estaba constituida por tomos de diferentes
clases y por tanto de diferente masa, los cientficos cayeron en la cuenta de que el
conocimiento de estas masas atmicas sera de gran utilidad para realizar clculos qumicos y
determinar frmulas.

- Dalton pensaba que cuando dos elementos se combinan para dar ms de un
compuesto, el ms estable era el formado por molculas diatmicas (regla de la mxima
simplicidad de Dalton).
La materia y sus transformaciones


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- Dado que crea que los gases eran monoatmicos:

H +Cl HCl (cloruro de hidrgeno)
H +O HO (agua)
N +H NH (amoniaco)

y as asign algunas frmulas correctas y otras incorrectas.

- Cuando Avogadro emiti su hiptesis, Dalton la rechaz porque era incompatible
con sus razonamientos.

- Gay-Lussac observ que:

1 vol. Cloro + 1 vol. Hidrgeno 2 vol. cloruro de hidrgeno

era imposible que volmenes iguales de gases diferentes contuvieran el mismo nmero de
molculas porque entonces se obtendra un volumen de cloruro de hidrgeno.

- Fue entonces cuando Avogadro pens que los gases eran diatmicos (para defender
su hiptesis).

Cl
2
+ H
2
2 HCl

Cl
4
+ H
4
2 H
2
Cl
2



todo sto fue un gran avance, pero todava quedaba sin determinar la frmula qumica de los
compuestos, aunque datos experimentales apuntaban que los gases eran diatmicos.


- Cannizaro en 1858 ide un mtodo para calcular masas atmicas relativas. Al tomo
de Hidrgeno le asign el peso de 1 u.m.a. (unidad de masa atmica), luego el gas hidrgeno,
al ser diatmico, tendra una masa de 2 u.m.as. Como volmenes iguales contienen el mismo
nmero de molculas, slo es necesario comparar el peso de volmenes iguales de hidrgeno
y de otro gas, puesto que la misma relacin se obtendra pesando un tomo de cada uno de
ellos, y como sabemos lo que pesa la molcula de hidrgeno, podemos calcular la masa
atmica de los tomos del otro gas.

- De manera similar defini el peso molecular relativo de una molcula como las veces
que esa molcula pesaba ms que el tomo de Hidrgeno.

- Ejemplo: 1 volumen de NO pesa 15 veces ms que 1 volumen de Hidrgeno medidos
en las mismas condiciones de presin y de temperatura, luego 1 molcula de NO pesa 15
veces ms que una molcula de H
2
. Como H
2
tiene un peso de 2, NO pesa 30.
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30
- El mtodo propuesto por Cannizaro fue:

Sustancia Peso molecular
relativo
% de
Oxgeno
Peso relativo de oxgeno
en la molcula
Agua 18 89 16
Monxido de nitrgeno 30 53 16
Monxido de Carbono 28 57 16
Dixido de carbono 44 73 32
Oxgeno 32 100 32
Ozono 48 100 48

2.6.1.- Istopos.

- Los istopos son tomos de un mismo elemento pero con distinta masa. Los
descubri F. W. Aston en 1910 cuando demostr que el Ne natural era una mezcla de dos
tipos diferentes de tomos, unos que pesaban 20 veces ms que el hidrgeno y otros que
pesaban 22 veces ms.
- Todos los elementos naturales son mezclas de istopos, pero, tambin se conoce que
las proporciones de los istopos de un elemento en la naturaleza son constantes. Actualmente
se conocen ms de 300 istopos.
- Cuando se efecta la medicin del peso atmico relativo de un elemento, el valor
obtenido es el peso ponderado de los diferentes istopos que lo forman.
- Cuando se escribe el smbolo de un elemento, se indica, en ocasiones, de qu istopo
se trata:
12
C =tomo de Carbono de masa atmica relativa 12.

A continuacin tienes una tabla en la que te damos los istopos que poseen algunos
elementos con su masa atmica y su abundancia relativa:


Elemento


Istopo

Masa*

Abundancia relativa

Peso atmico

Hidrgeno
1
H
2
H
3
H
1,007825
2,010423
3,023751
99,985
0,015
0,000

1,00797
Boro
10
B
11
B
10,01293
11,00931
19,780
80,220
10,811
Carbono
12
C
13
C

14
C
12,00000
13,00335
14,01270
98,892
1,117
0,000

12,01115
Nitrgeno
14
N
15
N
14,00307
15,00011
99,631
0,369
14,0067
Oxgeno
16
O
17
O
18
O
15,99491
16,99884
17,99726
99,759
0,037
0,204

15,9994
Cloro
35
Cl
37
Cl
34,96885
36,96600
75,531
24,469
35,453
* Datos con relacin al C
12
La materia y sus transformaciones


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- Se pens en cambiar el patrn de medida de masas relativas y a lo largo de la historia
ha habido tres definiciones de u.m.a.:

1 : 1 u.m.a. =masa H

2 : 1 u.m.a. =1/16 masa
16
O

3 : 1 u.m.a. =1/12 masa
12
C

- Actualmente se define:

a) Peso atmico: Es el nmero que indica las veces que un elemento es ms pesado
que la doceava parte de un tomo de Carbono istopo 12.
b) Peso molecular: Es el nmero que indica las veces que una molcula es ms pesada
que la doceava parte de un tomo de Carbono istopo 12.

- Vamos a ver con un ejemplo cmo se determinan las masas relativas medias para un
elemento como el Carbono:

El Carbono es una mezcla de tres istopos:

C
12
=12 u.m.as 98,9%
C
13
=13 u.m.as 1,1%
C
14
=14 u.m.as 0,0%

Cul es el peso atmico del Carbono natural?.

umas C masa 01 , 12
100
0
14
100
1 , 1
13
100
9 , 98
12 = + + =

no hay ningn tomo de C que pese 12,01 u.m.as, es una media ponderada y este es el valor
que aparece en la tabla peridica.


2.7.- Frmulas empricas y frmulas moleculares.

- Las frmulas empricas son aquellas que expresan las clases de tomos que existen
en la molcula y su nmero relativo.
- Las frmulas moleculares indican adems, el nmero absoluto de cada tipo de tomo
presente en la molcula.
- Por ejemplo, para el benceno:
CH Frmula emprica
C
6
H
6
Frmula molecular

- Una vez conocidos los pesos atmicos, la deduccin de las frmulas empricas es un
proceso sencillo, siempre que se pueda conocer la composicin centesimal del compuesto en
cuestin.
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2.8.- Concepto de mol. Nmero de Avogadro.

- Mol: Cantidad de un compuesto (o elemento) igual a su peso molecular (o atmico)
expresado en gramos.

M
r
(H
2
O) = 18 umas 18 gramos de H
2
O = 1 mol de H
2
O

- 1 mol de cualquier sustancia contiene 6,023.10
23
partculas de esa sustancia (tomos
si se trata de un elemento y molculas si se trata de un compuesto). A dicho nmero se le
conoce con el nombre de nmero de Avogadro.

- Es importante destacar que un mol no es una unidad de masa, simplemente es una
cantidad de sustancia (6,023.10
23
partculas) y que si dicha cantidad est referida a un
elemento o compuesto qumico, existe una relacin directa con su masa.

- Parece evidente que para pasar de una cantidad de sustancia expresada en gramos a
moles, tan solo hay que dividir por su peso atmico si se trata de un elemento o por su peso
molecular si se trata de un compuesto, es decir:

a) Para un elemento:
r
A
gramos
n =

b) Para un compuesto:
r
M
gramos
n =


2.9.- Volumen molar. Ecuacin de los gases perfectos.

Hasta aquella poca se conocan tres leyes:

- Boyle y Mariotte: Si tenemos un gas encerrado en un recipiente de volumen variable y
mantenemos la temperatura constante, a medida que reducimos el volumen, la presin
aumentar inversamente proporcional y viceversa, es decir:

si el V , entonces P , es decir: P x V =K
1

donde K
1
es una constante que solo depende del nmero de molculas (cantidad de gas) y
de la temperatura.

- Charles y Gay-Lussac: Si tenemos un gas encerrado en un recipiente y mantenemos la
presin constante, si aumentamos la temperatura el volumen deber aumentar (para que la
presin no vare), es decir:

si la T , entonces el V , es decir: V =K
2
x T

donde K
2
es una constante que slo depende del nmero de molculas (cantidad de gas) y
de la presin.
La materia y sus transformaciones


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Si representamos V =f(T), para cada una de las sustancias sale un recta; y si prolongamos
cada una de ellas corta el eje de abscisas en -27315 C que es el cero absoluto, ya que,
tericamente, a esa temperatura, el volumen de cualquier sustancia sera nulo. Lo mismo
ocurre si representamos en una grfica P =f(T):


Nunca se ha llegado a alcanzar esa temperatura de -27315 C, por eso, se defini la
escala Kelvin de Temperaturas, donde dicho valor se toma como cero absoluto. Es obvio
que en esta escala no podrn existir temperaturas negativas ni nula.

- Ley de Avogadro: Si tenemos un gas encerrado en un recipiente y mantenemos la presin
constante, si aumentamos la cantidad de gas (moles) el volumen deber aumentar (para
que la presin no vare), es decir:

si la n , entonces el V , es decir: V =K
3
x n

donde n es el nmero de moles de gas y K
3
es una constante que slo depende de la
presin y de la temperatura.

- De las tres expresiones se puede deducir:



donde R es una constante cuyo valor slo depende de las unidades elegidas para la presin,
volumen, temperatura y cantidad de gas, por ejemplo:

R =0,082 (atm.litro/mol.K)
R =1,98 (caloras/mol.K)
R =8,31 ( julios/mol.K )

los gases que cumplen la ecuacin (1), se llaman gases ideales o perfectos. No hay ningn gas
que cumpla exactamente dicha ecuacin, pero la mayora se acercan bastante a ella.
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- Las condiciones normales de operacin se definen como:
P =1 atm
T =0 C =273 K

sustituyendo en la ecuacin de los gases ideales podemos determinar el volumen que ocupar
1 mol de un gas en condiciones normales:

P x V =n x R x T
1 x V =1 x 0,082 x 273 V = 22,4 litros

un mol de cualquier gas en c.n. (condiciones normales) ocupa 22,4 litros


2.10.- Disoluciones.

- Es muy frecuente realizar reacciones qumicas con sustancias en disolucin. Las
disoluciones se definieron en el punto 1.3 como una mezcla homognea y las ms frecuentes
son las de slido/lquido (soluto disuelto en agua).

- Se puede medir la concentracin de soluto que hay en una determinada disolucin de
varias formas. Las ms importantes son:

a) Tanto por cien en peso (%): gramos de soluto presentes en 100 gramos de
disolucin.
b) Gramos por litro (g/L): gramos de soluto presentes en un litro de disolucin.
c) Molaridad (M): moles de soluto presentes en un litro de disolucin.
d) Molalidad (m): moles de soluto presentes en un Kilogramo de disolvente.

En qumica, la utilizada mayoritariamente es la Molaridad


2.10.1.- Disoluciones gaseosas. Ley de Dalton de las presiones parciales.

- Cuando tenemos una mezcla de gases ideales contenidos en un volumen V, se puede
escribir (aplicando la ecuacin de los gases perfectos, que:

( )
V
T R
n n P P P
V
T R
n P
V
T R
n P
B A B A T
B B
A A

+ = + =

=


de forma general:
V
T R
n P P
i i T

= =


La materia y sus transformaciones


35
Por otra parte:

=
V
T R
n P
V
T R
n P
T T
A A
si dividimos ordenadamente
T
A
T
A
n
n
P
P
=


y despejando la presin parcial del gas A:
T
A
T A
n
n
P P =


De forma general:

n
i

P
i
= P
T
.
n
i

Fraccin molar (x
i
)

por lo tanto, la ley de Dalton de las presiones parciales viene determinada por la ecuacin:

P
A
= P
T
. x
A

P
B
= P
T
. x
B


y de forma general:




Es fcil comprobar que:

x
A
+ x
B
= 1

P
A
+ P
B
= P
T

y de forma general:
x
i
= 1

P
i
= P
T

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36
2.11.- Estequiometra de las reacciones qumicas.

- Una reaccin qumica no slo tiene un significado cualitativo, sino tambin
cuantitativo si esta, est ajustada, es decir, nos da informacin de:

a) los reactivos y productos que intervienen en la reaccin.

b) en qu proporcin, en molculas y moles (y si la reaccin es gaseosa tambin en
volmenes si estn medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura) reaccionan
entre s.

- Con la aplicacin de estas relaciones cualitativas, se pueden resolver problemas de
clculos estequiomtricos. Dichos clculos nos permitirn averiguar la cantidad de un
producto de la reaccin que se va a obtener con una cantidad de reactivos dada o la cantidad
de un reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto.

- Antes de realizar los clculos estequiomtricos hace falta tener claros una serie de
conceptos:

- Reactivo limitante: A veces nos dan cantidades de dos reactivos que no guardan
la relacin estequiomtrica. En estos casos hay que determinar de antemano cul
de ellos est en exceso (parte que queda sin reaccionar) y cul es el reactivo
limitante (reactivo que se agota, reacciona por completo)

- Reaccin comn de una mezcla: Cuando una mezcla de dos sustancias reacciona
con un mismo reactivo, cada reactivo verifica su reaccin independientemente. Por
lo tanto se trata de dos reacciones diferentes, aunque simultneas. De los datos
obtenidos en estos casos, puede determinarse la composicin de la mezcla.

- Pureza de los reactivos: Si hay alguna sustancia impura en los reactivos, slo la
parte pura de ellos intervendr en la reaccin (suponiendo impurezas inertes).

- Empleo de disoluciones: Este caso podra reducirse al anterior, ya que tendremos
que calcular la cantidad de sustancia disuelta que ser la que verdaderamente
reaccione.

- Rendimiento de la reaccin: En muchos casos, los clculos tericos no coinciden
con las cantidades de productos que realmente se obtienen. El rendimiento de la
reaccin nos permite saber los gramos reales que se obtienen sabiendo los tericos
calculados, es decir, que si el rendimiento de la reaccin es del 80 %, aplicando
dicho porcentaje sobre los clculos tericos realizados, sabremos lo que realmente
se obtendra.

100
cos
100
cos
= =
teri moles
reales moles
teri gramos
reales gramos
R
La materia y sus transformaciones


37
- Para realizar correctamente los clculos estequiomtricos tenemos que seguir los
siguientes pasos:

a) Ajustar la reaccin qumica.
b) Pasar todos los datos a moles.
c) Calcular el reactivo limitante en el caso de que sea necesario.
d) Realizar los clculos estequiomtricos.
e) Pasar los moles a las unidades que nos pidan.
f) Aplicar el concepto de rendimiento de la reaccin si tenemos datos.




2.12.- Ejercicios y cuestiones.


a) Leyes ponderales y volumtricas:

12.- El amoniaco es un compuesto formado por Hidrgeno y Nitrgeno. Al analizar varias
muestras, se han obtenido los siguientes resultados:

Masa de N (gramos) 5,56 10,88 19,85 29,98 37,59
Masa de H (gramos) 1,19 2,33 4,25 6,42 8,05

a) Verificar la ley de las proporciones definidas.
b) Cunto Nitrgeno se combina con 1 gramo de Hidrgeno? y Cunto amoniaco se
formar?.

13.- Al analizar compuestos gaseosos de Carbono y Oxgeno, se obtienen los siguientes
resultados:

1er gas Masa de C (gramos) 12,65 24,14 37,81 54,37
Masa de O (gramos) 16,82 32,09 50,29 72,31
2 gas Masa de C (gramos) 6,39 10,57 12,25 21,12
Masa de O (gramos) 17,08 28,19 32,62 56,38

a) Verificar la ley de las proporciones definidas.
b) Verificar la ley de las proporciones mltiples.

14.- Sabiendo que en el agua se cumple (masa de O)/(masa de H)=8, Qu cantidad de agua
se necesita descomponer para obtener 10 gramos de Hidrgeno?.

15.- Al analizar el dixido de carbono se comprueba que tiene un 27% de C. Calcular la
cantidad de dixido de carbono que se obtendr al combinar 54 gramos de C con el
suficiente oxgeno.
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38
16.- En la preparacin de trixido de azufre se obtuvieron los siguientes datos en un
conjunto de experimentos:

Experimento 1 2 3 4
Masa de S (gramos) 0,723 1,212 2,146 3,813
Masa de O (gramos) 1,084 1,818 3,252 5,720

Comprueba que se cumple la 2 ley ponderal y calcula la cantidad de oxgeno necesario
para combinarse con 10 gramos de S y los gramos de SO
3
que se obtendrn.

17.- El Indio y Oxgeno forman dos compuestos diferentes. Al analizar varias muestras de
cada uno de ellos se obtienen los siguientes resultados:

COMPUESTO 1 COMPUESTO 2
Masa de In (gramos) 46,0 27,60 115,0 23,0 4,60 69,0
Masa de O (gramos) 3,2 1,92 8,0 4,8 0,96 14,4

a) Comprueba que se cumplen la 2 y la 3 ley ponderal.
b) Calcula la cantidad del COMPUESTO 1 que habr que descomponer para obtener 20
gramos de In.
c) Calcula la cantidad del COMPUESTO 2 que habr que descomponer para obtener 20
gramos de In.
d) Calcula la cantidad del COMPUESTO 1 que se podr obtener con 100 gramos de In
y 15 gramos de O.
e) Calcula la cantidad del COMPUESTO 2 que se podr obtener con 100 gramos de In
y 15 gramos de O.
f) Otra muestra de un compuesto de In y O, contiene un 82,7 % de In. Se trata de
alguno de los dos compuestos indicados o de otro diferente?

18.- En los tiempos de Dalton era conocida la existencia de dos gases formados por Carbono
y oxgeno. De ambos, el ms rico en O contena un 72,7% de este elemento y el otro un
57,1%. Qu relacin existe entre las masas de oxgeno que se combinan con la misma
masa de carbono?

19.- El amoniaco contiene un 17,76 % de hidrgeno. Cuando reaccionan completamente
3,77 gramos de hidrgeno con 26,23 gramos de nitrgeno se forman 30 gramos de
hidracina (compuesto formado tambin con los mismos elementos que el amoniaco).
Comprueba que se cumple la 3 ley ponderal.

20.- 25,1 gramos de mercurio se combinan con 2 gramos de oxgeno para formar xido de
mercurio. En otras condiciones 0,402 gramos de mercurio se combinan con 0,016
gramos de oxgeno para formar otro xido. Verifica la ley de las proporciones mltiples.

21.- El latn es una aleacin formada por Cu y Zn. La proporcin de este ltimo metal puede
variar de 10 a 35%. Teniendo en cuenta este hecho y basndose en una determinada ley,
debemos decir que el latn es una mezcla, o por el contrario, que es un compuesto
qumico resultante de la combinacin de estos dos metales?

La materia y sus transformaciones


39
22.- Averigua la frmula de uno de los xidos del Nitrgeno sabiendo que reaccionan en la
proporcin de volmenes siguiente:

Volumen de Nitrgeno 20 cc. 4 litros 100 ml
Volumen de Oxgeno 50 cc. 10 litros 250 ml
Volumen de xido 20 cc. 4 litros 100 ml

23.- Los datos de la siguiente tabla corresponden a la reaccin qumica entre el Carbono y el
oxgeno para formar dixido de carbono. Compltala con los valores que faltan:

CARBONO OXIGENO DIOXIDO DE CARBONO
12 32 ?
6 ? 22
3 ? ?

24.- El Nitrgeno y el Oxgeno son gases formados por molculas diatmicas, (con dos
tomos). Se sabe que entre ellas se pueden combinar en una proporcin de volmenes
de 2:1, 1:1 y 1:2. Cules son las frmulas ms sencillas de los compuestos que pueden
formarse?.

25.- La siguiente tabla recoge los datos de diferentes experimentos en los que se combinaron
nitrgeno e hidrgeno:

MASA (g) VOLUMEN (l) MASA (g) VOLUMEN (l)
Nitrgeno (gas) 5,6 4,48 6,56 5,25
Hidrgeno (gas) 1,2 13,44 0,94 10,53
COMPUESTO 6,8 8,96 7,50 10,53

a) J ustifica si se cumplen las leyes de conservacin de la masa, proporciones definidas
y volmenes de combinacin.
b) Deduce las frmulas empricas de los dos compuestos formados por el nitrgeno y
el hidrgeno.

b) Concepto de mol:

26.- Cuntos moles de CO
2
hay en 5 gramos de muestra?. En la misma cantidad, Cuntas
molculas de CO
2
, tomos de Carbono y tomos de Oxgeno habrn?.

27.- Se tienen 2,5 moles de H
2
S. Calcular:
a) El nmero de gramos que hay de S y de H.
b) El nmero de moles de S.
c) El nmero de molculas de sulfuro de hidrgeno.

28.- Se tiene una muestra de 8 gramos de Oxgeno. Calcular el nmero de molculas y el de
moles. Y si los 8 gramos fuesen de ozono?
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40
29.- Cul de entre las siguientes cantidades de materia tendr mayor masa?
10 gramos de Cu, 6 moles de He 3,01.10
23
tomos de Ag.

30.- a) Cuntos moles de tomos de azufre hay en 10 gramos de S
8
?
b) Cuntos moles de molculas de S
8
hay en 10 gramos de S
8
?
c) Cuntas molculas hay en 10 gramos de S
8
?

31.- En 413 gramos de clorato de bario monohidratado, calcular:
a) moles de Ba. b) moles de oxgeno. c) moles de ion clorato.

32.- Si de 100 miligramos de amoniaco se quitan 2.10
21
molculas de amoniaco, cuntos
moles de amoniaco nos quedarn?

33.- Completa la siguiente tabla:
Moles de agua Molculas de agua Gramos de agua tomos de hidrgeno
3
1,3 10
25

250
1,5 10
33

34.- Determina tericamente el nmero de molculas de agua que caben en un tubo de
ensayo de 5 ml de volumen. Considera densidad del agua =1000 kg/m
3


35.- La masa ms pequea capaz de desequilibrar la balanza ms sensible hasta ahora
construida es de 1,010
-6
g. Si esta cantidad fuera del elemento ms ligero, el hidrgeno
Cuntos tomos contendra?

36.- La frmula de la glucosa es C
6
H
12
O
6
Cul es su composicin centesimal?

37.- Disponemos de pirita del 90 % de pureza en FeS
2
y de magnetita del 85 % en Fe
3
O
4
.
Suponiendo el mismo rendimiento, en los procedimientos de extraccin de hierro, para
ambos minerales Cul de los dos resultar ms rentable?


c) Masas atmicas y moleculares:

38.- Halla la masa atmica del Boro natural sabiendo que se trata de una mezcla de istopos
cuya abundancia relativa es:
B
10
19,8% B
11
80,22%

39.- Halla la masa atmica del Oxgeno natural sabiendo que se trata de una mezcla de
istopos cuya abundancia relativa es:

O
16
99,759 %, O
17
0,037 %, O
18
0,204%

40.- Calcular el peso molecular del Bromo sabiendo que a 27 C y 0`046 atm de presin, una
muestra de 0`057 gramos ocupa un volumen de 200 cc..

La materia y sus transformaciones


41
41.- Se ha medido la densidad del hidrgeno, nitrgeno y amoniaco en las mismas
condiciones de P y T encontrndose los valores de 0,081, 1,138 y 0,691 g/L
respectivamente. Hallar:
a) la masa atmica del nitrgeno relativa al hidrgeno.
b) la masa molecular del amoniaco relativa al hidrgeno.
DATOS: Ar(H) =1 uma

42.- El fsforo reacciona con el oxgeno para formar un compuesto de frmula P
4
O
10
; si
0,248 gramos de fsforo reaccionan dando 0,568 gramos de xido, determinar la masa
atmica relativa del fsforo sabiendo que Ar(O) =16 umas.

43.- Determinar la masa atmica relativa del Mg a partir de las masas de sus istopos y sus
abundancias relativas:

Istopo Abundancia (%) Masa relativa (umas)
24 78,60 23,993
25 10,11 24,994
26 12,29 25,991

44.- El cobre natural est compuesto slo de dos istopos de masas relativas 62,929 y
64,928. Sabiendo que la masa relativa del cobre es 63,54, determinar la abundancia
relativa de cada uno de los istopos.

45.- Al analizar 6,392 gramos de cromato de plata se obtienen 1,464 gramos de xido de
cromo(III). Calcular la masa atmica relativa del cromo.
DATOS: Ar(Ag) =107,94 ; Ar(O) =16

46.- El cobalto natural est formado exclusivamente por el istopo
59
Co, cuya masa es
58,9332. El nquel natural est formado por:
Istopo masa del istopo Abundancia (%)

58
Ni 57,9353 68,274

60
Ni 59,9332 26,095

61
Ni 60,9310 1,134

62
Ni 61,9283 3,593

63
Ni 63,9280 0,904
Determina las masas atmicas del cobalto y del nquel.

47.- La plata natural est compuesta de dos istopos cuyas masas son 106,905 y 108,905.
Sabiendo que la masa atmica relativa de la plata es 107,87 determina la abundancia
relativa de cada uno de los istopos de la plata.

48.- Se obtienen 0,365 gramos de xido de berilio a partir de 1,479 gramos de acetato de
berilio, Be
4
O(C
2
H
3
O
2
)
6
. Calcular la masa relativa del Berilio.
DATOS: Ar(O) =16 ; Ar(C) =12 ; Ar(H) =1

49.- Calcular la masa atmica relativa del Boro, sabiendo que al calentar Borax cristalizado,
Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O, se produce una prdida de masa del 47,1%.
DATOS: Ar(Na) =23; Ar(O) =16; Ar(H) =1.

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42
50.- 5,610 gramos del compuesto Bi(C
6
H
5
)
3
producen por combustin 2,969 gramos del
xido de bismuto(III). Hallar la masa atmica relativa del Bismuto.

DATOS: Ar(O) =16 ; Ar(C) =12 ; Ar(H) =1.


d) Frmulas empricas y moleculares:

51.- Determinar el % de cada uno de los elementos presentes en cada uno de los siguientes
compuestos:
a) FeO b) CH
3
OH c)Na
2
CO
3
d) H
2
S

52.- Calcular la frmula emprica de los compuestos que poseen las siguientes
composiciones centesimales:
a) 2,1% H, 32,7% S y 65,2% O.
b) 57,5% Na, 40,0% O y 2,5% H.
c) 65,9% Ba y 34,1% Cl.
d) 52,2% C, 13,0% H y 34,8% O.
e) 75,0% C y 25,0% H.

53.- Un compuesto orgnico formado por C, H y O, posee la siguiente composicin
centesimal: 26,70 % de C, 2,22 % de H y 71,1 % de O. Si su peso molecular es de 90,
calcular su frmula emprica y su frmula molecular.

54.- Calcular la composicin centesimal de los siguientes compuestos:
a) AgNO
3
b) CaCO
3
c) SiO
2
d) KMnO
4


55.- El anlisis de un compuesto da el siguiente resultado: 26,57 % de K, 35,36 % de Cr y
38,08 % de O. Calcular su frmula emprica.

56.- La composicin centesimal de una sustancia es: C 39,998 %, H 6,718 % y el resto
oxgeno. Calcular su frmula emprica. Con estos datos, se puede determinar la
frmula molecular?

57.- Al reaccionar 94,2 g de yodo con magnesio en exceso se obtuvieron 103,2 g de yoduro
de magnesio. Deduce la composicin centesimal del compuesto formado.

58.- Se ha determinado que 4,638 gramos de un xido de Fe contiene 3,358 gramos de Fe.
Cul es la frmula de este xido?

59.- Un gramo de un compuesto formado nicamente por C e H dio por combustin 1,635
gramos de agua y 2,995 gramos de dixido de carbono. Hallar la frmula emprica del
compuesto.

60.- 2 gramos de fsforo se queman al aire y forman 4,582 gramos de un xido. Esta
cantidad de xido reacciona exactamente con 1,744 gramos de agua para formar 6,326
gramos de un compuesto formado por P, O e H. Determinar la frmula emprica del
xido y del otro compuesto.
La materia y sus transformaciones


43
61.- Se calienta 6,192 gramos de cloruro de bario hidratado y se obtienen 5,280 gramos de
cloruro de bario anhidro. Mediante nitrato de plata, 0,663 gramos de la sal hidratada dan
lugar a 0,778 gramos de cloruro de plata. Averigua la frmula emprica del cloruro
hidratado.

62.- Al quemar 0,739 gramos de un hidrocarburo se forman 2,471 gramos de dixido de
carbono y 0,578 gramos de agua. A 100C y 722 mmHg de presin, un matraz de 325,6
ml de capacidad contiene 0,932 gramos de dicho hidrocarburo en estado vapor. Calcular
su frmula emprica y molecular.

63.- La sustancia responsable del sabor peculiar de algunas frutas como la naranja, pomelo,
limn, etc., es el cido ctrico. Dicha sustancia est formada nicamente por carbono,
hidrgeno y oxgeno. si quemamos 2,885 g de cido ctrico se obtienen 3,967 g de
dixido de carbono y 1,082 g de agua. Determina las frmulas emprica y molecular del
cido ctrico, sabiendo que 850 ml de una disolucin acuosa de dicha sustancia, que
contiene 3,187 g de la misma, tiene una concentracin cuyo valor es 1,9510
-2
M.

64.- Un compuesto orgnico est formado por C, H, O y N. Al quemar 8,9 g de este
compuesto se obtienen 2,7 g de agua, 8,8 g de dixido de carbono y 1,4 g de nitrgeno.
Al vaporizar el compuesto a 270 C bajo presin de 3 atm, 0,1 l de vapor pesan 1,2 g.
Deduce las frmulas emprica y molecular del compuesto.

65.- Un cloruro de mercurio contiene un 84,97 % de mercurio. Al evaporarse un gramo de
este compuesto ocupa 0,0615 litros a 350 K y 1,01 Atm. Halla: a) La masa molecular
del compuesto. b) Su frmula emprica. c) Su frmula molecular.

66.- Una sustancia gaseosa contiene 48,7 % de carbono, 8,1 % de hidrgeno y el resto de
oxgeno. Si su densidad, medida en condiciones normales, es de 3,3 g/l Cules sern
sus frmulas emprica y molecular?

67.- En una muestra de 6,676 g de una sal de nquel se encuentran 3,541 g de metal. La sal
puede ser o un cloruro o un cianuro o un sulfato. Determina cul de estas sales se
corresponde con la muestra.

68.- Al llevar a cabo la combustin de 2 g de vitamina C se obtuvieron 3 g de CO
2
y 0,816
g de H
2
O.
a) Halla la frmula emprica de la vitamina C sabiendo que contiene C, H y O.
b) Determina su frmula molecular sabiendo que la masa molecular est comprendida
entre 150 y 200

69.- Una sustancia presenta una composicin de 40% de carbono, 6,7% de hidrgeno y
53,3% de oxgeno. Sabiendo que en 24 mg de sustancia hay aproximadamente 2,4.10
20

molculas, deduce la frmula molecular del compuesto.

70.- Un compuesto orgnico est constituido por carbono, hidrgeno y oxgeno. Cuando se
produce la combustin de 1,570 g del mismo se obtienen 3 g de dixido de carbono y
1,842 g de agua. Una muestra de 0,412 g de esta sustancia ocupa, a 14 C y 0,977 atm,
un volumen de 216 cm
3
. Calcula su frmula emprica y su frmula molecular.
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44

71.- El yeso es sulfato clcico hidratado. Si al calentar 3,273 g de yeso se obtienen 2,588 g
de sulfato anhidro. Cul es la frmula del yeso?

72.- Una sustancia contiene un 28,60 % de agua de cristalizacin. El anlisis elemental da
4,80 % de H, 19,05 % de C y 76,15 % de O.
a) Calcular la frmula emprica.
b) Si la masa molecular del compuesto es 126 u. Cul ser su frmula molecular?

e) Disoluciones:

73.- Se ha preparado una disolucin disolviendo 9 gramos de glucosa en 100 cm
3
de agua;
calcular:
a) La concentracin en g/L.
b) La concentracin en %.
c) La molaridad.
d) La molalidad.

74.- Calcular la molaridad de una disolucin preparada pesando 5 gramos de K
2
CO
3
y
enrasando con agua hasta 500 cm
3
.

75.- Cul es la densidad (en g/L) del gas propano (C
3
H
8
) a 25 C de temperatura y 1 atm de
presin?

76.- Calcular el peso molecular de un gas desconocido sabiendo que tiene una densidad de
1,29 g/L en condiciones normales, es decir, 0 C de temperatura y 1 atm de presin.

77.- Qu volumen de cido clorhdrico (HCl), del 36% de riqueza y densidad =1,18 g/ cm
3
,
debe tomarse para preparar 250 cm
3
de una disolucin 1,5 molar de HCl?.

78.- Se prepara una disolucin disolviendo 5 gramos de BaCl
2
en 95 gramos de agua.
Calcular:
a) La concentracin en g/L.
b) La concentracin en %.
c) La molaridad.
d) La molalidad.

79.- Una disolucin acuosa de densidad 1,022 g/cm
3
contiene 12 gramos de azcar
(C
12
H
22
O
11
) en 200 mL. Calcular la concentracin en:
a) g/L
b) % en peso de azcar.
c) Molaridad (M).
d) Molalidad (m).

80.- Se pretende comprobar si un recipiente resiste 10 atmsferas de presin para lo cual se
llena con aire a 0 C y 5 atmsferas y se calienta. Suponiendo constante el volumen del
recipiente: Qu temperatura debera alcanzar el recipiente como mnimo?
La materia y sus transformaciones


45
81.- Disponemos de una masa de 3,49 g de acetileno que, en condiciones normales, ocupan
un volumen de 3 l. Determina: a) La densidad del acetileno en las condiciones dadas. b)
La masa molecular del acetileno.

82.- Se abre la vlvula que hay entre un tanque de 5 litros que contiene un gas A a 9 atm de
presin y otro tanque de 10 litros que contiene un gas B a 6 atm de presin. Si la
temperatura no vara, calcula la presin parcial de cada uno de los gases y la presin
total cuando alcance el equilibrio.

83.- Qu volumen de agua hay que aadir a 200 ml de una disolucin 0,2 M de cloruro
sdico para disminuir su concentracin a 0,05 M?. Calcula la fraccin molar del cloruro
sdico en la disolucin final.

84.- Cul es la presin parcial de cada uno de los gases de una mezcla que a 740 mmHg
contiene un 78 % de nitrgeno, un 20 % de oxgeno y un 2 % de dixido de carbono?

85.- En 35 g de agua se disuelven 5 g de cloruro de hidrgeno. La densidad de la disolucin
resultante es 1,06 g/cm
3
. Hallar su concentracin: a) En porcentaje en peso. b) En
gramos/litro. c) En molaridad.

86.- Se necesitan 200 ml de una disolucin acuosa de amoniaco 4 M. En el laboratorio se
dispone de una disolucin ms concentrada, al 23 % en masa, cuya densidad es 0,914
g/ml. Calcula los mililitros de esta ltima necesarios para preparar los 200 ml que
necesitamos.

87.- Se toman 50 ml de una disolucin de H
3
PO
4
del 60% en masa, cuya densidad es 1,64
g/cm
3
, y se diluye hasta alcanzar un volumen total de 500 ml. Calcula la molaridad de la
disolucin obtenida.

88.- El aire seco tiene la siguiente composicin volumtrica: N
2
78,084 %, O
2
20,946 %, Ar
0,934 %, CO
2
0,033 % y otros gases 0,002 %. Su densidad en condiciones normales es
1,2929 g/dm
3
. Calcula las presiones parciales de los distintos componentes.

89.- El aire contiene, aproximadamente, un 21% de oxgeno y un 79% de nitrgeno en
volumen. a) Qu relacin habr entre el nmero de molculas de ambos gases? En
virtud de qu ley? b) Qu relacin habr entre sus presiones parciales? Por qu?

90.- Se inyectan 0,05 ml de agua en un recipiente de 1,00 l. La temperatura del sistema se
mantiene a 27 C. Calcule cunta agua permanecer en estado lquido al establecerse el
equilibrio. La densidad del agua a 27 C es 996,5 kg/m
3
y la presin de vapor del agua a
27 C 26 mmHg.

91.- Un recipiente de 4 litros contiene nitrgeno a 25 C y 604 mm Hg y otro recipiente de
10 litros contiene helio a 25 C y 354 mm Hg. Se mezclan ambos gases conectando los
dos recipientes mediante un tubo de volumen despreciable. Calcular: a) Las presiones
parciales de cada gas y la presin total de la mezcla. b) La fraccin molar del nitrgeno
en la mezcla y la composicin de sta en porcentaje en peso.

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46
92.- Un vendedor ambulante de globos tiene una bombona de hidrgeno cuya capacidad es
de 30 litros. El gas est a una presin de 9,87 Atm y una temperatura de 25 C. Calcula
cuntos globos de 2 litros, medidos a 0,987 Atm y 22 C puede rellenar con el
contenido de la bombona.


f) Clculos estequiomtricos:

93.- Igualar por tanteo las siguientes reacciones:

a) Ca
3
(PO
4
)
2
+SiO
2
+C CaSiO
3
+P +CO
b) C
6
H
6
+O
2
CO
2
+ H
2
O
c) Al +H
2
SO
4
Al
2
(SO
4
)
3
+H
2

d) CaH
2
+ H
2
O Ca(OH)
2
+H
2

e) HCl +Ba(OH)
2
BaCl
2
+H
2
O

94.- El carburo clcico reacciona con el agua de la siguiente forma:
CaC
2
+H
2
O C
2
H
2
+Ca(OH)
2
si se parte de 5 gramos de CaC
2
de riqueza 90%, Cuntos litros de acetileno (C
2
H
2
) se
obtendrn en condiciones normales?.

95.- Si 50 gramos de CO reaccionan con 35 gramos de Cl
2
para dar 40 gramos de COCl
2

segn la reaccin:
CO +Cl
2
COCl
2

Calcular el rendimiento de la reaccin.

96.- Se tienen dos toneladas de caliza (CaCO
3
) del 95 % de riqueza y se pide calcular el
nmero de Kg de CaO que se pueden obtener segn la reaccin:
CaCO
3
CaO +CO
2


97.- Si tenemos 12 gramos de glucosa (C
6
H
12
O
6
), calcular:
a) La reaccin qumica de su combustin ajustada.
b) El peso de agua que se obtiene.
c) El volumen de CO
2
que se obtiene a 17 C y 720 mmHg.
d) La cantidad de aire necesario para la combustin medido en condiciones normales
(composicin volumtrica de aire: 21% de O
2
y 79% de N
2
).

98.- Calcular el volumen de aire necesario para la combustin completa de un Kg. de butano
(C
4
H
10
), sabiendo que la composicin volumtrica (o molar) del aire es de 21% de O
2
y
79 % de N
2
.

99.- El anhdrido sulfuroso se oxida mediante catlisis a anhdrido sulfrico segn la
reaccin:
SO
2
(g) +O
2
SO
3
(g)

Ajusta la reaccin y calcula los pesos de SO
2
y de O
2
necesarios para obtener 100 litros
de SO
3
medidos en condiciones normales.
La materia y sus transformaciones


47
100.- El amoniaco se oxida a xido ntrico segn la reaccin:
4 NH
3
+5 O
2
4 NO + 6 H
2
O
a) Qu peso de xido ntrico se puede obtener con 25 Kg de NH
3
?.
b) Qu volumen de O
2
a 1 atm y 600 C reaccionarn con 25 Kg de amoniaco?.

101.- Sea la reaccin:
ac. selenioso + piroarseniato frrico selenito frrico +xido arsnico + agua.
calcular:
a) Las cantidades de cada uno de los reactivos necesarios para obtener 3 gramos de
selenito frrico.
b) La cantidad mxima de selenito frrico que se podr obtener con 3 gramos de cido
selenioso y 3 de piroarseniato frrico.
c) Qu cantidad de xido arsnico se obtendr en el apartado b).

102.- El anhdrido nitroso y el xido de aluminio, forman al reaccionar nitrito alumnico:
a) Calcula el rendimiento de la reaccin si con 20 gramos de xido alumnico y la
cantidad de xido nitroso necesaria se obtienen 52 gramos de nitrito alumnico.
b) Sabiendo el rendimiento calculado en a), calcular las cantidades de cada reactivo
necesarias para obtener 9 gramos de nitrito alumnico.

103.- De los 87 gramos de un mineral, supuestamente formado por carbonato potsico, se
extraen 42,3 gramos de potasio puro con un mtodo de extraccin 100 % rentable.
Calcula la pureza del mineral.

104.- Sea la reaccin:

anhdrido carbnico +carbonato de aluminio +cido sulfrico
bicarbonato alumnico +anhdrido sulfrico
Calcular:
a) La mxima cantidad en gramos de bicarbonato que podr formarse con 2 litros de
carbonato alumnico 0,02 M y 200 cc. de cido sulfrico 0,5 M, junto con el
anhdrido carbnico necesario (suponer el rendimiento de la reaccin es del
100%).
b) Qu cantidades de carbonato alumnico 0,01 M y de cido sulfrico 0,2 M sern
necesarias para obtener 1,5 gramos de bicarbonato si el rendimiento fuese del 100
%?
c) Repetir el apartado b) pero suponiendo un rendimiento del 67%.
d) Cul sera el rendimiento si con 5 litros de carbonato alumnico 0,04 M y las
cantidades de anhdrido carbnico y cido sulfrico correspondientes, se obtiene
79,2 gramos de bicarbonato?
e) Suponiendo un rendimiento del 100 %, cuntos gramos de carbonato alumnico
tendramos que pesar para que reaccionaran con 2 litros de cido sulfrico 0,3 M?
cuntos gramos de bicarbonato y de xido sulfrico se obtendrn?

105.- Hallar la cantidad de pirolusita de un 72,6 % de dixido de manganeso, necesaria para
obtener por reaccin con exceso de cido clorhdrico concentrado, 25 gramos de cloro
segn la reaccin:
dixido de manganeso +cloruro de hidrgeno cloruro de manganeso(II) +cloro +agua
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48
106.- Por accin del bromo sobre hidrxido potsico en caliente, se forman bromuro y
bromato potsico ms agua. Calcular el volumen de bromo necesario para obtener 50
gramos de bromato potsico. La densidad del bromo es de 3,19 g/mL

107.- Calcular el volumen de oxgeno en condiciones normales que se desprende al calentar
100 gramos de nitrato potsico, el cual se reduce a nitrito potsico.

108.- Al hacer pasar 100 litros de aire a 20 C y 740 mmHg a travs de una disolucin de
hidrxido de bario precipitaron 0,296 gramos de carbonato de bario. Calcular el % de
dixido de carbono en el aire.

109.- Calcular el volumen de oxgeno en condiciones normales que es necesario para la
combustin de: a) 5 litros de metano. b) 5 litros de acetileno (C
2
H
2
)

110.- Se hacen reaccionar 15 litros de hidrgeno con 15 litros de nitrgeno para obtener
amoniaco. Cul ser la composicin volumtrica final de los gases?

111.- Cuntos ml de sulfuro de hidrgeno en c.n. son necesarios para precipitar en forma de
sulfuro de cobre(II) todo el cobre contenido en una disolucin de 100 ml que contiene
0,75 gramos de cloruro de cobre (II)?

112.- Al tratar con un cido 13 gramos de sulfito de sodio heptahidratado (con 7 molculas
de agua en su estructura molecular), se desprenden 1,2 litros de dixido de azufre a
27C y 770 mmHg cul es la pureza de la sal?

113.- El bicarbonato sdico es un remedio casero para la "acidez de estmago", reacciona
con el HCl del estmago liberando dixido de carbono y agua segn la reaccin:

HCO
3
-
(ac) +H
+
(ac) CO
2
(g) +H
2
O (l)

a) Cuntos gramos de bicarbonato sdico son necesarios para neutralizar 100 ml de
jugo gstrico de acidez excesiva (equivalente al HCl 0,1 M)?
b) Cul sera el volumen de dixido de carbono que se producir teniendo en cuenta
que la temperatura del cuerpo humano es de 37C y la presin de 1 atm.?

114.- Se desea preparar 1,5 dm
3
de una disolucin 0,4 M de cido clorhdrico. Para ello se
parte de una disolucin de cido clorhdrico al 36% y cuya densidad es de 1,179
g/cm
3
.
a) Qu volumen de esta ltima disolucin ser necesario?.
b) Qu volumen de la disolucin preparada se necesita para obtener 22,5 g de
cloruro de bario?

115 Qu volumen de cido sulfrico concentrado, del 98% en masa y densidad 1,84 g/ml
se necesita para preparar 100 ml de cido sulfrico del 20% en masa y densidad 1,14
g/ml?. Qu volumen de esta ltima disolucin se necesitar para neutralizar a 1,2 g
de hidrxido de sodio?
La materia y sus transformaciones


49
116.- El carbonato de magnesio reacciona con el cido fosfrico (tetraoxofosfato (V) de
hidrgeno) y da lugar a fosfato de magnesio, dixido de carbono y agua.
a) Escribir y ajustar la reaccin.
b) Se mezclan 72 g de carbonato de magnesio y 37 ml de cido fosfrico (densidad
1,34 g/ml y riqueza del 50% en masa). Calcular el volumen de dixido de carbono
que se obtiene medido sobre agua a 23 C y presin total de 743 mmHg.
Presin de vapor de agua a 23 C =21 mm Hg.

117.- El clorato de potasio reacciona con el azufre produciendo cloruro de potasio y
desprendiendo dixido de azufre. Calcula, si se ponen a reaccionar 20 g de clorato de
potasio con 10 g de azufre:
a) La masa de cloruro de potasio que se forma.
b) El volumen desprendido de dixido de azufre medido a 22 C y 758 mm Hg.

118.- El carburo de silicio reacciona con el hidrxido de potasio y con el agua, produciendo
silicato de potasio, carbonato de potasio e hidrgeno. Calcula qu volumen de
hidrgeno, recogido sobre agua a 17 C y 758 mmHg, se obtendra si se introduce
medio gramo de carburo de silicio en medio litro de disolucin 0,04 M de hidrxido
de potasio.
Presin de vapor del agua a 17 C, P
v
=14,5 mmHg.

119.- Al aadir agua a 80 g de carburo de calcio, CaC
2
, se produce hidrxido de calcio y
acetileno, C
2
H
2
. Qu volumen de oxgeno a 20 C y 747 mmHg se consumirn en la
combustin del acetileno obtenido?.

120.- Dos reacciones caractersticas del alto horno son:
1) Formacin del monxido de carbono (g) a partir de carbono (s) y de dixido de
carbono (g).
2) Reduccin del xido de hierro (III) con el monxido de carbono de la reaccin 1)
dando lugar a hierro y dixido de carbono (g).
a) Escribir y ajustar ambas reacciones.
b) Calcular la masa de carbono que se necesita para desprender segn la reaccin 1)
el monxido de carbono necesario para reducir 100 kg de xido de hierro (III),
segn la reaccin 2).

121.- En el anlisis de una muestra de blenda de riqueza desconocida, en la que todo el
azufre se encuentra combinado como sulfuro de cinc, se tratan 0,9364 g de mineral
con cido ntrico concentrado. Todo el azufre pasa al estado de cido sulfrico y ste
se precipita como sulfato de bario. El precipitado se filtra, se lava, se seca y se pesa.
Se han obtenido 1,878 g de sulfato de bario. Calcula el tanto por ciento de sulfuro de
cinc en la muestra de blenda analizada.
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50
122.- Se dispone de una muestra de 12 g de un cinc comercial e impuro que se hace
reaccionar con una disolucin de cido clorhdrico del 35% en masa y 1,18 g/ml de
densidad.
a) Escriba la ecuacin del proceso que tiene lugar.
b) Determine la concentracin molar del cido.
c) Si para la reaccin del cinc contenido en la muestra se han necesitado 30 ml del
cido, calcule el porcentaje de cinc en la muestra inicial.

123.- Una muestra de 0,136 g de una aleacin de aluminio y cinc desprende 129 ml de
hidrgeno (medidos a 27 C y 1 atm de presin) cuando se trata con exceso de cido
clorhdrico. Calcula el porcentaje en masa de ambos metales en la aleacin.

124.- Se trataron 2 g de una mezcla de magnesio y xido de magnesio con exceso de cido
clorhdrico diluido; se recogieron 510 cm
3
de gas hidrgeno sobre agua, a 20 C,
siendo la presin de 742 mmHg. Calcular:
a) Cuntos moles de hidrgeno se formaron.
b) Porcentaje en masa de magnesio en la muestra inicial.
Presin de vapor de agua a 20 C =17,5 mmHg.

125.- Se calienta una muestra de 635 g de sulfato de cobre (II) pentahidratado hasta su
descomposicin completa en agua, trixido de azufre y xido de cobre (II). Calcular:
a) Volumen de vapor de agua desprendido, medido a 200 C y 550 mmHg de
presin.
b) Molaridad de la disolucin de cido sulfrico que se obtendr al recoger la
totalidad del trixido de azufre en agua, completando hasta un litro de disolucin.

126.- El proceso de obtencin del cido sulfrico a partir de la pirita puede ser representado
mediante las ecuaciones:

4 FeS
2
+11 O
2
2 Fe
2
O
3

+8 SO
2
2 SO
2
+O
2
2 SO
3
SO
3
+H
2
O H
2
SO
4

a) Calcula la masa de pirita que se necesita para obtener 100 kg de cido sulfrico
suponiendo que la pirita es FeS
2
puro y que la reaccin tiene un rendimiento del
100%.
b) Calcula la masa de pirita del 90% en FeS
2
que se necesita para obtener 100 kg de
cido sulfrico suponiendo que el rendimiento global del proceso es del 80 %.

127.- Una empresa se dedica a la fabricacin de fsforo. Una partida se ha impurificado con
azufre. Para determinar el grado de impureza se toma una muestra de 4 g y se quema,
obtenindose como resultado de la combustin 8,3 g de una mezcla de dixido de
azufre y decaxido de tetrafsforo. Calcula los gramos de azufre existentes en la
mezcla inicial.
La materia y sus transformaciones


51
128.- Se disuelve en cido ntrico una moneda de plata de 2,5 g. Cuando se aade cloruro de
sodio a la disolucin resultante la plata precipita recogindose 3 g de cloruro de plata.
Determina el porcentaje de plata en la moneda.

129.- Algunos tipos de cerillas de madera empleaban un sulfuro de fsforo como material
inflamable para la cabeza de la cerilla. El sulfuro se prepara calentando una mezcla de
azufre y fsforo rojo. 4 P(s) +3 S(s) P
4
S
3
. En una operacin ordinaria industrial, en
la que se utilizaron las proporciones de reactivos sealadas por la estequiometra, se
obtuvo el producto con un rendimiento del 82 % Qu masa de fsforo se emple para
la produccin de 18 Tm de sulfuro de fsforo?

130.- Un carbn de coque contiene 80% de C y 20% de cenizas en masa. Calcula el
volumen de aire en condiciones normales que se necesita para la combustin completa
de 1,00 kg de este carbn. Nota: Considrese el aire con la siguiente composicin
volumtrica: 80 % de nitrgeno y 20% de oxgeno.

131.- Para disolver 10,7 g de una mezcla de cinc con monxido de cinc se necesitaron 100 g
de una disolucin de cido clorhdrico al 10,22%. Calcula la composicin de la
mezcla de cinc y xido de cinc.

132.- Al disolver en cido ntrico diluido 3,04 g de una mezcla de Fe y Cu se desprendieron
0,986 l de NO en condiciones normales. Calcula la composicin de la mezcla.
3 Cu +8 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+2 NO +4 H
2
O
Fe +4 HNO
3
Fe(NO
3
)
3
+NO +2 H
2
O

133.- Si mezclamos una disolucin de sulfuro de sodio con otra de nitrato de plata aparece
un precipitado negro de sulfuro de plata de acuerdo con la reaccin siguiente:
Na
2
S (aq) +2 AgNO
3
(aq) 2 NaNO
3

(aq) +Ag
2
S (s)
Si en un matraz se mezclan 200 cm
3
de una disolucin 0,1 M de sulfuro de sodio con
200 cm
3
de una disolucin que contiene 1,70 g de nitrato de plata por litro Qu
cantidad de sulfuro de plata precipitar?

134.- Se diluyen 10,03 g de vinagre hasta 100 cc. y se valora una muestra de 25 ml con
disolucin de Ba(OH)
2
1,76.10
-2
M, gastndose 34,30 cm
3
Cul es el porcentaje de
cido actico en el vinagre?

135.- Cuando se quema magnesio (metal) en el aire se forma una mezcla de xido de
magnesio y nitruro de magnesio slidos. 1,793 g de magnesio producen 2,844 g de la
mezcla de los compuestos citados. Calcular el porcentaje en peso que corresponde a
cada compuesto en la mezcla resultante.









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52




















El tomo


53



3.- EL TOMO.



3.1.- Introduccin. ........................................................................ 54

3.2.- Experiencias sobre la naturaleza elctrica de la materia ... 54
3.2.1.- El electrn .................................................................................... 54
3.2.2.- El modelo atmico de Thomson .................................................. 55
3.2.3.- El protn ................................................................................... 55
3.2.4.- El tomo de Rutherford ................................................................ 56
3.2.5.- El neutrn ..................................................................................... 57

3.3.- El ncleo atmico : Istopos ................................................. 58
3.3.1.- La radiactividad ......................................................................... 58

3.4.- Naturaleza dual de la luz .................................................... 60

3.5.- Espectros atmicos. El espectro del tomo de hidrgeno ... 60

3.6.- Modelo atmico de Bohr ...................................................... 64

3.7.- Mecnica cuntica ............................................................... 69
3.7.1.- Orgenes de la mecnica cuntica ................................................ 70
3.7.2.- Los nmeros cunticos ................................................................. 70
3.7.3.- Inconvenientes de la mecnica cuntica ...................................... 74
3.7.4.- Configuraciones electrnicas ....................................................... 75

3.8.- Evolucin histrica del Sistema Peridico ......................... 76

3.9.- Estructura electrnica y sistema peridico ......................... 78

3.10.- Tabla peridica y propiedades fsicas y qumicas ............. 79
3.10.1.- Propiedades elctricas ................................................................... 79
3.10.2.- Energa de ionizacin ................................................................... 80
3.10.3.- Afinidad electrnica ...................................................................... 81
3.10.4.- Electronegatividad ........................................................................ 82
3.10.5.- Radio atmico e inico .............................................................. 82
3.10.6.- Estados de oxidacin .................................................................. 83
Tabla Peridica .......................................................................... 84

3.11.- Problemas y cuestiones ........................................................ 85
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54
3.1.- Introduccin.

Desde la aparicin de la teora atmica de Dalton, han sido muchas las experiencias que
han dado la evidencia de que los tomos no eran indivisibles, sino que estaban formados por
partculas subatmicas; y estos descubrimientos dieron lugar a la elaboracin de modelos
tericos a cerca de la estructura del tomo.
En este tema vamos a conocer a fondo cmo es el tomo, describiendo las experiencias
y los modelos atmicos que surgieron a lo largo de la historia.

3.2.- Experiencias sobre la naturaleza elctrica de la materia.

3.2.1.- El electrn.

Si en un tubo de rayos catdicos introducimos un gas a muy baja presin y le
aplicamos un alto voltaje entre los electrodos, se observa la formacin de unos rayos que van
del ctodo al nodo (rayos catdicos).
Se trataba de partculas materiales ya que si colocbamos en su trayectoria un molinillo
de aspas muy finas, stas giraban al chocar sobre ellas los rayos catdicos y adems tenan que
ser de carga negativa puesto que se dirigan al polo positivo y podan ser desviadas por la
accin de campos magnticos.



Si en el tubo se aplicaba el vaco el fenmeno tambin ocurra. A estas partculas se las
llam electrones.
Sea cual fuese el material del ctodo o el gas del tubo, las partculas emitidas eran
siempre las mismas, lo que llev a la idea de que los electrones eran un constituyente
fundamental de todos los tomos.
Aos ms tarde, en 1909, Millikan, mediante un famoso experimento a travs de
campos elctricos y magnticos, pudo determinar que:



masa del electrn = 9'18.10
-31
Kg.

carga del electrn = - 1'602.10
-19
C.

El tomo


55
3.2.2.- El modelo atmico de Thomson.

El descubrimiento de los electrones y de los rayos catdicos supuso toda una
revolucin ya que pona en evidencia que la teora atmica de Dalton poda tener fallos: los
tomos no eran indivisibles sino que estaban formados por partculas ms pequeas. Pero,
todo sto plante nuevos interrogantes: cmo era el tomo en su interior?, cul era su
estructura?
La primera hiptesis la emiti J oseph J ohn Thomson en 1904 al suponer que:

"El tomo est constituido por una esfera material, pero de carga
elctrica positiva, dentro de la cual se encontraban embebidos los
electrones necesarios para neutralizar dicha carga y distribuidos en
una ordenacin que depende del elemento correspondiente".

Este modelo explicaba el fenmeno de los rayos catdicos
ya que el tomo as constituido desprenda electrones al provocar
una diferencia de potencial elevada entre los electrodos del tubo
de rayos catdicos.



3.2.3.- El protn.

Si la materia es elctricamente neutra y est compuesta por partculas de carga
negativa, (electrones), es de esperar que tambin existan partculas de carga positiva.
La primera evidencia experimental de la existencia de dichas partculas fue dada por
Goldstein en 1886 usando tambin un tubo de descarga de gases en el que se haban
practicado unos orificios en el ctodo (polo negativo).

Al mismo tiempo que se producen los rayos catdicos, se producan otros rayos (rayos
canales), algunos de los cuales atravesaban los orificios del ctodo para chocar con las paredes
del tubo.





Ms tarde se demostr que dichas partculas estaban cargadas positivamente y que su
relacin c/m dependa del gas utilizado en las experiencias.
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56
La explicacin de todos estos fenmenos, era la siguiente: al aplicar un alto voltaje al
tubo se desprenden electrones del material que forma el ctodo dirigindose hacia el nodo
(polo positivo). Algunos de los electrones chocaban por el camino con las partculas del gas,
de las que se desprenden a su vez electrones, quedando las partculas del gas cargadas
positivamente y dirigindose hacia el ctodo (rayos canales).
Se demostr que la ms pequea de estas partculas tena aproximadamente la misma
masa que 1 u.m.a. y una carga positiva de igual magnitud que la del electrn. A esta partcula
se la llam protn.


masa del protn = 1'672.10
-27
Kg.

carga del protn = + 1'60210
-19
C.



3.2.4.- El tomo de Rutherford.

A principios del siglo XX ya se saba que el tomo estaba constituido por dos
partculas: el electrn (e
-
) y el protn (p
+
).
En 1906 Rutherford llev a cabo un experimento para comprobar la veracidad del
modelo de Thomson, para ello, bombarde con partculas alfa, "", (ncleos de tomos de He,
es decir, partculas con dos cargas positivas), una lmina de oro de unos 500 A de espesor.
Segn el modelo de Thomson, al tener el tomo la carga positiva uniformemente
repartida por todo el volumen del tomo y ser de densidad muy baja, slo debera ejercer
dbiles fuerzas elctricas de repulsin sobre las partculas alfa y por lo tanto deberan pasar
todas sin sufrir modificaciones significativas de su trayectoria, sin embargo, Rutherford se
encontr con un hecho sorprendente:

a) La mayora de las partculas, efectivamente, atravesaban la lmina de oro sin
desviarse, pero lo sorprendente del experimento era que:
b) unas pocas se desviaban de su trayectoria y muy pocas incluso rebotaban (una de
cada 8000 se desviaba ms de 90 con respecto a su trayectoria inicial). El mismo Rutherford
describe su asombro ante tal resultado con estas palabras: "...Esto era lo ms increble que me
haba ocurrido en mi vida. Tan increble como si dispararas un proyectil de 15 pulgadas,
contra una hoja de papel de seda y rebotara de vuelta hacia ti


El tomo


57
Para explicar este fenmeno, Rutherford, en 1911, emiti una serie de hiptesis acerca
de la estructura interna del tomo:

a) La mayora del espacio de los tomos est libre de partculas.
b) Los tomos contienen en el centro un ncleo positivo
constituido por protones y donde est concentrada casi toda la masa del
tomo.
c) Los e
-
forman una corteza extranuclear y debern moverse
continuamente para no precipitarse sobre el ncleo debido a la atraccin
electrosttica.
d) El tamao del ncleo es de diez a cien mil veces menor que el tamao del tomo,
(existe un gran vaco).



3.2.5.- El neutrn.

Ya en 1920, el mismo Rutherford, supuso que el ncleo de los tomos estaba
constituido por protones y adems parejas protn - electrn, que denomin neutrones. Sin
embargo, fue en 1932 cuando, al poder determinar con mayor precisin la relacin carga /
masa de algunos iones, J ames Chadwick pudo demostrar la existencia de un tercer
componente del tomo, el neutrn, que no posea carga elctrica y tena una masa similar a la
del protn.

Partcula Masa en Kg Masa en umas Carga en C Carga relativa
Electrn 9,108.10
-31
0,00055 - 1,602.10
-19
-1
Protn 1,672.10
-27
1,00759 +1,602.10
-19
+1
Neutrn 1,675.10
-27
1,00898 0 0


Aunque nosotros trabajaremos con estas tres partculas, electrones, protones y
neutrones, debemos saber que la subdivisin contina. En 1964 Gell-Mann y Zweig
propusieron la teora de los Quarks. Esta considera que en el tomo existen dos docenas de
partculas, en su mayora inestables de forma aislada y algunas de ellas incluso con carga
fraccionaria, que pueden agruparse en dos familias: los leptones y los guarks.

Son de un inters especial las llamadas antipartculas: el positrn, el antiprotn y el
antineutrn que son partculas de idntica masa que sus homnimas pero con carga de distinto
signo.

Las antipartculas son estables de forma aislada, pero cuando se encuentran con sus
equivalentes, se aniquilan mutuamente transformndose en energa por completo. Hay teoras
que suponen la existencia de galaxias enteras formadas por antimateria. Puedes encontrar ms
informacin en la siguiente pgina web:

http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/fisica/teoria/quark/spa_home.html
www.100ciaquimica.net


58
3.3.- El ncleo atmico.

Hoy se sabe que el ncleo de cualquier tomo est constituido por protones y
neutrones. A partir de ellos, se define:

- Z: nmero atmico =n protones del ncleo =n electrones si el tomo est neutro.
- A: nmero msico =n protones +n neutrones =partculas que hay en el ncleo.

Si dos tomos poseen el mismo nmero atmico Z, pertenecen al mismo elemento. Es
decir, que un elemento queda perfectamente definido dando su nmero atmico; sin embargo,
para dar ms informacin, tambin se suele dar el nmero msico, representndose de la
siguiente manera:



por ejemplo:

13
C 6 protones, 6 electrones y 7 neutrones

14
C 6 protones, 6 electrones y 8 neutrones

14
N 7 protones, 7 electrones y 7 neutrones

con frecuencia, como vemos, el nmero atmico se omite, ya que al dar el smbolo del
elemento queda perfectamente definido.
Los istopos son tomos de un mismo elemento, (por tanto, igual nmero atmico)
con distinto nmero msico A, es decir, poseen diferente nmero de neutrones en su ncleo.

3.3.1.- La radiactividad.

Becquerel en 1896 descubri, de forma casual, que ciertas sales de Uranio emitan
espontneamente radiaciones.
Mediante campos magnticos, se vio que haba tres tipos de radiaciones:
- (alfa): Se trata de partculas
positivas que hoy se sabe que son ncleos
de tomos de He. Poseen poca energa y no
pueden atravesar una simple hoja de papel.
Rutherford utiliz estas partculas en su
experimento, procedentes de la
desintegracin radiactiva del Polonio.
- (Beta): Son partculas, cargadas
negativamente, de propiedades similares a
los rayos catdicos. Son, por tanto,
electrones. Poseen una energa media y se
detienen con una plancha de aluminio de
un milmetro.
- (Gamma): No tiene carga ni
masa. Es energa pura similar a la luz pero de longitud de onda ms pequea. Para detenerla
necesitamos una capa de plomo de unos 22 cm de ancha.
El tomo


59
La radiactividad natural es debida a la ruptura espontnea de los ncleos. Una
indicacin de la estabilidad de estos ncleos, es la relacin neutrn/protn (N/P). Para los 20
primeros elementos, la relacin es aproximadamente 1 y a partir de masa atmica 40, los
ncleos se van enriqueciendo de neutrones para neutralizar la repulsin de los protones (por
ejemplo, el istopo 238 del Uranio tiene 92 protones y 146 neutrones).
A pesar de todo, los ncleos ms abundantes poseen una relacin N/P inferior a 1'2 y
no se hallan ncleos estables con N/P superior a 1'6. Sin embargo, a partir del nmero atmico
83, la repulsin de los protones es tan grande, que neutrones adicionales ya no pueden
estabilizar el ncleo, y estos ncleos muy pesados se descomponen espontneamente ya sea
con radiacin , y/o .



Soddy formul las siguientes leyes que rigen los procesos de desintegracin radiactiva:

1.- Cuando un ncleo emite una partcula , su nmero msico disminuye en 4
unidades y su nmero atmico en 2.
2.- Cuando un ncleo emite una partcula , su nmero msico no se modifica y su
nmero atmico aumenta en una unidad.
3.- Cuando un ncleo emite una partcula , no vara ni su nmero msico ni su
nmero atmico, slo pierde cierta cantidad de energa (que debe ser mltiplo de un cunto de
energa).

La estructura de los ncleos puede perturbarse artificialmente bombardendolos con
neutrones u otras partculas y se producen entonces ncleos inestables que se descomponen
espontneamente emitiendo radiaciones , y , es la llamada radiacin artificial. As se han
obtenido istopos radiactivos de casi todos los elementos. Algunos de ellos tienen
aplicaciones de inters cientfico, por ejemplo:
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60
a) Seguir la marcha de una molcula "marcada" en una determinada reaccin qumica.
b) Calcular la edad de ciertos materiales orgnicos, (C
14
)
c) Prevenir y curar determinados tipos de enfermedades.
d) Conservacin de alimentos.
e) Combatir determinadas plagas de insectos.
f) Obtencin de especies vegetales de mayor rendimiento.


3.4.- Naturaleza dual de la luz.

Si tiramos una piedra en una piscina donde est flotando un objeto, observamos la
superficie del agua subiendo y bajando, y como esta perturbacin se va propagando de forma
peridica, es decir, a intervalos regulares. Sin embargo, el flotador no se desplaza. Podemos
definir una onda como: La propagacin de una perturbacin vibracional en la cual se
transmite energa pero no materia.

En los siglos XVIII y XIX, se apuntaba hacia la idea de que la luz posea una
naturaleza ondulatoria, es decir se poda representar mediante la ecuacin de una onda que se
caracteriza por tener una serie de parmetros como:

- Longitud de onda: Distancia entre dos mximos consecutivos, (se miden en A
debido a que dichas distancias son muy pequeas).
T - Perodo: tiempo en el que la onda recorre un espacio igual a la longitud de onda.
Se mide en segundos.
- Frecuencia: Es el nmero de longitudes de onda que pasan por un determinado
punto en un segundo. Se mide en Hz (hertz o sg
-1
). Evidentemente es la inversa del perodo.
T
1
=
- Nmero de onda: Es el nmero de longitudes de onda que hay en un centmetro,
(se mide en cm
-1
) y es la inversa de la longitud de onda.

Estos enunciados, para el caso de la luz, se pueden expresar matemticamente de la
siguiente manera: la luz por propagarse con M.R.U. cumple la ecuacin: v =e/t, y como v =
c=3.10
8
m/s, y e= para t=T, se puede poner que:



c = = .
T
El tomo


61
es decir:

c
onda de longitud
velocidad
frecuencia = = =

A principios del siglo XX, Planck y Einstein encontraron que la teora ondulatoria de
la luz no explicaba ciertos hechos experimentales. Por ejemplo, cuando se irradia luz sobre la
superficie de ciertos metales, estos emiten electrones. Este hecho no sera extrao si se
pensase que la luz como fuente de energa interacta con la materia arrancando electrones. Por
lo tanto, sera de esperar que si se aumentase la intensidad de la luz, los electrones saliesen
con ms velocidad, sin embargo, lo que ocurre, es que ha medida que aumenta la intensidad
de la luz, el nmero de electrones que salen aumenta, pero todos ellos salen con la misma
velocidad y para conseguir que aumente la velocidad de salida de los electrones hay que
aumentar la frecuencia de la luz suministrada.
Este fenmeno fue explicado por Planck en 1900 imaginando que la luz est
compuesta por paquetes de ondas llamados cuantos o fotones, es decir, que la luz posee una
naturaleza corpuscular. Cada fotn posee una determinada energa que slo depende de su
frecuencia:
E =h.

donde es la frecuencia de la luz y h la llamada constante de Planck cuyo valor es de
6'67.10
-34
J .s. A mayor frecuencia mayor energa de la luz incidente y como la frecuencia es
inversamente proporcional a la longitud de onda, a menor longitud de onda, mayor energa. En
el siguiente grfico se muestra desde las ondas menos energticas, que son las ondas de radio
hasta las ms energticas que son los rayos :



Para liberar un electrn hace falta una energa mnima h..
o
, donde

es la frecuencia
umbral y por debajo de ella no se arrancan electrones. A medida que la frecuencia aumenta, la
energa es mayor y por tanto la velocidad de salida de los e
-
aumenta. Sin embargo, si aumenta
la intensidad de la luz se aumenta el nmero de fotones, pero no la energa de stos, por lo
tanto saldrn ms e
-
pero todos con la misma velocidad.

Hay ciertos fenmenos de la luz que no se pueden explicar por la teora corpuscular de
la luz y slo son explicables atendiendo a la teora ondulatoria, por eso se habla de la
naturaleza dual de la luz (onda y corpsculo).

Se ha observado que cuando la luz interacta con los tomos, stos absorben radiacin
electromagntica incluso por debajo de la frecuencia umbral, sin embargo, cada tomo
absorbe nicamente luz de determinadas frecuencias. Hay aparatos que registran estas
frecuencias o longitudes de onda de la radiacin absorbida, denominados espectroscopios.
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62
3.5.- Espectros atmicos. El espectro del tomo de Hidrgeno.

Un espectro puede definirse como el anlisis de las distintas longitudes de onda
emitidas por un foco luminoso. Todo rayo de luz de una determinada longitud de onda, tiene
como imagen en el espectro una y slo una raya de la misma longitud de onda y frecuencia.




El espectro visible, dentro del espectro electromagntico se extiende entre las
longitudes de onda de 3800 A a 7400 A, con los siete colores del arco iris; no obstante el
espectro se prolonga para longitudes de onda inferiores y superiores:



Hay dos tipos de espectros:

a) espectro de emisin: Cuando los tomos de un determinado elemento se calientan a
una cierta temperatura mediante la llama o el arco elctrico, stos se excitan y emiten luz de
unas determinadas longitudes de onda que pueden separarse por mtodos fsicos (prismas), e
impresionan una placa fotogrfica llamada espectro de emisin.
El tomo


63
La siguiente representacin corresponde al espectro de emisin del tomo de
hidrgeno:





este es un esquema de la imagen del espectro de emisin del tomo de hidrgeno:




b) espectro de absorcin: Se consigue al hacer pasar una luz blanca (que contiene
todos los colores o frecuencias) a travs de la muestra gaseosa, la cual absorbe parte de dicha
energa. La luz que sale de la muestra (no absorbida) se descompone por medio de un prisma
y contendr todas las frecuencias menos las que haya absorbido la muestra, y se estudiarn las
ausencias, es decir, lneas que le faltan a la luz blanca. En la representacin siguiente se
muestra cmo se realiza el espectro de absorcin del tomo de hidrgeno:


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64
A continuacin tienes una representacin del espectro de absorcin del tomo de
hidrgeno:



Cada elemento o sustancia tiene unos espectros de emisin y absorcin caractersticos.
Los de emisin se utilizan con mayor frecuencia ya que aparecen ms lneas que adems
pueden asociarse en unas series representativas, por ejemplo, para el tomo de hidrgeno se
denominan con el nombre del investigador que las descubri:


1 serie: Lyman (1916): est en el espectro ultravioleta.
2 serie: Balmer (1885): espectro visible y ultravioleta.
3 serie: Paschen (1908): espectro infrarrojo.
4 serie: Brackett (1922): espectro infrarrojo.
5 serie: Pfund (1927): espectro infrarrojo.
6 serie: Humphreys (1952): espectro infrarrojo.


Las lneas espectrales del tomo de hidrgeno obedecen a una expresin matemtica
experimental muy simple determinada por Rydberg:

(
(

= =
2 2
__
1 1 1
i
f
H
n n
R



con n
f
=1 y n
i
=2,3,4, ... serie Lyman
con n
f
=2 y n
i
=3,4,5, ... serie Balmer
con n
f
=3 y n
i
=4,5,6, ... serie Paschen
...
con n
f
=6 y n
i
=7,8,9, ... serie Humphreys


3.6.- Modelo atmico de Bohr.

No hubo ningn cientfico que propusiera una teora que explicara el fenmeno de los
espectros hasta que Bohr, proponiendo su modelo atmico, en 1913, los explic. Dicho
modelo se puede resumir en los siguientes puntos:
El tomo


65
a) El electrn del tomo de Hidrgeno describe una rbita circular alrededor del ncleo.
b) En el tomo, el electrn slo puede estar en ciertos estados permitidos (determinadas
rbitas). Cada una de estas rbitas tiene una energa fija y definida.
c) El menor estado energtico en el que el e
-
puede encontrarse se llama estado
fundamental. Cuando el e
-
se encuentra en un estado energtico ms elevado (estado
excitado), puede "saltar" a otro menor emitiendo un cuanto de energa h.,
correspondiente a las diferencias de energas de los dos estados.
d) Slo pueden existir aquellos estados del movimiento electrnico cuyo momento angular
(m.v.r), sea mltiplo de h/2.

Esto indica que la energa slo puede tener ciertos valores, es decir, est cuantificada, y
en cualquiera de las rbitas permitidas se debe cumplir que la fuerza centrpeta que acta
sobre el e
-
,(m
e
.v/r), sea igual a la fuerza de atraccin electrosttica (K.e/r). Bohr realiz una
demostracin matemtica muy compleja para comprobarlo pero que escapa de nuestro nivel;
nosotros vamos a realizar otra que, sin ser rigurosa, nos puede servir para comprenderlo
mejor:
( ) 1
2
2
2
2 2
r
e K
v m
r
e K
r
v m
e
e


por otra parte segn el cuarto postulado:
( ) 2
2
h
n r v m
e
=
si eliminamos la velocidad (v) de las dos expresiones:

de (2) elevndola al cuadrado: ( ) 3
4
2
2
2 2 2 2

h
n r v m
e
=

dividiendo ordenadamente (3) y (1):
( )
( )
r
e
K
h
n
v m
r v m
e
e
2
2
2
2
2
2 2 2
4
1
3



que simplificando y despejando el valor del radio de la rbita:



( ) 4
4
2 2
2 2
e K m
h n
r
e




que es la expresin de los radios de las rbitas permitidas. A n se le llama nmero cuntico
principal y puede tomar valores enteros positivos desde 1 hasta infinito.
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66
Por otra parte la energa total del electrn (e
-
) ser la suma de su energa potencial
elctrica ms su energa cintica:
2
2
2
1
v m
r
e K
E E E
e c p T
+

= + =

que teniendo en cuenta la expresin (1):
r
e K
v m
e
2
2

=

( ) 5
2
1
2
1
2 2 2
r
e K
r
e K
r
e K
E
T

=


si sustituimos el valor del radio dado por la ecuacin (4):

( ) 6
1 2
2 2
2 2
n h
m e K
E
e
T



adems uno de los postulados del modelo atmico de Bohr dice:

f i
E E h =

luego:
(
(



=
2 2 2
2 2
1 1 2
i f
e
n n h
m e K
h




(
(



= = =
2 2 2
2 2
__
1 1 2 1
i f
e
n n h
m e K
c




( ) 7
1 1 1
2 2
__
(
(

= =
i f
n n
A




ecuacin que coincide con la ecuacin experimental de Rydberg y el valor de la ctte K, se
aproxima bastante con el valor experimental (R
h
). Es la primera vez, en la historia de la
ciencia, que una ecuacin terica permite deducir valores experimentales, lo que propici que
este modelo tuviese un gran auge.
El tomo


67


Para comprender el modelo atmico de Bohr hay que tener presente dos cosas:

a) No todas las rbitas son posibles. Los radios de las permitidas vienen dados por la
ecuacin (4) que podemos expresar de la siguiente manera, donde K es una
constante y n el nmero cuntico principal:




... , 4 , 3 , 2 , 1
2
= = n n K r



como vemos a medida que el nmero cuntico principal aumenta, el radio crece de
forma cuadrtica, es decir, que las rbitas estn cada vez ms alejadas unas de
otras conforme nos alejamos del ncleo.





b) No todas las energas son posibles. La energa est cuantizada. Cada rbita tiene
una energa fija y definida que viene dada por la ecuacin (6):




... , 4 , 3 , 2 , 1

2
= = n
n
K
E



la energa va creciendo a medida que aumenta el nmero cuntico principal pero
inversamente proporcional a su cuadrado, es decir, que a medida que nos alejamos
del ncleo, la energa va aumentando y cada vez en menor proporcin, por eso
rbitas muy alejadas del ncleo tienen energas muy parecidas, mientras que las
ms cercanas al ncleo tienen energas muy diferentes:
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68
n =2 E =5,43 10
19
J
n =3 E =2,42 10
19
J
n =4 E =1,36 10
19
J
n =5 E =0,87 10
19
J
n = E = 0 J
n =1 E =21,76 10
19
J
Niveles permitidos
(para el tomo de hidrgeno)
E
n
e
r
g

a



la primera rbita es la que menos energa posee.


c) Cuando un tomo es excitado, mediante una llama o un arco elctrico, sus
electrones ganan energa y pasan a rbitas ms energticas (ms alejadas del
ncleo) y posteriormente, al enfriarse, vuelven a niveles inferiores emitiendo la
diferencia de energa entre las dos rbitas, que viene dada por la ecuacin (7).

n =2
n =3
n =4
n =5
n =
n =1
Series espectrales
n =6
Lyman
Paschen
Balmer
Bracket
Pfund
Espectro
UV Visible Infrarrojo
SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund
E = h

El tomo


69
3.7.- Mecnica cuntica.

3.7.1.- Orgenes de la mecnica cuntica.

El modelo atmico de Bohr constituy la primera explicacin cuantitativa del tomo,
pero para ello hubo que abandonar los principios de la mecnica clsica (energa est
cuantizada). Por ello la teora de Bohr es la primera teora cuntica del tomo. Sin embargo, el
tomo de Bohr no es capaz de explicar los espectros de tomos plurielectrnicos, tan solo
explica el del tomo de hidrgeno.
Todas estas ideas se resumen diciendo que tanto la energa como la materia son
discontinuas. Algunas de las teoras que surgieron de la mecnica cuntica son:

a) Hiptesis de De Broglie (1924): Planck y Einstein dedujeron la naturaleza dual de
la luz (onda-partcula) y De Broglie traslad esta teora a cualquier tipo de partcula material.

Al combinar las ecuaciones de Einstein y de Planck:

c m
h
c m
c
h
c
c m h
h E
c m E

= =
|
.
|

\
|
= =
)
`

=
=

2 2
2


que para cualquier otra partcula, con una velocidad distinta a la de la luz:


( ) 8
p
h
v m
h
=

=

es decir, que toda partcula en movimiento lleva asociada una onda cuya longitud () viene
dada por la ecuacin (8). Esta hiptesis fue confirmada en 1927 pero slo adquiere relevancia
para cuerpos microscpicos, ya que para los macroscpicos se observan longitudes de onda
extremadamente pequeas.

b) Principio de incertidumbre de Heisemberg (1927): "Es imposible determinar
simultneamente la posicin y la velocidad de una partcula con absoluta precisin y
exactitud". Tambin demostr que el error ms pequeo que se puede cometer es:



4
h
p x


A partir de todo sto el modelo atmico de Bohr debera considerarse incorrecto
puesto que con l poda medirse con exactitud la posicin y la velocidad del electrn (radio y
energa de la rbita).
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70
Actualmente no se habla de rbitas sino de zonas donde es probable encontrar al
electrn. A dichas zonas se las llama orbital atmico y se definen como la zona del espacio que
encierra entre un 90 y un 99% de la probabilidad de encontrar el electrn en un estado energtico
constante.

c) Ecuacin de Schrdinger: Como todas las partculas pueden comportarse como
ondas se pens en describir al electrn mediante las ecuaciones matemticas de las ondas. El
primero que lo hizo fue Schordinger en 1927 (mecnica ondulatoria).

Cuando se soluciona un problema en mecnica clsica se obtiene la posicin y velocidad
de un objeto, sin embargo en mecnica ondulatoria la solucin viene dada por funciones de onda
. Dicha funcin de ondas no tiene significado fsico real, sin embargo, su cuadrado (
2
) es una
medida directa de la probabilidad de encontrar al e
-
en una determinada regin del espacio. En
consecuencia, las representaciones de los cuadrados de las funciones de onda, constituyen una
expresin matemtica del orbital atmico. En el punto siguiente tienes algunas de las citadas
representaciones.


3.7.2.- Los nmeros cunticos.

Cada funcin de onda viene determinada por una serie de nmeros cunticos y slo son
permitidas las funciones de onda de determinados conjuntos de nmeros cunticos que sirven
tambin para definir el orbital atmico. Estos nmeros cunticos son tres:


a) Nmero cuntico principal ("n") 1, 2, 3, ...,
expresa la mayor o menor probabilidad de encontrar al e
-
cerca del ncleo, (a mayor n, el e
-

estara ms tiempo alejado del ncleo). Indica el nmero de capa o nivel energtico de la misma.


b) Nmero cuntico secundario ("l") 0, ..., n-1, para cada "n; especifica el momento
angular del electrn en su movimiento alrededor del ncleo y determina la forma espacial del
orbital. Indica el nmero de subniveles energticos que pueden existir en un nivel dado. Por
razones histricas, a cada valor de este nmero cuntico se le designa por una letra:





El nmero cuntico principal y el secundario determinan conjuntamente la energa del
orbital en un tomo.


c) Nmero cuntico magntico ("m") - l, ... ,0 , ..., +l,
para cada " l; representa la orientacin de la forma espacial de cada orbital segn un eje
arbitrario de referencia que viene dado por un campo magntico externo.
Valor del n cuntico l 0 1 2 3 4 5 ...
letra asignada s p d f g h ...
El tomo


71
A todos los orbitales atmicos con los mismos nmeros cunticos principal y secundario
se les llama orbitales degenerados ya que poseen la misma energa, aunque posean distinto
nmero cuntico magntico. Sin embargo, con la presencia de un campo magntico externo, esta
igualdad energtica se rompe, ya que la distinta orientacin espacial hace que sus interacciones
con el campo magntico y por lo tanto, sus contenidos energticos, sean ligeramente diferentes.
Este desdoblamiento no ocurre con los orbitales s ya que tienen simetra esfrica, pero s con
todos los dems, es decir, los p, d, f, ... Este fenmeno se pone de manifiesto al realizar el
espectro de un tomo en el interior de un campo magntico, ya que al haber ms niveles
energticos diferentes, aparecen ms lneas espectrales, ya que aumenta el nmero de trnsitos
electrnicos posibles. A este efecto se le denomina Efecto Zeeman.





Los tres nmeros cunticos, antes descritos, definen un orbital; su tamao, su forma y su
orientacin, as como su energa:



La forma de nombrarlos es, o bien a travs de sus nmeros cunticos, o bien colocando
en primer lugar el valor del nmero cuntico principal, despus la letra asignada para el valor del
nmero cuntico secundario y a continuacin la letra o letras de los ejes coordenados del espacio
como subndice; por ejemplo:

n =1 , l =0 , m =0 (1 , 0 , 0) orbitales 1s
n =3 , l =2 , m =1 (3 , 1 , 1) orbitales 3p
x

n =5 , l =2 , m =-2 (5 , 2 , -2) orbitales 5d
xy

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72
Es importante recordar que no todas las posibilidades de nmeros cunticos estn
permitidas, slo aquellas que cumplen los rangos de validez de cada uno de ellos, por ejemplo,
estos tros de nmeros cunticos no podran representar a un orbital de un tomo:

(0 , 0 , 0) n no puede tomar el valor de 0
(2 , 2 , 1) l no puede tomar el valor 2 si n toma el valor de 2
(3 , 1 , 2) m no puede tomar el valor 2 si l toma el valor de 1


Cuando n =1 slo existe un orbital, el (1,0,0) 1s.

s m l n 1 ) 0 , 0 , 1 ( 0 0 1 = = =


Para n =2 existen cuatro orbitales, de acuerdo con el rango de validez de los nmeros
cunticos:


( )
( )
( )
( )

=
=
=
=
= =
=
x
y
y
p m
p m
p m
l
s m l
n
2 1 , 1 , 2 1
2 0 , 1 , 2 0
2 1 , 1 , 2 1
1
2 0 , 0 , 2 0 0
2


y para n =3 sern 9 orbitales posibles:



( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )

=
=
=
=
=
=

=
=
=
=
= =
=

2 2
2
3 0 , 2 , 3 2
3 1 , 2 , 3 1
3 0 , 2 , 3 0
3 1 , 2 , 3 1
3 2 , 2 , 3 2
2
3 1 , 1 , 3 1
3 0 , 1 , 3 0
3 1 , 1 , 3 1
1
3 0 , 0 , 3 0 0
3
y x
xz
z
yz
xy
x
y
y
d m
d m
d m
d m
d m
l
p m
p m
p m
l
s m l
n
El tomo


73
En cada capa "n" hay n orbitales. Comprubalo para n=4 y n=5.






Los orbitales designados por una misma letra son parecidos, as los 1s son parecidos a
los 2s, pero como n es mayor los orbitales son ms grandes. A continuacin tienes una
representacin grfica de algunos de los orbitales atmicos antes descritos:






N cuntico principal n 1 2 3 4 5 ... n
N de orbitales 1 4 9 16 25 n
2
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74
En 1928, Dirac, al combinar la teora cuntica con la teora relativista, introdujo un
cuarto nmero cuntico para designar al electrn:

iv) nmero cuntico de Spn "s" + ,-
Clsicamente representa el movimiento de rotacin del electrn alrededor de s mismo. El
electrn, como carga elctrica en movimiento, crea un campo magntico que puede ser del
mismo sentido o de sentido opuesto a otro campo magntico externo. Al poder tener slo dos
sentidos de giro sobre s mismo, "s" slo podr tomar 2 valores + y -.

Los electrones de spines opuestos, como dos imanes colocados paralelamente y de
sentido opuesto, se atraen, compensando las fuerzas de repulsin electrosttica, quedando
stos apareados. Por otro lado, los electrones de spines paralelos, al igual que dos imanes
colocados paralelamente y en el mismo sentido, se repelen. Es imposible aparear dos
electrones del mismo spn por las repulsiones de las fuerzas elctrica y magntica.
Para determinar a un electrn, hay que indicar el orbital atmico en el que se encuentra y
su spn, es decir, hacen falta cuatro nmeros cunticos:


Como en cada capa hay n orbitales, en cada una de ellas cabrn un mximo de 2n
electrones:






3.7.3.- Inconvenientes de la mecnica cuntica.

La mecnica cuntica se basa en asignar una funcin de onda a los electrones de los
tomos para describir su movimiento y estado energtico. Dicha funcin de ondas, se puede
escribir para todos los tomos plurielectrnicos, pero slo se ha podido resolver para el tomo de
hidrgeno dada su sencillez (slo un protn en el ncleo y un electrn en la corteza).

Esta imposibilidad en la resolucin de la funcin de onda, surge de la gran complejidad
matemtica que resulta debido a la interaccin de varios electrones y protones entre s, por eso,
se han tenido que resolver mediante aproximaciones.
N cuntico principal n 1 2 3 4 5 ... n
N de orbitales 1 4 9 16 25 n
2
N de electrones 2 8 18 32 50 2n
2

El tomo


75
3.7.4.- Configuraciones electrnicas.

Una vez conocidos los orbitales atmicos de un tomo, slo nos hace falta saber cmo
son ocupados stos por los electrones en estado fundamental o de mnima energa. A este
proceso se le llama hallar la configuracin electrnica de un tomo. Para ello, hay que seguir una
serie de reglas:

1.- Cada orbital puede tener, como mximo, dos electrones con spines antiparalelos. En
un tomo no pueden haber dos e
-
con los cuatro nmeros cunticos iguales
(principio de exclusin de Pauli).

2.- Los orbitales se llenan empezando por el de menor energa y siguiendo por los
dems en orden creciente (principio de aufbau). Dicho orden es el siguiente:



3.- Al ocupar los orbitales degenerados (de energas equivalentes), cada uno de ellos ha
de estar ocupado por un electrn antes de asignar un segundo electrn a cualquiera
de ellos. Los spines de estos electrones deben ser iguales (regla de la mxima
multiplicidad de Hund).


Por ejemplo, la configuracin electrnica del Azufre sera:
S (Z=16): 1s
2
, 2s
2
, 2p
6
,3s
2
, 3p
4



la del ion sodio Na
+
(al tener carga +1, tendr un electrn menos):
Na
+
(Z=11): 1s
2
, 2s
2
, 2p
6


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76
la del hierro:
Fe (Z=26): 1s
2
, 2s
2
, 2p
6
,3s
2
,3p
6
, 4s
2
, 3d
6


y la del bromo:
Br (Z=35): 1s
2
, 2s
2
, 2p
6
,3s
2
,3p
6
,4s
2
, 3d
10
, 4p
5



La configuracin electrnica sirve para conocer los e
-
que hay en la ltima capa, y sto es
muy importante ya que, tomos de configuracin electrnica de ltima capa similar tienen
propiedades qumicas parecidas. De hecho, la ordenacin de los elementos en el sistema
peridico actual se basa en las configuraciones electrnicas.


3.8.- Evolucin histrica del Sistema Peridico.

A medida que a principios del siglo XIX se fueron descubriendo ms sustancias que se
identificaron como elementos, los investigadores dispusieron de datos cada vez ms abundantes,
y observaron que las propiedades de algunos eran muy semejantes.

La primera clasificacin de los elementos que se propuso fue la de metales y no metales.

Ms adelante se observ que podan establecerse grupos de tres elementos con
propiedades muy similares de tal manera que el peso atmico del intermedio fuese
aproximadamente igual a la media de los otros dos. Esta fue la llamada clasificacin por
"triadas", por ejemplo: cloro-bromo-iodo, azufre-selenio-teluro, calcio-estroncio-bario, etc ...

Se sigui la bsqueda de un sistema de ordenacin mejor y en 1864 Newlans encontr,
agrupando las triadas en forma vertical de modo que cada elemento siguiese en sentido
horizontal un orden creciente de pesos atmicos correlativos, la denominada "ley de las
octavas", es decir, que tenan propiedades diferentes 8 elementos y el noveno coincida con las
propiedades del primer grupo.
No obstante a partir del K esta regla dejaba de cumplirse, motivo por el cual se
desestim.

En 1869 Mendeleiev consider correcto el sistema de Newlans y argument que los
perodos no tenan porque ser de la misma longitud. Lo importante fue que Mendeleiev postul
que las propiedades fsicas y qumicas de los elementos son funcin peridica de sus pesos
atmicos.
Mendeleiev orden los elementos en 7 filas horizontales y 8 verticales con subdivisiones
dentro de cada cuadro cuando era necesario. Con algunas modificaciones, ste es el sistema
peridico vigente en nuestros das.

La clasificacin peridica de los elementos tuvo gran importancia en aquella poca ya
que se pudo predecir la existencia de algunos elementos an no descubiertos as como sus
propiedades, gracias a que Mendeleiev dej vacantes algunos lugares para mantener la
correlacin de las propiedades. As se descubri el ekaboro, (escandio), el ekaluminio, (galio) y
el ekasilicio, (germanio) entre otros.
El tomo


77
Los principales inconvenientes de la tabla de Mendeleiev eran los siguientes:

a) La ordenacin por pesos atmicos
presentaba algunas discrepancias. As
Ar-K, Co-Ni, Te-I, quedan colocados en
orden inverso para mantener la
correlacin de las propiedades.
Hoy se ordenan los elementos no por
pesos atmicos, sino por los nmeros
atmicos, con lo que estos pares quedan
perfectamente ordenados y sto es lgico
porque el nmero atmico es un factor
determinante en la configuracin
electrnica de ltima capa del elemento y
por lo tanto de sus propiedades.
b) El Hidrgeno careca de ordenacin
adecuada aunque se le colocaba con los
metales alcalinos.
c) Los metales y no metales no estaban bien
diferenciados, por ejemplo el Pb y el C
son metal y no metal estando en la misma
columna.
d) Un gran nmero de elementos, (lantnidos
y actnidos), no tenan cabida en el
sistema peridico.

En la versin actual
estos inconvenientes se han
solucionado colocando los
lantnidos y actnidos en
una zona aparte y la
clasificacin entre metales
y no metales ha ido
perdiendo inters.
En la tabla
peridica actual cada
elemento se caracteriza por
su fila y su columna. Las
filas se denominan
periodos, (hay 7 periodos, 3
cortos y 4 largos), y las
columnas son grupos. Cada grupo tiene un nombre caracterstico.
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78
3.9.- Estructura electrnica y sistema peridico.

Es interesante ver como varan las configuraciones electrnicas dentro del mismo grupo
o de un mismo periodo en el Sistema Peridico.
Dentro de un mismo grupo todos poseen la misma estructura en el ltimo nivel de
energa. Como veremos en el tema siguiente, la semejanza de propiedades qumicas dentro de un
mismo grupo se debe a esta caracterstica.
En un periodo cada elemento se diferencia del anterior en que tiene un e
-
ms. Esta
diferencia es suficiente para un cambio radical en las propiedades.
Viendo la posicin que ocupa un elemento en la tabla peridica se puede hallar su
configuracin electrnica:


Hay algunas excepciones. Por ejemplo el Cr (Z=24) debera ser 4s
2
3d
4
y, sin embargo,
en realidad es 4s
1
3d
5
debido a que los orbitales 4s y 3d son de energas muy parecidas y la
energa debida al desapareamiento de los e
-
compensa. Lo mismo les ocurre a los que poseen 9 e
-

en los 5 orbitales d.

A la vista de todo ello, podemos clasificar los elementos en 4 categoras:

a) Elementos normales - ns
1
ns
2
np
1
........np
5
cada uno de estos grupos o familias de
elementos tienen un nombre caracterstico:

ns
1
alcalinos (excepto el Hidrgeno).
ns
2
alcalinotrreos.
np
1
trreos.
np
2
carbonoideos.
np
3
nitrogenoideos.
np
4
anfgenos.
np
5
halgenos.
El tomo


79

b) Elementos de transicin - ns
2
(n-1)d
1
... ns (n-1)d
10

c) Elementos de transicin interna - ns
2
(n-1)d
1
(n-2)f
y
el nivel f presenta un llenado
irregular.
d) Gases nobles - ns
2
np
6
(excepto el He que es 1s).


En la direccin de la siguiente pgina web podrs encontrar ms informacin sobre las
configuraciones electrnicas y sus irregularidades a lo largo del Sistema peridico:
http://www.educaplus.org/sp2002/index_sp.php


3.10.- Tabla peridica y las propiedades fsicas y qumicas.

3.10.1.- Propiedades elctricas.

Los elementos situados a la izquierda de una
diagonal formada por B, Si, Ge, As y Te, son
conductores de la electricidad y se llaman metales.
Son elementos con pocos electrones en la ltima
capa, que tienen tendencia a perderlos para adquirir
configuracin electrnica de gas noble quedndose,
por tanto, cargados positivamente formando
cationes.
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80
Los elementos de la derecha no son conductores y se llaman no metales. Son elementos
con muchos electrones en la ltima capa y que tienen tendencia a ganar para completarla
cargndose negativamente formando aniones.
Los elementos de la diagonal se llaman semimetales. La clasificacin no es tan clara en
las proximidades de la diagonal.


3.10.2.- Energa de ionizacin.

La energa de ionizacin, o tambin llamada potencial de ionizacin, es la mnima
energa necesaria para arrancar a un tomo en estado gaseoso su electrn ms externo (el ms
dbilmente unido a l). Las ecuaciones que rigen este proceso son:

X (g) +EI
1
X
+
(g) 1 Energa de ionizacin

X
+
(g) +EI
2
X
+2
(g) 2 Energa de ionizacin

X
+2
(g) +EI
3
X
+3
(g) 3 Energa de ionizacin

se puede comprobar que:
EI
1
< EI
2
< EI
3


ya que costar menos arrancar un electrn a un tomo neutro que a un tomo cargado
positivamente, con defecto de electrones. Hay que tener en cuenta que en el momento en el que
se vaca una subcapa, y se separa el primer electrn de la subcapa inmediatamente inferior, se
produce un salto pronunciado de la energa de ionizacin, por ejemplo:

Elem Z Configuracin electrnica EI
1
EI
2
EI
3
EI
4

Na 11 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
5,1 47,3 71,7 98,9
Mg 12 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
7,6 15,0 80,1 109,3
Al 13 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
6,0 18,2 28,4 120,4

los valores estn dados en eV (electrn-voltios), que es la energa de un electrn acelerado a
travs de una diferencia de potencial de un voltio y que equivale a 1'602.10
-19
J .

Influyen tres factores en la energa de ionizacin:

a) Nmero atmico: a mayor nmero atmico, (ms protones), mayor ser la energa
necesaria para ionizarlo.
b) Radio atmico: a mayor distancia la fuerza de atraccin entre el ncleo y el e
-

disminuye y, por lo tanto, la energa de ionizacin disminuir, ya que ser ms fcil
arrancarlo.
c) Orbitales atmicos completos o semicompletos, ya que dan estabilidad al tomo y
por lo tanto costar ms arrancarle un electrn.
El tomo


81
por estas tres razones, con algunas excepciones, la energa de ionizacin vara a lo largo del
Sistema Peridico de la siguiente manera:

a) En un grupo aumenta hacia arriba debido a que al pasar de un elemento al inferior,
contiene una capa ms y por lo tanto, los electrones de la capa de valencia, al estar ms
alejados del ncleo, estarn menos atrados por l y costar menos energa arrancarlos.

b) En un mismo perodo, en general, aumenta a medida que nos desplazamos hacia la
derecha, ya que los elementos all situados tienen tendencia a ganar electrones y por lo
tanto costar mucho ms arrancarlos que a los de la izquierda que, al tener pocos
electrones en la ltima capa les costar mucho menos perderlos.




3.10.3.- Afinidad electrnica.

La afinidad electrnica o electroafinidad es la energa generalmente desprendida cuando
un tomo en estado gaseoso capta un electrn transformndose en un in negativo. La ecuacin
qumica que la representa es:

X (g) + e
-
X
-
(g) +AE
1
1 afinidad electrnica

X
-
(g) + e
-
X
-2
(g) +AE
2
2 afinidad electrnica

X
-2
(g) + e
-
X
-3
(g) +AE
3
3 afinidad electrnica

mientras que la AE
1
es generalmente una energa desprendida, es decir, negativa, la AE
2
es
siempre energa absorbida, ya que el segundo electrn a captar es repelido por el anin formado
al haber captado ya el primero.
El hecho de que la primera energa de afinidad electrnica sea generalmente una energa
desprendida, significa que el anin formado es ms estable que el tomo neutro. Esta situacin
es bastante probable para los elementos situados a la derecha de la tabla peridica (a excepcin
de los gases nobles) ya que estos tienen tendencia a ganar electrones para adquirir configuracin
electrnica de gas noble. Por el contrario, los situados a la izquierda, tendrn una baja afinidad
electrnica ya que lo que tienen tendencia es a perder electrones y no a captarlos.
En un grupo suele aumentar a medida que disminuye el nmero atmico, ya que al ser
tomos ms pequeos, el electrn que se capta queda ms influenciado por la cercana del
ncleo.
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82
Resumiendo, la variacin de la afinidad
electrnica a lo largo del sistema peridico es similar
a la del potencial de ionizacin, sin embargo existen
ms irregularidades.



3.10.4.- Electronegatividad.

Es un concepto que trata de sintetizar los
dos anteriores. Mide la tendencia que posee un
tomo para atraer hacia s el par, o los pares, de
electrones que comparte con otro a travs de un
enlace covalente.

Vara igual que el P.I. a lo largo del
Sistema Peridico. Los gases nobles quedan
excluidos de esta tendencia, ya que su electronegatividad es prcticamente nula, debido a su
dificultad para formar enlaces covalentes, ya que al tener la ltima capa completa, no tienen
tendencia ni a ganar ni a perder electrones. El elemento ms electronegativo es el flor y el
menos electronegativo el Cesio.

La electronegatividad est relacionada con el carcter metlico o no metlico de un
elemento; as, los elementos de alta electronegatividad sern No metales y los de baja
electronegatividad metales.


3.10.5.- Radio atmico e inico.

El principio de incertidumbre de Heisemberg indica que es imposible saber con precisin
y simultneamente la posicin y velocidad de un electrn en el interior de un tomo. Como
consecuencia de ello, hemos definido los orbitales atmicos
como zonas del espacio donde es probable encontrar al
electrn con un determinado estado energtico, por lo que
no tienen un lmite definido, por lo que se hace difcil
conocer con precisin el radio de un tomo o un in.
El mtodo ms efectivo para medir el radio de un
tomo consiste en determinar, por difraccin de rayos X, la
distancia internuclear que existe dos elementos que forman
un enlace covalente simple en estado gaseoso y dividirla por
la mitad, tal y como muestra la figura de la derecha.

En el caso de los elementos metlicos, la distancia internuclear se determina por el
mismo procedimiento pero sobre la estructura cristalina de la sustancia metlica.
El radio atmico crece de arriba a abajo dentro de un mismo grupo, ya que aumenta el nmero
de capas internas y por lo tanto ser de mayor tamao, y aumenta de derecha a izquierda en un
mismo perodo debido a que los e
-
se van colocando en el mismo nivel (a la misma distancia del
El tomo


83
ncleo aproximadamente) y la fuerza de atraccin entre los e
-
y el ncleo es ms fuerte a medida
que aumenta el nmero de protones, por tanto, el volumen es menor.
Sin embargo, en los perodos largos, esta atraccin es compensada por el llamado efecto
de apantallamiento de los e
-
que consiste en que a medida que se van llenando los niveles
perifricos, las repulsiones entre los e
-
aumentan, con lo que los e
-
perifricos no experimentan
tanta atraccin por el ncleo. y quedan ms sueltos aumentando, por lo tanto, el radio del tomo.



Cuando un elemento gana o pierde electrones, se transforma en un in y el valor de su
radio ser diferente. La determinacin de dichos radios inicos
se hace de manera similar a los radios atmicos pero sobre
estructuras cristalinas de compuestos inicos, formados, como
veremos, por iones perfectamente ordenados para maximizar las
atracciones entre ellos y minimizar las repulsiones. La distancia
que hay entre dos ncleos de dos iones adyacentes en un cristal
inico, es la suma de sus radios inicos, tal y como muestra la
figura de la izquierda:

a) El radio de un catin, in positivo, es menor que el del tomo neutro del mismo
elemento, ya que al ser menor el nmero de electrones, aumenta la carga efectiva del
ncleo que atraer ms a los electrones restantes por lo que su tamao disminuir.

b) El radio de un anin, in negativo, es mayor que el del tomo neutro del mismo
elemento, ya que al tener un electrn ms, la carga efectiva del ncleo disminuir y
habr una mayor repulsin entre los electrones, por lo que el radio aumentar.

Un caso especial supone la comparacin del radio de especies que tienen el mismo
nmero de electrones, por ejemplo:

Na
+
Z =11 11 protones y 10 electrones
Ne Z =10 10 protones y 10 electrones
F
-
Z = 9 9 protones y 10 electrones

Podramos pensar que al tener las tres especies el mismo nmero de electrones, deberan
tener el mismo volumen, sin embargo no es as, ya que el nmero de protones que hay en el
ncleo no es el mismo. La especie Na
+
, por el hecho de tener ms protones en el ncleo (11),
atraer con ms fuerza a los 10 electrones y por lo tanto ser el ms pequeo, mientras que el F
-

ser ms grande, es decir:
Na
+
< Ne < F
-

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84
3.10.6.- Estados de oxidacin.

Los estados de oxidacin (valencias), estn en relacin con la configuracin electrnica
de los elementos, por lo tanto, tambin variaran de forma peridica.

Los estados de oxidacin ms importantes corresponden a la prdida o ganancia de e
-

para conseguir una configuracin electrnica de gas noble, (ocupacin total de los orbitales s y/o
p).

Ejemplo: Na 2s
2
2p
6
3s
1


tender a perder 1 e
-
quedando como Na
+
2s
2
2p
6


Un caso interesante es el de los elementos del grupo IIIa, que tienen una configuracin
electrnica ns np
1
. En teora los cationes ms estables seran los formados por la prdida de 3 e
-
,
Al
+3
, Ga
+3
, lo que es cierto, pero a medida que aumenta el nmero atmico, aumenta la
tendencia a eliminar slo el e
-
p, hasta el punto que en el Tl la valencia ms importante es +1.
En otros grupos ocurre lo mismo, Pb
+2
es ms estable que Pb
+4
, mientras que el Si y el Ge actan
siempre como tetravalentes.

A partir del grupo Va se advierte la tendencia de los elementos a formar iones negativos
sobre todo en los elementos superiores; N y P captan 3 e
-
para adquirir configuracin electrnica
de gas noble, sin embargo, en el As este estado de oxidacin no tiene importancia y en el Bi ni
siquiera existe.

Para los elementos de transicin este estudio es mucho ms complejo debido a la gran
variedad de estados. El estado mximo de oxidacin corresponde al catin con carga positiva
igual al nmero del grupo al que pertenece, por ejemplo Cr
+6
, (VIb).
Los estados de oxidacin inferiores son ms estables en el primer periodo largo, (Fe
+2
, Fe
+3
), y a
medida que bajamos en el grupo, el estado de oxidacin mayor se hace ms estable:

Grupo VIb: Cr Presenta principalmente +3
Mo Presenta +4; y +7 slo en raras ocasiones
W Principalmente +6

Una excepcin a todo sto son los grupos Ib y IIb.

A continuacin, (en la pgina siguiente) te presentamos una tabla peridica con algunas
de las propiedades que te hemos comentado.
El tomo


85


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86
a) Modelos atmicos

125.- Qu experimentos y observaciones condujeron a la conclusin de que los tomos, al
contrario de lo que se admiti en la hiptesis de Dalton, no son indivisibles?

126.- Explica por qu el experimento de Rutherford oblig a desechar el modelo de Thomson.

127.- Cual es la principal limitacin del modelo atmico de Rutherford?

128.- Cmo subsan el modelo de Bohr las limitaciones del modelo de Rutherford?

129.- Qu diferencia hay entre la rbita de Bohr y el orbital del modelo cuntico del tomo?

130.- Haz un grfico de energas de los distintos niveles del tomo de hidrgeno y explica la
emisin de energa del tomo excitado.

131.- Cunta energa se necesita para ionizar un tomo de hidrgeno en el que el electrn se
encuentra en la rbita n=5 de Bohr? (Dato: Ctte de Rydberg Rh =109.678 cm
-1
)

132.- A partir de la constante de Rydberg para el tomo de hidrgeno, calcular la longitud de
onda de las tres primeras lneas de la serie de Balmer y el lmite de esta serie.

133.- En el espectro del tomo de hidrgeno se conoce una lnea de longitud de onda 1216 A.
Sabiendo que pertenece a la serie de Lyman a que transicin pertenece?. Toma como dato
la constante de Rydberg.

134.- Calcular la longitud de onda asociada a la molcula de hidrgeno movindose a una
velocidad de 1840 m/s.
Datos: Ar(H) =1 uma , h =6'67.10
-34
J .s

135.- Calcular la onda asociada a una pelota de tenis de 150 gr de masa que posee una velocidad
de 15 m/s. Hgase lo mismo para un electrn de velocidad 2'18.10
7
m/s. Comparar los
resultados e indicar lo que nos sugieren.

136.- Que el tomo est cuantizado quiere decir: a) que es algo fantstico y poco real nuestro
conocimiento sobre el mismo. b) que est constituido por ncleo y corteza. c) que la
energa de los electrones slo puede tener determinados valores. d) que su tamao es
pequesimo. (Seala las respuestas correctas).


b) Nmeros cunticos

137.- Indica los nmeros cunticos representativos de los orbitales:
a) 3py b) 2s c) 1pz d) 4dxy e) 5px
El tomo


87
138.- Un electrn se encuentra en un orbital 3d. Cules son los posibles valores de sus nmeros
cunticos n, l y m?
139.- Explicar la informacin que suministra la expresin (3,2,0,-) para un electrn del tomo
de hidrgeno.

140.- Un alumno afirma que en un orbital 2s puede haber 3 electrones es esto cierto?

141.- Pueden existir orbitales del tipo 2d?. J ustifica la respuesta.

142.- De qu manera se puede arrancar un electrn de un tomo, para convertirlo en el in
positivo correspondiente? Qu sucedera en el proceso inverso?

143.- Qu se debe hacer para que un electrn 2s pase a ser un electrn 3s? Qu sucede
cuando un electrn 3s pasa a ser un electrn 2s?

144.- Escribir los nmeros cunticos correspondientes a: 1) un orbital 4d, 2) un electrn en un
orbital 3s.

145.- Qu propiedad de un tomo impide que todos sus electrones se siten en el nivel n =1
de ms baja energa?

146.- Por qu el nmero de elementos del quinto perodo es 18?

147.- Por qu se desvan tanto de ser nmeros enteros las masas atmicas de muchos
elementos? Pon un ejemplo que aclare la respuesta.


c) Configuraciones electrnicas

148.- Indicar cmo difieren entre s los electrones de mayor energa, en cada uno de los tomos
de los siguientes elementos: a) Na b) B c) N d) Mg

149.- Considerar las dos configuraciones electrnicas siguientes de dos tomos neutros A y B:
A - 1s
2
, 2s
2
, 2p
6
, 3s
1
B - 1s
2
, 2s
2
, 2p
6
, 6s
1

Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas razonando la respuesta:
a) A y B representan dos elementos distintos.
b) Se necesita energa para pasar de A a B.
c) A representa al tomo de sodio
d) Se requiere menos energa para arrancar un electrn de A que de B.

150.- Escribir las dems estructuras equivalentes al estado fundamental del tomo de carbono,
adems de la 1s
2
, 2s
2
, 2px
1
, 2py
1


151.- Indicar a qu grupo y periodo pertenece el elemento cuya configuracin electrnica es:
6s
2
, 4f
14
, 5d
10
, 6p
3
. Podras decir de qu elemento se trata y algunas de sus propiedades?.
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88
152.- Para los 100 primeros elementos del sistema peridico, indicar para cuantos de ellos puede
escribirse en su estado fundamental: (Razona la respuesta)
a) una configuracin electrnica con uno o ms electrones 1s.
b) una configuracin electrnica con uno o ms electrones 2p.
c) una configuracin electrnica con uno o ms electrones 3d.

153.- Escribe la configuracin electrnica del nen e indica dos iones que tengan igual
configuracin que dicho gas.

154.- Escribe la configuracin electrnica de los iones siguientes: F
-
, O
-2
, Na
+
, Mg
+2
.

155.- Por qu se define el nmero atmico de un elemento en funcin del nmero de
protones del ncleo y no en funcin del nmero de electrones?

156.- A qu llamamos istopos? y especies atmicas isoelectrnicas? pon ejemplos.

157.- Qu significa estado fundamental del tomo? Qu sucede cuando un tomo que se
encuentra en estado excitado vuelve a su estado fundamental? Es posible que el
electrn ms externo del potasio se encuentre en un orbital 4p o 3d? En qu
condiciones si hay alguna podra lograrse esto?

158.- Un tomo determinado se representa por
19
X
39
. Indica: a) nmero atmico; b) nmero
msico; c) nmero de electrones; d) nmero de protones; e) masa atmica aproximada;
f) configuracin electrnica; g) es metal o no metal? h) perodo y grupo a los que
pertenece; i) tipo de in que formar; j) alguna propiedad.

159.- Escribe la configuracin electrnica del As ( Z =33 ) e indica en que principios o reglas
te apoyas.

160.- Escribe la configuracin electrnica del Cu ( Z =29 ).

161.- Escribe la configuracin electrnica del Mo ( Z =42 ).

162.- Es posible que la configuracin electrnica de un tomo sea 1s
2
2s
2
2p
4
4s
1
?

163.- El nmero de protones de los ncleos de 5 elementos son:
ELEMENTO A B C D E
PROTONES 2 11 9 12 13
Indica qu elemento: a) es un gas noble, b) es el ms electronegativo, c) es un metal
alcalino, d) es un gas, e) presenta estado de oxidacin negativo, f) forma un nitrato de
frmula X(NO
3
)
2
.

d) Propiedades peridicas

164.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos segn su energa de ionizacin: Na, Be,
Mg y K. Utiliza como datos sus nmeros atmicos.
El tomo


89
165.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos segn su radio atmico: Na, O, F, y Mg.

166.- Ordena menor a mayor los siguientes iones y elementos segn su volumen: O
-2
, Ne y Na
+
.

167.- Ordena de menor a mayor segn sus energas de ionizacin: Ca, Rb, Mg, Li.

168.- Cual de los siguientes tomos posee un mayor radio?y menor? Ar, Cs, P, Mg, Cs, Ra.

169.- Las tres especies H, He
+
y Li
+2
, poseen un solo electrn. Sealar cual de ellos poseer
mayor radio y mayor energa de ionizacin.

170.- Explica como son (altas-bajas) las energas de ionizacin de los gases nobles.

171.- Razona cmo ha de ser la segunda energa de ionizacin del Na con respecto a la
segunda energa de ionizacin del Mg: a) mayor, b) menor, c) igual

172.- Qu es la energa de ionizacin? Qu elementos tienen energas de ionizacin altas y
cuales bajas, teniendo en cuenta su configuracin electrnica?

173.- Indica algn criterio desde el punto de vista electrnico que nos permita diferenciar un
elemento metlico de otro que no lo es.

174.- Cmo vara el radio atmico de los elementos en un grupo? y en un periodo?

175.- Los iones F
-
y Na
+
poseen el mismo nmero de electrones, pero el radio del F
-
es mayor
que el de Na
+
. Explica a que es debida esta diferencia.

176.- Dados los siguientes elementos: Na, Mg y Rb, ordenarlos de mayor a menor energa de
ionizacin. J ustificar la respuesta.

177.- Ordenar segn el orden creciente de sus tamaos: Ar, S
-2
, K
+
, Cl, Li
+
.

178.- Razona la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones sobre el tomo de nen y
al in xido: a) ambos poseen el mismo nmero de electrones. b) tienen el mismo
nmero de protones. c) el radio del in xido ser superior al del tomo de Nen.

179.- Indica cul es en cada uno de los grupos siguientes el elemento que tiene mayor carcter
metlico: a) Cl, Ca, As; b) Al, Si, P; c) Ga, Tl, B.

180.- Usando los grupos que se han dado en la cuestin anterior contesta las siguientes
cuestiones:
a) Qu elemento del grupo a tiene ms probabilidad de presentar un nmero de
oxidacin negativo en sus compuestos?
b) En el grupo b qu elemento es el que es ms probable que posea el potencial de
ionizacin ms bajo?
c) Cul de los elementos del grupo b cabe esperar que posea la mxima
electronegatividad?
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90
181.- Qu elemento de cada uno de los siguientes pares debe esperarse que tenga la mayor
electronegatividad? a) C, Cl; b) S, O; c) Mg, Se; d) Sb, F;

182.- Las configuraciones electrnicas de varios elementos son las siguientes: a) 1s;
b) 1s
2
2s
1
; c) 1s
2
2s
2
2p
1
; d) 1s
2
2s
2
. Ordenarlos en el sentido de sus radios atmicos
crecientes, justificando la ordenacin propuesta.

183.- Los potenciales de ionizacin del carbono, nitrgeno y oxgeno son 11.3, 14.5 y 13.6 eV
respectivamente. Ntese que el del nitrgeno es anormalmente alto y que en el oxgeno
se produce una disminucin. Explica este resultado.

184.- a) En general, qu elementos tienen mayores valores de sus potenciales de ionizacin,
los metales o los no metales? b) Cul es el motivo de que estos elementos posean
potenciales de ionizacin altos?

185.- Escribe la configuracin electrnica de los elementos con nmero atmico: 38, 11, 14,
35 y 54 y contestar a las siguientes cuestiones: a) A qu grupo del sistema peridico
pertenece cada elemento? b) qu estados de oxidacin sern los ms frecuentes? c)
cules son metales y cules son no metales? d) qu elemento es el ms electropositivo
y cul el ms electronegativo?

186.- La configuracin electrnica de la capa externa de un elemento es: 5s
2
5p
5
. Indica: si se
trata de un metal o un no metal, a qu grupo de la T.P pertenece y cul es su smbolo.
Indica dos elementos que tengan mayor energa de ionizacin y otros dos de menos
energa de ionizacin que el dado; formula un compuesto inico y otro covalente en que
intervenga este elemento.

187.- El nmero atmico de dos tomos A y B es 17 y 20 respectivamente. a) escribe su
configuracin electrnica fundamental y el smbolo de cada uno. b) escribe el smbolo
del in ms estable de cada uno. c) cul es el de mayor radio inico? qu tipo de
sustancia se puede formar al reaccionar ambos elementos?. Razona la respuesta.

188.- Dados los siguientes elementos: K (Z =19), S (Z =16) y Cl (Z =17). Ordnalos en
orden creciente de: a) radio atmico y b) energa de ionizacin.

189.- Dados dos tomos de hidrgeno, en uno de ellos el electrn est en el nivel n =1 y en el
otro en el nivel n =4. Explica: Cul es la configuracin electrnica de cada uno de
ellos? Qu nivel posee mayor radio?; qu electrn posee menos energa?, qu tomo
tiene mayor potencial de ionizacin?

190.- Los nmeros atmicos del Na, K y Rb son respectivamente 11, 19 y 37. a) Ordena
dichos elementos en cuanto a su radio atmico y a su potencial de ionizacin
discutiendo las razones que determinan cada ordenacin. b) Dibuja un diagrama que
represente las energas relativas de los distintos orbitales del in potasio y su ocupacin
por electrones.
El enlace qumico


91


4.- EL ENLACE QUMICO





4.1.- Introduccin. ......................................................................... 92

4.2.- Las sustancias inicas. .......................................................... 94
4.2.1.- Caractersticas del enlace inico. ................................................. 94
4.2.2.- El ciclo de Born-Haber ................................................................. 96
4.2.3.- Propiedades de las sustancias inicas. ......................................... 98

4.3.- Las sustancias moleculares. .................................................. 99
4.3.1.- Fundamentos del enlace covalente. ............................................ 99
4.3.2.- Clasificacin de los enlaces covalentes. ..................................... 100
4.3.3.- Estructuras electrnicas o diagramas de Lewis. ........................ 103
4.3.4.- Estructuras espaciales de molculas ......................................... 107
4.3.5.- Teora del enlace de valencia. ...................................................... 111
4.3.6.- Teora de los orbitales moleculares. ............................................ 113
4.3.7.- Hibridacin de orbitales. .............................................................. 113
4.3.8.- Enlaces intermoleculares. ......... 117
4.3.9.- Propiedades de las sustancias moleculares. ................................ 119

4.4.- Los slidos covalentes (macromolculas). ............................119
4.4.1.- Enlaces de las sustancias covalentes. ........................................... 119
4.4.2.- Propiedades de las sustancias covalentes. ..................................... 120
4.4.3.- Estructura de algunas sustancias covalentes. ................................ 120

4.5.- Las sustancias metlicas. ......................................................122
4.5.1.- El enlace metlico. .................................................................... 122
4.5.2.- El modelo del gas de electrones. ................................................... 122
4.5.3.- La teora de bandas. ...................................................................... 123
4.5.4.- Propiedades de las sustancias metlicas. ..................................... 123

4.6.- Cuadro resumen de las propiedades de las sustancias. .......125

4.7.- Problemas y cuestiones. ........................................................125
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92
4.1.- Introduccin.

En temas anteriores, ya hemos estudiado el tomo y ahora vamos a ver cmo se
pueden combinar esos tomos entre s. Este aspecto es muy importante ya que, como veremos,
segn el tipo de enlaces que formen, podremos predecir las propiedades de las sustancias.
Las sustancias estn constituidas por agrupaciones de tomos. Unas veces, tales
agrupaciones forman agregados neutros: las molculas y otras resultan con carga: los iones.
Slo los gases nobles y algunos metales en estado vapor estn constituidos por molculas
monoatmicas (es decir, por tomos sueltos). La unin entre tomos, iones o molculas es lo
que constituye en enlace qumico.

En el enlace qumico juega un papel decisivo la configuracin electrnica de la capa
ms externa de los tomos, la de mayor energa, llamada capa de valencia. De esa
configuracin depende, adems, el tipo de enlace que se formar, por ello, y dada su
importancia, se utilizan los diagramas de Lewis, en los que figura el smbolo del elemento
rodeado de tantos puntos como electrones de valencia posea. As por ejemplo, los diagramas
de Lewis de los elementos del segundo periodo son:



En la tabla peridica, todos los tomos de un mismo grupo tiene propiedades similares
porque todos tienen los mismos electrones de valencia, y un tomo usa algunos o todos los
electrones de valencia para combinarse con otros.
Por otra parte, los gases nobles son muy estables ya que tienen una baja reactividad
que se relaciona con su estructura electrnica; todos poseen los orbitales s y p de la ltima
capa completos (a excepcin del He). El hecho de que los orbitales de ms alta energa de un
tomo estn completamente llenos, les da una acusada estabilidad. Esto tambin se puede
comprobar experimentalmente diciendo que tanto el P.I. como la A.E. de los gases nobles son
muy altos, (no tienen tendencia ni a coger ni a ceder electrones).
El resto de los tomos, tienden a ganar, perder o compartir electrones con la finalidad
de adquirir configuracin electrnica de gas noble y ganar as estabilidad. Por ello, los tomos
se clasifican segn esta tendencia en (adems de los gases nobles antes descritos):

Metales: Elementos que tienen pocos electrones en la ltima capa (1, 2 3).
Tienen tendencia a perderlos para adquirir configuracin electrnica de
gas noble (tener la ltima capa completa).
Se cargarn positivamente formando lo que se denomina un catin.
No metales: Tienen muchos electrones en la ltima capa (5, 6 7).
Tienen tendencia a ganar para adquirir configuracin electrnica de gas
noble (completar la ltima capa).
Se cargarn negativamente formando lo que se denomina un anin.

En general, se puede decir que cuando un tomo se combina con otro para formar un
compuesto, lo hace de tal manera que con ello adquiere la configuracin electrnica del gas
noble ms cercano, (ocho electrones en su ltima capa, regla del octeto) y eso se puede
conseguir a travs de una cesin, captacin o comparticin de e
-
. Esta es la razn por la que
los gases nobles son tan inertes.
El enlace qumico


93
Hay elementos que no cumplen la regla del octeto, por ejemplo, el H, Li y Be, el
nmero de electrones al que tienden es de dos puesto que el He, (gas noble ms cercano), slo
tiene dos; y hay tambin muchos elementos del tercer perodo (o superior) que pueden
albergar ms de ocho electrones en su ltima capa al poseer orbitales "d" vacos.

Existen tres tipos fundamentales de enlaces: inico, covalente y metlico, y con ellos
se pueden formar cuatro tipos de sustancias: las inicas, las moleculares, las covalentes y las
metlicas.

Es importante comentar que
para que un determinado enlace se
forme, tiene que haber
necesariamente un desprendimiento
de energa, es decir, el compuesto o
molcula formada tiene que ser ms
estable que los tomos de los que se
parte, pues de lo contrario no se
formar el enlace.
Cuando dos tomos se
encuentran infinitamente separados,
no hay interaccin entre ellos, sin
embargo, a medida que se acercan
empiezan a aparecer fuerzas de
atraccin entre el ncleo de uno y la
nube electrnica de otro y viceversa
con la consiguiente liberacin de
energa. A una distancia determinada
(distancia de enlace), la energa
liberada pasa por un mnimo
(energa de enlace). Si la distancia de
enlace se hace ms pequea, empiezan a aparecer fuerzas de repulsin entre los dos ncleos y
las dos nubes electrnicas, tanto ms
grandes cuanto ms cerca estn, para
lo cual hara falta aportar energa, tal
y como se muestra en la figura (los
datos se refieren a la molcula de
hidrgeno). Si los tomos nada ms
empezar a acercarse, generan fuerzas
de repulsin, tal y como muestra la
segunda figura, nunca formarn un
enlace, porque no existe una
distancia que estabilice el sistema.
Es lo que ocurre al acercar dos
tomos de He, por ejemplo.
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94
4.2.- Las sustancias inicas.

4.2.1.- Caractersticas del enlace inico.

El enlace inico es debido a fuerzas de atraccin electrosttica y no direccional entre
iones de signo opuesto producidos por transferencia de electrones entre tomos de elementos
de elevada diferencia de electronegatividad.

Como hemos indicado anteriormente, siempre que se forma un enlace, (del tipo que
sea), se produce una liberacin de energa, es decir, que el nivel de energa de los tomos
unidos es menor que el de los tomos por separado.
En el caso de los compuestos inicos se tiene que formar una red cristalina para que se
produzca esa liberacin de energa como ahora veremos en un ejemplo. Vamos a analizar la
formacin de NaCl a partir de los tomos libres de Na y Cl en estado gaseoso:

Na (g) + Cl
2
(g) Na
+
(g) + Cl
-
(g) ( Na
+
Cl
-
)
n
(s)

El NaCl es un slido en el que 6 iones Cl
--
rodean a un ion Na
+
y a su vez cada ion Cl
-

es rodeado por 6 iones Na
+
formando una red tridimensional en la que la relacin es 1:1, es
decir, un ion sodio por cada ion cloro.

Para explicar este fenmeno vamos a utilizar la representacin electrnica o diagrama
de Lewis, segn la cual, el smbolo de un tomo representa su ncleo y los electrones de las
capas internas, y rodeando a ste se colocan puntos y/o aspas que representan los electrones de
la capa de valencia. Los puntos se colocarn por pares si los e
-
estn apareados y aislados si no
lo estn.
Na Z=11 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1




Cl Z=17 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5



El enlace qumico


95
el tomo de sodio tiene slo un electrn en su ltima capa que "tender" a perder, quedndose
cargado positivamente y, por el contrario, al cloro le falta un electrn para completar su capa,
que lo captar del tomo de sodio, incorporndolo al orbital 3p, y as ambos tienen
configuracin electrnica de gas noble:


Na Na
+
+1e
-
E =+496 KJ /mol

Cl +1e- Cl
-
E = - 348 KJ /mol


Energa necesaria: E =+ 148 KJ /mol

Aunque muchas veces se indique que los metales tienden a perder electrones, este
fenmeno es siempre energticamente desfavorable al igual que la aceptacin de electrones
por parte de los no metales, (salvo en el caso de algunos halgenos).

Desde el punto de vista energtico este proceso es desfavorable ya que hay que aportar
148 KJ /mol, (aporte de energa necesario para que los tomos se ionizaran en estado gaseoso).
No obstante, la formacin de la red cristalina libera gran cantidad de energa por la atraccin
electrosttica que ahora sufren los iones.

Imaginemos los iones Cl
-
y Na
+
infinitamente separados en estado gas y que se van
acercando para formar el enlace. En un principio se libera energa por la atraccin de los
iones, pero cuando stos estn muy cerca, empiezan a tener importancia las repulsiones entre
los electrones y entre los ncleos de los iones, por lo tanto existe una distancia interinica para
la que la energa potencial electrosttica pasa por un mnimo y, en consecuencia, se libera la
mxima energa.

Para los iones de Cloro y Sodio esta distancia es de 2'38 A, (determinada por
difraccin de rayos X). Por lo tanto, la energa liberada al acercarse dos iones ser:

( )
mol KJ J
r
q q
K E / 4 , 580 10 705 , 9
10 38 , 2
10 609 , 1
10 9
19
10
2
19
9
2 1
= =



Sin embargo la formacin de la red cristalina libera una cantidad de energa mucho
mayor debido a que un ion Cl
-
es atrado por ms de un ion Na
+
y viceversa. En el caso de
NaCl, la energa liberada al pasar de iones gaseosos a la red cristalina, (energa reticular), es
de -790 KJ /mol (mayor que la calculada para dos iones aislados que era de 580,4 KJ /mol).
En definitiva, la energa necesaria para la ionizacin (que es de 148 KJ /mol), se ve
compensada con la que se libera al formarse el cristal (-790 KJ /mol).
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96
Todos aquellos elementos cuya energa de ionizacin se vea compensada
suficientemente por la energa reticular, tendrn tendencia a formar este tipo de enlace. Esto
ocurre nicamente cuando se combinan elementos muy electronegativos, (anfgenos y
halgenos), de alta afinidad electrnica con elementos poco electronegativos, (alcalinos,
alcalinotrreos), de bajo potencial de ionizacin.
Ahora bien, no existe un enlace inico puro (del 100 %), lo que quiere decir, que no
hay una transferencia total de electrones del metal al no metal, habiendo siempre una parte de
comparticin de stos entre los dos tomos enlazados.
La mayora de las sales que provienen de oxocidos son tambin de naturaleza inica;
el anin est formado por varios tomos y tambin forman redes cristalinas. Lo mismo le
ocurre al catin amonio.
Los slidos inicos pueden cristalizar en varios tipos de redes. El que lo haga en un
tipo u otro de red depende fundamentalmente del tamao de los iones que la forman y de la
carga que posean. Aqu tienes otras estructuras cristalinas diferentes de compuestos inicos:






4.2.2.- El ciclo de Born - Haber.

El cambio energtico producido en la formacin de un slido inico a partir de los
elementos que lo constituyen, puede calcularse a partir del llamado ciclo de Born Haber
(que es un caso particular de la ley de Hess). Vamos a seguir con el mismo ejemplo del
apartado anterior, es decir, la formacin del cloruro sdico (slido) segn la siguiente
reaccin:
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s)

La reaccin anterior tiene lugar en varios pasos:

1.- El sodio metlico slido, en primer lugar tendr que separar sus tomos entre s.
Para ello habr que aportar la energa de sublimacin del Sodio:

Na (s) +E
sublimacin
Na (g) ; E
sublimacin
=109 KJ /mol
El enlace qumico


97
2.- Al sodio gas, habr que arrancarle un electrn para transformarlo en un ion
positivo. Para este proceso necesitaremos aportar la energa de ionizacin del Sodio:

Na (g) +E
ionizacin
Na
+
(g) +1 e
-
; E
ionizacin
=496 KJ /mol

3.- El Cloro, no metal, en primer lugar tendr que romper su molcula ya que es
diatmico. Para ello tendremos que aportar la mitad de su energa de disociacin, ya que por
cada molcula que se rompe obtenemos dos tomos de Cloro, por lo tanto slo habr que
disociar medio mol de molculas de Cloro para obtener 1 mol de tomos de Cloro.

Cl
2
(g) + E
disociacin
Cl (g) ; E
disociacin
=122 KJ /mol

4.- Posteriormente, tendremos que aportar un electrn a cada tomo de Cloro para
transformarlo en un ion negativo. Para ello tendremos que aportar la energa de la afinidad
electrnica. Dicha energa suele ser positiva (es decir, hay que aportarla), pero en el caso de
algunos halgenos puede llegar a ser negativa (energa desprendida):

Cl (g) +1 e
-
Cl
-
(g) +E
afinidad
; E
afinidad
=-348 KJ /mol

5.- Vemos que la energa desprendida no supera a la suministrada; nos faltan 379
KJ /mol. Cmo puede formarse, entonces, el compuesto inico?. La respuesta est en la
energa reticular, que como ya hemos definido antes es la energa desprendida al pasar de los
iones en estado gaseoso a la formacin de 1 mol de slido cristalino. En efecto, los iones en
estado gaseoso se atraen con orden en la red y as, es evidente que la energa potencial
elctrica se hace menor.

Na
+
(g) +Cl
-
(g) NaCl (s) + E
reticular
; =- 790 KJ /mol


La energa sobrante ser la desprendida en la formacin de 1 mol del compuesto
inico:

E
f
=E
sublimacin
+E
ionizacin
+ E
disociacin
+E
afinidad
+E
reticular
=109 +496 +122-348 790 =

E
f
= - 411 KJ/mol

A continuacin te mostramos un esquema de todo el proceso:


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98
Este sera el diagrama energtico del proceso:



4.2.3.- Propiedades de las sustancias inicas.

No contienen tomos sino iones y puesto que las fuerzas electrostticas son muy
fuertes, tendrn puntos de fusin y de ebullicin muy altos.

En estado slido no conducen la electricidad, ya que los iones tienen posiciones fijas y
carecen de movilidad, pero, al fundirse o disolverse en agua, se desmorona la red cristalina
quedando los iones en libertad, por lo que estos compuestos fundidos o disueltos conducen la
electricidad.

Son slidos muy duros porque las fuerzas electrostticas que unen los iones son
grandes, pero tambin son frgiles, ya que, al haber un ordenamiento tan perfecto en la red,
pequeos desplazamientos de los iones hacen que las fuerzas que antes eran de atraccin
pasen a ser de repulsin, por lo que el slido se rompe:

El enlace qumico


99
En general, los slidos inicos son solubles en disolventes polares y no en
apolares, ya que, las molculas del disolvente se colocan alrededor de los iones
(orientando sus dipolos de forma adecuada), y stos se separan de la red
cristalina.

Hay que tener en cuenta que, no todas las sustancias que en disolucin dan iones son
sustancias inicas; tambin lo hacen algunas sustancias covalentes polares como HCl o
H
2
SO
4
.

Podemos estudiar la variacin de algunas de las propiedades que acabamos de
comentar en base a las fuerzas electrostticas y no direccionales que unen a los iones en la red
cristalina. Dichas fuerzas vienen determinadas por la Ley de Coulomb:



= u
r
q q
K F
2
2 1


por lo tanto, a medida que los iones estn ms cargados, y sus radios sean ms pequeos, las
fuerzas electrostticas que los unen sern ms fuertes, por lo que, tendrn puntos de fusin y
ebullicin ms altos, sern ms duros, sern menos solubles, etc. Con los siguientes datos
podrs apreciarlo con mayor facilidad:

Cristal Q
1
Q
2
r (A) Punto de fusin Dureza Solubilidad (gr/l)
NaI 1 1 311 660 28 15870
NaF 1 1 231 988 32 422
CaF
2
2 1 235 1360 40 015
Al
2
O
3
3 2 190 2030 90 000



4.3.- Sustancias moleculares.

4.3.1.- Fundamentos del enlace covalente.

El enlace inico se da entre tomos de electronegatividad muy diferente, en cambio, el
enlace covalente se da entre elementos de alta electronegatividad muy parecida.
En vez de una cesin de electrones, (como tiene lugar en el enlace inico), se produce
una comparticin de pares de e
-
, que se concentran entre los ncleos enlazndolos. El nmero
de pares de electrones compartidos ser el necesario para que los dos tomos adquieran
configuracin electrnica de gas noble. A diferencia del
enlace inico, el enlace covalente es direccional y ms
fuerte; y su formacin tambin comporta una liberacin de
energa. En la siguiente direccin puedes encontrar una
simulacin del enlace covalente en la molcula de
Hidrgeno:

http://www.visionlearning.com/library/flash_viewer.php?oid=1348
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100
4.3.2.- Clasificacin de los enlaces covalentes.

i) atendiendo al nmero de electrones compartidos:

a) enlace covalente simple: Cada tomo aporta un electrn al enlace, es decir,
se comparte un par de electrones entre dos tomos. Un ejemplo es la molcula de Hidrgeno
(H
2
):


Si los tomos estn infinitamente separados, se considera que tienen energa cero, pero
a medida que se acercan existen fuerzas de atraccin (entre el e
-
de un tomo y el p
+
del otro),
y fuerzas de repulsin, (entre las dos nubes electrnicas). Al principio las fuerzas de atraccin
son superiores a las de repulsin por lo que al acercarse se libera energa, pero llega un
momento en el que las repulsiones empiezan a tener importancia y cuesta cada vez ms
acercarlos. Es decir, que la curva pasa por un mnimo y la distancia a la que se produce es la
distancia de enlace que para la molcula de H
2
es de 0'74 A.
La molcula de Hidrgeno presenta una energa menor a la de los tomos separados
(que es una condicin indispensable para que exista enlace). En este caso los dos tomos de
Hidrgeno adquieren configuracin electrnica de gas noble.

Otro ejemplo de este tipo de enlace sera la molcula de cloro:

los dos tomos de cloro tienen 8 electrones a su alrededor y por lo tanto configuracin
electrnica de gas noble.

b) enlace covalente doble: Cada tomo aporta dos electrones al enlace, es decir,
se comparten dos pares de electrones entre dos tomos. Un ejemplo es la molcula de
Oxgeno (O
2
):


c) enlace covalente triple: Cada tomo aporta tres electrones al enlace, es decir,
se comparten tres pares de electrones entre dos tomos, por ejemplo, la molcula de Nitrgeno
(N
2
):

Es conveniente sealar que a medida que se compartan ms pares de electrones, la
distancia entre los tomos unidos ser menor y el enlace ser ms fuerte (har falta ms
energa para romperlo). Esto se puede comprobar con los datos de la siguiente tabla:

Molcula Energa (Kcal/mol) distancia (A)
F
2
(F - F) 36 142
O
2
(O = O) 118 121
N
2
(N N) 225 110
El enlace qumico


101
ii) atendiendo a cmo estn compartidos los electrones:

a) enlace covalente puro o apolar: Los dos tomos que
comparten electrones son del mismo elemento o bien de elementos de la
misma electronegatividad para que los electrones enlazantes se compartan por
igual. Todos los ejemplos vistos hasta ahora son de este tipo.

b) enlace covalente polar: En un enlace covalente entre dos tomos iguales, los
electrones del enlace se hallan igualmente compartidos, y el caso del enlace inico constituye
el otro extremo en el que los e
-
se transfieren totalmente.

Cuando dos tomos no son iguales, surgen situaciones intermedias en las que los dos
e
-
se encuentran compartidos entre los dos tomos pero no por
igual. Por ejemplo, en la molcula de HCl el tomo de cloro es ms
electronegativo, lo que indica que tiene mayor tendencia a atraer la
nube electrnica hacia s que el hidrgeno, con lo que la molcula
es elctricamente asimtrica con ms carga negativa concentrada en
el tomo de Cl y una cierta carga positiva en el tomo de H; se crea un momento dipolar.

Algunos ejemplos de este tipo de enlaces son:

- el cloruro de hidrgeno:

al ser el tomo de cloro ms electronegativo, atraer ms hacia l los electrones del enlace y se
quedar cargado con una fraccin de carga negativa.

- el agua:

la diferencia de electronegatividad entre el O y el H explica su elevada polaridad y sto hace
que pueda utilizar como disolvente.

- el amoniaco:


la molcula de amoniaco posee tres enlaces simples polares.
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102
c) enlace covalente coordinado o dativo: Es un enlace covalente en el que el
par de e
-
que se comparte es aportado por un solo tomo. A los compuestos con este tipo de
enlace se llaman complejos. Algunos compuestos con este tipo de enlace son:

- el ion amonio; por ejemplo en el cloruro amnico (NH
4
Cl):

es un compuesto inico, forma redes tridimensionales, (NH
4
+
Cl
-
), donde el catin no es un
tomo sino una especie poliatmica en la que sus tomos estn unidos por enlaces covalentes,
uno de ellos coordinado o dativo:



uno de los H ha perdido un e
-
y forma con el par de electrones que tiene el N un enlace
covalente coordinado.

- el ozono: En el enlace simple, es el tomo central el que aporta los dos electrones
del enlace:


aparecen dos estructuras para el Ozono que se denominan resonantes.

El fenmeno de resonancia surge ante la
imposibilidad de poder representar el estado electrnico de
una molcula o ion mediante una sola estructura. En estos
casos, ninguna de las dos (o ms) estructuras resonantes
tienen existencia real, sino una hibridacin de todas ellas. Por
ejemplo, en el caso del ozono, los dos enlaces que forma el
tomo central con los de los extremos, son exactamente
iguales a pesar de que, en la estructura de Lewis, uno de ellos
sea un enlace covalente doble y el otro un enlace covalente
coordinado. Este fenmeno de la resonancia es bastante
frecuente.
El enlace qumico


103
4.3.3.- Estructuras electrnicas o diagramas de Lewis.

No debe confundirse un enlace polar con una molcula polar. As, por ejemplo, el
enlace C-H es covalente polar, pero la molcula de metano (CH
4
) es apolar ya que dicha
molcula tiene una estructura tetradrica que anula todos sus momentos dipolares.



Para conocer si una molcula es polar o no hay que conocer su estructura espacial.
El H
2
O es la molcula polar ms caracterstica. El ngulo que forman los dos enlaces
O-H es de 104'5 debido a la repulsin que ejercen sobre los electrones de los enlaces, dos
pares de electrones que posee el oxgeno:



En definitiva, una molcula con enlaces covalentes apolares, ser necesariamente
apolar, pero una molcula con enlaces covalentes polares, ser apolar si tiene simetra y polar
si carece de ella, es decir:





Para ver la estructura espacial de las molculas y conocer, en definitiva su polaridad,
es muy cmodo utilizar las estructuras de Lewis. Aunque ya las hemos utilizado, vamos a
profundizar un poco ms en ellas.
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104
Para hallar la estructura de Lewis hay que tener en cuenta que:

- El Hidrgeno nunca puede tener ms de dos e
-
a su alrededor.
- Los tomos del 2 periodo tienden a cumplir la regla del octeto. No pueden estar
rodeados de ms de ocho e
-
.
- Los dems tomos siguen en general la regla del octeto, pero tienen orbitales d
vacos y por lo tanto pueden alojar ms de ocho e
-
a su alrededor.

Las estructuras de Lewis sirven tanto para representar tomos como iones o molculas.
Para ello hay que seguir los siguientes pasos:

a) Se representan las estructuras de Lewis de los elementos de la sustancia a estudiar.
Se suman todos los electrones de valencia y se halla el nmero de enlaces que habr en la
molcula con la siguiente frmula:




por ejemplo, para el CO
2
:


( )
4
2
4 2 6 8 3
=
+
= enlaces de n


b) Se forma el esqueleto de la molcula, formada por los smbolos de los elementos,
poniendo como tomo central el que menos electrones de valencia tenga (exceptuando al
hidrgeno) y si hay varios se elige el de mayor volumen (es decir, el de mayor Z).

siguiendo con el mismo ejemplo:


c) Se disponen los enlaces calculados en el apartado a) de todas las formas posibles,
con lo que se obtendrn hasta las estructuras resonantes si las hubiera. Despus se completan
los octetos de los tomos con pares de electrones no enlazantes:

en el caso del dixido de carbono hay tres posibilidades de colocar 4 enlaces entre los tres
tomos:

El enlace qumico


105
d) Se buscan las cargas formales de cada uno de los tomos en las estructuras
obtenidas (analizando los electrones que hay alrededor de cada uno de los tomos); y la ms
estable ser la que menos carga formal obtenga.


datos experimentales indican que el dixido de carbono es una estructura resonante de las tres
que hay representadas, teniendo mayor peso especfico la del centro.

Veamos otro ejemplo representando la estructura de Lewis del ion nitrato (NO
3
-
):

a)
( )
4
2
1 5 3 6 8 4
=
+ +
= enlaces de n

b) esqueleto:





c) y d) (entre parntesis figuran las cargas globales):



datos experimentales demuestran que el ion nitrato es resonante siendo las tres estructuras
equivalentes.

Como hemos indicado anteriormente, hay elementos que no cumplen la regla del
octeto.

Las causas pueden ser:

1.- Tener pocos electrones de valencia, no llegando a completar el octeto. As le
ocurre al hidrgeno, alcalinos, alcalinotrreos, trreos y carbonoideos con valencia
+2.
2.- Tener muchos electrones de valencia, pudiendo ampliar el octeto al poseer
orbitales atmicos vacos en la capa de valencia.

generalmente es el tomo central de la molcula el que deja de cumplir la regla del octeto.
Vamos a verlo con algunos ejemplos:
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106
1a) Monxido de carbono (CO): el carbono acta con ndice de oxidacin +2.


1b) Monxido de nitrgeno (NO): Hay un nmero impar de electrones en la molcula,
y el problema se resuelve con la resonancia, dejando el electrn impar en cada uno de los
tomos de la molcula:


1c) Tricloruro de aluminio (AlCl
3
): En los casos en los que no se cumple la regla del
octeto, la ecuacin:
( )
4
2
3 3 7 8 4
=
+
= enlaces de n

no se puede utilizar, ya que ella implica que cada uno de los tomos se rodea de ocho
electrones. Luego, no podemos hacer uso de que en el tricloruro de aluminio hayan 4 enlaces,
de hecho, se estructura de Lewis es:


2a) Pentacloruro de fsforo (PCl
5
):

( )
4
2
5 5 7 8 6
=
+
= enlaces de n

como vemos, esta ecuacin no se puede utilizar ya que en el compuesto al menos se necesitan
5 enlaces. Su estructura de Lewis se obtiene ampliando el octeto del fsforo, ya que, al
pertenecer al 3
er
perodo tiene orbitales atmicos vacos ("3d") donde se pueden albergar
electrones:

no hay cargas formales ni resonancia.
El enlace qumico


107
2b) Dixido de azufre (SO
2
):

( )
3
2
6 2 6 8 3
=
+
= enlaces de n

si nos fiamos del resultado de esa ecuacin, 3 enlaces, la estructura de Lewis sera:





seran dos estructuras resonantes con cargas formales, pero al poderse ampliar el octeto en el
tomo de azufre, ya que pertenece al 3
er
periodo:





y datos experimentales demuestran la existencia de dobles enlaces. Siempre que sea posible
eliminar cargas formales ampliando el octeto, se debe hacer.


2c) cido sulfrico (H
2
SO
4
): Su estructura de Lewis sera:


( )
6
2
1 2 6 4 6 2 2 8 5
=
+ + +
= enlaces de n

para unir todos los tomos, pero, como el azufre pertenece al tercer perodo puede ampliar el
octeto, y sabiendo que al tratarse de un cido, los hidrgenos deben estar unidos directamente
al oxgeno, se puede ver fcilmente que la estructura de Lewis del cido sulfrico ser:




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108
4.3.4.- Estructuras espaciales de molculas.

Una vez realizada la estructura de Lewis de una molcula o ion en el plano, se puede
representar su estructura geomtrica en el espacio con slo considerar los pares de electrones
enlazantes y no enlazantes que tiene el tomo central de la molcula, teniendo en cuenta que
stos tendern a separarse el mximo unos de otros, en base a las repulsiones electrostticas
que deben existir. Hay que tener en cuenta que el ngulo de separacin entre ellos, tambin
depende del ncleo del tomo al que est enlazado el tomo central. La tabla de la pgina 84
nos indica las formas geomtricas ms corrientes:

Si la molcula posee dobles o triples enlaces, en cuanto a su estructura geomtrica, se
trata como si fuese un enlace simple.

Como se ha comentado con anterioridad, una molcula covalente ser polar, en el caso
de que, teniendo enlaces covalentes polares, no posee una simetra, por lo que no se anularan
los momentos dipolares de cada uno de sus enlaces y la molcula global tendr un momento
dipolar permanente. Por el contrario, si la molcula posee simetra, se anularn sus momentos
dipolares y ser apolar. Por ejemplo:


a) Hidruro de berilio (BeH
2
):





a pesar de que los enlaces son polares, al ser una molcula lineal y simtrica, ser apolar ya
que se anulan sus momentos dipolares.

Lo mismo le ocurre al metano (CH
4
) o al tricloruro de aluminio (AlCl
3
) cuyas
estructuras de Lewis ya hemos visto y tienen una estructura espacial tetradrica y trigonal
respectivamente, siendo las dos simtricas y por lo tanto apolares. El elemento ms
electronegativo es el que se carga negativamente en el dipolo.












El enlace qumico


109
b) Amoniaco (NH
3
): Tiene una estructura espacial de pirmide trigonal que no es
simtrica debido al par de electrones antienlazantes que tiene el nitrgeno, y por lo tanto ser
polar:




y el agua que tambin es una molcula polar; tiene una estructura tetradrica angular que
tampoco es simtrica debido a los dos pares de electrones que tiene libres el oxgeno:






A continuacin te presentamos una tabla con las estructuras geomtricas de molculas
ms sencillas y un ejemplo de cada una de ellas. Para deducirlas debes tener en cuenta los
siguientes aspectos:

- El nmero total de pares de electrones que hay alrededor del tomo central te
ayudar a determinar la forma espacial de la molcula.

- Fjate bien en los pares que son enlazantes y no enlazantes ya que es lo que te
permitir deducir si la molcula es polar o apolar.

- Por otro lado, tambin hay que tener en cuenta si los tomos a los que se une el
tomo central son iguales o no, ya que la diferencia de electronegatividad entre ellos
tambin influir en la simetra o no de la molcula.

- Recuerda que si existen dobles o triples enlaces, a la hora de establecer la estructura
espacial de la molcula contarn como si fuese un solo enlace, slo que al haber
ms electrones en una zona concreta, los ngulos con respecto a los enlaces
adyacentes sern mayores.





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110
Pares de electrones del
tomo central
Pares
enlazantes
Pares no
enlazantes
Forma geomtrica Ejemplo

2

2 0


lineal lineal BeH
2



3

3

0


Triangular plana BCl
3
2 1


Triangular plana Angular trigonal SnCl
2






4

4 0


Tetradrica CH
4
3 1


Pirmide trigonal NH
3
2 2


Tetradrica Angular tetradrica H
2
O






5

5 0


Bipirmide trigonal PCl
5
4 1


Tetraedro irregular TeCl
4
3 2


Bipirmide trigonal Forma de T ClF
3





6

6 0


Octodrica SF
6
5 1


Pirmide de base cuadrada IF
5
4 2


Octodrica Cuadrangular plana XeF
4
El enlace qumico


111
4.3.5.- Teora del enlace de valencia (TEV).

La mecnica cuntica proporciona una explicacin ms completa del enlace covalente
de lo que lo hace la teora de Lewis de la comparticin de electrones, justificando el papel del
par de electrones en la constitucin de los enlaces y, al mismo tiempo, describiendo la
geometra de las molculas formadas.

Consideremos la formacin de una molcula de hidrgeno (H
2
). Cuando los dos
tomos de Hidrgeno se aproximan, sus ncleos atraen cada vez ms a las nubes electrnicas
del otro tomo. Llega un momento en que las nubes se solapan parcialmente, con lo que la
densidad electrnica entre los ncleos se ve incrementada. Es esta densidad electrnica
elevada la que mantiene unidos, por atraccin electrosttica, los dos ncleos, quedando as
constituida la molcula.
La formacin del enlace H H, puede expresarse, por tanto, diciendo que se solapan
los orbitales 1s de los dos tomos. El solapamiento supone que ambos orbitales comparten
una regin comn del espacio entre los dos ncleos, donde podramos decir que la
probabilidad de encontrar al electrn es mxima.



Desde el punto de vista energtico, cuando los
tomos estn muy separados, no hay interaccin (E=0). Al
aproximarse, comienza el solapamiento de los orbitales 1s
y la fuerza de atraccin entre los tomos se incrementa,
con lo que la energa potencial del sistema disminuye y
llega a alcanzar un mnimo. En este momento, el
solapamiento es el ptimo y la distancia entre los ncleos
es precisamente la longitud del enlace H H de la
molcula H
2
. Si a partir de este momento, seguimos
acercando los tomos, la energa potencial aumenta debido
a la repulsin ejercida por los dos ncleos de los dos
tomos.
Una idea que conviene subrayar es que, para que el
proceso sea favorable, los orbitales atmicos que se
solapan espacialmente deben poseer electrones desapareados con espines opuestos (para no
incumplir el principio de exclusin de Pauli). Esto tambin explicara la razn por la que los
gases nobles no se unen ni siquiera consigo mismos, ya que no tienen electrones
desapareados.

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112
As pues, la covalencia de un elemento o, el nmero de enlaces covalentes que podr
formar es igual al nmero de electrones que posee desapareados. Por ejemplo el flor tiene
una covalencia de 1, el oxgeno de 2.
Algunos elementos tienen ms de una covalencia ya que al tener orbitales vacos
pueden desaparear electrones, por ejemplo, el cloro tiene una covalencia de 1, 3, 5 7 porque
posee los orbitales 3d vacos.

En la teora de los enlaces de valencia (TEV), los orbitales moleculares se forman por
solapamiento de los orbitales atmicos. Para un mejor solapamiento de los orbitales atmicos
de partida, estos deben tener tamao y energas parecidas, as como estructuras espaciales
adecuadas. La simetra de los orbitales moleculares formados, depende de los orbitales
atmicos que participan en el enlace y de la forma en que se solapan. No vamos a profundizar
mucho en el tema, pero comentaremos que existen dos posibilidades:

a) Orbitales moleculares sigma (): Los orbitales atmicos se solapan frontalmente y
se produce un nico solapamiento de las respectivas nubes electrnicas. Tiene un eje de
simetra con respecto a la lnea que une los dos ncleos. Una rotacin con respecto a dicho eje
no produce ningn cambio. La mxima probabilidad de encontrar a los electrones en este tipo
de orbitales, se concentra entre los dos ncleos fundamentalmente. A continuacin te
presentamos algunos ejemplos:

El enlace qumico


113
b) Orbitales moleculares pi (): Los orbitales atmicos se solapan lateralmente y se
produce dos o ms solapamiento de las respectivas nubes electrnicas. Existe un plano nodal
de simetra que incluye a los ncleos y la mxima probabilidad de encontrar a los electrones
en el orbital molecular formado no se concentra entre los ncleos:


Un orbital molecular es tanto ms estable cuanto mayor es el grado de solapamiento
entre los orbitales atmicos que lo forman. Los orbitales moleculares son ms estables que
los porque el grado de solapamiento de los orbitales s es mayor que el de los p.


4.3.6.- La teora de los orbitales moleculares (TOM).

Dentro del marco de la Mecnica cuntica, existe otra teora que tambin trata de
explicar el enlace covalente. Esta es la teora de los orbitales moleculares (TOM).
La TOM es una teora ms completa, pero tambin ms difcil de manejar y entender.
Estudia la molcula como un conjunto de ncleos y electrones para los cuales hay que resolver
la ecuacin de Schrdinger. De esta manera, se obtienen los orbitales del mbito de toda la
molcula que nos indican, al igual que los orbitales atmicos, la zona del espacio que encierra
entre un 90 y un 99% de la probabilidad de encontrar a los electrones de la molcula.
Los orbitales moleculares se forman por combinacin de orbitales atmicos. Si esta
combinacin da lugar a un orbital molecular de menor energa que los dos orbitales atmicos
de partida se llama enlazante, y si es de mayor energa antienlazante. En general, los e
-
slo se
disponen en orbitales moleculares antienlazantes cuando la molcula se encuentra en estado
excitado, al haber absorbido energa.


4.3.7.- Hibridacin de orbitales.

En algunas molculas se presenta el problema de explicar cmo a partir de orbitales
atmicos diferentes se pueden formar enlaces idnticos. Hay que suponer que durante la
reaccin se produce un proceso de hibridacin o recombinacin de orbitales atmicos puros,
resultando unos nuevos orbitales atmicos hbridos. Dichos orbitales se caracterizan por:

1) Se produce el mismo nmero de orbitales hbridos que orbitales atmicos de
partida.
2) Son todos iguales, energticamente y formalmente. Slo se diferencian en su
orientacin espacial.
3) Para que pueda existir hibridacin, la energa de los orbitales atmicos de partida
debe ser muy similar.
4) Los ngulos entre ellos son iguales.
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114
Vamos a ver algunos ejemplos:

a) Hidruro de berilio (BeH
2
); hibridacin sp:

El Berilio tiene de nmero atmico Z =4 y su estructura electrnica es:



con lo que al no tener electrones desapareados, no podra formar enlaces covalentes. Sin
embargo, con un poco de energa, adquiere la siguiente configuracin:



ya que al tener los orbitales atmicos 2s y 2p energas muy parecidas, resulta fcil que un
electrn de los situados en el orbital 2s pase a ocupar un orbital 2p vaco evitando as la
repulsin que podra existir al haber dos electrones en el mismo orbital 2s. De esta manera, al
tener dos electrones desapareados podra formar dos enlaces covalentes.

Al unirse con el hidrgeno, se puede pensar que el estar los dos electrones en orbitales
atmicos distintos (en energa, forma, tamao y orientacin), los enlaces sean distintos, pero
experimentalmente se comprueba que los dos enlaces son idnticos. Esto se explica diciendo
que ha habido una homogeneizacin de un orbital s y otro p (hibridacin sp). Se forman dos
orbitales hbridos sp:



La molcula de hidruro de berilio es lineal.



b) Borano (BH
3
); hibridacin sp
2
:

El Boro tiene de nmero atmico Z =5 y su estructura electrnica es:


El enlace qumico


115
al tener un electrn desapareado, slo podra formar un enlace. Sin embargo, por la misma
razn que en el caso anterior, con un poco de energa, adquiere la siguiente configuracin:



As, al tener tres electrones desapareados puede formar tres enlaces covalentes. Pero,
al igual que antes los tres enlaces son iguales a pesar de que los orbitales atmicos en los que
estn los electrones a compartir son distintos. En este caso se produce una homogeneizacin
de un orbital s y dos p (hibridacin sp
2
). Se producen tres orbitales hbridos sp
2
:




La molcula de trihidruro de boro o borano es trigonal, cada enlace est separado del
otro formando un ngulo de 120 :





c) Metano (CH
4
); hibridacin sp
3
:

El Carbono tiene de nmero atmico Z =6 y su estructura electrnica es:



tiene dos electrones desapareados y puede formar dos enlaces. As es su configuracin cuando
acta con valencia 2. Pero la mayora de los compuestos del carbono tienen lugar cuando ste
acta con valencia 4, adquiriendo la siguiente configuracin:


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116
As, al tener cuatro electrones desapareados puede formar cuatro enlaces covalentes.
Experimentalmente, tambin se ha comprobado que los cuatro enlaces son iguales,
producindose una homogeneizacin de un orbital s y tres p (hibridacin sp
3
). Se producen
cuatro orbitales hbridos sp
3
:



La molcula de tretrahidruro de carbono o metano es tretragonal.




d) Hexafluoruro de azufre (SF
6
); hibridacin sp
3
d
2
:

El Azufre tiene de nmero atmico Z =16 y su estructura electrnica es:



tiene dos electrones desapareados y puede formar dos enlaces. As es su configuracin cuando
acta con valencia 2. Pero, al tener los orbitales 3d una energa similar a la de los 3s y 3p, con
un poco ms de energa, desaparea todos sus electrones adquiriendo la configuracin:





Los seis enlaces que puede formar son iguales, producindose una homogeneizacin
de un orbital s, tres p y dos d, es decir, se forman seis orbitales hbridos sp
3
d
2
:


El enlace qumico


117
La molcula de hexafluoruro de azufre tiene una estructura espacial octodrica.




4.3.8.- Enlaces intermoleculares.

Entre las molculas con enlaces covalentes se establecen fuerzas de atraccin elctrica,
cuya intensidad depende de la naturaleza de las mismas.
Vamos a diferenciar entre atracciones de tres tipos:

a) Fuerzas de atraccin entre dipolos.
b) Enlaces por puente de hidrgeno.


a) Fuerzas de atraccin entre dipolos: Fueron postuladas por Van der Waals en 1873,
y a pesar de que son mil veces menores que un enlace covalente, sin ellas no se podra
explicar la licuacin de determinados gases formados por molculas no polares.
Son fuerzas dbiles de atraccin entre dipolos que pueden ser inducidos (Fuerzas de
London) o permanentes (Fuerzas de Van der Waals).

a1) Fuerzas de London: se producen entre sustancias no polares como el N
2
, O
2
, etc. e
incluso entre tomos: He, Ne, etc. Si bajamos mucho la temperatura, los
electrones de dichas sustancias pierden energa cintica, y entonces, es posible,
que en un instante determinado exista ms densidad de carga electrnica en un
extremo de la molcula que en otro, crendose un dipolo inducido. Si sto ocurre
en molculas (o tomos) contiguos, puede hacer que se atraigan formando uniones
entre ellas, pudindose llegar a la licuacin de dichos gases. A medida que el
tomo o la molcula sea ms grande, este dipolo inducido ser ms fcil de crear.

a2) Fuerzas de Van der Waals: si las molculas ya son polares, los dipolos se orientan
para atraerse con el polo de signo contrario de la molcula vecina, existiendo
fuerzas de atraccin entre ellas. Aunque estas fuerzas siguen siendo dbiles, son
mayores que las de London, en las que el dipolo tiene que ser inducido.


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118
b) enlaces por puente de hidrgeno: Para que se produzca un enlace de este tipo,
deben cumplirse dos condiciones:

1.- El hidrgeno se une a un elemento muy electronegativo (F, Cl, O o N), con
lo que, al ser la diferencia de electronegatividad elevada, se forma un
enlace covalente muy polar, donde el hidrgeno es el que se carga
positivamente.
2.- El elemento al que se une el hidrgeno debe tener pares de electrones que
no formen parte del enlace covalente polar con el hidrgeno.
3.- La molcula debe ser polar, es decir, debe carecer de simetra que anule los
dipolos creados.

Entonces se produce una doble atraccin de tipo electrosttico entre:

1.- dipolos de molculas contiguas, es decir, el polo positivo de una molcula
con el negativo de otra.
2.- el polo positivo del dipolo de una molcula con los pares de electrones no
enlazantes del elemento al que se une el hidrgeno, de otra molcula.


Este es el llamado enlace por puente de hidrgeno que es mucho ms fuerte que las
fuerzas de Van der Waals.

Hay que sealar tambin que los enlaces por puente de hidrgeno se pueden dar entre
molculas diferentes (intermoleculares) o dentro de una misma molcula si su geometra es la
adecuada (intramoleculares).

Es importante que se entienda que tanto las fuerzas de Van der Waals como los
enlaces por puente de hidrgeno son mucho ms dbiles que los enlaces covalentes, y de
hecho, cuando calentamos una sustancia covalente, se rompen de forma relativamente fcil los
enlaces intermoleculares pero nunca los enlaces covalentes que unen a los distintos tomos de
la molcula. Por ejemplo, cuando hervimos agua, no obtenemos hidrgeno y oxgeno sino
vapor de agua, es decir, se han roto los enlaces por puente de hidrgeno pero no los enlaces
covalentes que unen a los tomos de hidrgeno con el de oxgeno.
El enlace qumico


119
4.3.9.- Propiedades de las sustancias moleculares.

A temperaturas bajas, todos estos compuestos se encuentran en estado slido
formando redes cristalinas muy dbiles. La formacin de estas redes se explica por las dbiles
fuerzas de Van der Waals que se originan por atraccin electrosttica entre dipolos, ya sean
permanentes o inducidos. Los de las molculas apolares son slidos blandos (como por
ejemplo los de yodo), mientras que los de las sustancias polares son algo ms duros ya que las
fuerzas que unen las molculas son algo ms grandes, por ejemplo en el hielo.

En general tienen puntos de fusin y ebullicin muy bajos, y van aumentando en
funcin de la mayor polaridad de las molculas o del mayor peso molecular, ya que, de esta
manera, al ser ms fcil crear el dipolo, las uniones sern ms fuertes, por ejemplo:

Sustancia Punto de ebullicin
(C)
Peso molecular
(umas)
Momento bipolar
(D)
H
2
O 100 18 185
CH
4
- 164 16 0
CH
3
- CH
3
- 89 30 0
CH
3
- CH
2
- CH
3
- 42 44 0084
CH
3
- CH
2
- OH 785 46 1,69


Las sustancias apolares no son conductoras de la corriente elctrica ya que no poseen
partculas cargadas que puedan quedar libres; sin embargo, las polares, al tener dipolos
permanentes, pueden conducir, aunque poco, la electricidad.

Dichas sustancias suelen presentarse a temperatura ambiente y presin atmosfrica
como gases, aunque a medida que las fuerzas intermoleculares aumentan, pueden llegar a ser
lquidos e incluso slidos.

Cabe resaltar, tambin, que los lquidos covalentes polares, como el agua, tienden a ser
muy buenos disolventes de las sustancias inicas, pero la tendencia de las sustancias
moleculares es a disolverse en disolventes apolares.


4.4.- Las sustancias covalentes (macromolculas).

4.4.1.- Enlaces de las sustancias covalentes.

Las sustancias covalentes son gigantescas agrupaciones de tomos unidos por enlaces
covalentes formando slidos con redes tridimensionales. Dichos tomos deben tener una
electronegatividad elevada, junto con la capacidad de tener tres o cuatro electrones enlazantes
para formar fuertes enlaces covalentes. Se puede considerar a todo el slido como una gran
molcula.
Ejemplos de estas sustancias son el carbono diamante, el cuarzo (dixido de silicio), el
carburo de Silicio, etc.
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120
4.4.2.- Propiedades de las sustancias covalentes.

Como los tomos estn unidos por fuertes enlaces covalentes muy estables, no es de
extraar que, estos slidos sean extremadamente duros, tengan puntos de fusin muy altos y
sean virtualmente insolubles; slo se disuelvan en compuestos que reaccionen qumicamente
con ellos. Tienen escasa conductividad elctrica debido a la gran localizacin de los electrones
en las regiones donde se encuentran los enlaces covalentes que hacen que sean incapaces de
moverse libremente por la accin de un campo elctrico externo.


4.4.3.- Estructuras de algunas sustancias covalentes.

a) Cuarzo: El cuarzo es una estructura particular de cristalizar el dixido de silicio.
Cada tomo de Si se encuentra enlazado con 4 de O y a su vez cada O est unido a dos Si
mediante enlaces covalentes polares, formando una red de gran nmero de tomos, (SiO
2
).






b) Carbono diamante y carbono grafito: En el carbono diamante, los tomos de
carbono se unen para formar un retculo cristalino de dimensiones infinitas, en la que cada
uno de ellos se une a otros cuatro mediante enlaces covalentes puros formando estructuras
tetradricas. Esto explica su elevada dureza, su baja reactividad, su nula conductividad
elctrica y su casi infusibilidad.


El enlace qumico


121



Por otra parte, el carbono grafito, es otra estructura cristalina del carbono. Mientras
que el carbono diamante es una red tridimensional, el grafito es un slido con redes en forma
de capa. Contiene agrupaciones de tomos de carbono unidos por enlaces covalentes puros, de
dimensiones infinitas, pero en dos direcciones. De los cuatro electrones que tiene cada uno de
los tomos de carbono, tres se utilizan para unirlo con un enlace covalente puro a otros tres en
un mismo plano formando estructuras hexagonales de seis tomos, y el cuarto electrn est
deslocalizado entre los planos tratando de unirlos. En virtud de esta estructura, el carbono
grafito es conductor de la electricidad y del calor, carece de la dureza del diamante y se exfolia
fcilmente, es decir, se puede laminar.




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122
4.5.- Las sustancias metlicas.

4.5.1.- El enlace metlico.

La gran mayora de los elementos conocidos son metlicos. Todos ellos son
conductores del calor y de la electricidad. Se caracterizan por:
a) Tener pocos electrones en su ltima capa.
b) Bajo potencial de ionizacin.

Los compuestos formados entre los metales se llaman aleaciones y no obedecen,
generalmente a las reglas de la estequiometra; as, el cobre disuelve al cinc en cantidades que
pueden variar desde la traza hasta el 38'4%. Cualquier aleacin de estos dos elementos entre
esos dos porcentajes recibe el nombre de latn, y como no posee una composicin definida se
le clasifica como una simple disolucin, aunque sus iones estn unidos por fuertes enlaces
metlicos.
Todava hoy no se conoce un modelo que explique de forma convincente como se
unen los tomos de los metales. Estudios de rayos X confirman que en la red cristalina existen
iones. Sin embargo debe descartarse el modelo de enlace inico porque ello supondra la
transferencia de electrones lo cual no es lgico en tomos iguales. Por otra parte el enlace
covalente tambin queda descartado ya que en este caso los e
-
estaran localizados y los
metales no conduciran la electricidad lo que no es cierto.
Para explicar los hechos existen dos teoras: el modelo del gas de electrones y la teora
de bandas que a continuacin pasamos a detallar.


4.5.2.- El modelo del gas de electrones.

Es el modelo ms sencillo basado en la intuicin ms que en conocimientos cientficos
rigurosos y est sustentado en las siguientes hiptesis:

- Los tomos metlicos pierden sus electrones de la capa de valencia quedndose
cargados positivamente.
- Los cationes forman una red tridimensional ordenada y compacta cuya estructura
depende en gran medida del tamao de los cationes del metal.
- Los electrones de valencia liberados ya no pertenecen a cada in sino a toda la red
cristalina, rodeando a los cationes como si fuesen un gas de electrones,
neutralizando la carga positiva.
- El gas de electrones se mueve libremente dentro de la red cristalina de cationes y no
puede escapar de ella debido a la atraccin electrosttica con los cationes.

es decir, el modelo sugiere que los electrones de valencia
estn totalmente libres y deslocalizados, formando una nube
electrnica que interacciona simultneamente con muchos
cationes. Esto explicara la presencia de iones y la
conductividad elctrica de los metales. Por lo tanto, al hablar
de un metal como el Fe, habra que hablar de una gran
macromolcula Fe
n
.
El enlace qumico


123
4.5.3.- La teora de bandas.

La teora de bandas est basada en la mecnica cuntica y procede de la teora de los
orbitales moleculares (TOM). En esta teora, se considera el enlace metlico como un caso
extremo del enlace covalente, en el que los electrones de valencia son compartidos de forma
conjunta y simultnea por todos los cationes. Desaparecen los orbitales atmicos y se forman
orbitales moleculares con energas muy parecidas, tan prximas entre ellas que todos en
conjunto ocupan lo que se franja de denomina una banda de energa.
Aunque los electrones van llenando los orbitales moleculares en orden creciente de
energa, estas son tan prximas que pueden ocupar cualquier posicin dentro de la banda.
La banda ocupada por los orbitales moleculares con los electrones de valencia se llama
banda de valencia, mientras que la banda formada por los orbitales moleculares vacos se
llama banda de conduccin. A veces, ambas bandas se solapan energticamente hablando.
Este modelo explica bastante bien el comportamiento elctrico no solo de las
sustancias conductoras sino tambin de las semiconductoras y las aislantes.
En los metales, sustancias conductoras, la banda de valencia se solapa energticamente
con la banda de conduccin que est vaca, disponiendo de orbitales moleculares vacos que
pueden ocupar con un mnimo aporte de energa, es decir, que los electrones estn casi libres
pudiendo conducir la corriente
elctrica.
En los semiconductores y en
los aislantes, la banda de valencia
no se solapa con la de conduccin.
Hay una zona intermedia llamada
banda prohibida. En los
semiconductores, como el Silicio o
el Germanio, la anchura de la banda
prohibida no es muy grande y los
electrones con suficiente energa
cintica pueden pasar a la banda de
conduccin, por esa razn, los
semiconductores conducen la electricidad mejor en caliente. Sin embargo, en los aislantes, la
banda prohibida es tan ancha que ningn electrn puede saltarla. La banda de conduccin est
siempre vaca.


4.5.4.- Propiedades de las sustancias metlicas.

Las propiedades de las sustancias metlicas difieren mucho de unas a otras, pero
vamos a hablar en general de todas ellas:

a) Densidad: El empaquetamiento compacto de los iones en la red cristalina metlica
hace que las densidades de los metales sean altas en general, aunque hay mucha diversidad y
excepciones, por ejemplo, los metales alcalinos y el plomo son muy blandos, mientras que el
osmio y el platino son muy duros. Todos son slidos excepto el Mercurio, el Cesio y el
Francio que son lquidos.
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124
b) Puntos de fusin y ebullicin: En general el enlace metlico mantiene los iones
fuertemente unidos dado que la mayora poseen puntos de fusin y de ebullicin muy altos,
aunque hay grandes variaciones, desde el cesio, (29C), hasta el platino que es casi infusible.
Los puntos de fusin y ebullicin dependen en gran medida de dos factores:

i) del tamao: A medida que el tamao del ion es mayor, el punto de ebullicin
disminuye.

ii) del nmero de electrones cedidos por cada tomo: A medida que el nmero de
electrones cedidos por cada tomo sea mayor, el punto de fusin ser ms alto.


Aqu te damos unos datos para que lo compruebes t mismo:



c) Conductividad elctrica y trmica: Son buenos conductores elctricos, ya que los
electrones de la nube electrnica se pueden mover con total libertad. Por la misma razn, si
los metales se calientan, los electrones adquieren mayor energa cintica que se va trasladando
por todo el metal.


d) Propiedades mecnicas: Son dctiles (se pueden hacer hilos por estiramiento) y
maleables (se pueden laminar) debido a la naturaleza de las fuerzas que mantienen unido al
slido, es decir, que siempre que la separacin entre los cationes no sea muy grande, la nube
electrnica los mantendr unidos).



e) Brillo: Debido a la movilidad de electrones, son capaces de absorber y despus
remitir prcticamente todas las longitudes de onda de la luz visible, por eso en general tienen
un color negruzco y opaco; el cobre y el oro no remiten una parte de la radiacin azul que
reciben y por eso tienen un color amarillento.

Nmero de electrones enlazantes 1 2 3

elemento: Punto de fusin (C)
K : 54
Rb : 39
Cs : 29
Ca : 851
Sr : 771
Ba : 717
Sc : 1397
Y : 1277
La : 887
El enlace qumico


125
4.6.- Cuadro resumen de las propiedades de las sustancias.


Propiedad
Sustancias
inicas
Sustancias
moleculares
Sustancias
macromoleculares
Sustancias
metlicas
Dureza Duras pero frgiles Blandas Muy duras
Duras y blandas
(gran variedad)
Estado a
temperatura
ambiente
Slidas
Gases, lquidas y
slidas
Slidas
Slidas menos el Hg
(lquido)
Puntos de fusin Altos
Variados sin llegar
a ser altos
Muy altos Variados pero altos
Puntos de
ebullicin
Lquidos en gran
rango de
temperaturas
Lquidos en
pequeos rangos
de temperatura
Muy altos Muy altos
Solubilidad en
agua
Solubles en general
Insolubles en
general
Insolubles
Insolubles en
general
Solubilidad en
disolventes
apolares
Insolubles
Solubles en
general
Insolubles Insolubles
Conductividad
elctrica
Si disueltos o
fundidos; no en
estado slido
No No Si
Ejemplos
NaCL
HgO
MgCO
3

F
2

CO
2

CH
4

Diamante (C
n
)
Cuarzo (SiO
2
)
Carburo de Silicio
Al
n
Fe
n

Cr
n



4.7.- Problemas y cuestiones.

191.- Interpretar de forma cualitativa la siguiente tabla:
Compuesto NaF NaCl NaBr NaI
Temperatura de fusin (C) 1000 800 750 670

y predecir cul de los dos compuestos NaF o CaO tendr mayor temperatura de fusin,
teniendo en cuenta que tienen la misma estructura cristalina y sus iones tienen radios
similares.

192.- Cuatro elementos diferentes A, B, C y D, tienen de nmeros atmicos 6, 9, 13 y 19
respectivamente. Averigua:
a) el nmero de electrones de la capa de valencia.
b) su clasificacin en metales y no metales.
c) Las frmulas de los compuestos que formar B con cada uno de los restantes
elementos y ordenarlos desde el ms inico hasta el ms covalente.

193.- Qu quiere decir que una molcula es polar? Qu molcula ser ms polar el CH
4
o
el NH
3
? y entre el NH
3
y el NF
3
?
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126
194.- Dar una explicacin entre los siguientes hechos:
a) el cloruro sdico tiene un punto de fusin de 800 C, en cambio, el cloro es un gas a
temperatura ambiente. b) el diamante no conduce la corriente elctrica mientras que el
nquel si lo hace. Y el grafito? c) el flor es una molcula covalente mientras que el
fluoruro de cesio es inico.

195.- Indicar qu fuerzas atractivas han de ser vencidas para que se verifiquen los siguientes
procesos:
a) Disolucin de nitrato sdico en agua; b) Fusin de un cristal de hielo; c) Ebullicin de
hidrgeno lquido y d) Fusin de una aleacin de plomo-estao (soldadura).

196.- J ustificar la geometra de las siguientes molculas, as como su longitud de enlace y su
energa de enlace:
Molcula ngulo de enlace Longitud de enlace Energa de enlace
C
2
H
6
109'5 1'54 A 346'94 KJ /mol
C
2
H
4
120 1'34 A 610'28 KJ /mol
C
2
H
2
180 1'20 A 836'02 KJ /mol

197.- Las grficas siguientes proporcionan los valores de temperaturas de ebullicin de
algunos compuestos. Tratar de explicar las variaciones que presentan as como las
anomalas:

198.- Teniendo en cuenta la estructura electrnica, cul es el motivo de que los halgenos
tengan predominantemente valencias impares?

199.- Indicar en qu sustancias de las mencionadas abajo existen enlaces por puente de
hidrgeno, para lo que es recomendable dibujar su estructura espacial:
Compuesto M
r
(umas) T. Ebullicin Compuesto M
r
(umas) T. Ebullicin
CH
4
16 - 1614 CH
3
- CH
3
30 - 880
NH
3
17 - 331 CH
3
- NH
2
31 - 67
H
2
O 18 100,0 CH
3
- OH 32 650

200.- Clasificar como covalente puro, covalente polar o inico el enlace que presentar la
unin de los siguientes pares de elementos, explicndolo:
a) Li-O b) Br-I c) Mg-H d) O-O e) Rb-F

201.- Escribir las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos: NF
3
; SO
2
; SF
4

a) determinar su estructura espacial.
b) indicar para todas las molculas si existen enlaces polarizados, en cuyo caso,
establecer qu tomo se cargar positivamente y cul negativamente.
c) establecer cules de las molculas son polares.
El enlace qumico


127
202.- Clasificar como inico, covalente molecular, covalente macromolecular o metlico:
a) Un slido que funde por debajo de los 100 C dando un lquido no conductor de la
electricidad.
b) Un slido que conduce la corriente elctrica.
c) Un slido que no es conductor, pero s lo es cuando funde.
d) Un slido aislante que no se disuelve en agua y funde a 2000
e) Un slido aislante que se disuelve en agua dando una disolucin conductora de la
electricidad.

203.- Escribir las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos:
SiCl
4
; CO ; NO
2
-
; BrF
3

a) determinar su estructura espacial.
b) indicar para todas las molculas si existen enlaces polarizados, en cuyo caso,
establecer qu tomo se cargar positivamente y cul negativamente.
c) establecer cules de las molculas son polares.

204.- Escribir las estructuras de Lewis para el metano y el amonaco. Cules son las fuerzas
intermoleculares que mantienen unidas a sus molculas en estado slido? cul de las
dos sustancias tendr un punto de fusin ms elevado?. J ustifica las respuestas.

205.- Trata de identificar las siguientes temperaturas de ebullicin a qu gas noble Ne, Ar o
Kr pertenecen. J ustifica la respuesta.
-152'30 C, -246'05 C, -185'71 C

206.- Asigna correctamente a cada sustancia su punto de ebullicin:
Compuesto CaO KF CsI
Punto de ebullicin (C) 1280 1505 2850

207.- Indicar el tipo de enlace interatmico e intermolecular de las siguientes sustancias:
a) NaCl (s), b) NaCl (ac), c) NaCl (g) d) H
2
(s), e) H
2
(g)
f) NH
3
(g) g) NH
4
OH (ac)

208.- Explica el hecho de que el H
2
O, HF y NH
3
tengan puntos de ebullicin superiores que
el resto de los compuestos de hidrgeno con los elementos de la misma familia.

209.- Por qu los restantes elementos de la familia del oxgeno, nitrgeno o flor no forman
tambin enlace de hidrgeno, si su configuracin electrnica externa es la misma que la
de estos elementos?.

210.- J ustificar, en base a la configuracin electrnica del tomo central, la existencia de estas
molculas: CO
2
, PF
3
,
SO
2

211.- Las neveras emplean para refrigerar gas fren, CF
2
Cl
2
, un gas que ataca el ozono de la
estratosfera. En las cmaras de gas se emplea uno txico, HCN. Dibuja los diagramas
de Lewis de sus molculas.
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128
212.- Explica el hecho de que siendo el fsforo y silicio elementos prximos en la tabla
peridica la molcula PF
3
sea polar mientras que SiF
4
no lo sea.

213- Dada la tabla adjunta, ordena segn su polaridad, los siguientes enlaces: H--F, Cl--Cl,
H--S, H--N, H--Cl, Cl--F, C--O, H--O, H--C.
Elemento F O Cl N C S H
Electronegatividad 4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5 2,1

214.- Explica la forma geomtrica de la molcula de H
2
O y justifica por qu el ngulo de
enlace es menor de 109
o
.

215.- J ustifique la polaridad o no polaridad de las molculas de: CCl
4
, SiH
4
, BF
3
,BeI
2
.

216.- Dados los compuestos siguientes: NaCl, NaI, KCl, LiF, ordenarlos segn un orden
creciente de distancia interinica.

217.- Dados los compuestos siguientes: OF
2
; BF
3
; NF
3
, dibuja sus diagramas de Lewis,
pronostica su tipo de enlace, la polaridad de los mismos y su geometra .

218.- Dibujar la estructura de Lewis y describir la forma geomtrica de las siguientes
molculas: CO
2
, H
2
, NH
3
, HCHO (metanal), SO
2
. Sern molculas polares?.

219.- Indica la diferencia entre las propiedades fsicas del cobre, del dixido de carbono y del
fluoruro de cesio a partir del tipo de enlace de cada uno.

220.- Dados los elementos A y B de nmeros atmicos 9 y 19 respectivamente, indica: a)
Tipo de enlace que formaran: A-A, B-B y A-B. b) Sera el compuesto A-B soluble
en agua? Por qu?.

221.- Explica muy brevemente por qu el agua disuelve a los compuestos inicos mientras
que el CCl
4
no lo hace.

222.- La molcula de agua es polar, mientras que la de CO
2
no lo es. Explica estos hechos a
partir de las geometras moleculares.

223.- Representar segn Lewis la estructura del in nitrato indicando tambin su geometra.

224.- Escriba la configuracin de Lewis de la molcula de metano, e indique geometra,
ngulos de enlace y si la molcula es polar.

225.- Indicar cul es el nmero de coordinacin del in sodio en el cloruro sdico. Qu
estructura presenta el cloruro sdico?.

226.- El aspecto ms sobresaliente del enlace en los compuestos del carbono es que el
carbono puede formar cuatro enlaces con los tomos vecinos. J ustifique este hecho.
El enlace qumico


129
227.- Dibujad las estructuras de Lewis y determinad la geometra molecular de las siguientes
molculas: cloruro de hidrgeno, agua, trifluoruro de boro, acetileno, amonaco,
tetracloruro de carbono.

228.- Dibujad las estructuras de Lewis de las siguientes especies: in xido, bromuro de
hidrgeno, anin sulfato.

229.- Representad la estructura de Lewis para las siguientes molculas:
a) CF
4
, b) PCl
5
, c) PCl
3
, d) Br
2
. Qu geometra asignarais a las molculas CF
4
y
PCl
3
?.

230.- Clasificad las siguientes sustancias segn su enlace sea inico o covalente: agua,
cloruro sdico, acetileno, cloro, fluoruro de cesio, xido de magnesio, xido de calcio y
cloruro clcico.

231.- Indicad la geometra de las molculas: BeH
2
, BCl
3
y CBr
4
.

232.- Clasificad las siguientes especies qumicas como slidos, lquidos o gases a temperatura
ambiente: HCl, CH
3
COOH, CO
2
, NH
3
, Cl
2
, NaOH, I
2
, Fe, CaCO
3
, KCl, NiCl
2
, NaI,
CH
4
.

233.- Dad ejemplos de cinco elementos que sean gases, cinco que sean slidos y uno que sea
lquido a temperatura ambiente.

234.- Indicad la configuracin electrnica del tomo de boro en su estado fundamental y
razonad cul sera la geometra de la molcula BF
3
.

235.- Qu nmero mximo de enlaces podran formar los elementos C , B, As y Be con el
flor, si todos los electrones de valencia de estos tomos participaran en la formacin
de enlaces?

236.- Clasificar como covalente polar, apolar o inico el enlace qumico que se formar entre
los siguientes pares de elementos, explicndolo:
a) Li y O; b) Br y I; c) O y O; d) Rb y F.

237.- Escribir las estructuras de Lewis para el CH
4
y el NH
3
. Qu tipos de fuerzas
intermoleculares mantienen unidas a las molculas de ambos compuestos en estado
slido?. Cul de las dos sustancias tendr punto de fusin ms elevado?. Por qu?.

238.- Indicar el tipo de enlace, interatmico e intermolecular, de las siguientes sustancias:
NaCl(s); C(diamante); H
2
(s); H
2
(g); NH
3
(g).

239.- La metilamina, CH
3
NH
2
, es el primer trmino de la serie de las aminas primarias.
Representar esta molcula mediante un diagrama de Lewis. Indicar el nmero de pares
de electrones enlazantes y no enlazantes.
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130
240.- Ordenar y justificar las siguientes sustancias segn sus puntos de fusin crecientes:
NaCl, He, Br
2
, Fe.

241.- Decir qu tipo de sustancia (molecular, etc. ) es cada una de las siguientes:
a) sulfuro de hidrgeno, b) diamante, c) aluminio, y d) nitrato potsico.

242.- Ordenar los siguientes enlaces segn su polaridad creciente, e indicar si alguno de ellos
es inico:
a) Be--Cl, b) C--I, c) Ba--F, d) Al--Br, e) S--O, f) C--O.
Teniendo en cuenta las electronegatividades:
Elemento Be C O F Al S Cl Br I Ba
Electronegatividad 1,5 2,5 3,5 4,0 1,5 2,5 3,0 2,8 2,5 0,9

243.- Decir qu tipo de atraccin o de enlace qumico ha de romperse para:
a) fundir cloruro sdico, b) sublimar naftalina (naftaleno, C
10
H
8
), c) disolver bromo en
agua, d) disolver bromo en tetracloruro de carbono, e) fundir oro, f) vaporizar agua, g)
vaporizar C (diamante)

244.- Entre las siguientes sustancias: 1) sodio, 2) silicio, 3) metano, 4) cloruro potsico y 5)
agua, escoger las ms representativas de:
a) Una sustancia ligada por fuerzas de Van der Waals, que funde muy por debajo de la
temperatura ambiente.
b) Una sustancia de alta conductividad elctrica, que funde alrededor de los 200 C.
c) Un slido covalente de muy alto punto de fusin.
d) Una sustancia no conductora que se transforma en conductora al fundir.
e) Una sustancia con enlaces de hidrgeno.

245.- Indicar el nmero de pares de electrones enlazantes y no enlazantes en el entorno del
tomo central de la siguientes molculas: H
2
O, PBr
3
, BCl
3
, CO
2
. Indica la geometra de
las molculas.

246.- Representar el in OH
-
mediante un diagrama de puntos. Hacer un recuento de
electrones para comprobar que tiene una carga negativa.

247.- De los siguientes compuestos: NCl
5
y PCl
5
, uno de ellos no existe. Cul es y por qu?.

248.- Deducir la geometra de la molcula de H
2
O, ngulo de enlace, naturaleza de los
enlaces que se forman, polaridad de la molcula y fuerzas intermoleculares que puede
presentar.

249.- Representar las estructuras de Lewis de las siguientes molculas, indicando la
geometra molecular y si es polar o apolar para las siguientes moleculas: SO
2
, CS
2
y
HCN.

250.- Deducir la geometra y la polaridad de las siguientes molculas: HCN, AsCl
3
y SiH
4
.
El enlace qumico


131
251.- Clasificar cada uno de los slidos siguientes segn la naturaleza del enlace:
a) amalgama de dentista (70% de Mercurio y 30% de Cobre); b) bolas de naftalina
(naftaleno, C
10
H
8
); c) C (diamante); d) cloruro de rubidio, RbCl.
Asignar a cada uno de ellos la propiedad siguiente que les cuadre ms: 1) Muy duro. 2)
Blando como la cera. 3) Punto de fusin por encima de los 2000 K. 4) Conductividad
elctrica elevada. 5) Maleable. 6) Con brillo metlico. 7) Cristal que se quiebra
fcilmente al golpearlo. 8) Soluble en agua dando una disolucin conductora. 9)
Aislante que se convierte en conductor elctrico al fundirse. 10) Con olor fcilmente
detectable.

252.- a) Escribid las estructuras de Lewis del tricloruro de fsforo y el trifluoruro de boro.
b) Proponed una estructura para cada uno de ellos.
c) J ustificad el diferente comportamiento polar de ambas especies.

253.- Ordenar segn la polaridad creciente los enlaces de las siguientes molculas: a) HI, HF,
HBr, HCl; b) CH
4
, BH
3
, H
2
O, HF.

254.- Cuando reacciona cloro (gas) con sodio (slido) se forma cloruro de sodio (slido).
Estas tres sustancias se caracterizan por poseer cada una un tipo de enlace diferente.
Explique brevemente las caractersticas del enlace en cada una de ellas.

255.- Concepto de polaridad del enlace covalente. Explique cul sera el orden de mayor a
menor polaridad de los enlaces N-N, N-F y N-O.

256.- Entre las siguientes sustancias: i) Li, ii) diamante, iii) bromuro de cesio y iv) agua:
a) Cul de ellas est formada por molculas unidas por enlaces de hidrgeno?.
b) Cul de ellas es conductora?.
c) Cul de ellas presenta mayor punto de fusin?.
d) Cul de ellas es un aislante pero conduce la corriente elctrica al disolverla en
agua?.
Razone las respuestas.

257.- Dadas las siguientes sustancias: a) Bromuro de cesio; b) Dixido de nitrgeno; c)
Yoduro clcico; d) Sodio metlico. Indicar el tipo de enlace qumico que predomina en
cada una de ellas.

258.- J ustifique la geometra molecular de las siguientes especies: AsCl
3
, CO
2
, H
3
O
+
, BF
3
.

259.- El elemento de nmero atmico 38 se combina con el elemento de nmero atmico 16.
a) Indicar la configuracin electrnica de los tomos de estos elementos en estado
fundamental y sealar a qu grupo de la tabla peridica pertenece cada uno de ellos.
b) Indicar el tipo de enlace y algunas propiedades del compuesto que resulta.

260- Dadas las siguientes sustancias: H
2,
NaF, H
2
O, C(diamante) y CaSO
4
: Indique los tipos
de enlace que presentan. y el estado de agregacin, a 25 C y presin atmosfrica, que
cabra esperar en cada caso.
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132
261.- Dadas las siguientes molculas: diclorometano, tetracloruro de carbono, trifluoruro de
boro y amoniaco; a) J ustificar su geometra molecualr. b) Indicar que molculas
presentan momento dipolar.

262.- Represente las estructura de Lewis, indicando geometra molecular y polaridad de las
molculas: NH
3
, F
2
O, SnBr
2
. Razone las respuestas.

263.- Escriba las estructuras electrnicas de Lewis de las siguientes especies: F
-
, NH
4
+
, etano,
eteno y etino.

264.- Sean X e Y elementos del sistema peridico, de configuraciones electrnicas:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
y 1s
2
2s
2
2p
5
, respectivamente. a) Cul ser la frmula ms probable del
compuesto formado entre X e Y?. b) Qu tipo de enlace existir entre X e Y?.
Raznelo.

265.- Cul es la configuracin electrnica del in Ca
+2
y qu tipo de enlace presentan el
calcio elemental y el sulfato clcico?.

266.- Dados las siguientes sustancias: agua, hierro, cloruro potsico y amoniaco, indicar cual
es el tipo de enlace qumico que presentan.

267.- Indicar si las siguientes molculas tendrn o no enlaces mltiples: HCN, CS
2
, CO
2
y
BH
3
. Cul es su geometra?.

268.- Dados los siguientes compuestos NO, H
2
S y K
2
SO
4
, se pide razonar para cada uno de
ellos:
a) En qu tipo de compuesto lo clasificaras?
b) Estado de agregacin previsible a temperatura ordinaria.

269.- A 272 K el magnesio, el agua y el diamante son slidos pero la naturaleza de sus
retculos es muy distinta. Explicar los tipos de slidos que forman y deducir algunas
propiedades directamente relacionadas con su estructura.

270.- Dar una explicacin a los siguientes hechos:
a) El cloruro de sodio tiene un punto de fusin de 800 C, en cambio el cloro es un gas a
temperatura ambiente.
b) El diamante no conduce la corriente elctrica, mientras que el nquel si lo hace, y el
grafito?
c) El flor es una sustancia molecular, mientras que el fluoruro de cesio es inico.

271.- Clasifique como: metlico, covalente, inico o molecular.
a) Un slido que conduce la corriente elctrica.
b) Un slido que no es conductor, pero s lo es cuando se funde .
c) Un slido aislante que no se disuelve en agua y que funde a 2000 C.
d) Un slido aislante que se disuelve en agua dando una disolucin conductora de la
electricidad.
El enlace qumico


133
272.- Naturaleza de las fuerzas de Van der Waals. Seguidamente se dan los siguientes puntos
de ebullicin que corresponden a los gases nobles: Ne, Ar y Kr: : -152,3 C, - 246,048
C y -185,7 C. Diga a qu gas noble corresponde cada punto de ebullicin, explicando
su respuesta.

273.- Diga qu tipo de slido (molecular, covalente, inico o metlico) forma cada una de las
siguientes sustancias, explicndolo: (i) agua, (ii) silicio, (iii) magnesio, (iv) sal comn.
Para cada uno de ellos, determine las siguientes propiedades fsicas: a) punto de fusin
(alto, medio, bajo); b) conductividad elctrica (conductor, aislante).

274.- Dadas las siguientes sustancias: litio, etano, fluoruro de sodio y slice (dixido de
silicio), clasificarlas atendiendo al tipo de enlace que presenta: a) Segn su dureza. b)
La que mejor conduce en estado slido. c) La que presenta las fuerzas intermoleculares
ms dbiles. d) La ms soluble en disolventes polares.

275.- Realiza un trabajo monogrfico donde se reflejen:

- tipo de enlaces que mantienen unidos a los tomos o iones.
- estructura de la red cristalina.
- justificacin de las propiedades fsicas, qumicas y mecnicas en base a los dos
puntos anteriores.

de los siguientes compuestos:

a) cloruro sdico.
b) cloruro de cesio.
c) Blenda (sulfuro de cinc).
d) Cuarzo (dixido de silicio).
e) Carbono grafito.
f) Carbono diamante.
g) Azufre en sus distintas formas de cristalizacin.

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134



Energa de las reacciones qumicas.


135


5.- ENERGA DE LAS
REACCIONES QUMICAS.



5.1.- Introduccin. ................................................................................. 136

5.2.- Nomenclatura termodinmica. .................................................... 136
5.2.1.- Capacidad calorfica molar. .............................................................. 137
5.2.2.- Trabajo en expansin de un sistema. .................................................. 138

5.3.- Primer principio de la termodinmica. ....................................... 138

5.4.- Calor de reaccin. .......................................................................... 140

5.5.- Distintos tipos de entalpas. .......................................................... 142
5.5.1.- Entalpas de formacin. .................................................................... 142
5.5.2.- Entalpas de combustin. ................................................................... 143
5.5.3.- Entalpas de disolucin. .................................................................... 143

5.6.- Ley de Hess. ................................................................................... 144

5.7.- Energas de enlace. . 146

5.8.- Segundo principio de la termodinmica. .................................... 147
5.8.1.- Concepto de entropa. ............................................................................ 148
5.8.2.- Segundo principio de la Termodinmica. ............................................ 149

5.9.- Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs. ..... 150
5.9.1.- Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs. .................................. 151

5.10.- Problemas y cuestiones. ............................................................. 152

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136
5.1.- Introduccin.

En toda reaccin qumica se produce siempre una absorcin o desprendimiento de
energa. Sin embargo, esto no es del todo correcto, ya que la energa ni se crea ni se destruye,
slo se transforma, por lo tanto lo que ocurre en una reaccin qumica es la conversin de la
energa qumica (la asociada a la formacin y ruptura de enlaces qumicos) en otros tipos de
energa y viceversa.
Existe adems una relacin entre el aporte o desprendimiento de energa en una
reaccin qumica y la tendencia a que esta se produzca de forma espontnea que tambin
estudiaremos a lo largo de este tema.


5.2.- Nomenclatura termodinmica.

La termodinmica es la parte de la fsica que estudia la relacin entre el calor y el
trabajo. Dicha ciencia entiende por un sistema termodinmico a aquella parte del universo
separada del exterior por superficies reales o imaginarias. Hay varios tipos de sistemas:

a) Aislados: No intercambian ni materia ni energa.
b) Cerrados: Intercambian energa pero no materia.
c) Abiertos: Intercambian materia y energa con los alrededores.


Energa de las reacciones qumicas.


137
Todas las energas de un sistema,
(mecnica, calorfica, elctrica, etc.), pueden
transformarse entre s. Las que ms nos interesan a
nosotros son la mecnica y la calorfica. El trabajo
y el calor pueden transformarse entre s, son la
misma cosa: energa. Dado que los sistemas
pueden recibir o ceder tanto energa como trabajo,
hay que establecer un criterio termodinmico de
signos, que es el que est representado en la figura
de la derecha.

El trabajo se mide en J ulios y el calor en
Caloras (cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gr de agua desde 14'5 C
a 15'5 C). La equivalencia entre ambas es:

1 J = 0'24 cal
1 cal = 4'18 J

Vamos a definir a continuacin una serie de variables termodinmicas necesarias para
el desarrollo de este tema:


5.2.1.- Capacidad calorfica molar.

La capacidad calorfica de un cuerpo de masa m, es la cantidad de calor necesaria
para elevar su temperatura un grado centgrado.
Son de especial inters:

-
dT
dQ
C
p
p
= para procesos a presin constante

-
dT
dQ
C
v
v
= para procesos a volumen constante

Ms que capacidades calorficas se acostumbra utilizar calores especficos,
(capacidades calorficas por mol o por gramo), c
p
o c
v
:

v v p p
c n C y c n C = =

De las expresiones anteriores:



=

=
2
1
2
1
T
T
dT p
c n
T
T
dT p
C
p
Q



=

=
2
1
2
1
T
T
dT v
c n
T
T
dT v
C
v
Q
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138
5.2.2.- Trabajo en expansin de un sistema.

Supongamos una sustancia gaseosa encerrada en un cilindro de seccin S provisto de
un mbolo que se ajusta hermticamente y se puede desplazar sin rozamiento. Si se ejerce
sobre l una presin exterior, (P), la fuerza que acta sobre el mbolo ser:

S P F =

Supongamos que el mbolo se
desplaza un dy:

dy S P dy F dW = =

dV P dW =

Si se trata de un proceso finito donde
el mbolo se desplaza desde un estado 1 hasta
un estado 2, el trabajo realizado sera:

=
1
2
V
V
dV P W



5.3.- Primer principio de la termodinmica.

Supongamos un sistema cerrado que evoluciona desde un estado 1 hasta el 2 y que
durante el proceso recibe una cantidad de calor Q y realiza un trabajo W.

El primer principio de la Termodinmica dice:

"La cantidad de energa intercambiada permanece constante cualquiera que sea la
transformacin realizada, siendo igual a la variacin total de energa del sistema".

W Q U =

donde U es la llamada variacin de la energa interna, Q el calor y W el trabajo
intercambiados por el sistema con el entorno. Observa que el signo negativo del trabajo
proviene del criterio termodinmico de signos antes mencionado.

La energa interna de un sistema es la suma de las energas que poseen las partculas
microscpicas de las que est constituido, es decir, todas las energas cinticas y potenciales,
asociadas a sus partculas constituyentes. Por lo tanto, en la energa interna influyen energas
tales como la energa trmica, la energa qumica, la energa de los electrones internos de cada
uno de los tomos y la energa nuclear. En los procesos fsicos y qumicos ms habituales,
estas dos ltimas no suelen intervenir, por lo que al no alterarse, la variacin de la energa
interna coincidir con la variacin conjunta de las energas trmica y qumica.

Energa de las reacciones qumicas.


139
No se puede conocer el valor absoluto de la energa interna de un sistema, slo sus
variaciones en un proceso determinado.

La energa interna, U, es una funcin de estado, es decir, su valor slo depende de los
estados inicial y final del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a otro. Por el
contrario, el calor y el trabajo no son funcin de estado, su valor numrico depende tanto de
las condiciones iniciales y finales como de los estados intermedios alcanzados para pasar de
un estado a otro.



La variacin de la energa interna, para un cambio infinitesimal se determina como:

dU = dQ - dW

Vamos a aplicar esta ecuacin a algunos casos concretos:

a) Si el sistema realiza transformaciones cclicas, (es decir, el sistema evoluciona hacia
el mismo estado inicial):

U = U
2
- U
1
= U
1
- U
1
= 0

con lo que:

0 =dQ - dW

:
dQ = dW


b) Si se trata de transformaciones a volumen constante, entonces:

= =
1
2
0
V
V
dV P W

luego:
U = Q
v
- W U = Q
v

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140
c) Si se trata de transformaciones a presin constante donde el sistema evoluciona
desde un estado
1
definido por las variables P ,V
1
,T
1
, hasta un estado
2
definido por P ,V
2
,T
2
:

) (
1 2
2
1
2
1
V V P dV P dV P W
V
V
V
V
= = =



y por lo tanto, la variacin de energa interna quedar:

U = U
2
- U
1
= Q
p
- W = Q
p
- P.(V
2
- V
1
)

si despejamos el valor de Q
p
:

Q
p
= (U
2
+P.V
2
) - (U
1
+P.V
1
)

A la funcin (U+P.V) se le llama entalpa y se representa por la letra H

Q
p
= H
2
- H
1
= H

La energa intercambiada en forma de calor en un proceso a presin constante es igual
a la variacin de la entalpa en el transcurso de la transformacin, y slo depende del estado
final e inicial (se trata de una funcin de estado).
Muchos procesos fsicos y qumicos tienen lugar bajo estas condiciones (a presin
constante) por lo que calor y variacin de entalpa resultan trminos equivalentes.

Si la presin no permanece constante, entonces:

H = (U
2
+ P
2
.V
2
) - (U
1
+ P
1
.V
1
)


5.4.- Calor de reaccin.

En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin:

aA + bB cC + dD

se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la
energa interna del sistema.

Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de
ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la
reaccin qumica.

Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si el sistema
absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor
para romper los enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las reacciones
endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor para romper los enlaces del que se
desprende al formar los nuevos.
Energa de las reacciones qumicas.


141


De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una reaccin exotrmica, el
calor de reaccin ser negativo y para una endotrmica ser positivo.


Si la reaccin es a volumen constante: U = Q
v


reacciones de este tipo pueden ser:

a) Reacciones que se producen en un recipiente cerrado.
b) Reacciones entre slidos o lquidos sin desprendimiento de gases.
c) Reacciones entre gases en las que el nmero de moles permanece constante.

Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de reaccin Q
p
es igual a la
variacin de la entalpa:

Q
p
= H

Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones distintas es preciso conocer
bajo qu condiciones se estn llevando a cabo y el estado fsico de los distintos componentes
de la reaccin (gas, lquido o slido). Para ello se define un estado estndar o condiciones
estndar que corresponde a la forma fsica ms estable de cualquier cuerpo puro a la presin
de 1 atm y 25C, (a diferencia de las condiciones normales que tienen lugar a presin 1
atmsfera y temperatura 0 C).
Las entalpas determinadas en condiciones estndar se denominan entalpas estndar y
se representan de la siguiente manera: H.




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142
5.5.- Distintos tipos de entalpas.

5.5.1.- Entalpas de formacin.

Es, por definicin, la variacin de entalpa que acompaa a la formacin de un mol de
compuesto a partir de los elementos que la componen a una presin y temperatura
determinadas. Por ejemplo:

2 C +3 H
2
+ 1/2 O
2
CH
3
- CH
2
OH H
f


si las condiciones son las estndar ser H
f
.

Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento qumico y la del H
+
(ac) es nula,
lo que se debe a la imposibilidad de medir tal calor experimentalmente. Ahora bien, si un
elemento qumico posee varios estados alotrpicos, slo tiene entalpa de formacin nula el
ms estable de todos ellas, por ejemplo:

H
f
(S rmbico) =0 KJ /mol

H
f
(S monoclnico) =0'34 KJ /mol

en este caso la reaccin de formacin del azufre monoclnico sera:

S (rmbico) S (monoclnico) H
f
=0'34 KJ /mol

En la siguiente tabla se dan las entalpas de formacin en condiciones standard de
algunas sustancias:

Compuesto H
f
(KJ/mol) Compuesto H
f
(KJ/mol) Compuesto H
f
(KJ/mol)
Na (s) 0 N
2
(g) 0 C (grafito) 0
NaF (s) - 571 NH
3
(l) + 292 C (diamante) + 19
NaCl (s) - 411 NH
3
(g) - 461 CO (g) - 115
NaBr (s) - 359 P (s) 0 CO
2
(g) - 393
NaI (s) - 286 PH
3
(g) + 925 NO (g) + 901
I
2
(s) 0 AsH
3
(g) + 410 NO
2
(g) + 337
F
2
(g) 0 H
2
O (l) - 286 N
2
O
4
(g) + 965
Cl
2
(g) 0 H
2
S (g) - 202 S (rmbico) 0
Br
2
(l) 0 Se (s) 0 S (monoclnico) + 034
IF (g) - 94 H
2
Se (g) + 856 SO
2
(g) - 296
ICl (g) + 175 Te (s) 0 CH
4
(g) -749
H
2
(g) 0 O
2
(g) 0 CaSO
4
(s) - 1430

El valor de la entalpa de formacin estndar de un compuesto indica la estabilidad del
mismo, ya que a mayor calor desprendido en su formacin (H
f
< 0) mayor ser su
estabilidad, ya que se necesitar ms calor para su descomposicin.
Energa de las reacciones qumicas.


143
5.5.2.- Entalpas de combustin.

Es la variacin de entalpa que se produce en la combustin de un mol de una
sustancia:
compuesto +O
2
CO
2
+H
2
O

por ejemplo:
C
6
H
6
+15/2 O
2
6 CO
2
+3 H
2
O

si el combustible (compuesto que se quema) posee C, se forma CO
2
(g); H se forma H
2
O (l),
N se forma N
2
(g); Cl, se forma Cl
2
y S, se forma SO
2
(g). Si adems contiene cualquier otro
elemento, se formar como producto de la reaccin el xido ms estable correspondiente de
dicho elemento. A continuacin te presentamos una tabla con distintas entalpas de
combustin de compuestos orgnicos:

Nombre Frmula H
c
(KJ/mol)
Metano CH
4
(g) - 8895
Etano C
2
H
6
(g) - 15583
Propano C
3
H
8
(g) - 22179
Etileno C
2
H
4
(g) - 14095
Benceno C
6
H
6
(l) - 32646
Metanol CH
3
OH (l) - 7256
Etanol C
2
H
5
OH (l) - 13656
Eter etlico (C
2
H
5
)
2
O (l) - 14538
cido actico CH
3
COOH (l) - 8753
Glucosa C
6
H
12
O
6
(s) - 28133
Sacarosa C
12
H
22
O
11
(s) - 56384

Observa que todas las entalpas de combustin son negativas, ya que en cualquier
reaccin de combustin, siempre se produce un desprendimiento de energa calorfica.

5.5.3.- Entalpas de disolucin.

Es el calor desprendido o absorbido en la disolucin de un mol de cualquier sustancia
(slida, lquida o gaseosa) en agua. Por ejemplo:

I
2
(g) I
2
(ac)

Aqu tienes algunos datos de entalpas de disolucin:

Sustancia H
d
(KJ/mol) Sustancia H
d
(KJ/mol)
HCl (g) - 730 SO
3
(g) - 1560
H
2
SO
4
(l) - 742 NaNO
3
(s) + 210
SO
2
(g) - 355 HI (g) - 804
NaCl (s) + 54 NH
3
(g) - 354
HBr (g) - 829 NaOH (s) - 431
HNO
3
(l) - 309 Na
2
SO
4
(s) - 24
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144
5.6.- Ley de Hess.

El paso de los reactivos a los productos finales puede
hacerse directamente o a travs de una serie de estados
intermedios, y se cumple que: "la variacin de la entalpa en la
reaccin directa es la suma de las entalpas de cada una de las
reacciones intermedias", ya que al ser la entalpa una funcin de
estado, no depende del camino seguido sino de las condiciones
iniciales y finales.
Esto es lo que se conoce como la ley de Hess, formulada
en 1840, y a travs de ella podemos calcular variaciones de
entalpa de una reaccin con tal de que pueda obtenerse como
suma algebraica de dos o ms reacciones cuyos valores de
variacin de entalpa son conocidos.

Por lo tanto, para la Termodinmica, hay tres premisas que se deben cumplir siempre:

Primera: El valor de la variacin de entalpa (H) para una reaccin que se realiza a
una Temperatura y a una Presin determinadas, es siempre el mismo, independientemente de
la que reaccin transcurra en uno o varios pasos.

Segunda: El valor de la variacin de la entalpa (H) es directamente proporcional a
la cantidad de reactivo utilizado o de producto obtenido.

Tercera: Los valores de la variacin de entalpa (H) para dos reacciones inversas,
son iguales en magnitud pero de signo contrario.
Energa de las reacciones qumicas.


145
Vamos a verlo con un ejemplo sencillo:

Calcula la variacin de entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno (C
2
H
4
) a
(C
2
H
6
) etano a partir de las variaciones de entalpa de combustin del eteno (-1411 KJ /mol) y
del etano (-1560 KJ /mol) y de la formacin del agua (-286 KJ /mol).

Paso 1: Escribir ajustada la reaccin problema:

Reaccin problema C
2
H
4
+ H
2
C
2
H
6
H = ?

Paso 2: Escribir ajustadas todas las reacciones de los datos del problema con su
correspondiente variacin de entalpa:

Datos:

mol KJ H O H O H c
mol KJ H O H CO O H C b
mol KJ H O H CO O H C a
285
2
1
1560 3 2
2
7
1411 2 2 3
2 2 2
2 2 2 6 2
2 2 2 4 2
= +
= + +
= + +
)
)
)


Paso 3: Obtener la reaccin problema como combinacin (por suma algebraica) de las
reacciones que nos da como datos el problema:

Operaciones:


mol KJ H O H O H c
mol KJ H O H C O H CO b
mol KJ H O H CO O H C a
285
2
1
1560
2
7
3 2
1411 2 2 3
2 2 2
2 6 2 2 2
2 2 2 4 2
= +
= + +
= + +
)
)
)


Paso 4: Sumar y obtener la reaccin problema con su variacin de entalpa que ser la
suma de las variaciones de entalpa de las reacciones de datos tal y como las hemos utilizado
para obtenerla:

Resultado:

mol KJ H H C H H C 136
6 2 2 4 2
= +

que es la variacin de entalpa de la reaccin problema.
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146
5.7.- Energas de enlace.

Una reaccin qumica consiste en un nuevo reagrupamiento de los tomos de los
reactivos para formar los productos. Esto supone la ruptura de ciertos enlaces y la formacin
de otros nuevos. Si se conocen las energas necesarias para romper dichos enlaces, se podra
calcular la entalpa de la reaccin.



Cuanto ms alta sea la energa de enlace, querr decir que ms costar romperlo, por lo
que el enlace ser ms fuerte y ms estable.
Como en la mayora de las ocasiones se suele trabajar a presin constante, la variacin
de las energas de enlace coincidir con la variacin de entalpa de la reaccin.
En la siguiente tabla te damos las entalpas o energas de enlace ms corrientes:


Enlace Energa
(KJ/mol)
Enlace Energa
(KJ/mol)
H H 436 C = C 610
C H 415 C = N 615
N H 390 C = O 730
O H 460 N = N 418
C C 347 O = O 494
C N 285 C C 830
C O 352 C N 887
N - N 159 N N 946


como puedes observar, todas las energas de enlace son positivas, ya que siempre hay que
aportar energa para romper cualquier enlace. Por otro lado, las energas de formacin de un
enlace ser la misma pero con el signo negativo, ya que en este caso la energa ser liberada.

A partir de estas energas medias de enlace pueden calcularse aproximadamente las
entalpas de reaccin entre sustancias gaseosas de la siguiente manera:




vamos a verlo con un ejemplo:
Energa de las reacciones qumicas.


147
Calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para formar etano segn
la siguiente reaccin:

H
2
C =CH
2
+ H
2
H
3
C CH
3



Paso 1: Analizar los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman en la reaccin
problema.

En nuestro caso:
- se rompe un enlace C =C y otro H H
- se forma un enlace C C y dos C - H


Paso 2: Buscar en los datos del problema (en nuestro caso los sacaremos de la tabla de
la pgina anterior) las energas de los enlaces que se rompen y se forman en la reaccin.

- energa de enlace C =C =610 KJ /mol
- energa de enlace H H =436 KJ /mol
- energa de enlace C C =347 KJ /mol
- energa de enlace C H =415 KJ /mol

Paso 3: Restar las energas medias de enlace de los enlaces rotos menos las energas
medias de enlace de los enlaces formados y con eso tendremos la entalpa que nos pide el
problema:

( ) ( ) mol KJ H / 131 415 2 347 436 610 = + + =



5.8.- Segundo principio de la termodinmica.

En un sistema cerrado en el que transcurre una reaccin, llega un momento en que las
propiedades del sistema, (presin, temperatura, volumen, etc.), dejan de variar y permanecen
constantes, se dice entonces que se ha alcanzado el equilibrio. No hay cambios
macroscpicos, pero es un equilibrio dinmico, (con la misma velocidad con que se forman
los productos, desaparecen para volver a dar los reactivos).
La variacin de entalpa de una reaccin, (H), nos dir si esa reaccin es endotrmica
o exotrmica, pero no nos dir si la reaccin tendr lugar de forma espontnea desde los
reactivos hasta la formacin de productos.
Todos los procesos tienen una direccin espontnea de preferencia que no puede ser
explicada por el primer principio de la termodinmica. Es pues importante establecer los
criterios que permitan prever si una reaccin qumica puede llevarse a cabo de forma
espontnea y en caso afirmativo, determinar las proporciones de los productos de la reaccin
cuando se alcance el equilibrio. Para ello tendremos que definir una nueva funcin, la
entropa y enunciar el segundo principio de la Termodinmica.
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148
5.8.1.- Concepto de entropa.

El segundo principio de la Termodinmica se ocupa de la espontaneidad de los
procesos, ya sean fsicos y/o qumicos. Para ello, se introduce una nueva funcin de estado
que denominaremos Entropa y que representaremos por la letra S. La entropa se define
como:
T
dQ
dS
rev
=

donde Q es el calor intercambiado por el sistema para que el proceso se realice a la
temperatura T constante. Las unidades sern J ulios/ Kelvin (J /K) o caloras/K (cal/K).
Si la transformacin es reversible y el sistema pasa de un estado 1 a un estado 2, la
variacin de entropa correspondiente ser:

= =
1
2
1 2
T
dQ
S S S
rev



Si el proceso se realiza a temperatura constante:

T
Q
S
rev

=

siendo Q la cantidad de energa calorfica intercambiada.

Dado que a temperatura constante, (proceso isotermo), la variacin de energa interna
es nula:
U =0 =Q
rev
- W
rev
Q
rev
= W
rev


donde, sustituyendo la presin su expresin dada por la ecuacin de los gases perfectos:


1
2
ln
2
1
2
1 V
V
T R n
V
dV
T R n dV P W
V
V
V
V
rev
= = =



por lo tanto:

1
2
1
2
1
2
1
2
1 2
ln ln
V
V
R n
V
V
T
T R n
T
dW
T
dQ
S S S
rev rev
=

= = = =




Energa de las reacciones qumicas.


149
Prescindiendo de consideraciones matemticas, y a escala microscpica, la entropa se
interpreta como una medida del grado de desorden molecular del sistema, es decir, cuanto
mayor sea el orden interno del sistema, menor ser su entropa; si el desorden aumenta, la
entropa aumenta y viceversa. Por ejemplo:

a) Cambios de estado: Para una misma sustancia siempre se cumplir que:
S (slido) < S (lquido) < S (gas)
ya que las partculas del gas siempre estarn ms desordenadas que las del slido.

b) Disolucin de un slido en un lquido: como al disolverse el slido se rompe su
estructura cristalina, el desorden aumenta y por tanto, la entropa de la disolucin ser
mayor que la suma de las entropas de sus componentes:
S (disolucin) > S (soluto) + S (disolvente)

c) Mezcla de gases: La entropa de la mezcla es mayor que la suma de las entropas de
los gases por separado:
S (mezcla de gases) > S (gas 1) + S (gas 2) + ...

d) Aumento de la temperatura: Al aumentar la temperatura, aumenta la energa
cintica de sus partculas por lo que aumentar el desorden, es decir:
S (sustancia a T alta) > S (sustancia a T ms baja)

e) Reacciones qumicas en las que aumenta el nmero de moles: Si, dados los
coeficientes estequiomtricos de una reaccin qumica, se observa que el nmero de
moles de los productos aumenta con respecto al de los reactivos, la entropa
aumentar, por ejemplo, en la reaccin genrica:
A (g) +B (g) 2 C(g) +D (g)
vemos que dos moles totales de reactivos (1 de A y 1 de B) se transforman en tres
moles totales (2 de C y 1 de D), por lo que

S (productos) > S (reactivos)


5.8.2.- Segundo principio de la Termodinmica.

El segundo principio de la termodinmica afirma que la entropa, o sea, el desorden, de
un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una
configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el
equilibrio.
S
sistema aislado
0

Conviene destacar que el segundo principio de la termodinmica no se opone a que la
entropa de un sistema disminuya, para ello, basta con disminuir la temperatura de dicho
sistema (lo que por ejemplo ocurre en la congelacin del agua), pero entonces, el entorno
aumentar de entropa. Lo que exige el segundo principio de la Termodinmica es que la
variacin total de entropa sea positiva.
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150
5.9.- Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs.

Ni la entalpa (H) ni la entropa (S) nos dicen directamente si un proceso es espontneo
o no lo es. La funcin de Gibbs, (o energa libre), s que nos da la medida de la espontaneidad
del proceso. La funcin de Gibbs es una funcin de estado, es decir, slo depende del estado
final e inicial del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a otro, y se define como:
G = H - T.S

La funcin de Gibbs tambin tiene unidades de energa y como en casos anteriores, no
podemos determinar su valor absoluto y nos tenemos que conformar con calcular sus
variaciones. En un proceso determinado a presin y temperatura constantes (condiciones
habituales de trabajo en qumica), se cumplir que:



Vamos a estudiar las distintas posibilidades de G:

a) Si G < 0 proceso espontneo.
b) Si G = 0 alcanza el equilibrio.
c) Si G > 0 proceso no espontneo; espontneo el inverso.



Todo sistema va a tender a evolucionar hacia el equilibrio. Teniendo en cuenta que la
temperatura debe estar en la escala absoluta (Kelvin) y que por lo tanto no puede ser negativa,
se pueden distinguir 4 casos diferentes:
G = H - T. S

Caso H S Tipo de reaccin G Situacin
1 <0 >0 exotrmica - espontnea a cualquier temperatura
2 <0 <0 exotrmica +/- espontnea a temperaturas bajas
3 >0 >0 endotrmica +/ - espontnea a temperaturas altas
4 >0 <0 endotrmica + nunca ser espontnea
Energa de las reacciones qumicas.


151
Vamos a estudiar el paso del agua lquida a agua vapor a presin una atmsfera:




Para dicho proceso a T constante:

H =9710 cal S =26 cal/K


Vamos a calcular G a tres temperaturas:


a) T =500 K (227 C) G =9710 - 500.26 =- 3290 cal

a 227 C el agua lquida pasar a vapor de agua en un proceso que ser espontneo.


b) T =300 K (27C) G =9710 - 300.26 = 1910 cal

el proceso espontneo es el inverso, es decir, a 27 C, el vapor de agua pasara a agua lquida
de forma espontnea.


c) T =373 K (100C) G =9710 - 373.26 0

el proceso est en equilibrio.



5.9.1.- Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs.

El proceso de clculo de G es el mismo que para calcular la entalpa H.
Hay que definir de igual manera un estado estndar para poder comparar las funciones
de Gibbs para distintas reacciones.
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152
5.10.- Problemas y cuestiones.

276.- Determinar la entalpa de formacin del cido actico a partir de las siguientes datos:
a) C(s) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-91'1 Kcal/mol
b) H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (l) H =-68'3 Kcal/mol
c) CH
3
COOH (l) +2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +2 H
2
O(l) H =-208 Kcal/mol

277.- Hallar el calor de formacin del n-butano (C
4
H
10
) sabiendo que su calor de combustin
es de -687'98 Kcal/mol, que el calor de formacin del CO
2
es de -94'05 Kcal/mol y que
el calor de formacin del agua es de -68'32 Kcal/mol.

278.- Calcular la entalpa de la reaccin de disociacin del PCl
5
en PCl
3
y Cl
2
sabiendo que:
H
f
(PCl
5
) =-95'35 Kcal/mol; y H
f
(PCl
3
) =-73'22 Kcal/mol

279.- Determinar el calor de formacin del monxido de carbono conociendo las entalpas a
25C de los siguientes procesos:
a) C(s) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-9405 Kcal/mol
b) CO (g) +1/2 O
2
(g) CO (g) H =-67'63 Kcal/mol

280.- El calor de formacin del NO
2
(g) a 25C es H =8'O9 Kcal/mol. Por otra parte, el
calor de formacin del N
2
O
4
(g) a 25C, es H =2'31 Kcal/mol. Calcular la entalpa de
reaccin para la disociacin del N
2
O
4
en NO
2


281.- La entalpa de formacin del metanol (CH
3
OH) en estado lquido es de -57'02
Kcal/mol. Si el metanol queda en estado vapor, la entalpa de formacin es entonces
-48'08 Kcal/mol. Con estos datos, calcular la entalpa de vaporizacin del metanol.

282.- El etanol (CH
3
CH
2
OH) puede ser oxidado en atmsfera de oxgeno para dar cido
actico (CH
3
COOH) y agua. Calcular la entalpa de dicha reaccin sabiendo que en la
combustin de 10 gr de etanol se desprenden 71'3 Kcal, mientras que en la combustin
de 10 gr de cido actico se desprenden 34'7 Kcal.

283.- Determinar la entalpa de reaccin del siguiente proceso:
2 NO (g) +O
2
(g) 2 NO (g)
Datos: - Entalpa de formacin del NO (g) =-21'6 Kcal/mol
- Entalpa de formacin del NO
2
(g) =- 8'03 Kcal/mol

284.- Calcular la entalpa de formacin molar del Ca(OH)
2
a partir de los siguientes datos:
a) H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (l) H =-68'3 Kcal/mol H
2
O
b) CaO (s) +H
2
O (l) Ca(OH)
2
(s) H =-15'3 Kcal/mol Ca(OH)
2

c) Ca (s) +1/2 O
2
(g) CaO (s) H =-151'8 Kcal/mol CaO

285.- Calcular la entalpa de formacin del AlCl
3
slido a partir de los siguientes datos:
Al (s) +3 HCl (ac) AlCl
3
(ac) +3/2 H
2
(g) H =-127'0 Kcal/mol
H
2
(g) +Cl
2
(g) 2 HCl (g) H =- 44'0 Kcal/mol
HCl (g) +agua HCl (ac) H =- 17'5 Kcal/mol
AlCl
3
(s) +agua AlCl
3
(ac) H =- 77'9 Kcal/mol

Energa de las reacciones qumicas.


153
286.- Hallar el calor de vaporizacin del amoniaco sabiendo que su calor de formacin es de
11'0 Kcal/mol cuando queda en estado gaseoso y de -16'07 Kcal/mol cuando queda en
estado lquido.

287.- En una serie de experiencias se determina que el n-octano posee un calor de formacin
de 60'3 Kcal/mol, que este parmetro para el CO
2
vale 94'0 Kcal/mol y para el vapor
de agua 57'8 Kcal/mol.
Determinar la entalpa de combustin de un mol de dicho hidrocarburo y el volumen
de O
2
necesario para dicha combustin medido en condiciones normales.

288.- En una aluminotermia, se trata el xido frrico con aluminio para obtener hierro
metlico puro y el xido de aluminio correspondiente. Calcular el calor desprendido en
dicha reaccin a partir de los siguientes datos:
2 Al (s) +3/2 O
2
(g) Al
2
O
3
(s) H =-399 Kcal
2 Fe (s) +3/2 O
2
(g) Fe
2
O
3
(s) H =-192 Kcal

289.- Cuando un mol de HCN (ac) se neutraliza segn la reaccin:
HCN (ac) +OH
-
(ac) H
2
O (l) +CN
-
(ac) H=-2'9 Kcal/mol
calcular la entalpa de disociacin del cido cianhdrico sabiendo que:
H
+
(ac) +OH
-
(ac) H
2
O (l) H =-13'7 Kcal/mol

290.- Sabiendo que la variacin de entalpa de formacin del sulfito de bario es de -282'6
Kcal/mol y que para el sulfato de bario es de -3502 Kcal/mol, calcular la variacin de
entalpa de la reaccin:
BaSO
3
(s) +1/2 O
2
(g) BaSO
4
(s)

291.- La H
f
del acetileno (C
2
H
2
) es de 53'9 Kcal/mol y la del benceno (C
6
H
6
) en estado
gaseoso 19'1 Kcal/mol. Calcula la entalpa de la polimerizacin del acetileno en
benceno:
3 C
2
H
2
(g) C
6
H
6
(g)

292.- Calcular la entalpa de la reaccin:
ZnO (s) +CO (g) Zn (s) +CO
2
(g)
sabiendo que:
a) variacin de entalpa de formacin del xido de cinc slido =- 83 Kcal/mol
b) variacin de entalpa de sublimacin del Zn =32 Kcal/mol
c) variacin de entalpa de combustin del CO =- 68 Kcal/mol

293.- Dados los siguientes datos:
- variacin de entalpa de combustin del C
2
H
6
gaseoso =- 378'8 Kcal/mol
- variacin de entalpa de combustin del hidrgeno =- 68'3 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del C
2
H
6
gaseoso =- 20'2 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del C
2
H
4
gaseoso =+12'4 Kcal/mol
calcular:
a) variacin de la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para dar etano.
b) variacin de la entalpa de combustin del eteno gaseoso.
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154
294.- Qu cantidad de calor hay que suministrar a una Tn de piedra caliza de una riqueza
del 80% en carbonato clcico para descomponerlo totalmente en cal (CaO) y dixido
de carbono?. El rendimiento de la reaccin es del 75% en cuanto al aprovechamiento
de la energa.
DATOS:
- variacin de entalpa de formacin del CaCO
3
(s) =-289 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del CaO (s) =-152 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del CO
2
(g) =- 94 Kcal/mol

295.- Dadas las siguientes reacciones:
I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (g) H =- 0'8 Kcal
I
2
(s) +H
2
(g) 2 HI (g) H =+12'0 Kcal
I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (ac) H =- 26'8 Kcal
calcular:
a) El calor de sublimacin del I
2
.
b) El calor de disolucin del HI.
c) Las caloras que habr que aportar para disociar en sus componentes el HI
contenido, a 25 C, en un matraz de 750 cc. a la presin de 800 mmHg.

296.- Hallar la entalpa de la reaccin:
CaC
2
(s) +2 H
2
O (l) Ca(OH)
2
(s) +C
2
H
2
(g)
DATOS:
- variacin de entalpa de formacin del CO
2
(g) =- 393'505 KJ /mol
- variacin de entalpa de formacin del H
2
O (l) =- 285'851 KJ /mol
- variacin de entalpa de formacin del CaC
2
(s) =- 58'994 KJ /mol
- variacin de entalpa de formacin del Ca(OH)
2
(s) =- 986'587 KJ /mol
- variacin de entalpa de combustin del C
2
H
2
(g) =- 1299'590 KJ /mol

297.- Determinar la entalpa de formacin del cido nitroso disuelto en agua HNO
2
(ac), a
partir de los siguientes datos:
a) NH
4
NO
2
(ac) N
2
(g) +H
2
O (l) H =-76'5 Kcal/mol
b) NH
3
(ac) +HNO
2
(ac) NH
4
NO
2
(ac) H =- 9'0 Kcal/mol
c) 2 NH
3
(ac) N
2
(g) +3 H
2
(g) H =-40'6 Kcal/mol
d) variacin de entalpa de formacin del H
2
O (l) =-68'3 Kcal/mol

298.- Cuando se prepara cido ntrico a partir de nitrato potsico tienen lugar
simultneamente las siguientes reacciones:
KNO
3
(s) +H
2
SO
4
(l) KHSO
4
(s) +HNO
3
(g)
2 KNO
3
(s) +H
2
SO
4
(l) K
2
SO
4
(s) +2 HNO
3
(g)
Calcular el calor necesario para la produccin de 1 Kg de cido ntrico, sabiendo que el
80% del cido se produce segn la primera reaccin.
DATOS:
- variacin de entalpa de formacin del KNO
3
(s) =- 119'50 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del H
2
SO
4
(l) =- 192'19 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del HNO
3
(g) =- 34'40 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del KHSO
4
(s) =- 274'00 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del K
2
SO
4
(s) =- 340'60 Kcal/mol


Energa de las reacciones qumicas.


155
299.- Explica cules de los siguientes procesos sern exotrmicos y cules endotrmicos:
a) NaCl (s) NaCl (l); b) H
2
O (l) H
2
O (g);
c) H
2
O (l) H
2
O (s) d) C (graf) C (g);
e) Pb (l) Pb (s); f) He (l) He (g);
Qu tipo de enlace se rompe o se forma (total o parcialmente) en cada caso?

300.- Sabiendo: NaOH(aq) +HCl(aq) NaCl(aq) +H
2
O(l) H =-13,5 Kcal.
Calcula:
a) el calor desprendido cuando reaccionan 100 ml de NaOH 0,5 M con 100 ml de
HCl 0,5 M;
b) el incremento de temperatura que experimentar la disolucin resultante,
suponiendo que absorbe todo el calor desprendido en la reaccin y que su calor
especfico y densidad son igual que los del agua pura (1 cal/g.C y 1 g/mL).

301.- Cuando se forma 1 mol de HI (g) a partir de H
2
(g) y I
2
(g), estando reactivos y
producto a 25C y 1 atm, se desprenden 26,3 kJ . Deduce el valor de H para las
siguientes reacciones:
a) H
2
(g) +I
2
(g) 2 HI(g) b) 2 HI(g) H
2
(g) +I
2
(g)

302.- Calcula H para la reaccin C(grafito) C (diamante) a partir de los siguientes
datos:
C(graf) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-393 kJ
C(diam) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-395 kJ

303.- Determina la variacin de entalpa H para la reaccin de formacin del etano (C
2
H
6
)
gas a partir de sus elementos (H
2
gas y C grafito) con los siguientes datos:
C(grafito) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-395 kJ
H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O(g) H =-242 kJ
C
2
H
6
(g) +7/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +3 H
2
O (g) H =-1425 kJ

304.- Con los siguientes datos:
a) B
2
H
6
(g) +3 O
2
(g) B
2
O
3
(s) +3 H
2
O (g) H =-1939 kJ
b) 4 B(s) + 3 O
2
(g) 2 B
2
O
3
(s) H =-1182 kJ
c) H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (l) H = -286 kJ
d) H
2
O (l) H
2
O (g) H = +41 kJ
Calcula H para la reaccin de formacin del diborano (B
2
H
6
) gas a partir de los
elementos que lo forman (B slido y H
2
gas).

305.- a) Calcula la entalpa estndar de formacin del ozono (O
3
) gas, sabiendo:
3 O
2
(g) 2 O
3
(g) H =+68 kcal
b) Alguno de los siguientes H es la entalpa estndar de formacin del agua
lquida?:
H
+
(aq) +OH
-
(aq) H
2
O (l) H =-13,6 kcal
2 H
2
(g) +O
2
(g) 2 H
2
O (l) H =-136,6 kcal
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156
306.- Calcula la entalpa de combustin del amonaco en cada uno de los siguientes casos:
a) los productos de la reaccin son N
2
(g) y H
2
O (g)
b) los productos de la reaccin son NO (g) y H
2
O (g)
Datos: entalpas estndar de formacin: NH
3
(g) =-46,14 kJ /mol;
NO (g) =90,29 kJ /mol;
H
2
O (g) =-223,67 kJ /mol

307.- Cuando un mol de metanol se quema segn la ecuacin:
CH
3
OH(l) +3/2 O
2
(g) CO
2
(g) +2 H
2
O (l)
se desprenden 726 kJ . Calcula:
a) La entalpa estndar de formacin del metanol(l);
b) La entalpa estndar de formacin del metanol(g) sabiendo que la entalpa de
vaporizacin es 35 kJ /mol.
Datos: Entalpas estndar de formacin: CO
2
(g)= -393.13 kJ /mol; H
2
O(l)= -286
kJ /mol

308.- Calcula la entalpa de hidrogenacin del etileno (C
2
H
4
) a partir de los siguientes datos.
C
2
H
6
(g) +7/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +3 H
2
O (l) H =-1559 kJ
C
2
H
4
(g) +3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +2 H
2
O (l) H =-1410 kJ
Entalpas estndar de formacin (kJ /mol): CO
2
(g) =-393.13 ; H
2
O (l) =-286

309.- La hidracina (N
2
H
4
) y el perxido de hidrgeno (H
2
O
2
) arden por contacto. La reaccin
que tiene lugar es: N
2
H
4
(l) +2 H
2
O
2
(l) N
2
(g) +4 H
2
O (g) Cul es el calor de
reaccin?.
Datos: entalpas estndar de formacin en kcal/mol: N
2
H
4
(l)=12; H
2
O
2
(l)=-45 y
H
2
O (g)=-57,8.

310.- Un mtodo que permite utilizar la energa solar para la calefaccin es el siguiente:
sulfato sdico decahidratado (Na
2
SO
4
.10H
2
O) se sita en un depsito cerrado en el
tejado de la casa. Durante el da (cuando la temperatura es alta) se produce la reaccin:
Na
2
SO
4
.10H
2
O (s) Na
2
SO
4
(s) +10 H
2
O (l)
Durante la noche (cuando la temperatura baja) se produce la reaccin opuesta y se
vuelve a formar el sulfato decahidratado. El calor liberado durante la noche se
introduce en la casa mediante un sistema de ventiladores. Qu cantidad de calor
introducira en la casa una carga de 322 kg de Na
2
SO
4
.10H
2
O.
Datos: entalpas de formacin estandar en kcal/mol: Na
2
SO
4
.10H
2
O (s): -1033,5;
Na
2
SO
4
(s): -331;
H
2
O (l): -68,3.

311.- El metanol es un combustible potencial del futuro. Se obtiene industrialmente a
presiones elevadas, a unos 298 K en presencia de un catalizador. Calcular la entalpa
correspondiente a la obtencin de 1 g de metanol segn la reaccin:
2 H
2
(g) +CO(g) CH
3
OH(l).
Datos: Combustin del metanol a dixido de carbono y agua lquida H =-726,6 kJ /mol.
Formacin de dixido de carbono H =-393,5 kJ /mol;
Formacin de monxido de carbono H =-110,5 kJ /mol;
Formacin de agua lquida H =-285,5 kJ /mol.


Energa de las reacciones qumicas.


157
312.- A partir de los datos siguientes a 25C:
a) Hidrogenacin del eteno H =-137,10 kJ /mol
b) Combustin del eteno H =-1411 kJ /mol.
c) Formacin de agua H =-285,5 kJ /mol.
Calcular la entalpa de combustin del etano y el calor desprendido en la combustin
de 1 m
3
de etano en condiciones normales.

313.- La entalpa de combustin del n-butano (g) para dar dixido de carbono (g) y agua
(lquida) a 25C es de -688 kcal/mol. Las entalpas de formacin de estas dos ltimas
sustancias, en las mismas condiciones, es de -94 y -68,3 kcal/mol, respectivamente.
Calcule la entalpa de formacin del n-butano (g).

314.- Describa una experiencia para determinar el calor de neutralizacin del HCl por el
NaOH. Si en esta experiencia, en vez de utilizar una disolucin de HCl se utilizase una
disolucin de HNO
3
de concentracin anloga, hubiera obtenido un valor muy
semejante o muy diferente para el calor de neutralizacin? Razone su respuesta.

315.- Se dan los siguientes datos de combustin a 298 K y 1 atm.:
C(graf) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-94 kcal
H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (g) H =-68 kcal
C
6
H
6
(l) +15/2 O
2
(g) 3 H
2
O (g) +6 CO
2
(g) H =-781 kcal
Calcular el calor de formacin del benceno: 6 C(graf) +3 H
2
(g) C
6
H
6
(l) H =?

316.- Las entalpas de formacin del H
2
O (g) y del CO(g) son, respectivamente, (en
condiciones estndar) -57,8 y -28,6 kcal/mol. Hallar la entalpa de reaccin del
carbono con el vapor de agua para formar CO y H
2
y determinar si dicha reaccin es
endotrmica o exotrmica.

317.- Calcular el calor de reaccin del etanol (lquido) con oxgeno, con formacin de cido
actico (lquido) y agua lquida, sabiendo que en la combustin de 1g de alcohol y 1 g
de cido actico en las condiciones estndar se desprenden 7.130 cal y 3.466 cal,
quedando el agua formada en estado lquido.

318.- El calor de formacin del gas butano (C
4
H
10
) a partir de sus elementos es -29,8
kcal/mol, mientras que los calores de formacin del dixido de carbono y vapor de
agua son, respectivamente, -94 y -57,8 kcal/mol. Escribir y ajustar la reaccin de
combustin del butano y calcular las kcal que podr suministrar una bombona de
butano con 4 kg de butano.

319.- La entalpa de formacin del CO se ha de determinar indirectamente, pues durante la
combustin del carbono siempre se producen mezclas de CO y CO
2
. Se sabe que la
entalpa de formacin del CO
2
es -94,05 kcal/mol y que la entalpa de reaccin del
proceso: CO(g) +1/2 O
2
(g) =CO
2
(g)
vale - 67,64 kcal. Calcular la entalpa de formacin del monxido de carbono y definir
qu se entiende por entalpa de formacin.
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158
320.- El calor desprendido en la reaccin de combustin del acetileno, con formacin de
CO
2
(g) y H
2
O (l) es de 317,7 kcal/mol a 25C. La entalpa de formacin del agua
lquida en condiciones estndar es de -68,32 kcal/mol, y la correspondiente al CO
2
en
condiciones estndar, -94,1 kcal/mol. a) Escribir la ecuacin que representa la
combustin del acetileno. b) Calcula la entalpa de formacin en condiciones estndar
del acetileno y califica la reaccin de formacin del acetileno como endotrmica o
exotrmica.


321.- Si suponemos que la gasolina es octano:
a) calcular el volumen de aire medido a 25C y una atmsfera que se necesita para
quemar un tanque de gasolina (75 L).
b) Si la entalpa de combustin del C es H =-393,5 kJ /mol
" " H
2
es H =-285,8 "
" formacin del octano es H = 249,8 "
Calcular el calor desprendido al quemar un tanque de gasolina.
Datos: contenido de oxgeno en el aire: 21% molar. Densidad del octano: 0,8 gr/ml


322.- El metanol ha sido propuesto como un sustituto de la gasolina en los motores de los
automviles. Calcular el volumen de metanol que por combustin proporciona el
mismo cambio de entalpa que 1 litro de gasolina. Datos:
Entalpa de combustin del carbono H =-393,51 kJ /mol
Entalpa de combustin del hidrgeno H =-285,83 kJ /mol
Entalpa de formacin del metanol H =-238,66 kJ /mol
Entalpa de combustin de un litro de gasolina H =-32.640 kJ .
Densidad del metanol d =0,79 gr/ml


323.- En un experimento de laboratorio se determina el calor de reaccin entre una
disolucin de HCl y una disolucin de NaOH. a) Describir brevemente el experimento.
b) Definir la entalpa de neutralizacin Cmo se relaciona esta magnitud con los
datos obtenidos en el laboratorio?.


324.- a) Cuando se calienta el carbonato de calcio, se descompone dando xido de calcio y
dixido de carbono. Calcular la entalpa de la reaccin.
b) Calcule el volumen de butano lquido (densidad =0,8 gr/ml) que hay que quemar en
un horno para conseguir el calor necesario para descomponer 100 kg de roca caliza con
un contenido de 82% de carbonato de calcio. (En la combustin del butano se forman
dixido de carbono y vapor de agua).
Entalpas de formacin estndar: Carbonato de calcio (s) =-1206,90 kJ /mol;
xido de calcio (s) =-635,09 kJ /mol;
dixido de carbono (g) =-393,91 kJ /mol;
butano (l) =-146,14 kJ /mol,
agua (g) =-241,82 kJ /mol
Energa de las reacciones qumicas.


159
325.- En la combustin de 3,05 g de etanol (C
2
H
5
OH (l)) a 25
o
C se desprenden 90,45 kJ . En
la combustin de 3,05 g de etanal (C
2
H
4
O (l)) se desprenden 80,90 kJ .
a) Calcular la entalpa de formacin del etanol a la misma temperatura.
b) La oxidacin parcial del etanol con oxgeno produce etanal y agua. Calcula la
entalpa de esta reaccin.
H
f
(dixido de carbono(g)) =-393,51 KJ /mol; H
f
(agua(l)) =-285,83 KJ /mol;

326.- A partir de los datos de energas medias de enlace, calcula la variacin de entalpa de
formacin del amoniaco gaseoso y comprala con su valor real que es de -46,2 KJ /mol

327.- A partir de las energas medias de enlace, calcula la entalpa de la reaccin de
hidrogenacin del acetileno (CH
2
=CH
2
) para formar etano (CH
3
CH
3
).

328.- A partir de las energas medias de enlace, haz una estimacin de la variacin de
entalpa de la reaccin de combustin del etano.

329.- Haz una estimacin de la entalpa de combustin del butano (g) empleando los datos
de las energas medias de enlace.

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160








Cintica qumica.


161



6.- CINTICA QUMICA.




6.1.- Introduccin. ................................................................................. 162

6.2.- Velocidad de una reaccin qumica. ............................................ 162
6.2.1.- Velocidad de una reaccin qumica. ...................................................... 162
6.2.2.- Ecuacin cintica de una reaccin qumica. rdenes de reaccin. ....... 165
6.2.3.- Integracin de la ecuacin cintica ...................................................... 166

6.3.- Mecanismos de reaccin. ............................................................. 167

6.4.- Factores que influyen en la velocidad de una reaccin. ............. 169

6.5.- Teora de las reacciones qumicas. .............................................. 170
6.5.1.- Teora de las colisiones. ........................................................................ 171
6.5.2.- Teora del estado de transicin. ............................................................ 172

6.6.- Catalizadores. ................................................................................ 173

6.7.- Problemas y cuestiones. ................................................................ 175

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162
6.1.- Introduccin.

La Termodinmica, como hemos visto en el tema anterior, nos da dos tipos de
informacin sobre los procesos qumicos de gran importancia:

a) la variacin de energa que se absorbe o se desprende en una reaccin qumica.
b) si una reaccin qumica ser espontnea o no, es decir, si puede transcurrir o no en
unas determinadas condiciones por s sola.

Sin embargo, la Termodinmica no nos proporciona informacin sobre la velocidad
con la que va a transcurrir un proceso qumico. Por ejemplo, la transformacin del carbono
diamante en carbono grafito es un proceso espontneo; no obstante, el proceso es tan lento que
no se aprecia cambio alguno aunque transcurran siglos.
Por otro lado, tambin podemos manipular las condiciones en las que va a tener lugar
una reaccin qumica para acelerarla o frenarla; por ejemplo, metemos los alimentos en el
congelador para retardar el proceso de descomposicin.

La cintica Qumica es la parte de la Qumica que estudia la velocidad de los procesos
qumicos y los factores, tanto internos como externos, que en ella pueden influir.

Es evidente la importancia que tiene la velocidad de un proceso fsico y/o qumico en
el campo de la industria, para saber si ser econmicamente rentable o no; sin embargo,
resulta muy difcil predecir entre dos procesos, cul ser el ms rpido. Por esa razn, la
cintica qumica es eminentemente experimental y tiene como finalidad encontrar expresiones
matemticas que relacionen la velocidad de una reaccin qumica con los diferentes factores
de los que depende como son, fundamentalmente, la concentracin de los reactivos y la
temperatura.

En este tema, adems, abordaremos el estudio de los catalizadores, los distintos tipos
que existen, cmo actan y los efectos que producen sobre la velocidad de las reacciones.



6.2.- Velocidad de una reaccin qumica.


6.2.1.- Velocidad de una reaccin.

La velocidad de la reaccin sera una expresin de la forma:

[ ] [ ]
[ ]
t t t
v o
t
n
t t
n n
v
media media

=
1 2
1 2
1 2
1 2


es decir, se trata de ver la variacin del nmero de moles n (o concentracin [ ]) de una
sustancia, que intervenga en la reaccin, con respecto al tiempo.
Cintica qumica.


163
Ahora bien, hay que tener en cuenta dos aspectos:

1. Si la sustancia es un reactivo, su cantidad de moles (o concentracin) disminuir con
el tiempo al ir transformndose en productos, por lo que, de acuerdo con la
expresin anterior la velocidad ser negativa, mientras que si se trata de un producto,
a formarse ms cantidad conforme transcurre el tiempo la velocidad sera positiva.
Para unificar criterios, se prefiere poner a los reactivos un signo negativo delante para
que todas las velocidades sean positivas.

2. Si el coeficiente del ajuste de la reaccin es alto, significar que, si es un reactivo,
desaparecer muy rpidamente y, si se trata de un producto, se formar con mayor
velocidad. Con la finalidad de que independientemente de la sustancia a la que nos
refiramos, la velocidad sea la misma en una determinada reaccin, se divide por
dicho coeficiente estequiomtrico.

Por lo tanto, la velocidad de una reaccin, v, es una magnitud positiva que nos
permite determinar la variacin que experimenta cualquier reactivo o producto con respecto al
tiempo. Para la siguiente reaccin genrica:

a A + b B c C + d D

[ ] [ ] [ ] [ ]
t
n
d t
n
c t
n
b t
n
a
v
D C B A

+ =

+ =

=
1 1 1 1


Si el recipiente en el que transcurre la reaccin es de volumen constante, como ocurre
en la mayora de los casos, y las sustancias estn uniformemente repartidas en su interior, se
divide toda la ecuacin por el volumen y obtenemos una expresin similar en funcin de las
concentraciones, tal y como aparece a continuacin:

[ ] [ ] [ ] [ ]
t
D
d t
C
c t
B
b t
A
a
v

+ =

+ =

=
1 1 1 1


Es as como se define la velocidad, y por lo tanto, su unidad ser Molaridad/seg, es
decir, mol.L
-1
.s
-1
.

Si lo que queremos no es determinar velocidades medias sino instantneas, no
tendremos ms remedio que recurrir al concepto de derivada.

dt
dn
d dt
dn
c dt
dn
b dt
dn
a
v
D C B A
1 1 1 1
+ = + = = =

[ ] [ ] [ ] [ ]
dt
D d
d dt
C d
c dt
B d
b dt
A d
a
v
1 1 1 1
+ = + = = =
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164
Si representamos grficamente la variacin de la concentracin de un reactivo o de un
producto en funcin del tiempo, salen grficas del siguiente tipo:





la velocidad de una reaccin en un instante viene dada, como hemos visto anteriormente, por
la derivada de la concentracin de una sustancia que intervenga en la reaccin con respecto al
tiempo. Como sabrs de cursos anteriores, la derivada de una funcin es la pendiente de la
recta tangente a la curva en un punto dado, por lo que, podemos concluir que:

a) Para un reactivo, se observa que la pendiente de la recta tangente a la curva (es decir,
la velocidad) disminuye con el tiempo, por lo que la velocidad es mxima en el
instante inicial, cuando la concentracin de reactivos es mayor. Cabe resaltar que
transcurrido un cierto tiempo la concentracin de un reactivo apenas vara con el
tiempo, es decir, la velocidad es casi nula.

b) Para un producto, la situacin es muy similar con la diferencia de que su
concentracin es nula inicialmente y va aumentando con el tiempo, pero, de la misma
forma que antes, la velocidad es mxima inicialmente y poco a poco va disminuyendo.

En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos, y a medida
que estos se consumen, la velocidad de reaccin disminuye. Es importante destacar que en la
mayora de las reacciones, los reactivos no se agotan nunca. Llega un momento en que la
concentracin de reactivos y productos no vara con el tiempo, a pesar de que la reaccin siga
transcurriendo. Lo que realmente ocurre es que la velocidad con la que los reactivos
desaparecen para formar productos, es la misma con la que los productos reaccionan entre s
para formar de nuevo los reactivos (por eso no se agotan). Cuando esta situacin se produce,
decimos que se ha alcanzado el equilibrio.
Cintica qumica.


165
6.2.2.- Ecuacin cinemtica de una reaccin qumica. rdenes de reaccin.

Una ecuacin cinemtica de una reaccin, es una expresin matemtica que relaciona
la velocidad de reaccin con las concentraciones de las sustancias que intervienen en el
proceso. Por ejemplo, para la reaccin:

a A (g) +b B (g) productos

la ecuacin cintica toma la siguiente forma:

[ ] [ ]

B A k v =

donde k es una constante de velocidad, que depende fundamentalmente de la temperatura, y
aparecen las concentraciones molares de los reactivos elevados a unos exponentes positivos
(, , ...) que reciben el nombre de rdenes parciales de la reaccin, que no tienen porqu
coincidir con los coeficientes estequiomtricos (de ajuste) de la reaccin. Vamos a verlo con
algunos ejemplos concretos para las siguientes reacciones:

[ ] [ ]
2 2 1 2 2
2 I H k v g HI g I g H = + ) ( ) ( ) (

[ ] [ ]
2
2
2 2 2
2 2 O NO k v g NO g O g NO = + ) ( ) ( ) (

[ ]
2 2 3 2 2 2 2
2 2 O H k v g O l O H ac O H = + ) ( ) ( ) (


e incluso, hay algunas ecuaciones de velocidad extremadamente complejas como la de la
reaccin:
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
2
5
2 1
2 2 4
2 2
1
2
Br
HBr
k
Br H k
v g HBr g Br g H
+

= +
/
) ( ) ( ) (

Las ecuaciones de velocidad de cualquier reaccin slo pueden determinarse
experimentalmente.

Los rdenes parciales de reaccin indican la dependencia de la velocidad respecto a la
concentracin de cada uno de los reactivos. A la suma de todos ellos se le llama orden total
de la reaccin. Por ejemplo, para la reaccin genrica:

[ ] [ ]
2
6
2 3 2 B A k v g Q l P g C g B g A = + + + ) ( ) ( ) ( ) ( ) (

es de primer orden con respecto a A, de segundo orden con respecto a B y de orden 0 con
respecto a C, y la reaccin sigue una cintica de tercer orden (1+2+0), es decir, el orden total
de la reaccin es 3.
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166
Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden total de la reaccin, por
ejemplo:
[ ]
2 2 3 2 2 2 2
2 2 O H k v g O l O H ac O H = + ) ( ) ( ) (

para esta reaccin las unidades de la constante ser:

[ ]
1
2 2
3
1

= =

= = s
s s M
M
M
s
M
O H
v
k

mientras que para esta otra reaccin:

[ ] [ ]
2 2 1 2 2
2 I H k v g HI g I g H = + ) ( ) ( ) (

las unidades de la constante sern:

[ ] [ ]
1 1 1 1
2 2
2 2
1
1

= =

= s L mol s M
s M
s M
M
M
s
M
I H
v
k
.




6.2.3.- Ecuacin integrada de la velocidad.

Si queremos conocer cmo vara la concentracin de una sustancia con respecto a
tiempo, no tenemos ms remedio que integrar la ecuacin de velocidad de dicha reaccin. Por
ejemplo:

[ ]
2 2 3 2 2 2 2
2 2 O H k v g O l O H ac O H = + ) ( ) ( ) (

por lo tanto se cumplir que:
[ ]
[ ]
2 2 3
2 2
2
1
O H k
dt
O H d
v = =

que despejando, tenemos:
[ ]
[ ]
dt k
O H
O H d
=
3
2 2
2 2
2


que integrando resulta: [ ] C t k O H + =
3 2 2
2 ln


por lo que: [ ] C e O H
t k
+ =

3
2
2 2

Cintica qumica.


167
Si la ecuacin de velocidad es de primer orden, su integracin es relativamente
sencilla, como acabamos de ver, pero si es de orden superior, los clculos pueden ser bastante
ms complejos.
En general, para una ecuacin de velocidad de primer orden, la ecuacin que resulta de
su integracin tiene la forma:

[ ] [ ]
t k
e A A

=
0



como podemos observar, en estos casos de reacciones de primer orden, la concentracin de
un reactivo, decae con el tiempo de forma exponencial a partir de una concentracin inicial.
Se puede comprobar fcilmente que si la reaccin es de orden cero, la variacin de la
concentracin con el tiempo es lineal y si es de orden superior a uno, la integracin nos lleva a
otro tipo de expresiones distintas, pero a medida que el orden sea mayor, la concentracin de
reactivos disminuir ms rpidamente como se puede deduce de la ecuacin de velocidad de
la reaccin, tal y como se puede apreciar en la siguiente grfica:






6.3.- Mecanismos de reaccin.


Una ecuacin qumica ajustada, suele ser un proceso global de una combinacin lineal
de los mltiples procesos que tienen lugar. La velocidad de una reaccin qumica depender,
por tanto de la velocidad de ese conjunto de pasos intermedios existentes hasta obtener los
productos de la reaccin, es decir, si una determinada reaccin tiene 4 procesos intermedios de
los que tres son muy rpidos y uno de ellos es lento, la velocidad global de la reaccin ser
baja.
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168
Este es el motivo por lo que dos reacciones aparentemente similares tengan ecuaciones
de velocidad completamente diferentes:

[ ] [ ]
2 2 1 2 2
2 I H k v g HI g I g H = + ) ( ) ( ) (

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
2
5
2 1
2 2 4
2 2
1
2
Br
HBr
k
Br H k
v g HBr g Br g H
+

= +
/
) ( ) ( ) (

Se denomina mecanismo de la reaccin a la secuencia de pasos intermedios simples
que corresponden al avance de la reaccin qumica a escala molecular, mientras que la
ecuacin qumica slo indica los estados inicial y final. Si comparamos una reaccin qumica
con una vuelta ciclista por etapas, el mecanismo de la reaccin nos dara informacin
detallada de cada una de las etapas mientras que la ecuacin qumica slo nos indicara desde
dnde se parte en la primera etapa y a dnde se llega en la ltima.
Cada paso intermedio del mecanismo de la reaccin se denomina etapa o reaccin
elemental, por el hecho de que cada etapa debe ser tan simple que no se puede simplificar
ms, es decir, cada etapa est indicando exactamente que especies estn interaccionando entre
s a escala molecular.
A diferencia de lo que ocurre en la ecuacin de velocidad global de la reaccin, en la
ecuacin de velocidad de cada etapa, los rdenes parciales s que coinciden con los
coeficientes estequiomtricos de las especies que intervienen en dicha etapa.

Vamos a estudiar el mecanismo de la reaccin de primer orden:

[ ] O N k v g O g N g O N
2 2 2 2
2 2 = + ) ( ) ( ) (

Dicha reaccin no puede tener lugar en una sola etapa ya que si fuese as, tendra que
ser de segundo orden y no lo es, por lo tanto, deber ser algo ms compleja. En realidad, esta
reaccin global tiene lugar en dos etapas ms simples (observa que los rdenes de reaccin de
cada una de las etapas s coinciden con los coeficientes estequiomtricos):

Reaccin elemental 1:
[ ] O N k v O N O N
2 1 2 2
= +

Reaccin elemental 2:
[ ] [ ] O O N k v O N O O N = + +
2 2 2 2 2



La primera etapa es muy lenta y por lo tanto limita la velocidad de la reaccin ya que
la segunda es bastante ms rpida, ( k
2
> k
1
), por lo que la velocidad de la etapa 1 coincide
con la velocidad global de la reaccin. Hay mecanismos de reaccin mucho ms complejos
que incluso tienen etapas que transcurren simultneamente (en paralelo), por lo que la
deduccin de la ecuacin cinemtica de la reaccin nada ms que se puede obtener por va
experimental.
Cintica qumica.


169
Si sumamos las dos etapas elementales, nos da la ecuacin qumica global, pero en las
etapas suelen aparecer algunas especies nuevas que no son ni reactivos ni productos (como el
tomo de O generado en la etapa elemental 1 y consumido en la 2). Se llaman intermedios de
reaccin y son especies altamente reactivas que inmediatamente despus de su formacin en
alguna de las etapas posteriores, siendo por tanto su vida muy breve.

Al nmero total de especies (molculas, tomos, iones, ...) que intervienen como
reactivos en cada una de las etapas elementales chocando entre s o con las paredes del
recipiente, se le llama molecularidad. Siguiendo con el ejemplo anterior, la etapa 1 es
unimolecular y la etapa 2 es bimolecular.
Existen etapas trimoleculares, pero se descartan las tetramoleculares debido a que es
bastante improbable que cuatro o ms especies interaccionen entre s simultneamente.


6.4.- Factores que influyen en la velocidad de una reaccin.

Adems de la concentracin de los reactivos, como ya hemos visto anteriormente, hay
otros factores que tambin influyen en la velocidad de una reaccin y todos ellos quedan
reflejados en el valor de la constante cintica. A continuacin pasamos a detallar las ms
relevantes:

a) De la naturaleza qumica del proceso: Es, despus de la concentracin, el factor
que ms influye a la velocidad de la reaccin. Normalmente, aquellas reacciones que no
implican una reestructuracin de los enlaces suelen ser ms rpidas, mientras que las que
requieren la ruptura y/o formacin de nuevos enlaces suelen ser ms lentas, especialmente si
hay enlaces covalentes mltiples que romper, por ejemplo:

Ba
+2
(ac) + CrO
4
-2
(ac) BaCrO
4
(s)

es una reaccin rpida ya que no requiere ninguna ruptura ni formacin de nuevos enlaces,
simplemente tiene lugar una atraccin electrosttica entre iones para formar un cristal inico
de cromato de bario, mientras que la reaccin:

HC CH (g) + 2 H
2
(g) CH
3
CH
3
(g)

es muy lenta porque en su mecanismo de reaccin, hay etapas en las que se tiene que romper
un triple enlace C C y 2 enlaces H H , a la vez que se tienen que formar 4 enlaces C H.


b) Del estado fsico de los reactivos: En la medida en que los reactivos estn en
estados fsicos que favorezcan su mezcla, la velocidad de reaccin ser mayor. Suelen ser ms
rpidas aquellas reacciones en las que los reactivos son gases, las que los reactivos estn
disueltos suelen tener velocidades moderadas mientras que si interviene un slido la velocidad
suele disminuir bastante, por eso, es importante que los slidos estn lo ms triturados o
pulverizados posible, con la finalidad de aumentar la superficie de contacto entre las
sustancias reaccionantes.
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170
c) De la temperatura: Salvo raras excepciones, la velocidad de una reaccin aumenta
bastante cuando subimos la temperatura, debido a que aumentamos la energa cintica de las
especies que reaccionan y por lo tanto la frecuencia de colisiones entre ellas para poder
interactuar.
En 1889, Svante August.
Arrhenius demostr que la constante
cintica tiene una dependencia
exponencial con la Temperatura, de
acuerdo con la expresin:

RT E
a
e A k
/
=

donde A es constante para cada reaccin
qumica, R la constante de los gases
perfectos, T la temperatura en la escala Kelvin (absoluta) y E
a
es la llamada energa de
activacin que es la energa mnima que deben tener las sustancias reaccionantes que chocan,
para que su interaccin sea eficaz y haya reaccin.

d) De la presencia de catalizadores e inhibidores: Un catalizador es una sustancia
que se caracteriza por aumentar la velocidad de la reaccin y recuperarse al final del proceso
sin haber sufrido ningn cambio qumico, por lo que nunca aparecer en la ecuacin global de
la reaccin aunque si en alguna o varias de las etapas elementales del mecanismo de la
reaccin.
Los inhibidores son, por el contrario, sustancias que disminuyen la velocidad de la
reaccin. Los inhibidores suelen actuar en las primeras etapas del mecanismo de la reaccin
bloqueando algunos intermedios de la reaccin lo que hace que el proceso no pueda avanzar
con la velocidad habitual.




6.5.- Teora de las reacciones qumicas.

No existe una correspondencia entre la espontaneidad de una reaccin y su velocidad.
Existen reacciones muy espontneas (G <<<< 0) y que sin embargo son muy lentas o, al
contrario, reacciones poco favorables, termodinmicamente hablando, que cuando se
producen son muy rpidas.
En general, no es posible determinar tericamente las constantes cinticas o las
ecuaciones de velocidad de una reaccin, por lo que deben ser obtenidas experimentalmente.
Sin embargo, s existen teoras que permiten explicar algunos aspectos importantes, como la
relacin que existe entre la temperatura y la constante cintica, entre otras. Vamos a exponer
las dos ms importantes.
Cintica qumica.


171
6.5.1.- Teora de colisiones.

Se basa en la idea de que para que una reaccin pueda tener lugar, las molculas de las
sustancias deben chocar previamente entre s, y por lo tanto:

La velocidad de una reaccin es proporcional al nmero de colisiones producidas por
unidad de tiempo entre las molculas de los reactivos.

De acuerdo con esta teora, cualquier factor que haga aumentar la frecuencia con la
que tienen lugar dichas colisiones, deber aumentar la velocidad de la reaccin (o lo que es lo
mismo, su constante cintica).
Sin embargo, no todas las colisiones que tienen lugar entre las molculas de los
reactivos van a dar lugar a productos, ya que no todas las colisiones son efectivas. Si as fuera,
las reacciones entre sustancias lquidas o disueltas seran muy rpidas, ya que en estos estados,
el nmero de choques es muy grande (entorno a 10
30
por segundo), y en la prctica, muy pocas
reacciones tienen lugar a altas velocidades. La mayora son relativamente lentas debido a que
muchas de las colisiones producidas no son efectivas y no se traducen en la formacin de
productos.
Para que las colisiones sean efectivas hay dos aspectos importantes que deben
cumplirse:

a) las molculas, tomos, iones, ... de las especies reacionantes deben tener una
energa mnima necesaria (energa de activacin), dado casi todas las reacciones
implican una ruptura de enlaces que requieren un aporte energtico.

b) La orientacin relativa de las especies que colisionan debe ser la adecuada para
que la interaccin sea efectiva.

H
2
+ I
2
2 HI

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172
6.5.2.- Teora del estado de transicin.

En esta teora no se hace un estudio del
movimiento de las partculas, sino de los cambios
energticos del sistema donde se realiza la
reaccin. La hiptesis postula la existencia de
una especie llamada complejo activado que
posee una estructura qumica entre los reactivos y
los productos, en la cual se han debilitado los
antiguos enlaces y se han empezado a formar los
nuevos.
El complejo activado es muy inestable
por su elevada energa y se descompone de forma
casi instantnea en los productos de la reaccin.
La regin prxima al mximo de energa
se llama estado de transicin y la diferencia de
energa entre el complejo activado y los reactivos
es la energa de activacin.
Si la energa de activacin es pequea, muchas molculas alcanzarn el estado de
transicin y la reaccin ser rpida.

Por otro lado, si el estado energtico de los reactivos es mayor que el de los productos,
la reaccin ser exotrmica y, por el contrario, si el estado energtico de los reactivos es
menor que el de los productos, la reaccin ser endotrmica.




Si aumentamos la temperatura, aumentamos la energa de los reactivos y por lo tanto,
ms molculas podrn alcanzar la energa del complejo activado y por lo tanto, mayor ser la
velocidad de la reaccin.
Cintica qumica.


173
6.6.- Catalizadores.

Una de las formas ms simples de aumentar la velocidad de una reaccin consiste en
aumentar la temperatura, pero en algunas ocasiones no es aconsejable o bien porque
disminuye el rendimiento de la reaccin o bien porque los reactivos se descomponen
formando otros productos no deseados. Hay otro proceso alternativo para aumentar la
velocidad de la reaccin sin alterar la temperatura y consiste en introducir en el medio una
sustancia, llamada catalizador, que consiga el mismo efecto. Tambin existen otras
sustancias llamadas inhibidores que consiguen el efecto contrario, ralentizar la reaccin.
Un catalizador puede definirse como una sustancia capaz de hacer que un sistema
qumico alcance ms rpidamente su estado de equilibrio, sin alterar las propiedades de
dicho equilibrio ni consumirse durante el proceso.

Los catalizadores deben tener las siguientes caractersticas:

a) No debe ser ni reactivo ni producto, por lo tanto no aparecer en la ecuacin
global de la reaccin qumica.
b) Son eficaces incluso si existe en muy pequeas cantidades en el sistema
qumico.
c) Se recupera al final del proceso en el mismo estado en el que se ha introducido,
es decir, que podra volver a utilizarse de nuevo.
d) No altera las variables termodinmicas del proceso, porque el catalizador ni
aporta ni consume energa del sistema; no cambia ni H ni G ni S de la
reaccin.
e) Un proceso que no sea espontneo no ser favorecido por la presencia de un
catalizador.
f) Acelera por igual la reaccin directa e inversa. El catalizador conduce la
reaccin ms rpidamente al estado de equilibrio por ambos sentidos.
g) En general, los catalizadores son especficos, es decir, aceleran slo una reaccin
concreta y no el resto.

Un catalizador
acta sobre los estados
intermedios del mecanis-
mo de la reaccin dismi-
nuyendo la energa de
activacin, tanto la directa
como la inversa, tal y
como se muestra en la
figura.
Por su parte, un
inhibidor, lo que hace es
aumentar la energa de
activacin, haciendo de esa
manera que la velocidad de
la reaccin disminuya.
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174
Hay varios tipos de procesos de catlisis:

a) Catlisis homognea: En este caso, el catalizador se encuentra en la misma fase
que los reactivos. Puede ser en fase gaseosa o en fase lquida, pero en cualquier
caso es poco utilizada a nivel industrial, sin embargo adquieren gran importancia
en los estudios de los problemas medioambientales de la atmsfera. Por ejemplo,
la reaccin de destruccin del ozono (gas) es catalizada por la presencia de tomos
de cloro o flor (tambin gaseosos) procedentes fundamentalmente de los CFC
(sustancias utilizadas en los propelentes de aerosoles y en los aparatos de
refrigeracin).

b) Catlisis heterognea: el catalizador se encuentra en una fase distinta a la que
estn los reactivos. Se utiliza mucho en procesos industriales y su mecanismo ms
comn est basado en la adsorcin de las molculas reaccionantes (generalmente
gases) en la superficie del catalizador (generalmente slido). Algunos ejemplos
son:

1.- Sntesis del amoniaco por el mtodo de Haber.

3
250 450
2 2
2 3
3 2 2
NH H N
atm C O Al O K Fe
+
, , , ,


2.- Oxidacin del dixido de azufre (SO
2
): este proceso, muy importante como
paso intermedio en la fabricacin de cido sulfrico es catalizado por Platino (o u
xido de vanadio V
2
O
5
que es ms barato pero menos eficaz) segn el siguiente
proceso:
3
500
2 2
2 2 SO O SO
C Pt
+
,



c) Catlisis enzimtica: Casi todos los procesos bioqumicos necesitan ser
catalizados porque deben tener lugar a 37 C, que es una temperatura relativamente
baja. Las sustancias que catalizan las reacciones bioqumicas se llaman enzimas y
son protenas de elevada masa molecular. La catlisis encimtica presenta dos
caractersticas diferenciadoras:

1.- Su eficacia es muy superior a cualquier otro tipo de catalizadores artificiales
utilizados hasta la fecha.

2.- Son muy especficos, cada enzima, por lo general, slo cataliza una reaccin
muy concreta.

En la catlisis enzimtica, el reactivo o sustrato encaja perfectamente en un punto
especfico de la molcula del enzima, mantenindose en esta posicin por fuerzas
intermoleculares. Despus de esta adsorcin, la configuracin de la enzima puede
debilitar el enlace clave del sustrato aumentando as la velocidad de la reaccin:
Cintica qumica.


175


6.7.- Problemas y cuestiones.

330.- En la reaccin I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (g) han desaparecido 0,8 moles/litro en 2
segundos. Calcula la velocidad media de reaccin en ese intervalo de tiempo, referida
a un reactivo y a un producto. Observa que el resultado es el mismo.

331.- En la reaccin: A + 2 B + C R +2 S
la ecuacin cintica correspondiente es de segundo orden con respecto a A y a B y de
orden cero con respecto a C. Escribe la ecuacin de velocidad e indica que unidades
tendr la constante de velocidad.

332.- La descomposicin de una sustancia A sigue una cintica de primer orden, cuya
constante vale 0,6 M
-1
s
-1
. Si la concentracin inicial de A es de 0,5 M, cul ser la
concentracin de A cuando hayan transcurrido 3 segundos?

333.- Se estudia la cintica de la siguiente reaccin qumica: 2 NO (g) +O
2
(g) 2 NO
2
(g)
y se obtiene que a cierta temperatura constante, la velocidad inicial de la reaccin
depende de las concentraciones de los reactivos tal y como se muestra en la siguiente
tabla:
Exp. Velocidad (M/s) Concentracin NO (M) Concentracin O
2
(M)
1 0,028 0,02 0,01
2 0,056 0,02 0,02
3 0,224 0,04 0,02
4 0,014 0,01 0,02
a) determina los rdenes parciales y el orden total de la reaccin.
b) Calcula el valor de la constante de velocidad y sus unidades.

334.- La reaccin A +2 B 2 C +D es de primer orden con respecto a cada uno de los
reactivos. Escribe la ecuacin cinemtica de la reaccin, determina su orden total e
indica las unidades de la constante.

335.- Si en una reaccin introducimos un catalizador, indica de forma razonada si las
siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La entalpa de la reaccin disminuye. b) La reaccin se hace ms espontnea.
c) La energa de activacin aumenta. d) La constante cintica disminuye.
e) Se alcanzar antes el equilibrio reactivos productos
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176
336.- De las tres reacciones cuyas energas de activacin se dan en la tabla, Cul es la que
tiene mayor constante de velocidad a igualdad de temperatura? En idnticas
condiciones de concentracin de reactivos, Cul ser la ms rpida? y la ms lenta?

Reaccin A B C
Energa de activacin ( KJ /mol) 62 214 147

337.- La velocidad de la reaccin del proceso no espontneo: aA +bB productos , viene
dada por la expresin v =k [A][B]
a) Cul es el orden total de la reaccin?
b) Si aadimos un catalizador, puede hacerse espontneo el proceso?
c) De que factores depende la velocidad de la reaccin?

338.- Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de una reaccin se duplica al duplicar la concentracin de uno de sus
reactivos.
b) La velocidad de una reaccin aumenta al disminuir el grado de divisin de sus
reactivos.
c) La velocidad de una reaccin disminuye al aumentar la temperatura.
c) La velocidad de una reaccin aumenta al aumentar la concentracin del catalizador.

339.- Se ha comprobado que la reaccin A +B productos, es de primer orden tanto
respecto de A como de B. Cuando la concentracin de A es de 0,2 mol.L
-1
y la de B
0,8 mol.L
-1
, la velocidad de la reaccin es de 5,6.10
-3
mol.L
-1
.s
-1
. Calcule:
a) el valor de la constante de velocidad de la reaccin.
b) La velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de A y B son de 0,3 M.

El equilibrio qumico


177



7.- EL EQUILIBRIO QUMICO




7.1.- Reacciones qumicas reversibles y equilibrio. ........................... 178

7.2.- Las constantes de equilibrio. ......................................................... 179
7.2.1.- La funcin de Gibbs y las constantes de equilibrio. ............................... 179
7.2.2.- Ley de accin de masas. ........................................................................ 181
7.2.3.- Equilibrios de sistemas heterogneos. ................................................ 182
7.2.4.- Magnitud de las constantes de equilibrio. ........................................... 182
7.2.5.- Direccin de una reaccin. .................................................................... 183

7.3.- Factores que influyen en el desplazamiento del equilibrio. ......... 184
7.3.1.- Principio de Le Chatelier. ...................................................................... 184
7.3.2.- Efecto de la temperatura. ....................................................................... 185
7.3.3.- Efecto de la presin. .............................................................................. 186
7.3.4.- Efecto de la concentracin. .................................................................... 186
7.3.5.- Efecto de los catalizadores. ................................................................... 186

7.4.- Problemas y cuestiones. ............................................................. 187

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178
7.1.- Reacciones qumicas reversibles y equilibrio.

Hasta ahora hemos estudiado las reacciones como si fueran totalmente desplazadas
hacia la derecha, considerando que uno de los reactivos se agota al final (reactivo limitante);
sin embargo, en la realidad, muy pocas reacciones se comportan de esta manera. Lo ms
habitual es que el proceso directo no llegue a completarse, porque el proceso inverso,
conforme se vaya formando ms cantidad de productos va adquiriendo ms relevancia,
reaccionando entre s para volver a dar los reactivos.
Inicialmente la velocidad del proceso directo es mxima, pero a medida que la
concentracin de reactivos va disminuyendo, tambin lo hace su velocidad, sin embargo, la
velocidad del proceso inverso (inicialmente nula si no hay productos), va creciendo conforme
la concentracin de productos va aumentando. Llega un momento en el que las velocidades
del proceso directo y la del proceso inverso se igualan, es decir, con la misma velocidad que
los reactivos desaparecen para formar productos, los productos reaccionan entre ellos para
volver a dar los reactivos, y entonces, aunque la reaccin se sigue produciendo, no se
observan cambios globales. Al final se obtiene una mezcla de reactivos y productos en unas
concentraciones molares constantes. Decimos entonces que la reaccin ha alcanzado el
equilibrio qumico (G = 0).




El estudio de estas reacciones reversibles (en las que tanto los procesos directo e
inverso tienen lugar) y del estado de equilibrio que alcanzan, nos ha permitido determinar las
concentraciones de todas las sustancias presentes en dicho equilibrio y los factores que
favorecen el desplazamiento del equilibrio en el sentido que nos interese.

Este tipo de procesos reversibles se representan con una doble flecha ( ), por
ejemplo:


Debemos insistir en el aspecto importante: las reacciones directa e inversa continan
producindose incluso despus de alcanzarse el equilibrio qumico. Se trata de un equilibrio
dinmico.
Existen reacciones irreversibles en las que es casi imposible detectar el equilibrio ya
que las cantidades de reactivos al final del proceso es prcticamente insignificante, por
ejemplo:

El equilibrio qumico


179
7.2.- Las constantes de equilibrio.

7.2.1.- La funcin de Gibbs y las constantes de equilibrio.

Analicemos la siguiente reaccin:

aA +bB cC +dD

Se puede demostrar, aunque escapa del contenido de este curso, que:


( ) ( )
( ) ( )
b
B
a
A
d
D
c
C
P P
P P
T R G G

+ = ln




donde G =G
p
- G
r
que tiene un valor constante y estndar. Dicha ecuacin es slo vlida
para gases.

Cuando se alcanza el equilibrio G =0, luego:





( ) ( )
( ) ( )
b
B
a
A
d
D
c
C
P P
P P
T R
G

ln



y quitando logaritmos:


( ) ( )
( ) ( )
p
b
B
a
A
d
D
c
C
T R
G
K
P P
P P
e =




K
p
es una constante que nos define el equilibrio slo vlida para una temperatura determinada:



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180
K
p
puede expresarse en funcin de las concentraciones con la ayuda de la ecuacin de
los gases perfectos:

[ ] T R A T R
V
n
P
A
A
= =

Sustituyendo en la expresin de K
p
:


( ) ( )
( ) ( )
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] [ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( ) ( ) b a d c
b a
d c
b b a a
d d c c
b
B
a
A
d
D
c
C
p
T R
B A
D C
T R B T R A
T R D T R C
P P
P P
K
+ +

=


=

=


si (c+d)-(a+b) =n (suma de los coeficientes de los productos gaseosos menos la suma de los
coeficientes de los reactivos gaseosos de la reaccin):


[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )
n
c
n
b a
d c
p
T R K T R
B A
D C
K

=

=

luego:





y la relacin que existe entre ambas constantes es:

( )
( )
n
p c
n
c p
T R K K
T R K K

=
=



Si n =0 (no hay variacin en el n de moles gaseosos), entonces:

Kp = Kc

El equilibrio qumico


181
7.2.2.- La ley de accin de masas.

La idea fundamental sobre las constantes de equilibrio puede deducirse con los datos
de la siguiente tabla referidos al equilibrio del proceso de descomposicin del tretraxido de
dinitrgeno (N
2
O
4
) en dixido de nitrgeno (NO
2
) segn la siguiente ecuacin qumica:



vamos a establecer varias veces este equilibrio a la misma temperatura pero con distintas
concentraciones iniciales tanto de reactivos como de compuestos y medir las concentraciones
de las dos especies cuando se alcance el equilibrio. Los datos que se obtienen son:

Concentraciones
iniciales (M)
Concentraciones
en el equilibrio (M) [ ]
[ ]
4 2
2
2
O N
NO
K
c
=
[ ]
o
O N
4 2
[ ]
o
NO
2
[ ]
eq
O N
4 2
[ ]
eq
NO
2

0,670 0,000 0,643 0,055 4,65 . 10
-3
M
0,446 0,000 0,424 0,044 4,66 . 10
-3
M
0,500 0,030 0,491 0,048 4,61 . 10
-3
M
0,600 0,040 0,594 0,052 4,60 . 10
-3
M

Observa que, si la temperatura no cambia, independientemente de las concentraciones
iniciales de las especies que intervienen en la reaccin, el valor de la constante de equilibrio es
el mismo. Por otro lado, comprobamos que los exponentes a los que estn elevadas las
concentraciones, coinciden con sus coeficientes estequiomtricos. En general, como ya hemos
visto antes, para una reaccin general del tipo:

a A + b B c C +d D

se debe cumplir que:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
B
a
A
d
D
c
C
p
b a
d c
c
P P
P P
K o
B A
D C
K

=


Esta expresin matemtica se conoce como la ley de accin de masas. El valor de K
c
(o K
p
) es independiente de las concentraciones iniciales de reactivos y productos y slo
depende de la temperatura. Si la temperatura cambia, tambin lo har el valor de la
constante de equilibro.
La ley de accin de masas (o tambin llamada del equilibrio qumico) slo se cumple
para disoluciones diluidas o para gases a bajas presiones. Si en las reacciones intervienen
sustancias con altas concentraciones o gases a presiones altas, las cantidades de sustancia
deben multiplicarse por unos factores correctores denominados coeficientes de actividad.
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182
7.2.3.- Equilibrios de sistemas heterogneos.

Los equilibrios heterogneos son los que tienen lugar con ms de una fase, por
ejemplo:
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)

Aplicando la ley de accin de masas a dicho equilibrio:


[ ] [ ]
[ ]
3
2
CaCO
CO CaO
K
c

=

se puede aumentar la concentracin de dixido de carbono con slo aadir un poco ms de
cantidad de carbonato sdico en el recipiente de volumen constante (por lo que aumentar la
presin), pero al aadir ms cantidad de slido, tambin aumentar su volumen por lo cual su
concentracin prcticamente permanece constante a lo largo de todo e equilibrio. De forma
general, la concentracin molar de cualquier sustancia pura slida o lquida permanece
constante, por ello, se incluyen en las constantes de equilibrio. En el ejemplo anterior, la
constante de equilibrio sera:
[ ]
2
CO K
c
=

lo mismo ocurre para K
p
:
2
CO p
P K =

y como n =1 (slo se cuentan los compuestos gaseosos):


( ) RT K K
c p
=

Como conclusin, debemos decir que en la expresin de la constante de equilibrio,
no se incluyen ni los slidos ni los lquidos puros.


7.2.4.- Magnitud de la constante de equilibrio.

Las constantes de equilibrio se pueden utilizar como medida orientativa del avance de
una reaccin, es decir, en qu medida los reactivos se van a transformar en productos. Vamos
a analizar tres casos posibles:


a) Si K es muy grande, del orden de 10
5
o mayor,
cuando se alcance el equilibrio, a partir de los reactivos
iniciales, se habr producido una conversin casi completa
de los reactivos en los productos de la reaccin.
El equilibrio qumico


183


b) Si K es muy pequea, del orden de 10
-5
o menor,
cuando se alcance el equilibrio, nicamente se habrn
transformado en productos una fraccin muy pequea de los
reactivos presentes inicialmente.



c) Para valores de la constante de equilibrio K
comprendidos entre estos extremos, especialmente si 0'01 <
K <100, los reactivos y los productos se encontrarn en el
equilibrio en proporciones comparables, aunque sto
depende en gran medida de la estequiometra de la reaccin.


Hay que insistir en que, la constante de equilibrio nos da una idea de la extensin de la
reaccin, hasta donde avanza, pero no nos informa en absoluto acerca de su velocidad, es
decir, lo rpido que se produce. Puede que una reaccin que tenga una constante muy alta, que
est muy desplazada hacia la derecha, tarde un ao en alcanzar el equilibrio transformando la
prctica totalidad de sus reactivos en productos.


7.2.5.- Direccin de una reaccin.

Si en un proceso qumico, inicialmente solo tenemos reactivos, estaremos seguros de
que el equilibrio se alcanzar desplazndose hacia la derecha, es decir, hacia la formacin de
productos, ya que la reaccin inversa, inicialmente no se podr dar. Si por el contrario,
inicialmente slo tenemos productos, la reaccin tendr que desplazarse hacia la izquierda
para alcanzar el equilibrio, es decir, los productos reaccionarn para dar los reactivos. Pero,
qu ocurre si inicialmente tenemos tanto reactivos como productos?, hacia dnde se
desplazar la reaccin para alcanzar el equilibrio?.
Hay una forma de averiguarlo muy fcilmente, y es calculando una magnitud
denominada cociente de reaccin Q que es la misma expresin que la constante de equilibrio
pero donde las concentraciones no son las de equilibrio. Una vez determinada, slo tenemos
que comparar su valor con el de la constante de equilibrio, y pueden darse tres situaciones:

a) si Q <K, la relacin entre los productos y reactivos debe aumentar, por lo que el
equilibrio deber desplazarse hacia el lado de los productos, es decir, hacia la
derecha.
b) Si Q >K, la relacin entre productos y reactivos debe disminuir, por lo que
equilibrio deber desplazarse hacia el lado de los reactivos, es decir, hacia la
izquierda.
c) Si Q =K, el sistema est en equilibrio, por lo que las concentraciones de productos
y reactivos ya no se modificarn si no cambian las condiciones de operacin.
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184
Vamos a verlo con un ejemplo: Supongamos en un recipiente cerrado de medio litro
de capacidad, tenemos una mezcla gaseosa de 1 moles de hidrgeno, 1 moles de yodo y 0,5
moles de yoduro de hidrgeno a 300 C. La ecuacin qumica del proceso ser la siguiente:



cuya constante de equilibrio a dicha temperatura toma el valor de K =52.

Para averiguar el sentido en el que se desplazar la reaccin, en primer lugar
calcularemos las concentraciones de todas las especies y posteriormente el cociente de
reaccin:










El cociente de reaccin toma el valor de 0,25, menor que el valor de la constante de
equilibrio a la temperatura de operacin que es de 52. Cuando se alcance el equilibrio el
cociente de reaccin debe valer lo mismo que la constante de equilibrio, por lo que como
inicialmente es inferior, deber aumentar. Para que una fraccin aumente, debe hacerlo su
numerador y disminuir el denominador, por lo que tendr que aumentar la concentracin de
yoduro de hidrgeno y disminuir la de yodo e hidrgeno, por lo que el equilibrio se desplazar
hacia la formacin de productos, es decir, hacia la derecha. Estamos, por tanto, en condiciones
de afirmar que, cuando se alcance el equilibrio habr ms cantidad de yoduro de hidrgeno de
la que haba inicialmente.


7.3.- Factores que influyen en el desplazamiento del equilibrio.

7.3.1.- Principio de Le Chatelier.

Dada la reaccin:
aA + bB cC + dD

si una vez alcanzado el equilibrio modificamos alguna de las variables que en l influyen
como la presin, la temperatura, la concentracin de productos y reactivos, etc., el sistema
evolucionar hacia otro estado de equilibrio tendiendo a reducir el efecto de esta accin. Esto
es lo que dice el principio de Le Chatelier.

Vamos a ver cmo se modifica el equilibrio por efecto de la temperatura, presin,
concentracin y catalizadores.
[ ]
[ ] [ ]
25 0
4
1
2 2
1
2
2 2
2
, = =

=
H I
HI
Q
c
[ ]
[ ]
[ ]

= = =
= = =
= = =
M
V
n
HI
M
V
n
H
M
V
n
I
1
5 0
5 0
2
5 0
1
2
5 0
1
2
2
,
,
,
,
El equilibrio qumico


185
7.3.2.- Efecto de la Temperatura.

Si la reaccin es endotrmica (necesita calor), al aumentar la temperatura se favorecer
que el equilibrio se desplace hacia la derecha (formacin de productos), para as reducir la
perturbacin que hemos provocado disminuyendo la temperatura (ya que la reaccin absorbe
calor); y por el contrario, si la reaccin es exotrmica se favorecer que el equilibrio se
desplace hacia la formacin de reactivos (hacia la izquierda), es decir, disminuir la
concentracin de los productos.

Si representamos a dos temperaturas distintas las curvas que dan la concentracin de
productos en funcin del tiempo:

- Para una reaccin endotrmica ( T
2
> T
1
):





- Para una reaccin exotrmica ( T
2
>T
1
):





Hay que sealar que en el caso de una reaccin exotrmica, la concentracin de
productos alcanzada en el equilibrio es menor si se aumenta la temperatura como ya hemos
indicado, pero la velocidad de reaccin aumenta.
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186
7.3.3.- Efecto de la Presin.

Slo afecta a aquellas reacciones en las que intervienen gases.
Al aumentar la presin el equilibrio se desplaza en el sentido adecuado para reducir
esa presin.
Como la presin es proporcional al nmero de molculas, el aumento de presin
modificar el equilibrio en el sentido de disminuir el nmero total de moles, lo que
contrarresta ese aumento de presin. Si la presin disminuye ocurrir todo lo contrario.
Vamos a verlo con algunos ejemplos:



si aumenta la presin el equilibrio se desplaza hacia la derecha y si disminuye hacia la
izquierda.




en este caso ocurrir todo lo contrario que en el primero.



en este caso la presin no influye para nada.


7.3.4.- Efecto de la concentracin.

Si aumentamos la concentracin de los reactivos, el equilibrio se desplazar de tal
forma que se tienda a reducir ese aumento de concentracin, es decir se desplazar hacia la
derecha (formacin de productos).
Si, por el contrario, aumentamos la concentracin de los productos, el equilibrio se
desplazar hacia la izquierda (formacin de reactivos).


7.3.5.- Efecto de los catalizadores.

El catalizador no vara para nada la concentracin de los productos en el equilibrio, tan
slo conseguir que las concentraciones que se tengan que alcanzar en dicho equilibrio, lo
hagan ms rpidamente, es decir, aumenta la velocidad de la reaccin, tal y como ya vimos en
el tema anterior.
El equilibrio qumico


187
7.4.- Problemas y cuestiones.

340.- A una determinada temperatura, se aaden a un recipiente vaco 746 gr de I
2
y 16'2 gr
de H
2
. Se deja alcanzar el equilibrio y entonces se comprueba que se han formado 721
gr de HI. Calcular K
p
y K
c
para el proceso de formacin de HI.

341.- Se introducen 0'02 moles de CaCO
3
en un recipiente de 1 litro, y ste se calienta hasta
1170 K. Determinar la composicin de equilibrio sabiendo que la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO (s) +CO
2
(g) posee una K
p
=1'0 atm.

342.- Determinaciones experimentales han permitido conocer que si se calienta amoniaco
puro a 673 K y 0'934 atm, se halla disociado en un 40% en N
2
y H
2
. Determinar:
a) La presin parcial de cada uno de los gases cuando se alcance el equilibrio.
b) Los moles de cada gas en el equilibrio (suponer que el peso total de la mezcla es de
100 gr).
c) El volumen de la mezcla.
d) El valor de K
p
a 673 K.

343.- La constante K
p
para la reaccin de descomposicin del N
2
O
4
(g) en NO
2
(g) a 308 K,
vale 0'32 atm. Calcular la presin a la que el N
2
O
4
se encuentra disociado en un 25%

344.- La constante K
c
para la reaccin del etanol (CH
3
CH
2
OH) con el cido actico
(CH
3
COOH) para dar acetato de etilo (CH
3
COOCH
2
CH
3
) y agua, vale 4. Cuntos gr
de acetato de etilo se formarn al mezclar 1'3 moles de etanol con 1'33 moles de cido
actico?.

345.- A 630 C y 1 atm de presin, la densidad del SO
3
es de 0927 gr/l. Calcular el grado de
disociacin, K
p
y K
c
para la reaccin:
2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) +O
2
(g)

346.- En un recipiente de 250 cc, se mezclan 16 gr de S con la cantidad estequiomtrica de
Hidrgeno a 25 C. A esa temperatura, la constante de equilibrio para la reaccin:
S (s) +H
2
(g) H
2
S (g)
tiene el valor de K
p
=6'32.10
-5
. Determinar la cantidad de cido sulfhdrico formada.

347.- En la sntesis de Haber, una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la proporcin 1:3
tiene a 723 K y 50 atm la siguiente composicin en el equilibrio: 9'6% de NH
3
; 28'2%
de N
2
y 62'2% de H
2
. Determina el valor de K
p
.

348.- En la reaccin de formacin del HI, K
p
=54'4 a 355 C.
Determinar el porcentaje de I
2
que se convertir en HI al mezclar 0'2 moles de I
2
con
0'2 moles de H
2
a la citada temperatura.

349.- Si en el problema anterior la cantidad de H
2
se aumenta hasta 2 moles, cul ser el
nuevo porcentaje de I
2
reaccionado? Se podra predecir a priori si sera mayor o
menor?
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188
350.- A 248 C y 1 atm, se ha determinado que si se utiliza una muestra inicial de 0'5 moles
de SbCl
5
, la mezcla de equilibrio contiene un 42'8% de Cl
2
. Calcular K
p
para la
reaccin: SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) +Cl
2
(g)

351.- El CO
2
, se disocia parcialmente a 2000 K segn la reaccin:
2 CO
2
(g) 2 CO (g) +O
2
(g)
Experimentalmente se encuentra que reacciona slo un 1'6% del dixido de carbono
presente inicialmente. Calcular:
a) el valor de K
p
suponiendo una presin parcial de CO
2
en el equilibrio de una atm.
b) la presin total en estas condiciones.

352.- Se sabe que la reaccin: 2 SO
2
(g) +O
2
(g) 2 SO
3
(g) tiene una K
p
=3'4 a 1000
K. Cuando se alcanza el equilibrio la presin de SO
3
respecto a la de SO
2
es de 1'25.
Calcular las presiones parciales de los gases presentes en la mezcla y la presin total
del sistema cuando se alcance el equilibrio.

353.- El equilibrio CO (g) +H
2
O (g) CO
2
(g) +H
2
(g) tiene una constante de 0'63 a
986 C. Determina la presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio si una
mezcla del 12% de CO, 22% de H
2
O, 3O% de CO
2
y 36% de H
2
se calienta a 986 C
bajo una presin de 1 atm.

354.- 9 moles de CO y 15 de Cl
2
se colocan en un recipiente de 3 litros. En el equilibrio:
CO (g) +Cl
2
(g) COCl
2
(g)
se encuentra que hay 6'3 moles de Cl
2
en la mezcla. Determina el valor de la constante
de equilibrio K
c
.

355.- 12 moles de SO
2
y 8 de NO
2
se colocan en un recipiente de 2 litros. Al alcanzarse el
equilibrio segn la reaccin:
SO
2
(g) +NO
2
(g) SO
3
(g) +NO (g)
se determina que la concentracin de NO
2
es de 1 M. Calcula el valor de K
c
en esas
condiciones.

356.- En la reaccin: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
la constante de equilibrio K
c
es de 2 M. Se introduce en un recipiente de 1 litro, 1 mol
de N
2
O
4
dejando que se alcance el equilibrio.
a) Qu concentracin de NO
2
se obtendr?.
b) Y si el volumen fuese de 10 litros?.

357.- En un recipiente cerrado de 5 litros de capacidad, se introducen 0'158 moles de I
2
y
4'89 de H
2
a 500 C de temperatura. Determinar la cantidad de HI formado sabiendo
que la constante de equilibrio toma el valor de 50 a la citada temperatura.

358.- Calentando a 200 C una cantidad de pentacloruro de fsforo en un vaso de 10 litros,
se establece un equilibrio que contiene 026 moles de pentacloruro de fsforo (PCl
5
),
0'35 moles de tricloruro de fsforo (PCl
3
) y 0'35 moles de cloro (Cl
2
). Calcula el valor
de la constante de equilibrio K
c
.
El equilibrio qumico


189
359.- Tenemos la siguiente reaccin en equilibrio:
N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
que contiene 3'6 moles de H
2
, 13'5 moles de N
2
y 1 mol de NH
3
. La presin total es de
2 atm. Calcular las presiones parciales de cada uno de los gases en dicho equilibrio y el
valor de K
p
.

360.- Calcular las concentraciones en el equilibrio que se alcanza al introducir 0'1 moles de
N
2
O
4
en un erlenmeyer de 2 litros de capacidad a 25 C, teniendo presente que la
reaccin:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
tiene de Kc =0'0058 M a dicha temperatura.

361.- Dado que, a 760 C, K
c
=33'3 M para el equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) +Cl
2
(g)
Cul ser el estado de equilibrio que alcanzar el sistema si inyectamos 1'5 gr de PCl
5

y 15 gr de Cl
2
en un volumen de un litro?

362.- Se desea obtener un mol de acetato de etilo segn la reaccin:
CH
3
COOH (l) +CH
3
CH
2
OH (l) CH
3
COOCH
2
CH
3
(l) +H
2
O (l)
Calcular las cantidades mnimas, en moles, de reactivos en partes iguales que deben
utilizarse inicialmente. Para la citada reaccin, K =4 a 20 C.

363.- Si se calientan 46 gr de I
2
y 1 gr de H
2
hasta alcanzar el equilibrio a 450 C segn la
reaccin:
I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (g)
la mezcla en el equilibrio contiene 1'9 gr de I
2
. Cuntos moles de cada gas existirn
en el equilibrio?; cunto vale su constante de equilibrio a 450 C?

364.- Calcular el % de disociacin del N
2
O
4
a 27 C y 0'7 atm de presin sabiendo que K
c
=
0'17 M y la reaccin: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)

365.- Dada la reaccin: 2 NOBr (g) 2 NO (g) +Br
2
(g)
Si el bromuro de nitrosilo est disociado en un 34% a 25 C y 25 atm de presin,
calcular el valor de K
p
a dicha temperatura.

366.- A 374 K, K
p
para la reaccin: SO
2
Cl
2
(g) SO
2
(g) +Cl
2
(g) vale 2'4 atm. Si
introducimos 6'4 gr de SO
2
Cl
2
en un tubo de un litro, cual ser la presin de SO
2
Cl
2
si
no se ha disociado nada?; cules sern las presiones parciales de todos los gases
cuando se alcance el equilibrio?

367.- Al hacer reaccionar en un recipiente de 10 litros a 240 C, 0'5 moles de H
2
con 0'5
moles de I
2
segn la reaccin: I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (g) K
c
=50
a) Cul es el valor de K
p
?
b) Cul es el valor de la presin total en el recipiente cuando se alcance el equilibrio?
c) Cuntos moles habrn de I
2
en el equilibrio?
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190
368.- El carbamato de amonio se disocia segn la reaccin:
NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) +CO
2
(g)
A 25 C, la presin total de los gases en el equilibrio es de 0'116 atm. Calcular K
p
.

369.- Dada la reaccin:
CO
2
(g) +H
2
(g) CO (g) +H
2
O (g)
cuya constante a 1000 K vale K =0'719. calcular:
a) La composicin volumtrica de equilibrio a dicha temperatura partiendo de
cantidades equimolares de los reactivos.
b) La presin parcial de cada uno de los componentes en el equilibrio, si la presin
total es de 10 atm.
c) qu efecto tendr sobre el equilibrio un aumento de la presin?

370.- Cuando el xido de mercurio(II) se calienta en un recipiente cerrado, en el que se ha
hecho el vaco, se disocia en mercurio y oxgeno hasta alcanzarse una presin total que
a 380 C es de 141 mmHg. Calcular:
a) las presiones parciales de cada uno de los gases cuando se alcance el equilibrio a
esa temperatura.
b) las concentraciones de los mismos.
c) el valor de K
c
.

371.- A 400 C y 50 atm de presin total la sntesis del amoniaco sobre catalizador adecuado
y partiendo de cantidades estequiomtricas de hidrgeno y nitrgeno, conduce a un
porcentaje volumtrico de amoniaco en el equilibrio del 15%. Calcular:
a) la composicin volumtrica del sistema en el equilibrio.
b) las presiones parciales en el equilibrio de cada gas.
c) el valor de K
c
.

372.- En un cilindro provisto con un pistn se tiene una mezcla en equilibrio de COCl
2
, CO
y Cl
2
, cuyas concentraciones respectivas son 20M, 2M y 2M.
a) Predecir de forma cualitativa qu suceder si se reduce el volumen a la mitad.
b) Comprobar la prediccin realizada en el apartado anterior si la temperatura
permanece constante.

373.- A 1000 K y presin 30 atm en el equilibrio:
CO
2
(g) +C (s) 2 CO (g)
el 17% de los gases presentes son de CO
2
. Cul ser el nuevo % si la presin la
reducimos a 20 atm?

374.- Sea el sistema en equilibrio:
Xe (g) +2 F
2
(g) F
4
Xe (g) H =-218 KJ /mol
Predecir el efecto que producir sobre el equilibrio cada una de las siguientes
operaciones, explicndolo:
a) Aumento del volumen del recipiente.
b) Disminucin de la temperatura.
c) Adicin de Xe (g).
El equilibrio qumico


191
375.- A una temperatura determinada se produce la reaccin:
Xe (g) +2 F
2
(g) F
4
Xe (g)
a) Se mezclan 0'4 moles de Xe con 0'8 moles de F
2
en un recipiente de 2 litros.
Cuando se alcanza el equilibrio, el 60% de todo el Xe se ha convertido en F
4
Xe.
Hallar K
c
.
b) Se mezclan 0'4 moles de Xe con "y" de F
2
en el mismo recipiente. Cuando se
alcanza el equilibrio, el 75% de todo el Xe se ha convertido en F
4
Xe. Hallar el valor
de "y".

376.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en proporcin 1:3 se calienta a 400 C y se
comprime hasta 50 atm. En estas condiciones, se obtiene un 15'11 % de amoniaco.
Hallar K
p
para el equilibrio: N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)

377.- En un recipiente que contiene amoniaco a una presin de 0'5 atm se colocan 5 gr de
bisulfuro amnico.
a) Hallar la presin total en el recipiente una vez alcanzado el equilibrio.
b) Hallar la fraccin molar de cada uno de los gases en el equilibrio.
c) Cual hubiese sido el resultado de los dos apartados anteriores si en lugar de
introducir 5 gr de bisulfuro amnico se hubiesen introducido 10 gr?
DATOS: la reaccin que se produce es:
NH
4
HS (s) NH
3
(g) +H
2
S (g) K
p
=0'11 atm
2


378.- Considerar el equilibrio:
N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H =- 92'4 KJ
indicar cmo afectar al equilibrio cada una de las siguientes operaciones explicando
las respuestas:
a) Aumento de la presin.
b) Aumento de la temperatura.
c) Adicin de un gas inerte que no participe en la reaccin, por ejemplo argn.
d) Adicin de hidrgeno.

379.- A temperatura ambiente, en el aire atmosfrico, la relacin molar entre Nitrgeno:
Oxgeno : Argn es de 78'08 : 20'94 : 0'98 (ignorar la presencia de otros gases).
A la temperatura de 2500 C, la constante de equilibrio para la reaccin:
N
2
(g) +O
2
(g) 2 NO (g)
vale K =2'07.10
-3
. Hallar la fraccin molar del NO a dicha temperatura.

380.- Se ha realizado la reaccin N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) varias veces, con distintas
cantidades, siempre a 134 C. Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de
las dos substancias en cada muestra fueron:

muestra n 1 2 3
[N
2
O
4
] (moles/l) 0,29 0,05 ?
[NO
2
] (moles/l) 0,74 ? 0,3

Completa la tabla con los valores que faltan.
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192
381.- a) Una mezcla en equilibrio para la reaccin 2 H
2
S(g) 2 H
2
(g) +S
2
(g) contiene 1,0
moles de H
2
S; 0,20 moles de H
2
y 0,80 moles de S
2
en un recipiente de 2 l. Calcula
Kc a la temperatura de la mezcla.
b) Otra mezcla a la misma temperatura contiene en un recipiente igual, 0,1 moles de
H
2
y 0,4 moles de S
2
, calcula cuntas moles de H
2
S habr en la mezcla.

382.- Dadas las siguientes ecuaciones:
1) CO(g) +H
2
O(g) CO
2
(g)+H
2
(g)
2) 2 SO
2
(g) +O
2
(g) 2 SO
3
(g)
3) N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g).
Escribe la relacin entre K
c
y K
p
para cada una.

383.- Un recipiente contiene una mezcla de N
2
, H
2
y NH
3
en equilibrio. La presin total en
el recipiente es 2,8 atm, la presin parcial del H
2
es 0,4 atm y la del N
2
, 0,8 atm.
Calcula K
p
para la reaccin en fase gaseosa N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) a la
temperatura de la mezcla.

384.- Se mezclan 0,84 moles de PCl
5
y 0,18 moles de PCl
3
en un recipiente de 1 litro.
Cuando se alcanza el equilibrio existen 0,72 moles de PCl5. Calcula Kc a la
temperatura del sistema para la reaccin PCl
5
(g) PCl
3
(g) +Cl
2
(g).

385.- La siguiente mezcla es un sistema en equilibrio: 3,6 moles de hidrgeno, 13,5 moles
de nitrgeno y 1 mol de amonaco a una presin total de 2 atm y a una temperatura de
25C. Se pide:
a) la presin parcial de cada gas;
b) K
c
y K
p
para la reaccin: N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) a 25 C.

386.- La constante de equilibrio para la reaccin Cl
2
(g) +CO(g) COCl
2
(g) es K
c
=5
(mol/l)
-1
a cierta temperatura. Se tienen las siguientes mezclas en respectivos
recipientes, todos de 1 litro:
Sistema 1 2 3
Moles de Cl
2
5 2 1
Moles de CO 2 2 1
Moles de COCl
2
20 20 6
Est cada uno de estos sistemas en equilibrio? Si no, en qu sentido evolucionarn?

387.- Cuando se mezclan 1 mol de N
2
y 3 moles de H
2
a cierta temperatura y a una presin
constante de 10 atm se obtienen 0,4 moles de NH
3
en el equilibrio. Se pide:
a) los moles de cada gas en el equilibrio;
b) la presin parcial de cada gas en el equilibrio;
c) K
p
para la reaccin N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) a la misma temperatura

388.- Si se calientan 46 g de yodo y 1 g de hidrgeno a 450 C, la mezcla en equilibrio
contiene 1,9 g de yodo. Se pide:
a) moles de cada gas en la mezcla en equilibrio;
b) K
c
para la reaccin H
2
(g) +I
2
(g) 2 HI (g) a 450 C.
El equilibrio qumico


193
389.- A 500 K el PCl
5
se descompone parcialmente dando PCl
3
y Cl
2
. Se sabe que si se
introduce 1 mol de PCl
5
en un recipiente de 1 l y se calienta hasta 500 K, un 14 % del
mismo se descompone segn la ecuacin PCl
5
(g) PCl
3
(g) +Cl
2
(g). Calcula K
c

para dicha reaccin a dicha temperatura.

390.- Si 1 mol de etanol se mezcla con 1 mol de cido actico a la temperatura ambiente, la
mezcla en equilibrio contiene 2/3 mol de acetato de etilo. Se pide:
a) Kc para la reaccin:
CH
3
-CH
2
OH (dis) +CH
3
-COOH (dis) CH
3
-COO-CH
2
-CH
3
(dis) +H
2
O (dis)
b) cuntos moles de ster habr en el equilibrio si se mezclan 3 moles de etanol y 1
mol de cido actico.

391.- La constante de equilibrio para la reaccin CO (g) +H
2
O (g) CO
2
(g) +H
2
(g) es 4
a cierta temperatura. Se introducen 0,6 moles de CO y 0,6 moles de vapor de agua en
un recipiente de 2 l a esa temperatura. Calcula el nmero de moles de CO
2
en el
equilibrio.

392.- Se introducen 0,1 moles de N
2
O
4
en un recipiente de 2 litros y se calienta hasta 25 C.
Sabiendo que K
c
para la reaccin N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) es 0,006 mol/l a 25 C, obtn
las concentraciones en la mezcla en equilibrio.

393.- Para la reaccin H
2
(g) +I
2
(g) 2 HI(g), K =50 a 450 C. En un recipiente de un
litro se introduce 1 mol de H
2
, 1 mol de I
2
y 2 moles de HI: determina a) en qu
sentido se producir reaccin; b) los moles de cada gas habr cuando se alcance el
equilibrio.

394.- K
p
para la reaccin N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) tiene un valor de 66 atm a 134 C. Se
introduce 1 mol de N
2
O
4
en un recipiente y se calienta hasta 134 C. en el equilibrio la
presin es 10 atm. Calcula cuntos moles de NO
2
habr en la mezcla en equilibrio.

395.- La reaccin: CH
3
-(CH
2
)
2
-CH
3
(g) CH(CH
3
)
3
(g)
tiene una constante de equilibrio de 2,5 a cierta temperatura. Si inicialmente se
introduce 1 mol de butano y 0,2 moles de metil-propano, calcula el porcentaje de
butano que se convierte en metilpropano.

396.- Un recipiente de un litro contiene una mezcla en equilibrio segn la reaccin:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) +Cl
2
(g).
Las concentraciones de equilibrio son 0,2, 0,1 y 0,4 moles/l, respectivamente.
a) Calcula K
c
.
b) Se aade, sin modificar el volumen, 0,1 moles de Cl
2
, calcula la concentracin de
PCl
5
cuando de nuevo se alcance el equilibrio.

397.- Se encontr que la composicin de equilibrio para la siguiente reaccin
CO (g) +H
2
O (g) CO
2
(g) +H
2
(g)
era 0,1; 0,1; 0,4 y 0,1 moles, respectivamente, en un matraz de 1 litro. Se aadieron a
al mezcla en equilibrio (sin modificar el volumen) 0,3 moles de H
2
. Calcula la nueva
concentracin de CO
2
una vez restablecido el equilibrio.
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194

398.- Se desea obtener 1 mol de acetato de etilo a partir de etanol y actico segn la
reaccin:
CH
3
-CH
2
OH (dis) +CH
3
-COOH (dis) CH
3
-COO-CH
2
-CH
3
(dis) +H
2
O (dis)
La constante de equilibrio tiene un valor de 4 a 20 C. Calcula las cantidades de
reactivos que se han de mezclar en proporcin estequiomtrica.

399.- El xido de mercurio(II) se descompone reversiblemente al calentarse, en vapor de
mercurio y oxgeno. Cuando esta operacin se realiza en recipiente cerrado, en el que
previamente se ha hecho el vaco, se alcanza una presin total en el equilibrio de 150
mm de Hg a 400 C. Determina el valor de la constante de equilibrio K
p
a dicha
temperatura para la reaccin:
2 HgO (s) 2 Hg(g) +O
2
(g).

400.- En un recipiente cerrado se coloca una cantidad de carbamato de amonio que se
descompone segn la reaccin: NH
4
(NH
2
-COO) (s) 2 NH
3
(g) +CO
2
(g). Una vez
alcanzado el equilibrio a 20 C, la presin en el recipiente ha aumentado en 0,08 atm.
Calcula K
c
para dicha reaccin.

401.- A 1000C la presin de CO
2
en equilibrio con CaO y CaCO
3
es 0,039 atm
a) Determina K
p
para la reaccin CaCO
3
(s) CaO (s) +CO
2
(g);
b) si se introduce CaCO
3
en un recipiente que contiene CO
2
a una presin de 0,5 atm
se produce reaccin?;
c) cul ser la presin final?;
d) Y si la presin del CO
2
en el recipiente fuera de 0,01 atm?.

402.- El sulfato de hierro(II) se descompone segn: 2 FeSO
4
(s) Fe
2
O
3
(s) +SO
2
(g) +
SO
3
(g). Cuando se realiza la descomposicin a 929 C en un recipiente cerrado,
inicialmente vaco, la presin en el equilibrio es 0,9 atm;
a) determina K
p
a dicha temperatura;
b) determina la presin en el equilibrio si el FeSO
4
se introdujera en un matraz a 929
C que contuviera inicialmente SO
2
(g) a una presin de 0,6 atm.

403.- Se tienen los siguientes sistemas en equilibrio:
a) CaCO
3
(s) CaO (s) +CO
2
(g) b) C (graf) +CO
2
(g) 2 CO (g).
Prediga, justificando la respuesta, en qu sentido se producir reaccin si
1) aadimos CO
2
sin modificar el volumen;
2) eliminamos CO
2
(hacindolo reaccionar con NaOH) sin modificar el volumen.

404.- En un cilindro provisto de un pistn se tiene una mezcla en equilibrio segn la
reaccin: COCl
2
(g) CO (g) +Cl
2
(g),
que contiene en un volumen de 1 litro las cantidades siguientes: 20 moles de COCl
2
, 2
moles de CO y 2 moles de Cl
2
.
a) calcula K
c
.
b) predice en qu sentido se producir reaccin si se disminuye el volumen a la mitad
c) calcula la composicin de la mezcla cuando de nuevo se alcance el equilibrio.
El equilibrio qumico


195

405.- Indica, justificando la respuesta, cul ser el efecto de un aumento de la presin
(disminucin del volumen) a temperatura constante en cada uno de los siguientes
sistemas en equilibrio?
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) b) CO (g) +2 H
2
(g) CH
3
OH (g)
c) H
2
(g) +I
2
(g) 2 HI (g) d) CaCO
3
(s) CaO(s) +CO
2
(g)

406.- Considera las siguientes reacciones:
a) 2 SO
2
(g) +O
2
(g) 2 SO
3
(g) H =-197 kJ
b) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) H =+94 kJ
c) N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H =- 22 kJ
Explica en qu sentido se producir reaccin si, una vez alcanzado el equilibrio, se
eleva la temperatura a volumen y presin constantes.

407.- Cuando el dixido de estao se calienta en presencia de hidrgeno, se produce la
reaccin siguiente: SnO
2
(s) +2 H
2
(g) Sn (s) +2 H
2
O (g) Si los reactivos se
calientan en un recipiente cerrado a 500 C, se llega al equilibrio con unas
concentraciones de H
2
y H
2
O de 0,25 moles.l
-1
, de cada uno. a) Calcula Kc. b) Se
aade 0,25 moles.l
-1
de H
2
al recipiente, Cules sern las concentraciones de H
2
O e
H
2
cuando se restablezca el equilibrio? c) Pueden encontrarse en equilibrio un mol de
H
2
y dos moles de H
2
O a la misma temperatura? J ustifica la respuesta.

408.- Considerar el siguiente equilibrio: C (s) +2H
2
(g) CH
4
(g) H=-75 kJ . Predecir
cmo se modificar el equilibrio cuando se realicen los siguientes cambios:
a) disminucin de la temperatura;
b) adicin de C (s);
c) disminucin de la presin de H
2
;
d) disminucin del volumen de la vasija donde tiene lugar la reaccin.

409.- Cuando el cloruro amnico se calienta a 275C en un recipiente cerrado de 1 litro, se
descompone dando lugar a cloruro de hidrgeno gaseoso y amonaco gaseoso
alcanzndose el equilibrio. La constante K
p
=1,04.10
-2
atm
2
. Cul ser la masa de
cloruro amnico que queda sin descomponer cuando se alcanza el equilibrio si en la
vasija se introducen 0,980 g de sal slida?

410.- En la obtencin del cido sulfrico, una etapa importante es la correspondiente a la
oxidacin del dixido de azufre gaseoso para formar el trixido segn la reaccin:
SO
2
(g) +1/2 O
2
(g) SO
3
(g) H =-88,6 kJ .
a) Cmo se modificar el equilibrio al elevar la temperatura? Cambiar la constante
de equilibrio?
b) Qu suceder si se duplica el volumen de la vasija de reaccin?

411.- Considere el equilibrio: 2 SO
2
(g) +O
2
(g) 2 SO
3
(g) H =-197 kJ . Indique cmo
variar la concentracin de SO
3
en los casos siguientes:
a) al pasar de 25 C a 500 C. b) al aumentar la presin total del sistema a temperatura
constante. c) al aadir un catalizador al medio. d) al reducir el volumen del recipiente a
la mitad.
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196
412.- Formule la expresin de K
p
para cada una de las siguientes ecuaciones qumicas:
1) SO
2
(g) +1/2 O
2
(g) SO
3
(g) 2) 2 SO
2
(g) +O
2
(g) 2 SO
3
(g)
Compare ambas expresiones y comente las analogas y diferencias. Cul es la relacin
existente entre K
p
y K
c
para cada una de estas ecuaciones qumicas?

413.- Considere el equilibrio: N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H =-92,4 kJ que se
desarrolla en un recipiente de volumen fijo. Indique cmo afectar a dicho equilibrio
cada una de las operaciones siguientes: a) Aumento de la presin. b) Aumento de la
temperatura. c) Adicin de un gas inerte que no participe en la reaccin, por ejemplo
argn. d) Adicin de hidrgeno. Explique su respuesta.

414.- En un recipiente de 1,3 litros de capacidad se tiene 2,6 g de tetrxido de dinitrgeno a
27C. Cuando se alcanza el equilibrio, la presin en el recipiente es de 0,6 atm.
Calcular el grado de disociacin del equilibrio: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g).

415.- A 600 K se introduce en un matraz 1 mol de CO
2
y C en exceso, la presin total en el
interior del recipiente es de 1 atm. Cuando se alcanza el equilibrio manteniendo
constante la temperatura, la presin total en el recipiente es 1,5 atm. Calcular: a) K
p
a
600 K para el equilibrio CO
2
(g) +C (s) 2 CO (g); b) nmero de moles de CO
2
y
CO presentes en el equilibrio.

416.- Analizada una muestra de un gas encerrado en un recipiente de 5 litros a una
temperatura de 600 K que se encontraba en equilibrio qumico, se observ que estaba
compuesto por amonaco, nitrgeno e hidrgeno en concentraciones 5.10
-4
M, 0,02 M
y 0,02 M, respectivamente. A partir de estos datos, obtener los valores de las
constantes de equilibrio K
p
y K
c
para la reaccin:
3 H
2
(g) +N
2
(g) 2 NH
3
(g).

417.- Se introduce una muestra de pentacloruro de fsforo en un frasco a una temperatura de
427C. El pentacloruro se disocia parcialmente produciendo cloro y tricloruro de
fsforo: PCl
5
(g) Cl
2
(g) +PCl
3
(g)
Si las presiones parciales del cloro y del pentacloruro son, respectivamente, 0,5 y 0,4
atm, calcular los valores de K
c
y K
p
, as como las fracciones molares de los
componentes de la mezcla en equilibrio.

418.- A cierta temperatura se analiza la mezcla en equilibrio
SO
2
(g) +NO
2
(g) SO
3
(g) +NO (g)
que est contenida en un matraz y se determina que contiene 0,6 moles de SO
3
, 0,45
moles de NO, 0,15 moles de SO
2
y 0,3 moles de NO
2
.
a) Calcula K
c
.
b) Si se aaden a temperatura y volumen constantes 0,3 moles de SO
3
, calclese la
composicin de la mezcla de gases, cuando se restablezca el equilibrio.

419.- Se introduce en un matraz de 2 litros una mezcla de 2 moles de gas Br
2
, y 2 moles de
Cl
2
. A cierta temperatura se produce la reaccin: Br
2
(g) +Cl
2
(g) 2 BrCl (g).
Cuando se establece el equilibrio se determina que se ha gastado el 9,8% de bromo.
Calclese la constante de equilibrio para la reaccin.
El equilibrio qumico


197
420.- Escribir la constante de equilibrio para la reaccin:
C
2
H
6
(g) C
2
H
4
(g) +H
2
(g) H =34,4 kcal, T =900 K, P =1 atm;
y discutir en qu sentido se desplazar el equilibrio al producirse separadamente los
siguientes cambios: a) aumento de la temperatura a presin y volumen constantes;
b) aumento de la presin total; c) aumento de la presin parcial de H
2
.


421.- En la formacin de amonaco segn la reaccin
N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H<0
indicar qu suceder cuando:
a) la temperatura aumente a presin y volumen constante;
b) aumenta la presin total;
c) aumenta la presin del hidrgeno;
d) se aade un catalizador.


422.- En una vasija de 200 ml en la que se encuentra azufre slido, se introducen 1 gramo de
hidrgeno y 3,2 g de H
2
S. Se calienta el sistema a 380 K con lo que se establece el
equilibrio H
2
S (g) H
2
(g) +S (s) Kc =7,0.10
-2
. Hallar la presin parcial de
ambos gases en el equilibrio.


423.- El bromuro amnico es un slido cristalino que se descompone endotrmicamente
segn el siguiente equilibrio:
NH
4
Br (s) NH
3
(g) +HBr (g).
a) Explicar si, una vez alcanzado el equilibrio, la presin del HBr (g) y la cantidad de
NH
4
Br (s) aumenta, disminuye o no se modifica, en cada uno de los siguientes
casos:
i) Cuando se introduce NH
3
(g).
ii) Al duplicar el volumen del recipiente.
b) Deducir si el valor de la constante de equilibrio K
c
a 400 C ser mayor, menor o
igual que a 25 C.

424.- En un recipiente de volumen fijo se introduce, a 250 C, una cierta cantidad de
pentacloruro de fsforo que se descompone segn la reaccin:
PCl
5
PCl
3
+Cl
2
.
En el equilibrio existen 0,53 moles de cloro y 0,32 moles de pentacloruro de fsforo.
a) Cul es el volumen del recipiente si K
c
vale 4,1.10
-2
M?.
b) Si se duplica el volumen del recipiente manteniendo constante la temperatura cul
sera la composicin del gas en equilibrio?.

425.- El carbonato de calcio se descompone segn la siguiente ecuacin termoqumica:
CaCO
3
(s) CO
2
(g) +CaO (s) H =87.8 kJ .
Se calienta el carbonato de calcio.
a) en un crisol cerrado; se descompondr en su totalidad?
b) en un crisol abierto; se descompondr totalmente? Explicar lo que sucede en
ambos casos.
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198
426.- Considera la descomposicin del fosgeno:
COCl
2
(g) CO (g) +Cl
2
(g) H >0.
a) Si a temperatura constante se duplica el volumen de la vasija Aumentar,
disminuir o no se modificar?
i) la cantidad de CO en la mezcla;
ii) La constante de equilibrio;
iii) La presin parcial de COCl
2
.
b) Si a presin constante y volumen constante se enfra la vasija de reaccin, Cmo
se modifica la cantidad de CO?.

427.- Para la reaccin en equilibrio a 25 C: 2 ICl (s) I
2
(s) +Cl
2
(g) la constante K
p
vale
0,24 cuando la presin se expresa en atmsferas. En un recipiente de dos litros en el
que se ha hecho el vaco se introducen 2 moles de ICl (s).
a) Cul es la concentracin de Cl
2
(g) cuando se alcance el equilibrio?
b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el equilibrio?.

428.- A 200C y un volumen V, la siguiente reaccin endotrmica est en equilibrio
NH
4
HS (s) NH
3
(g) +H
2
S (g).
Deduzca y justifique si la concentracin de NH
3
aumentar, disminuir o permanecer
constante, cuando se alcance de nuevo el equilibrio despus de:
a) introducir NH
3
(g)
b) introducir NH4HS(s).
c) Aumentar la temperatura a presin y volumen constante;
d) duplicar el volumen del recipiente.

429.- En un recipiente de 2 litros, que contiene inicialmente 3 gramos de dixido de estao y
0,1 gramos de hidrgeno se calienta hasta 500 C, con lo que se establece el equilibrio
cuando la presin parcial del hidrgeno es de 0,975 atm.
a) Calcular la constante de equilibrio: SnO
2
(s) +2 H
2
(g) Sn (s) +2 H
2
O (g)
b) Razonar si, una vez alcanzado el equilibrio, se reduce el volumen a la mitad se
duplicarn o no las concentraciones gaseosas finales.


Reacciones cido - base


199



8.- REACCIONES ACIDO-BASE.



8.1.- Introduccin. ................................................................................. 200

8.2.- Concepto cido-base segn Arrhenius. ........................................ 201

8.3.- Teora de Brnsted-Lowry. ......................................................... 203

8.4.- Definicin cido-base segn Lewis. ............................................. 206

8.5.- Autoionizacin del agua. Escala pH. ........................................... 208

8.6.- Clculo del pH de disoluciones cidas y bsicas. ......................... 209
8.6.1.- cidos y bases fuertes. ..................................................................... 209
8.6.2.- cidos y bases dbiles. .................................................................... 209

8.7.- Hidrlisis. ...................................................................................... 209
8.7.1.- Sales de cido fuerte y base fuerte. ................................................... 210
8.7.2.- Sales de cido fuerte y base dbil. ..................................................... 210
8.7.3.- Sales de base fuerte y cido dbil. ..................................................... 212
8.7.4.- Sales de cido dbil y base dbil. ...................................................... 214

8.8.- Indicadores. ................................................................................... 215

8.9.- Volumetras cido-base. ................................................................ 216
8.9.1.- Valoracin cido fuerte-base fuerte. ................................................. 217
8.9.2.- Valoracin cido dbil-base fuerte. .................................................. 218
8.9.3.- Valoracin base dbil-cido fuerte. ................................................... 219

8.10.- Disoluciones amortiguadoras. .................................................... 219

8.11.- Problemas y cuestiones. ............................................................. 222
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200
8.1.- Introduccin.

Hay tres tipos fundamentales de reacciones qumicas en funcin de su mecanismo de
reaccin:

a) cido base: tiene lugar una transferencia de protones.
b) Redox: tiene lugar una transferencia de electrones.
c) Precipitacin: se forma un compuesto insoluble que precitita en estado slido.

En este tema, vamos a estudiar las reacciones cido-base y en los dos siguientes, las
Redox y las de precipitacin.

Los cidos y las bases son familias de compuestos qumicos. Todos los cidos, al igual
que las bases, poseen un similar comportamiento qumico.

Los cidos tienen un sabor caracterstico agrio, enrojecen
el papel de tornasol, son capaces de disolver el mrmol y
reaccionan fcilmente con las bases obtenindose la sal
correspondiente. Por ejemplo:

H
2
SO
4
+2 Na(OH) Na
2
SO
4
+H
2
O

tambin los cidos reaccionan con los xidos de los metales (los
llamados xidos bsicos), dando asimismo, la sal
correspondiente, por ejemplo:

2 HCl +K
2
O 2 KCl +H
2
O

y reaccionan con muchos metales, disolvindolos y desprendiendo hidrgeno; por ejemplo:

2 HCl +Zn ZnCl
2
+H
2



Por su parte, las bases o lcalis (del rabe al kali que
significa cenizas vegetales), tienen un sabor amargo, una
sensacin jabonosa al tacto, colorean de azul el papel de tornasol
y reaccionan con los cidos para formar las sales
correspondientes.

Este comportamiento qumico similar tanto en los cidos
como en las bases, se debe a razones derivadas de la estructura
qumica de sus molculas.


Vamos a ver en primer lugar cmo ha ido evolucionando el concepto de cido y de
base a lo largo de la historia.
Reacciones cido - base


201
8.2.- Concepto de cido - base segn Arrhenius.

El concepto de cido y base que, hoy en da sigue
prevaleciendo con algunas mejoras, fue propuesto por Svante
Arrhenius en 1884 como parte de otra teora, tambin propuesta por l:
la teora de la ionizacin.

- cido: Es cualquier sustancia que en disolucin acuosa es
capaz de dar protones (H
+
). Por ejemplo:
H
2
SO
3
HSO
3
-
+H
+
SO
3
-2
+2 H
+


- Base: Es cualquier sustancia que en disolucin acuosa es
capaz de dar iones oxidrilo (OH
-
). Por ejemplo:
Na(OH) Na
+
+OH
-


Fue la primera teora que sugiri la causa de las propiedades comunes de los cidos y
las bases, (la produccin de H
+
para los cidos y OH
-
para las bases) lo que conduce a
identificar reacciones cido - base por ser estos iones los causantes de las mismas. Sin
embargo surgieron algunas dificultades:

a) En disolucin acuosa, el ion H
+
no existe ya que al tener un radio pequeo y no
poseer electrones, se solvata con mucha facilidad:

HCl +H
2
O Cl
-
+H
3
O
+


b) Existen sustancias que no poseen grupos OH
-
y son capaces de comportarse como
las bases. Por ejemplo:

NH
3
+HCl NH
4
Cl

el NH
3
reacciona con los cidos para dar una sal.

A pesar de todo, la teora de Arrhenius permite dar una explicacin satisfactoria de la
fuerza de un cido, por ejemplo en la reaccin:

HA +H
2
O A
-
+H
3
O
+

[ ] [ ]
[ ] [ ] O H HA
A O H
K
2
3


=
+


pero, el agua al ser el disolvente de una disolucin acuosa diluida, est en exceso, siendo su
concentracin prcticamente constante, entonces se define una nueva constante de equilibrio
llamada constante de acidez (K
a
) como:
[ ]
[ ] [ ]
[ ] HA
A O H
O H K K
a
+

= =
3
2

[ ] [ ]
[ ] HA
A O H
K
a
+

=
3


donde K
a
es la constante de disociacin de un cido.
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202
Un cido fuerte ser aquel que ceda muchos protones (H
+
), por lo tanto, a mayor K
a
, el
cido ser ms fuerte.

Los cidos poliprticos poseen varias constantes de ionizacin, tantas como protones
puedan ceder en disociaciones sucesivas, siendo cada vez ms pequeas. Por ejemplo:

H
2
S +H
2
O HS
-
(ac) +H
3
O
+
(ac) K
1
=9'1.10
-8
M

HS
-
(ac) +H
2
O S
=
(ac) +H
3
O
+
(ac) K
2
=1'1.10
-13
M


De forma similar, la disociacin de una base ser:

B(OH) B
+
+OH
-

[ ] [ ]
( ) [ ] OH B
OH B
K
b
+

=

a mayor K
b
, la base ser ms fuerte.

Con frecuencia se utiliza, en lugar de K
a
y K
b
, las constantes pK
a
y pK
b
, que se definen
en una escala logartmica decimal de la siguiente manera:

pK
a
= - log K
a
y pK
b
= - log K
b


y al ser pK
a
inversamente proporcional a K
a
, tambin lo es la fuerza relativa del cido. Lo
mismo ocurre con las bases.

Existen cidos y bases que se disocian totalmente. En este caso, la teora de Arrhenius
no da una explicacin clara de su fuerza, ya que si:

AH +H
2
O A
-
+H
3
O
+


cuando se alcance el equilibrio, la concentracin de AH ser igual a cero, ya que la reaccin
est totalmente desplazada, luego:

si [AH] =0 entonces K
a
=


En lneas generales los hidrcidos son cidos ms fuertes que los oxocidos, debido a
que en los hidrcidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es ms atacable,
por lo que el protn se libera con mayor facilidad:

HF >HCl >HBr >HI

en cuanto a los oxocidos, a medida que tienen ms nmero de oxgenos, la unin X-O es ms
fuerte y la unin O-H es ms dbil, por lo que aumenta la fuerza del cido, ya que el
hidrgeno se puede desprender con mayor facilidad.
Reacciones cido - base


203
Un procedimiento que nos permite, de forma aproximada, determinar la fuerza de un
oxocido es la llamada Fuerza relativa de cido, o FRA. Consiste en restar al nmero de
tomos de oxgeno el de los hidrgenos y establecer la siguiente relacin:

F.R.A. Fuerza del cido Ejemplos
3 cido muy fuerte HClO
4
,
2 cido fuerte HNO
3
, H
2
SO
4
1 cido dbil H
2
CO
3
, H
3
PO
4

0 cido muy dbil H
3
PO
3
, H
2
CO
2


evidentemente, es una forma aproximada de comparar fuerzas relativas de unos cidos con
otros, pero no me permite saber cul es ms fuerte si el clculo anterior es el mismo. Desde
luego, la mejor forma de comparar la fuerza de los cidos (o de las bases) es a travs sus
constantes de acidez (o de basicidad).


8.3.- Teora de Brnsted - Lowry.


La teora de Arrhenius slo serva para cidos y
para bases en solucin acuosa. En 1923, de forma
independiente y casi simultnea, N. Brnsted (a la
izquierda) y T. M. Lowry (a la derecha) elaboraron un
concepto ms amplio, que puede resumirse de la
siguiente manera:


- cido: Sustancia que tiende a dar protones a otra.

- Base: Sustancia que tiende a aceptar protones cedidos por un cido.

Por ejemplo:



H
2
O + HCl H
3
O
+
+ Cl
-
(ac)
base
1
cido
2
cido
1
base
2

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204


CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
(ac) + H
3
O
+

cido
1
base
2
base
1
cido
2


Esta teora plantea que cuando una sustancia pierde un protn, se est comportando
como un cido, pero una vez se ha desprendido de l, como las reacciones son de equilibrio,
podra volver a cogerlo por lo que se transforma en una base, la base conjugada del cido. De
manera similar, una base acepta protones, pero una vez lo ha captado, puede desprenderse de
l, transformndose en un cido, su cido conjugado:

cido
1
+ base
2
base
1
+ cido
2


el cido
1
y la base
1
forman lo que se denomina un par cido - base conjugado, (al igual que el
cido
2
y la base
2
).

Segn esta definicin, en la reaccin:

HCl +NH
3
Cl
-
+NH
4
+


el amoniaco es una base ya que tiende a aceptar los protones cedidos por un cido.

Estructuralmente una sustancia es un cido en potencia si posee tomos de hidrgeno;
mientras que, una sustancia es una base en potencia si posee algn tomo con un par o ms de
electrones no enlazantes, en los que el protn queda unido mediante un enlace covalente
coordinado o dativo.

La principal ventaja de esta teora es que permite ordenar de mayor a menor la fuerza
de los cidos. Toda sustancia capaz de ceder protones a otra, ser un cido ms fuerte que
sta. Segn la citada teora, una sustancia actuar como cido frente a otra de menor acidez y
como base frente a otra de mayor acidez, es decir, que hasta un cido puede actuar como base;
por ejemplo:
HClO
4
+HNO
3
NO
2
ClO
4
+H
2
O
cido base

el cido perclrico libera un protn por lo que se comporta como cido, mientras que el cido
ntrico aqu acta como base ya que lo capta. Por lo tanto, una sustancia actuar como base
frente a cualquier otra sustancia que sea un cido ms fuerte que l, (en este caso, el cido
perclrico es ms fuerte que el cido ntrico).
Reacciones cido - base


205
Se denominan sustancias anfteras o anfiprticas a aquellas que pueden actuar como
cido o como base segn el medio en el que se encuentren. Este es el caso del agua o del ion
bisulfato entre otros:

- como cido HSO
4
-
+ OH
-
SO
4
-2
+H
2
O
- como base HSO
4
-
+H
3
O
+
H
2
SO
4
+H
2
O

De forma anloga a la teora de Arrhenius, tambin se definen las constantes de acidez
y basicidad como:
HA +H
2
O A
-
+H
3
O
+

[ ] [ ]
[ ] HA
A O H
K
a
+

=
3


B +H
2
O BH
+
+OH
-

[ ] [ ]
[ ] B
OH BH
K
b
+

=

que permiten ordenarlos segn su fuerza relativa respecto al agua.

A continuacin te mostramos dos tablas con las constantes de acidez y basicidad de los
cidos y las bases ms comunes:

Para los cidos:

Fuerza cido Base conjugada K
a
pK
a

cidos HClO
4
ClO
4
-
- -
fuertes HCl, HBr, HI Cl
-
, Br
-
, I
-
- -
HNO
3
NO
3
-
- -
K
a
> 55,55 H
2
SO
4
HSO
4
-
- -
H
3
O
+
H
2
O 5555 - 174
cidos HIO
3
IO
3
-
19.10
-1
072
semifuertes H
2
SO
3
HSO
3
-
17.10
-2
177
HSO
4
-
SO
4
-2
12.10
-2
192
55,55 >K
a
>10
-4
HClO
2
ClO
2
-
10.10
-2
200
H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
75.10
-3
212
HCOOH HCOO
-
18.10
-4
374
cidos CH
3
COOH CH
3
COO
-
18.10
-5
474
dbiles H
2
CO
3
HCO
3
-
43.10
-7
637
H
2
S HS
-
91.10
-8
704
10
-4
>K
a
>10
-10
H
2
PO
4
-
HPO
4
-2
62.10
-8
721
NH
4
+
NH
3
56.10
-10
925
HCN CN
-
49.10
-10
931
cidos HCO
3
-
CO
3
-2
60.10
-11
1022
muy dbiles HIO IO
-
10.10
-11
1100
HPO
4
-2
PO
4
-3
48.10
-13
1232
K
a
<10
-10
HS
-
S
-2
10.10
-13
1300
H
2
O OH
-
18.10
-16
1574

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206
y para las bases:

Fuerza Base cido conjugado K
b
pK
b

Bases Li(OH), K(OH) Li
+
, K
+
- -
fuertes Na(OH) Na
+
- -
Ca(OH)
2
Ca
+2
- -
Ba(OH)
2
Ba
+2
- -
Bases CO
3
-2
HCO
3
-
17.10
-4
377
dbiles CN
-
HCN 20. 10
-5
469
NH
3
NH
4
+
18. 10
-5
475
N
2
H
4
N
2
H
5
+
90. 10
-7
605
Bases NH
2
OH NH
3
OH
+
10. 10
-9
900
muy dbiles C
6
H
5
NH
2
C
6
H
5
NH
3
+
38. 10
-10
942

de las dos tablas anteriores se puede observar fcilmente que a medida que un cido es ms
fuerte, su base conjugada ser ms dbil y viceversa, si un cido es muy dbil, su base
conjugada ser muy fuerte.
La teora de Brnsted - Lowry tambin tiene sus limitaciones, ya que hay sustancias
con un comportamiento tpicamente cido y que no poseen tomos de hidrgeno.


8.4.- Definicin de Lewis.

Tambin en 1923, G. N. Lewis da una definicin ms
amplia de cido y de base:

- cido: Sustancia electrnicamente deficiente, capaz de
aceptar un par de electrones.
- Base: Sustancia capaz de ceder un par de electrones.

Vamos a ver un ejemplo: el tricloruro de aluminio (AlCl
3
).
Su estructura de Lewis ser:


el Aluminio es deficitario en electrones, slo tiene 6 de electrones a su alrededor, 3 suyos y
otros tres compartidos por sendos tomos de cloro, por tanto, el tomo de Aluminio dispone
de un orbital vaco que puede albergar electrones, por lo que actuar como un cido de Lewis,
por ejemplo:
AlCl
3
+ Cl
-
AlCl
4
-

cido base
Reacciones cido - base


207
Lo mismo le ocurre al trifluoruro de boro, ya que tambin es deficitario en electrones,
tal y como se muestra en el siguiente grfico:





Las reacciones cido - base segn la teora de Brnsted - Lowry, tambin pueden
explicarse con la teora de Lewis, por ejemplo:




est claro que las bases de Brnsted - Lowry reaccionan dando electrones a un protn, luego
coinciden con la definicin de base de Lewis; sin embargo, un cido de Brnsted - Lowry
necesita de un protn para transferirlo a otra molcula, mientras que la definicin de Lewis no
lo requiere.

Pero como nosotros estamos ms interesados en las disoluciones acuosas en donde las
reacciones cido - base implican la transferencia del protn, las definiciones de Brnsted -
Lowry nos sern de mayor utilidad.
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208
8.5.- Autoionizacin del agua. Escala de pH.


Segn Brnsted-Lowry hay sustancias que actan como bases y otras como cidos, y
sto depende de con quin acten. Por ejemplo:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
1
base
2
cido
2
base
1


esta autoionizacin del agua es pequea pero medible. Si escribimos la ley de equilibrio:

[ ] [ ]
[ ]
2
2
3
O H
OH O H
K
+

=

considerando la [H
2
O] como constante, resulta:

K
w
=K . [H
2
O] =[H
3
O
+
].[OH
-
]

que es la constante de autoionizacin del agua, que a 25C toma el valor de:

K
w
= [H
3
O
+
].[OH
-
] =10
-14

En una disolucin, se pueden dar las siguientes situaciones:

- si [H
3
O
+
] >[OH
-
], es decir [H
3
O
+
] >10
-7
disolucin cida.

- si [H
3
O
+
] =[OH
-
] =10
-7
disolucin neutra.

- si [H
3
O
+
] <[OH
-
], es decir [H
3
O
+
] <10
-7
disolucin bsica.

Sin embargo, para expresar la acidez o basicidad de una disolucin, es ms cmodo
utilizar un parmetro llamado pH, que se define como:

pH = - log [H
3
O
+
]
entonces:

- Para disoluciones neutras pH =7
- Para disoluciones cidas pH <7
- Para disoluciones bsicas pH >7


Reacciones cido - base


209
En este esquema te mostramos el pH aproximado de algunas disoluciones de
sustancias comunes:

Tambin se puede definir el pOH como: pOH = - log [OH
-
]

y, a 25 C, se debe cumplir la relacin:
pH + pOH = 14

Cuando se trata de disoluciones acuosas de cidos, la contribucin de los iones H
3
O
+

del agua, en general, es despreciable, siempre que la [H
3
O
+
] debida al cido sea mayor o igual
a 10
-6
M.

Es importante saber que existe una relacin entre la constante de acidez de un cido
(K
a
) y la constante de basicidad (K
b
) de su base conjugada:
b
w
a
K
K
K =
ecuacin que demostraremos en el punto 8.7 cuando tratemos el problema de la hidrlisis de
sales. De momento puedes limitarte a comprobar la veracidad de sta ecuacin con los datos
de las constantes que te dimos en el punto 8.3.


8.6.- Clculo del pH de disoluciones cidas y bsicas.

8.6.1.- cidos y bases fuertes.

Los cidos y bases fuertes se disocian completamente, por lo tanto, al final de la
disolucin no quedar nada del cido (o de la base) y de acuerdo con la estequiometra de la
reaccin es fcil calcular la concentracin de iones H
3
O
+
(o de OH
-
) y a partir de ah su pH.

8.6.2.- cidos y bases dbiles.

Si el cido o la base son dbiles, el problema se reduce a calcular la concentracin de
iones H
3
O
+
(o de OH
-
) teniendo en cuenta que se trata de un equilibrio que viene determinado
por su constante de acidez (K
a
) o de basicidad (K
b
).
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210
8.7.- Hidrlisis.

La hidrlisis es una reaccin cido-base que se produce al disolver determinadas sales
en agua. La reaccin tiene lugar entre uno de los iones de la sal y el agua y, hay que tener en
cuenta que se trata de una reaccin de equilibrio. Slo pueden dar hidrlisis los siguientes
iones:

a) Los aniones, (carga negativa), procedentes de los cidos dbiles (K
a
pequeas).
b) Los cationes, (carga positiva), procedentes de las bases dbiles (K
b
pequeas).

Cabe distinguir cuatro casos:


8.7.1.- Sales de cido fuerte y base fuerte.

Estas sales no se hidrolizan. Todas las sales se disocian completamente en sus iones
(ya que son compuestos inicos), pero en el caso de las sales de cido fuerte y base fuerte,
estos iones no reaccionan con el agua. Por ejemplo:

Na
2
SO
4
2 Na
+
+SO
4
-2
(reaccin totalmente desplazada)

H
2
SO
4
+2 H
2
O SO
4
-2
+2 H
3
O
+


al ser un cido fuerte, esta reaccin tambin estar muy desplazada, por lo tanto la reaccin
inversa, es decir, la del anin con el agua para volver a dar el cido, no se podr dar (y sta
sera la reaccin de hidrlisis).

Para el otro ion de la sal (Na
+
), al proceder de una base fuerte, le ocurrir lo mismo:

Na(OH) Na
+
+OH
-


esta reaccin est totalmente desplazada a la derecha, por lo que la reaccin inversa, la del
catin con el agua para volver a dar el hidrxido sdico, nunca se dar.

Otro ejemplo de este tipo de sales es:

MgCl
2
Mg
+2
+2 Cl
-


el cloruro magnsico proviene del cido clorhdrico, que es un cido fuerte, y del hidrxido
magnsico, que es una base fuerte, por lo que ni el catin magnesio Mg
+2
, ni el anin cloruro
Cl
-
, se hidrolizarn.

Al disolver este tipo de sales en agua, el pH resultante es igual a 7, ya que al no
producirse ni un exceso de protones ni de iones hidroxilo, el pH ser el del agua.
Reacciones cido - base


211
8.7.2.- Sales de cido fuerte y base dbil.

En este caso, el anin no se hidrolizar ya que proviene de un cido fuerte, pero si se
hidrolizar el catin ya que proviene de una base dbil.
Darn lugar a soluciones acuosas cidas puesto que el catin reacciona con el agua
para dar protones.

Vamos a ver un ejemplo con la sal de cloruro amnico (NH
4
Cl):

+
+ Cl NH Cl NH
4
O H
4
2
(reaccin totalmente desplazada)

el anin no reaccionar con el agua al provenir de un cido fuerte:

Cl
-
+ H
2
O no reacciona

el catin al provenir de una base dbil reacciona con el agua de la siguiente manera (y sta es
la reaccin de hidrlisis):

NH
4
+
+2 H
2
O NH
4
OH +H
3
O
+


la constante de esta reaccin de hidrlisis ser:
[ ] [ ]
[ ]
+
+
=
4
3 4
NH
O H OH NH
K
h


si multiplicamos y dividimos por [OH
-
] resulta:
[ ] [ ] OH NH
OH NH
w
K
OH NH
OH NH
OH O H
OH NH
OH O H OH NH
h
K
4
4
4
4
3
4
3 4

+
=

+
=

=

por otra parte:
+
+ H O NH OH NH
4
O H
4
2

[ ] [ ]
[ ] OH NH
OH NH
K
b
4
4
+
=
luego:


esta ecuacin nos permite calcular la constante de hidrlisis conociendo K
w
y la constante de
disociacin de la base dbil (K
b
).
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212
Es fcil calcular la concentracin de protones si se conoce la concentracin de la sal en
disolucin (c) y la fraccin de dicha sal que se hidroliza (). Vamos a verlo con un ejemplo:
+
+ Cl NH Cl NH
4
O H
4
2

inicio (M) c 0 0
final (M) 0 c c

ya que la reaccin est totalmente desplazada.


Como el catin proviene de una base dbil se hidrolizar segn la siguiente ecuacin
qumica:
NH
4
+
+2 H
2
O NH
4
OH +H
3
O
+

Inicio (M) c - 0 0

equilibrio (M) c(1 - ) - c c


sustituyendo en la constante de hidrlisis resulta:

( )



=
1 c
c c
K
h


si K
h
<1O
-4
, entonces se puede despreciar frente a 1 y resulta que:

2
= c K
h

de donde:
c
K
h
=

[ ] c K
c
K
c c O H
h
h
= = =
+

3


y una vez determinado la concentracin de protones, ya podemos calcular el pH que dejar la
disolucin de dicha sal (y el pOH).

pH = - log [H
3
O
+
]


pOH = 14 - pH

recordemos que en la hidrlisis de sales de cido fuerte base dbil, la disolucin resultante
debe ser cida, por lo que el pH calculado debe ser inferior a 7.
Reacciones cido - base


213
8.7.3.- Sales de base fuerte y cido dbil.

En este caso es el anin procedente del cido el que reacciona con el agua
hidrolizndose y dar lugar a disoluciones bsicas porque el anin al reaccionar con el agua
producir aniones OH
-
como veremos en el siguiente ejemplo:

CH
3
COONa CH
3
COO
-
+Na
+
(reaccin totalmente desplazada)

como el catin proviene de una base fuerte no se hidrolizar:

Na
+
+ H
2
O no reacciona

pero el anin al provenir de un cido dbil si reaccionar con el agua segn la siguiente
reaccin de hidrlisis:

CH
3
COO
-
+H
2
O CH
3
COOH +OH
-


[ ] [ ]
[ ]

=
COO CH
OH COOH CH
K
h
3
3



multiplicando y dividiendo por [H
3
O
+
] resulta:

[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] COOH CH
O H COO CH
O H OH
O H COO CH
O H OH COOH CH
K
h
3
3 3
3
3 3
3 3
+
+
+
+
= =

por otra parte:


+
+ O C COOH C
3 3 3
H COO H H
O H
2

[ ] [ ]
[ ] COOH CH
O H COO CH
K
a
3
3 3
+
=

luego:

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214
de la misma forma que en el caso anterior, para calcular el pH de la disolucin de una sal de
este tipo:

+
+ Na COO CH COONa CH
3
O H
3
2

Inicio (M) c 0 0

Final (M) 0 c c


ya que la reaccin est totalmente desplazada. Como el anin proviene de un cido dbil se
hidrolizar segn la siguiente ecuacin qumica:

CH
3
COO
-
+H
2
O CH
3
COOH +OH
-


Inicio (M) c - 0 0

equilibrio (M) c(1 - ) - c c


sustituyendo en la constante de hidrlisis resulta:
( )



=
1 c
c c
K
h


si K
h
<10
-4
, entonces se puede despreciar frente a 1 y resulta que:


2
= c K
h


de donde:

c
K
h
= [ ] c K
c
K
c c OH
h
h
= = =




y una vez determinado la concentracin de iones hidroxilo, ya podemos calcular el pOH, y a
partir de l, el pH que dejar la disolucin de dicha sal.

pOH = - log [OH
-
]


pH = 14 - pOH

recordemos que en la hidrlisis de sales de cido dbil base fuerte, la disolucin resultante
debe ser bsica, por lo que el pH calculado debe ser superior a 7.
Reacciones cido - base


215
8.7.4.- Sales de cido dbil y base dbil.

Tanto el anin como el catin se hidrolizan, por lo tanto, el carcter cido o bsico de
la disolucin resultante depender de cul de las dos reacciones de hidrlisis tenga lugar con
mayor extensin, (mayor K
h
). Vamos a ver un ejemplo:

+
+ CN NH CN NH
O H
4 4
2

+ +
+ + O H OH NH O H NH
h
K
3 4 2 4
1
2

+ + OH HCH O H CN
h
K
2
2


en este caso, dado que K
a
<K
b
se cumplir que K
h1
<K
h2
(puesto que son inversamente
proporcionales a las constantes K
a
y K
b
respectivamente), luego la disolucin tendr un pH
bsico.



8.8.- Indicadores.

Los indicadores son compuestos orgnicos de carcter cido o bsico dbil y que
tienen la propiedad de cambiar de color segn el pH, es decir, que la forma ionizada tiene
distinto color a la forma no ionizada, por ejemplo:

HIn +H
2
O In
-
+H
3
O
+


donde HIn e In
-
poseen distinta coloracin. Dicho cambio de coloracin se produce en un
intervalo de pH definido y relativamente estrecho.


Si se aade OH
-
el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se ver el color de la forma
In
-
, en caso contrario, si se aaden protones, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y se
ver el color de la forma HIn. Este cambio de color tendr lugar a un determinado pH segn el
tipo de indicador utilizado.

Del equilibrio anterior se obtiene:



pero, en el instante de viraje o de cambio de color del indicador, ambas formas coloreadas
coexisten, siendo sus concentraciones iguales:

[In
-
] = [HIn]

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216
sustituyendo y simplificando de la K
a
:




es decir, el pH de viraje del indicador es igual a la pK
a
de ste.

Ahora bien, si en la disolucin hay 10 veces ms de concentracin de un ion que del
otro (por lo menos), el ojo humano apreciar el color de la especie que exista en mayor
cantidad, por lo tanto es fcil demostrar que el indicador tendr un intervalo de cambio viraje
de:
pH = pKa 1

Hay una gran gama de indicadores cido-base que cambian de color entre pH 0 y 14.
Aqu te presentamos algunos de ellos con los intervalos de viraje y el cambio de coloracin:




Si se quiere conocer de forma aproximada el pH de una disolucin,
se utiliza el indicador universal, que es una mezcla en volmenes iguales
de rojo de metilo, timolftaleina, fenolftaleina, -nalftolftaleina y azul de
bromotinol, que da un color rojo a pH =4 pasando a violeta para pH =11.


Reacciones cido - base


217
8.9.- Volumetras cido-base.

Muchas veces, necesitaremos calcular la concentracin de
una disolucin. Si la disolucin es cida o bsica, un mtodo muy
utilizado es la volumetra (medicin de volmenes). Se denomina:

- Alcalimetra: Valoracin de una disolucin bsica
mediante una disolucin cida de concentracin conocida.
- Acidimetra: Valoracin de una disolucin cida mediante
una disolucin bsica de concentracin conocida.

El material a utilizar es siempre el mismo:
a) Vaso matraz erlenmeyer.
b) Una bureta.
c) Un indicador adecuado.

Se pueden presentar varios casos:


8.9.1.- Valoracin cido fuerte - base fuerte.

Por ejemplo: O H SO Na NaOH SO H
2 4 2 4 2
2 2 + +

la sal formada se ioniza y ni el catin ni el anin se hidrolizan (ya que provienen de un cido
fuerte y una base fuerte).
Supongamos que tenemos 1 mol de cido sulfrico en disolucin. Como por cada mol
de cido sulfrico se forma un mol de sal, el punto de equivalencia se alcanzar cuando se
haya aadido la suficiente sosa como para formar ese mol de sal (por estequiometra sabemos
que seran 2 moles de NaOH).
El hecho de que las relaciones molares no sean siempre 1:1, (en este caso es 1:2), llev
a introducir el concepto de equivalente para utilizarlo en lugar de mol y as los cidos y las
bases reaccionan siempre equivalente a equivalente. En este caso:

49
2
98
= = =
+
disocian se que H n
M
cido del e equivalent Peso
r



40
1
40
= = =

disocian se que OH n
M
base la de e equivalent Peso
r



Tambin se define otra forma de calcular la concentracin que es la normalidad (N):

disolucin de litros
es equivalent n
N

=

Luego el punto de equivalencia es aquel en el que se han aadido una cantidad de
equivalentes de base igual a los del cido que tenemos.
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218
El pH de equivalencia, si la valoracin es de un cido fuerte con una base fuerte, ser
de 7, luego habr que buscar un indicador que cambie de color alrededor de estos pHs neutros.

El proceso a seguir es el siguiente: tenemos en un vaso de precipitados una disolucin
cida de concentracin perfectamente conocida y le aadimos unas gotas de indicador. Luego,
gota a gota, mediante una bureta, vamos aadiendo la base cuya concentracin queremos
conocer. Al principio la base aadida reaccionar con el cido y desaparecer formando la sal.
Como el cido tambin ir desapareciendo, el pH ir aumentando. Cuando nos acerquemos al
punto de equivalencia y ya no quede cido en la disolucin, la siguiente gota de base har que
el indicador cambie de color ya que el pH subir considerablemente y sabremos que hemos
llegado a ese punto de equivalencia. En ese momento, medimos el volumen de base que
hemos aadido y aplicando la ecuacin:

n equivalentes cido = n equivalentes base

N
a
. V
a
= N
b
. V
b


podremos calcular N
b
que es lo nico que desconocemos.

Es importante saber elegir el indicador adecuado para cada volumetra y para ello es
conveniente construirse una curva de valoracin que nos da el pH en funcin del volumen de
base aadido:






en la primera grfica los tres indicadores seran vlidos, pero en la segunda, el naranja de
metilo y el rojo de metilo no se podran utilizar ya que cambian de color a pHs lejos del punto
de equivalencia (que se encuentra en el punto de inflexin de la curva de valoracin).
Reacciones cido - base


219
8.9.2.- Valoracin cido dbil - base fuerte.

Se forma la sal de un cido dbil y base fuerte, cuyo anin sufre hidrlisis y por lo
tanto el pH final de equivalencia ser bsico, es decir, pH >7. Hay que utilizar un indicador
de la zona bsica.

Un ejemplo de este tipo de valoraciones puede ser el propuesto en el ejercicio 455 de
este tema. En l se pretende valorar 50 ml de cido actico 0'1 M con hidrxido sdico
tambin 0'1 M. Los datos del pH resultante de la disolucin, a medida que se va aadiendo
volumen de sosa, son:


Vol Na(OH) ml pH Vol Na(OH) ml pH Vol Na(OH) ml pH
0 288 40 536 52 1129
5 380 45 571 53 1146
10 415 46 582 54 1157
15 439 47 595 55 1168
20 458 48 613 60 1196
25 476 49 644 65 1211
30 493 50 873 70 1222
35 512 51 110 75 1230

y si representamos estos datos en papel milimetrado:



se observa que, en torno al punto de equivalencia, que evidentemente se produce cuando se ha
aadido 50 ml de hidrxido sdico (ya que las concentraciones del cido actico y de la sosa
son iguales), los saltos de pH son mucho ms bruscos, y que el pH se neutralizacin es de
8'73, que obviamente es un pH bsico, luego el indicador adecuado a elegir para esta
valoracin debe virar en la zona bsica, por ejemplo la fenolftaleina.
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220
8.9.3.- Valoracin base dbil - cido fuerte.

Se forma la sal de un cido fuerte y una base dbil cuyo catin sufre hidrlisis y por lo
tanto el pH final de equivalencia ser cido, es decir, pH <7. Hay que utilizar un indicador
que cambie de color en la zona cida como puede ser el naranja de metilo.



8.10.- Disoluciones amortiguadoras.

Algunas reacciones, de tipo bioqumico especialmente, requieren medios en los que el
pH no vare.

Las disoluciones amortiguadoras, tambin llamadas tampn, cumplen este fin,
mantienen el pH constante al aadirles pequeas cantidades de cido o de base.

Estas soluciones son siempre de un cido dbil y su sal con una base fuerte o
viceversa, es decir de una base dbil y su sal con un cido fuerte. Por ejemplo:

CH
3
COOH y CH
3
COONa

NH
4
OH y NH
4
Cl

Para ver cmo acta una disolucin amortiguadora, vamos a fijarnos en el primer
ejemplo, donde se produce el siguiente equilibrio:

CH
3
COOH +H
2
O CH
3
COO
-
+H
3
O
+


que es el responsable de la regulacin del pH, siempre que sean grandes las concentraciones
del cido actico y de su base conjugada frente a la cantidad de cido o de base aadidos.
Si aadimos una pequea cantidad de cido, aumentamos la concentracin de protones
[H
3
O
+
] y, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazar hacia la
izquierda, consumindose algo de iones CH
3
COO
-
, que se combinan con los protones en
exceso, con lo que en la nueva situacin de equilibrio apenas ha variado la [H
3
O
+
] y por lo
tanto el pH.
De forma anloga, si aadimos una pequea cantidad de base, se combina con los
protones y disminuye su concentracin. Entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha,
consumindose algo de cido actico, con lo que se restituyen los iones H
3
O
+
y se mantiene
casi constante su concentracin.

Vamos a comprobar como funciona una disolucin tampn resolviendo el siguiente
ejercicio:

Calcular la variacin de pH que se produce al aadir 1 ml. de HCl 1 M a un litro de:
a) agua pura.
b) una disolucin tampn de cido actico 0'5 M y acetato sdico 0'5 M.
DATO: K
a
=1'85.10
-5

Reacciones cido - base


221
a) al aadir 1 nl. de HCl 0'1 M a un litro de agua, la nueva concentracin de HCl ser:

moles =M.V =1 . 0'001 = 0'001 moles de HCl

M =n/V = 0'001/(1+0'001) 0'001 M de HCl

como el cido clorhdrico, al ser un cido fuerte, se disocia completamente:

HCl +H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+


Inicio (M) 0,001 - 0 0
Final (M) 0 0,001 0,001

[H
3
O
+
] =0'001 M

pH =- Log (0'001) =3

y como el pH original del agua es de 7, podemos decir que el pH de la disolucin resultante ha
descendido en 4 unidades.

b) Para la disolucin reguladora, tenemos:

[ ] [ ]
[ ] COOH CH
O H COO CH
K
a
3
3 3
+
=

- antes de aadir el HCl:

[CH
3
COO
-
] =0'5 M [CH
3
COOH] =0'5 M

ya que al ser grande la concentracin de CH
3
COO
-
, apenas estar disociado el cido actico,
mucho menos que en agua pura por el efecto del ion comn. Por lo tanto, sustituyendo en la
constante de acidez:
[ ]
5 0
5 0
10 85 1
3
5


= =
O H
K
a

luego:
[H
3
O
+
] =1'85.10
-5
; pH =4'733


- despus de aadir el HCl: como 1 cc. de HCl 1 M contiene 0'001 moles de HCl
(cido fuerte), ste reacciona con 0'001 moles de CH
3
COO
-
(base fuerte) para formar 0'001
moles de CH
3
COOH (cido dbil), y por lo tanto, aproximando el volumen total que es de
1'001 litros a 1 litro:

[CH
3
COO
-
] =0'499 M [CH
3
COOH] =0'501 M
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222
y sustituyendo en la constante de acidez:
[ ]
501 0
499 0
10 85 1
3
5


= =
O H
K
a

luego:
[H
3
O
+
] =1'857.10
-5
; pH =4'731

vemos que el pH, ahora solamente ha variado en 2 milsimas, es decir, que prcticamente se
ha mantenido constante.



8.11.- Problemas y cuestiones.

430.- Calcular el pH de una disolucin de cido sulfrico que contiene 0,5 gr/l. Considera
las dos disociaciones completas.

431.- Calcular el pH de una disolucin de cido ntrico 0,05 M.

432.- Calcular el pH de una disolucin obtenida al disolver 0,387 gr de NaOH en 400 ml de
agua.

433.- Se aaden 0,05 cc. de una disolucin de HCl 0,1 M a 500 cc. de agua. Hallar el pH de
la nueva disolucin.

434.- Hallar el pH de una disolucin de HCl 10
-8
M.

435.- Se hacen reaccionar 200 ml de cido ntrico 0,5 M con 300 ml de NaOH 0,5 M.
Calcular el pH de las disoluciones por separado y el pH de la disolucin resultante.

436.- Se prepara una disolucin disolviendo 0,5 moles de cido frmico (HCOOH), en un
poco de agua, y aadiendo agua hasta enrasar a un litro. Cul es el pH de la
disolucin?. (Ka =0,00017)

437.- Qu pH tendr una disolucin de cido actico 0,1 M disociada en un 3,2 %?.

438.- Medidas experimentales han demostrado que una disolucin de HCN 0,1 M est
ionizada en un 0,0085%. Determinar la constante de ionizacin de dicho cido.

439.- Determinar la concentraciones de protones y de iones oxidrilo de una disolucin de
amoniaco 0'01 M que est ionizada en un 4'2%.

440.- Calcula la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico que est ionizada el 2%.
DATO: Ka =7.10
-10


441.- Una disolucin de cido actico 0'1 M est ionizada en un 1'34 %. Calcula su Ka y el
pH de la disolucin.
Reacciones cido - base


223
442.- Halla el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 10 ml de HCl 15 M en 750 ml de disolucin.
b) 0'1 M de cido hipocloroso (K
a
=3.10
-8
).
c) 0'01 M de hidracina: N
2
H
4
. (K
b
=2,3.10
-6
).

443.- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin de cido
frmico (HCOOH) de pH =3 si K
a
=1,7.10
-4
.

444.- Si 0,2 moles de acetato sdico (CH
3
COONa), se disuelven en un litro de agua.
Calcular el pH de la disolucin resultante. (K
a
=1,75.10
-5
y K
w
=10
-14
).

445.- Hallar el pH y la concentracin de HCN (K
a
=4,93.10
-10
) en una solucin preparada
disolviendo 0,45 moles de NaCN hasta un litro de agua.

446.- Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de acetato sdico tomando la K
a
=1,8.10
-5
.

447.- Calcular el pH de una disolucin 0'1 M de nitrato amnico si K
b
=1,8.10
-5
y K
w
=10
-14
.

448.- El pH de una disolucin de acetato sdico es de 8'35, calcular la concentracin de esta
disolucin si la constante de acidez del cido actico vale K
a
=1,8.10
-5
.

449.- Para neutralizar una disolucin de 0,186 gr de KOH puro en 100 ml de agua, se
necesitan 40,4 ml de una disolucin de HCl. Cul es la Normalidad de la disolucin
de cido clorhdrico?.

450.- Qu volumen de cido sulfrico 0,1 M se necesita para neutralizar una mezcla de 0'5
gr de NaOH y 0,8 gr de KOH? Qu indicador se podra utilizar?

451.- Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1 M con 60 ml de hidrxido clcico 0,1 M. Qu
volumen de cido clorhdrico 0'05 M se necesitara para neutralizar la mezcla?

452.- Qu volumen de una disolucin de cido actico 0'1 M se necesita para neutralizar 25
ml de NaOH 0,2 M? Qu indicador ser el adecuado?

453.- Calcular el pH de equivalencia para una valoracin de 35 ml de cido tricloroactico
0,1 N (K
a
=0,13), con KOH 0,1 M.

454.- Un vinagre comercial se valora con sosa 0,127 N consumindose 50 ml para
neutralizar 10,1 ml de muestra. Calcular:
a) La Normalidad del cido en el vinagre.
b) La acidez del vinagre es debida al cido actico. Calcular el tanto por cien en peso
del cido actico que hay en el vinagre si ste tiene una densidad de 1 gr/ml.

455.- Se pretende seguir con algo de detalle la valoracin de 50 ml de cido actico 0,1 M
(K
a
=1,75.10
-5
), con 60 ml de NaOH 0,1 M. Calcular el pH de la disolucin resultante:
a) Cuando no se ha aadido nada de sosa. b) Se han aadido 25 ml de solucin de
NaOH. c) Se ha neutralizado exactamente el cido. d) Se han aadido 5 ml en exceso
de NaOH 0,1 M.

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224
456.- Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 Tn de dixido de azufre
por hora a la atmsfera. En das hmedos, el dixido de azufre liberado reacciona con
el oxgeno atmosfrico y el agua para producir cido sulfrico. A cierta distancia de la
central existe una laguna con un volumen de 5 Hm
3
. Si un 1% de todo el dixido
liberado en un da precipita en forma de cido sulfrico en la laguna en forma de lluvia
cida y la fauna autctona existente en ella no puede soportar un pH inferior a 5'2,
podr sobrevivir a dicha agresin?

457.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando la
respuesta:
a) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX:
i) La concentracin del ion X
-
es 1 M.
ii) La concentracin del cido no ionizado es de 0,5 M.
iii) el pH =0.
b) Para una disolucin acuosa 0'1 M de un cido dbil HA:
i) La concentracin del ion A
-
es 0,1 M.
ii) el pH =1.
iii) La concentracin del ion H
+
(ac) es la misma que la del ion A
-
(ac).
c) una disolucin de Ca(OH)
2
tiene un pH=3.
d) Una disolucin de cloruro sdico tiene un pH=7

458.- La aspirina o cido acetil saliclico es un cido monoprtico dbil, cuya frmula
emprica es HA =C
9
O
4
H
8
(K
a
=2,64.10
-5
).
Hallar el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 gr
en un vaso de 100 cc. de agua.

459.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su frmula) y
si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o neutras:
sulfato amnico ; KCl ; Acetato sdico ; NaBr ; cianuro potsico

460.- La hidracina es una base dbil que se hidroliza segn la reaccin:
N
2
H
4
+H
2
O N
2
H
5
+
+OH
-
K
b
=2.10
-6

a) calcular la concentracin de ion hidracinio (N
2
H
5
+
) que existir en una disolucin
preparada disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta un volumen de 250 ml.
b) Determinar el pH de dicha disolucin.

461.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando la
respuesta:
a) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX:
i) La suma de las concentraciones de los iones X
-
(ac) y H
+
(ac) es 2 M.
ii) el pH de la disolucin es negativo.
iii) la concentracin de HX(ac) es 1 M.
b) Para una disolucin acuosa 0,1 M de un cido dbil HA:
i) La concentracin del ion H
+
(ac) es la misma que la del ion A
-
(ac).
ii) El pH de la disolucin es mayor que 1.
iii) la disolucin es bsica.
g) una disolucin de cloruro amnico es bsica.
h) Una disolucin de nitrato clcico tiene un pH =5

Reacciones cido - base


225
462.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su frmula) y
si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o neutras:
NH
4
Cl ; KBr ; carbonato potsico ; sulfato sdico ; Ca(NO
3
)
2


463.- Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico (HCOONa) que contiene 0,1 gr de
la sal en 25 ml de disolucin acuosa. DATO: K
a
=1,78.10
-4


464.- Se dispone de tres indicadores para los cuales figura entre parntesis el pH de viraje:
Rojo de metilo (5), Azul de bromotinol (7), fenolftaleina (9)
Indica cul ser el ms adecuado para las siguientes valoraciones cido-base:
a) hidrxido sdico con cido ntrico.
b) amoniaco con bromuro de hidrgeno.
c) cido actico con hidrxido sdico.

465.- Si a una disolucin de un electrolito fuerte se le aade un electrolito dbil de forma
que ambas sustancias posean un ion comn, Cul es el efecto resultante?

466.- El cido saliclico es un cido monoprtico de frmula C
7
O
3
H
6
y de K
a
=1,06.10
-3
.
Hallar:
a) el grado de ionizacin del cido saliclico en una disolucin que contiene un gramo
de cido por litro de disolucin.
b) el pH de la disolucin resultante del apartado anterior.
c) el grado de ionizacin del cido saliclico cuando se prepara una disolucin de 1
gramo de dicho cido en una disolucin de 1 litro de cido clorhdrico 0,1 M.

467.- Dados los pK correspondientes, escribir en orden creciente de acidez las siguientes
especies qumicas:
HCO
3
-
; H
2
S ; S
-2
y NH
4
+

Datos: cido carbnico: pK
1
=6,4 pK
2
=10,3
cido sulfhdrico: pK
1
=7,0 pK
2
=12,9
Amoniaco: pK =4,8

468.- Identifica las especies cidas o bsicas en las siguientes reacciones:
a) H
2
O +S
2-
OH
-
+HS
-

b) NH
4
+
+OH
-
NH
3
+H
2
O
c) HNO
3
+HClO
4
H2NO
3
+
+ClO
4
-

d) H
2
CO
3
+NaOH Na
2
CO
3
+ H
2
O

469.- Identifica cules de las siguientes especies son cidas y cules son bsicas, escribiendo
reacciones que lo pongan de manifiesto: NH
4
+
; CO
3
2-
; H
3
O
+
; HS
-


470.- Se tiene un cido dbil HX en disolucin acuosa. Qu le suceder al pH de la
disolucin si se aade agua?, y si se aaden iones H
+
?.

471.- Dadas las especies: NH
3
, OH
-
, HCl, HCO
3
-
. Escribe reacciones que justifiquen el
carcter cido o bsico de las mismas, e identifica en cada reaccin los pares
cido/base conjugados.
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226
472.- Ordena por fuerza cida creciente las siguientes especies:
H
2
SO
3
(pK
a1
=1,81); HCOOH (pK
a
=3 ,75); NH
4
+
(pK
a
=9,24)

473.- Por qu al mezclar 50 ml de disolucin 0,5 M de HF con 50 ml de disolucin 0,5 M
de NaOH la disolucin resultante no es neutra?

474.- Dadas las siguientes bases:
La metilamina CH
3
NH
2
(pK
b
=3,30),
la anilina C
6
H
5
NH
2
(pK
b
=9,38) y
el amoniaco NH
3
(pK
b
=4,74)
a) Escribe reacciones que lo pongan de manifiesto.
b) Explica cul ser el cido conjugado ms dbil.

475.- Calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a) 0,35 M de cido hipobromoso.
b) 0,02 M de hipobromito de potasio.
La constante de acidez del cido hipobromoso es 2,1.10
-9
.

476.- Calcula el pH y la concentracin de todas las especies en una disolucin 0,75 M de
nitrato de amonio. La constante de acidez del catin amonio es 5,6.10
-10
.

477.- Un cido monoprtico dbil en disolucin acuosa tiene un pH =3. Para neutralizar
100 ml de esta disolucin son necesarios 100 ml de una disolucin 0,1 M de hidrxido
de sodio. Determina el pK
a
del cido.

478.- Una disolucin de cido frmico, HCOOH, que contiene 10 gramos por litro de
disolucin, tiene un pH de 2,2.
a) Calcula la constante de acidez del cido frmico.
b) Se mezclan 10 ml de la disolucin cida con 30 ml de una disolucin de hidrxido
de sodio 0,1 M. Deduce cmo ser la disolucin resultante (cida, bsica o neutra).

479.- Se preparan 100 ml de una disolucin acuosa a partir de 10 ml de NH
3
(d =0,9 g/ml;
25 % de riqueza). La constante de basicidad del amoniaco es 1,8.10
-5
.
a) Calcula el pH de la disolucin.
b) Se hacen reaccionar 10 ml de dicha disolucin con 15 ml de disolucin 0,88 M de
cido clorhdrico. Explica si la disolucin resultante ser cida, bsica o neutra.

480.- Qu sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribe la reaccin y
analzala desde el punto de vista cido-base de Brnsted. Calcula el pH de una
disolucin 0,25 M de cloruro de amonio sabiendo que la constante de basicidad del
amoniaco es K
b
=1,8.10
-5
.

481.- La hidracina (N
2
H
4
) es extremadamente soluble en agua, siendo sus disoluciones
dbilmente alcalinas. Cuando 4 g de hidracina se disolvieron en agua hasta obtener
250 ml de disolucin, el pH de la misma result ser 10,85. Calcula:
a) El pK
b
de la hidracina.
b) El volumen de disolucin de cido clorhdrico 0,2 M necesario para neutralizar
totalmente 10 ml de la disolucin de hidracina.

Reacciones cido - base


227
482.- Se prepar una disolucin de cido cloroso con 2 g de dicho cido y agua suficiente
para tener 250 ml de disolucin. La constante de cidez de este cido es 1,1.10
-2

a) Calcula el pH de la disolucin.
b) Calcula el volumen de disolucin 0,2 M de hidrxido de potasio que consume en la
valoracin de 10 ml de la disolucin de cido cloroso. Razona si el pH en el punto de
equivalencia de esta valoracin ser cido, bsico o neutro.

483.- Calcula la constante de acidez de un cido dbil HA monoprtico sabiendo que en una
disolucin del mismo 0,05 M est disociado un 0,15%. Cul es el pH de la
disolucin?. Cuntos ml de una disolucin 0,01 M de hidrxido de sodio se
necesitaran para neutralizar completamente 100 ml de la disolucin anterior?.

484.- Una disolucin acuosa 0,1 M de cido propanoico, CH
3
CH
2
COOH, tiene un pH =
2,95. A partir de este dato, calcula la constante de acidez del cido propanoico y su
grado de disociacin.

485.- Calcula el pH de la disolucin y el grado de disociacin del cido nitroso, en una
disolucin que contiene 0,47 g de dicho cido en 100 ml. Cuntos gramos de
hidrxido sdico se necesitan para neutralizar 25 ml de la disolucin anterior de cido
nitroso?. La constante de acidez del cido nitroso es 5.10
-4
.

486.- El cido frmico est ionizado en un 3,2 % en una disolucin acuosa 0,2 M. Calcula:
a) La constante de acidez del cido frmico.
b) El porcentaje de ionizacin en una disolucin 0,01 M.

487.- A qu concentracin tendr pH = 3 una disolucin de cido frmico (cido
metanoico) cuya constante de acidez es 1,77.10
-4
a 25 C?, cunto valdr el grado de
disociacin a la misma temperatura?.

488.- A un litro de disolucin 0,5 M de cido actico se le adicionan 0,002 moles de cido
ntrico (considera despreciable la variacin de volumen). Calcula:
a) El pH de la disolucin.
b) El grado de disociacin del cido actico.
Dato: K
a
=1,8.10
-5
M

489.- Calcular el pH en: a) una disolucin 0,2M de hidrxido sdico. b) una disolucin
0,05M de cido ntrico.

490.- Determinar la concentracin de OH
-
y H
+
en una disolucin de amonaco 0,01M, que
est ionizada en un 4,2%.

491.- Calcular la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico, HCN, que est ionizada
al 2%.
Datos: K
a
=7.10
-10
.

492.- Una disolucin de cido actico 0,1M, est ionizada al 1,34%. Calcular la constante de
acidez, K
a
, del cido.
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228
493.- Hallar la concentracin del in H
+
y el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 10 ml de cido clorhdrico 15 M en 750 ml de disolucin.
b) 0,1M de cido hipocloroso. K
a
=3.10
-8
.
c) 0,01M de hidracina, N
2
H
4
. K
b
=2,3.10
-6.


494.- Calcular las concentraciones de todas las especies moleculares e inicas presentes en
una disolucin de cido frmico, H-COOH, de pH =3, siendo K
a
=1,7.10
-4
.

495.- La aspirina o cido acetilsaliclico, HA, es un cido monoprtico dbil, cuya frmula
molecular es C
9
O
4
H
8
. Hallar el pH de una disolucin preparada disolviendo una
tableta de aspirina de 0,5 gramos en un vaso (100 ml) de agua. Se supone que la
aspirina se disuelve totalmente.
Dato: Ka =1,06.10
-3
.

496.- La hidracina es una base dbil que se ioniza en el agua segn el equilibrio:
N
2
H
4
(aq) +H
2
O (l) = N
2
H
5
+
(aq) +OH
-
(aq)
cuya constante es K
b
=2.10
-6
, determinar:
a) la concentracin del in hidracinio, N
2
H
5
+
, que existir en una disolucin preparada
disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta obtener un volumen de 250 ml de
disolucin.
b) el pH de dicha disolucin.

497.- Calcular el pH de una disolucin 0,1M de nitrato amnico, si K
b
(NH
3
)=1,8.10
-5
.

498.- El pH de una disolucin de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentracin de esta
disolucin si K
a
del cido actico es 1,8.10
-5
.

499.- Seguidamente se citan cuatro sales. Para todas ellas, escribir su nombre qumico (o su
frmula):
KBr; formiato de sodio; NaCN; CaCl
2
, nitrato de amonio.
Indicar, para cada una de ellas, si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas,
bsicas o neutras, explicndolo.

500.- Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico, HCOONa, que contiene 0,1
gramos de la sal en 25 cc de disolucin. La reaccin de disociacin del cido frmico y
su constante de acidez es la siguiente:
HCOOH (aq) HCOO
-
(aq) +H
+
(aq) Ka =1,78.10
-4


501.- Calcular el contenido en actico del vinagre comercial, sabiendo que 10 ml del mismo
consumen 18 ml de una disolucin de NaOH 0,5 M. Expresar el resultado en gramos
de actico por 100 ml de vinagre (grado de acidez).

502.- Calcular el contenido (en %) en hidrxido clcico de una muestra slida, si se disuelve
1 gramo de esta muestra en agua hasta obtener 100 ml de disolucin y 10 ml de sta
consumen 21,6 ml de cido clorhdrico 0,1 M para su neutralizacin. Ten en cuenta el
hidrxido clcico es una base fuerte y el cido clorhdrico un cido que se disocia en
un 100 %.
Reacciones cido - base


229
503.- Qu volumen de cido ntrico 0,1M se necesitara para neutralizar una mezcla de 0,5
gramos de hidrxido sdico y 0,8 g de hidrxido potsico?.

504.- Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0,1M com 60 ml de hidrxido clcico 0,1M. Qu
volumen de cido clorhdrico 0,05M se necesitara para neutralizar esta mezcla?.

505.- Qu volumen de una disolucin de cido actico (CH
3
COOH) 0,1 M se necesitar
para poder neutralizar 25 ml de hidrxido sdico 0,2 M?.

506.- a) Cuales son las bases conjugadas de los siguientes cidos de Brnsted?: HCl, H
2
O,
NH
4
+
, CH
3
COOH.
b) Indicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa, explicndolo
i) La base conjugada de un cido fuerte es dbil.
ii) Una disolucin de acetato sdico tiene un pH =7.
iii) Una disolucin de cloruro amnico tiene un pH >7.

507.- Una disolucin acuosa que contiene 0,01 moles de cido actico en un volumen de 100
ml tiene un pH =3.
a) Calcular la constante de acidez del cido actico.
b) Determinar cual debe ser el volumen de agua que deber aadirse a la disolucin
anterior para que el pH de la disolucin alcance el valor de 4.

508.- La constante de acidez de un cido monoprtico es 10
-5
.
a) Determinar el valor del pH de una disolucin 0,5 M de dicho cido.
b) Determinar el valor del pH de una disolucin de 50 cc que contiene 0,01 mol de la
sal sdica de dicho cido.

509.- a) Definir cidos y bases segn la teora protnica de Brnsted.
b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las disoluciones
acuosas de las siguientes sustancias: cloruro amnico, yoduro sdico, acetato sdico y
perclorato de sodio.

510.- a) Cmo se mide la fuerza de los cidos o las bases segn la teora protnica?
b) Escribir reacciones que justifiquen el carcter cido, bsico o anftero, segn la
misma teora, de las especies: HCO
3
-
, NH
4
+
, NO
3
-
.

511.- Indicar la especie ms cida y ms bsica de los siguientes pares, justificando la
respuesta:
CH
3
COOH/CH
3
COO
-
K
a
=2.10
-5

NH
4
+
/NH
3
K
a
=5.10
-10

HNO
2
/NO
2
-
K
a
=4.10
-4

512.- El vinagre comercial es una disolucin acuosa de cido actico, de 5% de riqueza en
masa de cido y densidad 1,05 g/ml.
a) Cul es el pH del vinagre?
b) Qu volumen de disolucin de hidrxido sdico 0,5 M ser necesario para
neutralizar 100 ml de vinagre?.
Datos: pK
a
(CH
3
COOH) =4,74

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230
513.- Pon algn ejemplo de sales cuya disolucin acuosa sea cida, bsica y neutra. Escriba
reacciones que lo justifiquen.

514.- a) Escribir la reaccin del amonaco gaseoso con el agua, identificando los pares
cido-base.
b) Indicar cualitativamente cmo se modificar el pH de la disolucin (aumentar,
disminuir o no se modificar) en las siguientes condiciones:
i) adicin de NaOH,
ii) adicin de HCl,
iii) adicin de agua.

515.- Explicar, mediante reacciones, el hecho observado de que en una disolucin acuosa de
amonaco, la fenolftalena se colorea de rojo, mientras que en una disolucin de
cloruro amnico no se colorea.

516.- a) Escribir la reaccin del cido actico con agua, sealando el doble par cido-base.
b) Con referencia al apartado anterior, indicar cualitativamente cmo se modifica el
pH de la disolucin (aumentar, disminuir o no se modificar) en las siguientes
condiciones:
i) adicin de NaOH,
ii) adicin de HCl,
iii) adicin de agua.

517.- Utilizando la teora protnica, indicar y justificar cuales de las siguientes sustancias
son cidos o bases: SO
4
2-
; HCO
3
-
; Cl
-
; H
3
O
+
.
b) Dados los pares:
CH
3
COOH/CH
3
COO
-
(pKa =4,8)
HF/F
-
(pKa =2,8 )
HCN/CN
-
(pKa =10,0),
elegir el cido ms fuerte y la base ms fuerte. J ustificar la eleccin.

518.- Cuando 150 mg de una base orgnica de masa molar 31,06 g/mol, se disolvieron en
agua hasta obtener 50 ml de disolucin, el pH de la misma result ser 10,05. Calcular:
a) El pK
b
de dicha base orgnica.
b) El volumen de disolucin de clorhdrico 1 M que se necesita para neutralizar
totalmente 10 ml de dicha disolucin.
c) Explicar si la disolucin resultante en b) ser cida, bsica o neutra.



Reacciones de Oxidacin - Reduccin


231



9.- REACCIONES DE
OXIDACION-REDUCCION.





9.1.- Concepto de oxidacin - reduccin. .................................... 232

9.2.- ndice o nmero de oxidacin. ............................................ 233

9.3.- Concepto de semirreaccin. ............................................................ 236

9.4.- Ajuste de reacciones Redox. .......................................................... 238
9.4.1.- En medio cido o neutro. .. 238
9.4.2.- En medio bsico. 239

9.5.- Electrlisis. Ley de Faraday. .......................................................... 241

9.6.- Potenciales de electrodo. Pares oxidacin - reduccin. ................. 243

9.7.- La ecuacin de Nerst. .................................................................... 247

9.8.- Valoraciones Redox. ....................................................................... 249

9.9.- Problemas y cuestiones. ................................................................. 250

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232
9.1.- Concepto de oxidacin - reduccin.


En este tema vamos a estudiar un tipo de reacciones denominadas de oxidacin
reduccin, que son muy importantes para nuestra vida cotidiana. La energa que necesitamos
para realizar cualquier actividad, la obtenemos
fundamentalmente de procesos de oxidacinreduccin,
como el metabolismo de los alimentos, la respiracin
celular, etc. Adems, son responsables de procesos tan
dispares como la corrosin de los metales, el
oscurecimiento de una manzana cortada, la accin de los
conservantes alimenticios, la combustin, el blanqueado
de las lejas, ...
Hoy en da, las reacciones de oxidacin
reduccin se utilizan en infinidad de procesos,
especialmente en el campo de la industria, por ejemplo,
en la generacin de energa elctrica (pilas
electroqumicas), o el proceso inverso, es decir, a travs de la electricidad, provocar
reacciones qumicas que no son espontneas, de gran utilidad para la obtencin de metales y
otras sustancias de gran inters social (electrlisis). Tambin son de gran utilidad para la labor
policial, ya que una reaccin de este tipo, entre el in dicromato y el alcohol etlico, es la que
permite determinar con gran precisin el grado de alcoholemia de conductores.

Las reacciones de oxidacin reduccin, tambin llamadas REDOX, presentan un
cierto paralelismo con las reacciones cido base, ya que ambas se llaman reacciones de
transferencia. Mientras que en las cido base se transfieren protones del cido a la base, en
las redox, se produce una transferencia de electrones del reductor al oxidante. Por ejemplo:

Zn +Cu
+2
Zn
+2
+Cu

en la que existe una transferencia de electrones del Zn (que pierde 2 electrones) al Cu
+2
(que
los gana).

Las reacciones redox son muy fciles de identificar cuando tienen lugar entre iones o
compuestos inicos, ya que es sencillo ver entre que especies tiene lugar la transferencia de
electrones; pero, cuando tiene lugar entre sustancias covalentes, no es tan obvio reconocerlas,
por ejemplo:
Fe
2
O
3
+ 3 C 2 Fe + 3 CO
2


podramos decir que el C se ha oxidado porque ha incorporado oxgeno transformndose en la
molcula de CO
2
y, el Fe
2
O
3
se reduce porque lo pierde, obtenindose hierro metlico. Este
concepto de oxidacin reduccin, debido a Lavoisier, ha quedado desfasado, ya que hay
reacciones redox en las que el oxgeno ni siquiera interviene.

Segn el concepto actual: Una sustancia se oxida cuando pierde electrones, que cede a
otra sustancia que es la que se reduce, luego la oxidacin es una prdida de electrones y la
reduccin una ganancia de electrones.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


233
Cuando un compuesto se oxida, siempre hay otro que se reduce. Al primero se le llama
reductor y al segundo oxidante. Por ejemplo:

oxidante
1
+ reductor
2
reductor
1
+ oxidante
2


Cu
+2
+ Zn Cu + Zn
+2


9.2.- ndice o nmero de oxidacin.

Una forma prctica de averiguar si una sustancia se oxida o se reduce es mediante su
ndice de oxidacin (tambin llamado nmero de oxidacin.
El ndice de oxidacin de un elemento qumico es el nmero de electrones en exceso o
en defecto de un tomo del elemento respecto a su estado neutro. Puede ser positivo, si hay
defecto de electrones o negativo si hay exceso; por ejemplo:

- positivo: Na
+
(i.o. =+1) , Ca
+2
(i.o. =+2)

- negativo: Cl

(i.o. =-1) , O
2
(i.o. =-2)


Para determinar el ndice de oxidacin de un elemento combinado con otro:

- si el enlace es inico, el ndice de oxidacin coincide con el nmero de electrones
que ha ganado o perdido en la cesin de electrones que ha tenido lugar en el enlace
con el signo correspondiente (positivo si pierde y negativo si gana).

- si el enlace es covalente, coincide con el nmero de electrones que est
compartiendo ese elemento, siempre en valor absoluto.


En cualquier caso, los ndices de oxidacin no son cargas reales, sino cargas ficticias
que nos ayudan a averiguar si una especie se ha oxidado o reducido en una determinada
reaccin qumica.

Si aumenta el ndice de oxidacin indica que pierde electrones y por lo tanto se oxida,
(es el reductor), y si, por el contrario, disminuye, indica que gana electrones y por lo tanto se
reduce, (es el oxidante). Pero, cmo se calcula el ndice de oxidacin?; para ello hay una
serie de reglas que a continuacin vamos a enumerar:

a) El estado de oxidacin de cualquier elemento en su forma alotrpica (tal y como se
presenta a temperatura ambiente y presin atmosfrica) es cero.

N
2
; S
8
; O
2
; Na ; Cr ; ...


b) En sustancias inicas monoatmicas, coincide con la carga del in, por ejemplo:

Cl

-1 Cu
+2
+2

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234
c) El estado de oxidacin del oxgeno, combinado con otros elementos, es siempre
-2, excepto en los perxidos en los que es -1, en los superxidos que es -1/2 y en
el difluoruro de oxgeno que es +2, ya que el flor es nico elemento ms
electronegativo que el oxgeno:

H
2
O -2 H
2
O
2
-1 F
2
O +2


c) El hidrgeno, combinado con otros elementos, siempre tiene +1, excepto en los
compuestos binarios metlicos, (hidruros metlicos), donde es -1.

NH
3
+1 NaOH +1 NaH -1 AlH
3
-1


d) El nmero de oxidacin del Flor, en un compuesto, es siempre -1. El resto de los
halgenos pueden tener ndices de oxidacin negativos cuando se combinan con
elementos ms electronegativos que ellos o positivos si se combinan con
elementos ms electronegativos (por ejemplo el oxgeno).

HF - 1 HCl - 1 HClO
3
+5 HIO
2
+3


e) Los dems ndices de oxidacin se escogen de manera que la carga (ficticia) total
de la molcula sea nula, o si se trata de un in coincida con su carga.


f) Los ndices de oxidacin no tienen porqu ser nmeros enteros, como ya hemos
visto, pueden ser fraccionarios o incluso cero.


Vamos a ver unos ejemplos: (los ndices de oxidacin figuran en la parte superior de
cada elemento):


el cloro reduce su ndice de oxidacin de (0) a (-1), lo que indica que gana electrones
reducindose; es el oxidante. En cambio, el hierro aumenta su ndice de oxidacin de (+2) a
(+3), lo que indica que pierde electrones oxidndose, es el reductor.

Otro ejemplo: qu ndice de oxidacin tienen todos los tomos del in sulfato?



el oxgeno tiene ndice de oxidacin (-2) ya que no se trata ni de un perxido ni del difluoruro
de oxgeno. Como hay 4 oxgenos, la suma de los ndices de oxidacin de los cuatro ser (-8)
y, ya que el in sulfato debe poseer una carga total de -2, el ndice de oxidacin del azufre en
este caso ser de (+6) ya que: +6 - 8 =-2.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


235
Por ltimo, recordar que para averiguar si una reaccin es de oxidacin-reduccin,
basta con calcular los ndices de oxidacin de todos los elementos que en ella intervienen y
observar si hay variacin en alguno de ellos. De haberla, la reaccin es redox, por el contrario
si no hay variacin, no lo ser.

El concepto de oxidante o reductor, al igual que el de cido base, es relativo para
cada sustancia, es decir, una sustancia puede actuar como oxidante frente a otra que tenga ms
tendencia a ceder electrones, y viceversa, podra actuar como reductora frente a otra que
tuviese ms tendencia que ella a ganarlos.

Al igual que definamos en las reacciones cido base el par cido/base conjugada, en
las reacciones Redox se puede definir el par oxidante/forma reducida, por ejemplo, Fe
+3
/Fe
+2

o Cl
2
/Cl

. Es importante tener en cuenta que, en todo proceso redox hay dos pares oxidante-
reductor por lo menos.

Por otro lado, podemos sacar la conclusin de que, por ejemplo, el in permanganato
(MnO
4

) solo puede actuar como oxidante ya que el nice de oxidacin del Mn (+7) slo
puede disminuir, mientras que, por ejemplo, el Fe, slo puede actuar como reductor, ya que su
ndice de oxidacin (0) slo puede aumentar. Hay situaciones como la del in clorito, (ClO
2

)
que podra actuar como oxidante o como reductor ya que el ndice de oxidacin del Cloro
(+3), podra tanto aumentar como disminuir.

Recordemos que el ndice de oxidacin es:

- Enlace inico: el nmero de cargas que tiene ese tomo al ganar o perder
electrones de su capa de valencia para adquirir configuracin electrnica de gas
noble.

- Enlace covalente: el nmero de cargas elctricas ficticias que tendra ese tomo si
los electrones compartidos se asignasen al tomo ms electronegativo.

No conviene confundir el ndice de oxidacin con:

- La carga elctrica, ya que, aunque en ocasiones coincida, en los compuestos
covalentes no ocurre (ya que no hay cargas) y en algunos compuestos inicos
tampoco, por ejemplo, en el Fe
3
O
4
el ndice de oxidacin para el oxgeno es (-2)
mientras que para el Fe es (+8/3) que, evidentemente, no coincide con la carga
elctrica ya que no puede ser fraccionaria.

- La valencia, ya que hay compuestos en los que tampoco coincide, por ejemplo, en
el metano (CH
4
), la dimetilcetona (CH
3
COCH
3
) o el formaldehdo (HCHO), el
carbono en todos ellos acta con valencia covalente 4 mientras que su ndice de
oxidacin de es - 4 en los dos primeros y 0 en el tercero.

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236
9.3.- Concepto de semirreaccin.

La oxidacin y la reduccin son dos conceptos que se producen siempre de forma
simultnea, denominando al proceso global de oxidacin-reduccin o redox. Esto es debido a
que los electrones perdidos en la oxidacin son los ganados en la reduccin. No obstante, en
el laboratorio, se pueden separar ambos procesos aunque se sigan produciendo de forma
simultnea en lo que se llama una pila electroqumica:




En un dispositivo como el de la figura, se comprueba experimentalmente que se
establece una corriente de electrones del Zn al Cu.
El puente salino es un tubo en forma de "U" lleno de una disolucin inica, por
ejemplo de KCl (o KNO
3
), taponado en sus extremos por una lana de vidrio o algodn y que
tiene una doble funcin:

- Cierra el circuito al permitir el paso de cationes y aniones de un recipiente a otro
por difusin, concretamente los aniones al recipiente del nodo (donde se verifica
la oxidacin) y a los cationes al recipiente del ctodo (donde tiene lugar la
reduccin).

- El flujo de los iones de la disolucin que contiene el puente salino, evitan la
acumulacin de carga. Por ejemplo, si la disolucin es de cloruro potsico (K
+
y
Cl

), al recipiente del nodo irn los iones de Cl

contrarrestando la acumulacin
de carga positiva por la presencia, cada vez mayor, de iones Zn
+2
, y en el recipiente
del ctodo, los iones K
+
compensando la desaparicin de los iones Cu
+2
.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


237
Lo que ocurre es lo siguiente:

- Recipiente de la izquierda (oxidacin): Zn Zn
+2
+2 e


Semirreacciones
- Recipiente de la derecha (reduccin): Cu
+2
+2 e

Cu


- Reaccin total: Zn + Cu
+2
Zn
+2
+Cu


el cinc del nodo pierde 2 electrones cargndose positivamente (Zn
+2
) y pasando a la
disolucin de sulfato de cinc. Los electrones que pierde el Zn, pasan a travs del hilo
conductor del nodo al ctodo (por eso el ampermetro marcar el paso de la corriente
elctrica); y, el ctodo al cargarse negativamente, atraer hacia l a los iones de Cu
+2
que al
captar a los electrones se transformarn en cobre metlico que se depositar en el ctodo. El
puente salino, como ya hemos indicado, impedir que exista acumulacin de carga del mismo
signo en cualquiera de los dos recipientes, pasando carga en sentido inverso al de la pila
electroqumica. Aqu te mostramos una fotografa real de una pila de este tipo llamada pila de
Daniell, ya que fue ideada por primera vez por este qumico britnico (J ohn Frderc Daniell,
1790-1845) en 1831:





En realidad, estamos manipulando una reaccin redox separndola en dos
semirreacciones para tratar de comprenderla mejor. Asimismo, las semirreacciones sirven para
comparar la fuerza de diversos agentes oxidantes y reductores. Tambin las utilizaremos para
ajustar reacciones redox como veremos a continuacin.
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238
9.4.- Ajuste de reacciones redox.

Las reacciones redox suelen ser bastante complejas de ajustar, por lo que se han ideado
varios mtodos para poder hacerlo con mayor facilidad. Uno de ellos es el llamado mtodo del
in-electrn, que es el que utilizaremos.
Este mtodo tiene ligeras diferencias si la reaccin a ajustar tiene lugar en medio cido
o en medio bsico, por ese motivo las diferenciaremos:


9.4.1.- Ajuste de reacciones REDOX en medio cido o neutro.

Vamos a ver cada uno de los pasos que hay que seguir para ajustar una reaccin redox
en medio cido por el mtodo del in-electrn con un ejemplo:




1.- Identificar las especies que se oxidan y se reducen mediante el clculo de los
ndices de oxidacin:




nos damos cuenta de que s es una reaccin redox puesto que hay dos elementos que presentan
variacin en su ndice de oxidacin:



2.- Escribir las dos semirreacciones: Hay que coger tan solo los compuestos donde se
encuentran los elementos que se oxidan o se reducen, y si esos compuestos son sales o
hidrxidos, hay que disociarlos previamente cogiendo el in donde se encuentran los citados
elementos:
- semirreaccin de oxidacin: Mn
+2
MnO
4


- semirreaccin de reduccin: BiO
3

Bi
+3

Reacciones de Oxidacin - Reduccin


239
3.- Ajustar las semirreacciones: igualando en primer lugar el elemento que se oxida o
se reduce, aadiendo posteriormente agua donde falten oxgenos, luego protones ajustando los
hidrgenos, y por ltimo electrones para encajar las cargas. En nuestro caso:

- Semirreaccin de oxidacin: Mn
+2
+4 H
2
O MnO
4

+8 H
+
+5 e

(1)

- Semirreaccin de reduccin: BiO
3

+6 H
+
+2 e

Bi
+3
+ 3 H
2
O (2)

si el proceso seguido es correcto hasta el momento, en la semirreaccin de oxidacin se deben
"perder" electrones y en la de reduccin se deben ganar.


4.- Sumar las dos semirreacciones de tal manera que multiplicando cada una de ellas
por un nmero entero, se eliminen los electrones, ya que el mismo nmero de electrones que
pierde el reductor deben ser los que gane el oxidante. En nuestro caso multiplicaremos la
ecuacin (1) por 2 y la ecuacin (2) por 5:

2 Mn
+2
+8 H
2
O 2 MnO
4
-
+16 H
+
+10 e


5 BiO
3
-
+30 H
+
+10 e

5 Bi
+3
+ 15 H
2
O

2 Mn
+2
+ 5 BiO
3
-
+ 14 H
+
5 Bi
+3
+2 MnO
4
-
+ 7 H
2
O


5.- Comparar la reaccin obtenida con la reaccin que queremos ajustar:

2 Mn(NO
3
)
2
+5 NaBiO
3
+14 HNO
3
5 Bi(NO
3
)
3
+2 NaMnO
4
+3 NaNO
3
+7 H
2
O



9.4.2.- Ajuste de reacciones REDOX en medio bsico.

El mtodo que acabamos de ver es vlido si la reaccin est en medio neutro o cido
(como la del ejemplo ya que tiene cido ntrico), pero si estuviese en medio bsico, antes de
realizar el 5 paso, deberamos aadir aniones oxidrilo (OH
-
) a ambas partes de la reaccin
para eliminar los protones (H
+
) formando agua. Por ejemplo:




1.- Identificar las especies que se oxidan y se reducen.


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240

2.- Escribir las dos semirreacciones:

- semirreaccin de oxidacin: NO
2

NO
3


- semirreaccin de reduccin: MnO
4

MnO
2



3.- Ajustar cada una de las semirreacciones:

- semirreaccin de oxidacin: NO
2

+H
2
O NO
3
-
+2 H
+
+2 e

(1)
- semirreaccin de reduccin: MnO
4

+4 H
+
+3 e

MnO
2
+2 H
2
O (2)


4.- Sumar las dos semirreacciones: multiplicaremos la ecuacin (1) por 3 y la
ecuacin (2) por 2 para que las dos semirreacciones intercambien el mismo nmero de
electrones:
3 NO
2

+3 H
2
O 3 NO
3

+6 H
+
+6 e


2 MnO
4

+8 H
+
+6 e

2 MnO
2
+4 H
2
O

3 NO
2

+2 MnO
4

+2 H
+
3 NO
3

+2 MnO
2
+H
2
O

como la reaccin a ajustar es bsica (ya que posee hidrxido potsico) tendremos que aadir a
derecha e izquierda 2 grupos OH
-
para eliminar los protones formando agua:


y simplificando una de las dos aguas formadas a la izquierda de la reaccin con la que
tenamos en la derecha, resulta:

3 NO
2

+2 MnO
4

+2 H
2
O 3 NO
3

+2 MnO
2
+H
2
O +2 OH


3 NO
2

+2 MnO
4

+ H
2
O 3 NO
3

+2 MnO
2
+2 OH



5.- Comparar la reaccin obtenida con la reaccin que queremos ajustar:

3 NaNO
2
+2 KMnO
4
+H
2
O 3 NaNO
3
+2 MnO
2
+K(OH)
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


241
9.5.- Electrlisis. Ley de Faraday.

Se puede conectar una fuente de alimentacin de voltaje variable que se oponga a la
diferencia de potencial que crea la pila electroqumica y un ampermetro.


Cuando el voltaje en
oposicin es nulo, la pila
electroqumica funciona nor-
malmente:

Zn
+2
+Cu Zn +Cu
+2


E =1'10 V

potencial en condiciones
estndar ([ ] =1M, P =1 atm
si hay gases).

Si el voltaje en
oposicin aumenta, la
diferencia de potencial entre los
electrodos disminuye y el
ampermetro marcar una
disminucin de la intensidad.


Si seguimos aumentando el voltaje en oposicin, llega un momento en que se iguala al
potencial standard de la pila y entonces el ampermetro marcar:

I = 0 Amperios

y la reaccin se detendr, ya que justo en ese momento no hay transferencia de electrones.

Hasta ese momento, la reaccin que se produca era:

Zn
+2
+Cu Zn +Cu
+2


pero si se aumenta an ms el potencial o voltaje en oposicin, se invierte el sentido de la
corriente y, por lo tanto, el sentido de la reaccin:

Cu
+2
+Zn Cu +Zn
+2


Este es el fenmeno de la electrlisis que consiste en provocar una reaccin
electroltica que no es espontnea.
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242
Faraday estudi estos fenmenos llegando a emitir dos leyes:

1.- El peso de un elemento depositado en un electrodo, es proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa por la disolucin, es decir:

Zn
+2
+2 e
-
Zn

a mayor cantidad de cinc depositado en el electrodo, mayor nmero de electrones han pasado
por la disolucin.
Por cada tomo de Zn formado, se necesitan dos electrones. Por cada mol de cinc
formado, se necesitarn dos moles de electrones. A la cantidad de carga de un mol de
electrones se le llama Faraday:

1 Faraday = 6'022.10
23
. 1'602.10
-19
= 96486'7 C 96500 C


Se define equivalente qumico de una sustancia a la cantidad de moles de sta que
capta o cede un mol de electrones:


2.- Un Faraday de electricidad deposita siempre una cantidad de sustancia igual a su
peso equivalente.

La ms inmediata aplicacin de la electrlisis es la obtencin de elementos muy
activos, para los que no existen reductores u oxidantes de tipo qumico, por ejemplo:

- electrlisis del cloruro de sodio fundido:

despus de la descarga electroltica tienen lugar reacciones secundarias como la formacin de
cloro diatmico.

- electrlisis del fluoruro de aluminio fundido:


posteriormente, tambin se obtendr flor diatmico gaseoso.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


243
- electrlisis del agua: Tambin con reacciones muy similares a las anteriores, si la
energa elctrica es barata, puede resultar rentable obtener hidrgeno y oxgeno del agua por
medio de la electrlisis. Es conveniente acidular un poco el agua con cido sulfrico (que no
es voltil) para aumentar su conductividad elctrica de la disolucin:

ctodo (reduccin): 4 H
+
+4 e
-
2 H
2

nodo (oxidacin): 2 H
2
O O
2
+4 H
+
+4 e
-


Reaccin global: 2 H
2
O (l) 2 H
2
(g) + O
2
(g)


De los ejemplos anteriores se puede deducir el significado semntico de la palabra
electrlisis: descomposicin por corriente elctrica.


9.6.- Potenciales de electrodo. Pares redox.

La diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo cuando circula corriente elctrica
se denomina potencial de la celda E y coincide con la fuerza electromotriz. El potencial de
una pila electroqumica, nos puede dar mucha informacin sobre el sentido en el que se van a
verificar las reacciones redox, por ejemplo:

Zn +Cu
+2
Zn
+2
+Cu E =1'10 V

la reaccin es espontnea.

Cu +2 H
+
H
2
+Cu
+2
E =- 0'344 V

la reaccin no es espontnea.

Es decir, si el potencial es positivo, ser
espontnea la reaccin y si es negativo, la reaccin ser
forzada.

Sin embargo, es imposible medir el potencial de
un electrodo aislado, pero, si arbitrariamente asignamos
un valor cero a un electrodo concreto, este nos puede
servir como referencia para determinar los potenciales
relativos del resto de electrodos. De esta manera,
podremos comparar el efecto oxidante o reductor de
varias sustancias (su fuerza). El potencial de referencia
que se toma por convenio es el siguiente:


2 H
+
(1 M) +2 e

H
2
(1 atm) E (H
+
/H
2
) =0 V

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244
se construyen entonces, pilas electroqumicas donde uno de los electrodos sea el de Hidrgeno
y se miden los potenciales, por ejemplo:


Zn +2 H
+
Zn
+2
+H
2

E =0'76 V


luego:

E(Zn/Zn
+2
) =0'76 V






2 Ag
+
+H
2
2 Ag +2 H
+

E =0'80 V

luego:

E (Ag
+
/Ag) =0'80 V



ahora es evidente que los dos potenciales deben tener signos distintos, ya que en el primer
caso el cinc se est oxidando y en el segundo, la plata se est reduciendo. Para poder hacer
comparaciones se toman, por convenio, las reacciones en el sentido de reduccin (potenciales
normales de reduccin):

Zn
+2
+2 e
-
Zn E(Zn
+2
/Zn) =- 0'76 V


Ag +1 e
-
Ag E(Ag
+
/Ag) =0'80 V


con este procedimiento, podemos calcular el potencial normal de reduccin de cualquier par
redox, y por lo tanto, se podr establecer una ordenacin del ms positivo al ms negativo.


En la siguiente tabla te mostramos algunos de los potenciales de reduccin en
condiciones estndar ([H
+
] =1 M a 25 C y Presin 1 atmsfera), referidos al potencial del
hidrgeno.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


245


Potenciales tipo de electrodo en disoluciones cidas [H
+
] = 1 M a 25 C


Semirreaccin E (voltios)

F
2
+2 e

2 F

280
H
2
O
2
+2 H
+
+2 e

2 H
2
O 177
MnO
4

+ 4 H
+
+3 e

MnO
2
+ 2 H
2
O 169
MnO
4

+ 8 H
+
+5 e

Mn
+2
+ 4 H
2
O 151
PbO
2
+ 4 H
+
+2 e

Pb
+2
+ 2 H
2
O 145
Cl
2
+2 e

2 Cl

136
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+6 e

2 Cr
+3
+ 7 H
2
O 133
MnO
2
+ 4 H
+
+2 e

Mn
+2
+ 2 H
2
O 123
O
2
+ 4 H
+
+4 e

2 H
2
O 123
Br
2
+2 e

2 Br

106
NO
3

+ 4 H
+
+3 e

NO + 2 H
2
O 096
2 Hg
+2
+2 e

Hg
2
+2
092
Ag
+
+ e

Ag 080
Hg
2
+2
+2 e

2 Hg 079
Fe
+3
+ 3 e

Fe 077
O
2
+ 2 H
+
+2 e

H
2
O
2
068
MnO
4

+ e

MnO
4
2
056
I
2
+2 e

2 I

054
Cu
+
+ e

Cu 052
Cu
+2
+ 2 e

Cu 034
Cu
+2
+ e

Cu
+
015
2 H
+
+2 e

H
2
000
Cd
+2
+2 e

Cd -040
Cr
+3
+ e

Cr
+2
-041
Fe
+2
+ 2 e

Fe -044
Zn
+2
+ 2 e

Zn -076
Mn
+2
+ 2 e

Mn -118
Al
+3
+ 3 e

Al -166
H
2
+ 2 e

2 H

-225
Mg
+2
+ 2 e

Mg -237
Na
+
+ e

Na -271
Ca
+2
+2 e

Ca -287
Ba
+2
+2 e

Ba -290
K
+
+ e

K -293
Li
+
+ e

Li -305

Poder oxidante Poder reductor


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246
Un par redox actuar como oxidante (se reducir) frente a cualquier otro situado por
debajo de l, y viceversa, un par redox actuar como reductor (se oxidar) frente a cualquier
otro situado por encima de l. Es decir, el par que tenga un mayor potencial de reduccin, ser
el oxidante (se reducir). Por ejemplo:

E(Cu
+2
/Cu) =0'34 V

E(Zn
+2
/Zn) =- 0'76 V

en una confrontacin entre estos pares, ser el Cu el que se reducir (oxidante), ya que tiene
mayor potencial de reduccin, y el Zn el que se oxidar (reductor); luego la reaccin que
tendr lugar entre ellos ser:

Zn +Cu
+2
Zn
+2
+Cu E =0'34 - (-0'76) =1'10 V


pero, si el cobre actuase con la plata:

E(Cu
+2
/Cu) =0'34 V

E(Ag
+
/Ag) =0'80 V

la plata se reducir (ya que tiene mayor potencial de reduccin) y ser el cobre el que se
oxidar:

Cu +2 Ag
+
Cu
+2
+2 Ag E =0'80 - 0'34 =0'46 V



Los potenciales normales de reduccin, adems de predecirnos el sentido de la
reaccin, tambin nos pueden dar una idea de lo desplazada que est dicha reaccin hacia la
derecha (recordemos que todas las reacciones, incluidas las redox, son de equilibrio). A
medida que la diferencia de los potenciales de reduccin de los dos pares que intervienen en la
reaccin sea mayor, sta, ser ms espontnea y ms desplazada hacia la derecha. Dicho de
otro modo, cuanto ms separados estn los pares redox en la escala de tensiones, mayor ser la
extensin de la reaccin entre el oxidante ms poderoso y el reductor ms vigoroso (mayor
ser su constante de equilibrio).

Reacciones de Oxidacin - Reduccin


247
9.7.- La ecuacin de Nerst.

Todos los potenciales que hemos calculado hasta ahora son en condiciones estndar, es
decir, T=25C, P=1 atm (en el caso de gases) y concentracin =1 M. Pero los potenciales
dependen de las concentraciones, y esa dependencia viene dada por la ecuacin de Nerst. Por
ejemplo, para la reaccin:
aA +bB cC +dD

[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
B A
D C
n
E E

= log
,059 0



donde n es el nmero de electrones que se intercambian en la reaccin.

Por ejemplo, el potencial para la siguiente semirreaccin ser:


Fe
+3
+ 1 e
-
Fe
+2



donde n =1 ya que se intercambia un electrn en el proceso. Vemoslo con otro ejemplo:


MnO
4
-
+8 H
+
+5 e
-
Mn
+2
+4 H
2
O






observa que, al igual que en las constantes de acidez (y basicidad), la concentracin de agua
no aparece en la expresin del potencial.

La ecuacin de Nerst tambin nos sirve para calcular constantes de equilibrio, ya que
de la ecuacin (1) se deduce que:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
B A
D C
n
E E

= log
,059 0


c
K
n
E E log
,
=
059 0



teniendo en cuenta que cuando se alcance el equilibrio el potencial de la pila obtenido con los
pares de la reaccin estudiada ser nulo, y despejando el valor de la constante de equilibrio:

059 0
10
,
n E
c
K

=


[ ]
[ ]
3
2
1
059 0
+
+
=
Fe
Fe
E E log
,

[ ]
[ ] [ ]
8
4
2
5
059 0
+
+
=
H MnO
Mn
E E log
,

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248
Vamos a calcular la constante de equilibrio para una reaccin concreta:

H
2
O
2
+Cr
2
O
7
-2
+H
+
Cr
+3
+ O
2
+H
2
O

para ello nos dan como datos:

E (Cr
2
O
7
-2
/ Cr
+3
) =1'33 V

E (O
2
/H
2
O
2
) =0'68 V

como el in dicromato posee un mayor potencial de reduccin, ser ste quin se reduzca,
mientras que el agua oxigenada se oxidar, por lo tanto el potencial estndar de la reaccin
ser:

E =1'33 - 0'68 =0'65 V

a continuacin hay que ajustar la reaccin para ver cuntos electrones son intercambiados:

reduccin: Cr
2
O
7
-2
+14 H
+
+6 e
-
2 Cr
+3
+7 H
2
O (1)

oxidacin: H
2
O
2
O
2
+2 H
+
+2 e
-
(2)


multiplicando la ecuacin (2) por tres y sumndolas, resulta:


3 H
2
O
2
+Cr
2
O
7
-2
+8 H
+
2 Cr
+3
+ 3 O
2
+7 H
2
O


en la que se intercambian 6 electrones, por lo tanto, aplicando la ecuacin de Nerst:

c
K
n
E E log
,
=
059 0


c
K log
,
, =
6
059 0
65 0 0

comprueba que como valor de n hemos puesto un 6 puesto que en la reaccin se
intercambian 6 electrones (aunque en la reaccin global no aparezcan). Despejando el valor de
la constante de equilibrio:


66 1 66 059 0
6 65 0
059 0
10 26 1 10 10 10 = = = =

,
, ,
,
,
n E
c
K




como la reaccin posee una constante de equilibrio muy grande, estar muy desplazada hacia
la derecha.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


249
9.8.- Valoraciones Redox.

Las valoraciones redox son muy similares a las valoraciones cido-base. Vamos a
verlo con un ejemplo:
Fe
+2
+Ce
+4
Fe
+3
+Ce
+3


Para determinar el punto de equivalencia (que ser aquel en el que todo el Fe
+2
se haya
oxidado a Fe
+3
) se utiliza un indicador redox.

Un indicador redox, est formado por un par redox, cuya forma oxidada presenta un
color diferente a su forma reducida. En la mayora de los casos, el indicador utilizado suele ser
uno de los agentes redox de la reaccin, As, por ejemplo, en la volumetra de una disolucin
acuosa de oxalato sdico (Na
2
C
2
O
4
) acidulada con sulfrico, se utiliza permanganato potsico
como agente oxidante y como indicador. Las disoluciones de permanganato son de color
violeta oscuro y al reducirse en medio cido a iones manganeso(II) (Mn
+2
), (antes
denominados iones manganosos o "sal manganosa") pasan a color rosa plido casi incoloro.
Por lo tanto, si tenemos una disolucin de oxalato cuya concentracin queramos determinar, le
introduciremos gota a gota una disolucin de concentracin perfectamente conocida de
permanganato. Mientras el permanganato se decolore, indicar que todava hay oxalato.
Cuando aadamos una gota y no desaparezca su color en la disolucin, sabremos que hemos
llegado al punto de equivalencia. Conociendo el volumen inicial de la disolucin de oxalato,
la concentracin de la disolucin de permanganato y el volumen aadido, podremos
determinar la concentracin de la disolucin de oxalato, que es lo que pretenda la valoracin
redox.

Actualmente, en muchos pases, un ciudadano que conduzca un automvil teniendo en
su sangre una concentracin de etanol (CH
3
CH
2
OH) que se sospeche sea elevada, es posible
que se vea obligado a someterse a un
"anlisis de su aliento". La tcnica
utilizada es hacer que sople un
volumen determinado de aire de sus
pulmones (hasta llenar una pequea
bolsa), y que ste pase a travs de una
disolucin acidulada de dicromato
potsico, de color naranja. El
dicromato en presencia del etanol se
reduce a iones Cr
+3
, (que son de color
verde), mientras que el etanol se oxida
a cido actico. La cantidad de
dicromato existente es la justa para
oxidar a la mxima cantidad de alcohol permitida, por lo tanto, si la disolucin de dicromato
(de color naranja) se vuelve de color verdosa, es porque el dicromato se ha agotado (se ha
superado el punto de equivalencia) y el "peligroso individuo" en cuestin est conduciendo
con ms alcohol en su sangre del que la legislacin le permite (en Espaa, 0,5 gr/litro).

En la determinacin cuantitativa de la concentracin de un agente oxidante o reductor,
mediante una volumetra redox, tradicionalmente se ha utilizado la igualdad de
equivalentes-gramo (de manera similar a como se defini en el tema de cido-base). Sin
embargo, la IUPAC recomienda que se resuelvan los problemas con concentraciones de las
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250
disoluciones (clculos estequiomtricos), porque resulta mucho ms sencillo, a pesar de que
para ello, sea necesario ajustar previamente la reaccin para conocer la proporcin en moles
de los compuestos que intervienen.



9.9.- Problemas y cuestiones.

519.- Dadas las siguientes semirreacciones, calcular los equivalentes por mol y el peso
equivalente de la sustancia indicada:
a) IO
3
-
I
-
(KIO
3
)
b) Au AuCl
4
-
(Au)
c) H
3
AsO
3
H
3
AsO
4
(H
3
AsO
3
)
d) C
2
O
4
-2
CO
2
(H
2
C
2
O
4
.2H
2
O)

520.- Ajusta por el mtodo del in-electrn las siguientes reacciones redox:
a) ZnS +HNO
3
ZnSO
4
+NO
2
+H
2
O
b) AsO
3
+Cr
2
O
7
-2
+H
+
AsO
4
-3
+Cr
+3
+H
2
O
c) MnO
4
-
+NO
2
+H
+
Mn
+2
+NO
3
-
+H
2
O
d) MnO
2
+PbO
2
+HNO
3
Pb(NO
3
)
2
+HMnO
4
+H
2
O
e) Cr(OH)
3
+Cl
2
+OH
-
CrO
4
-2
+Cl
-
+H
2
O
f) Fe(OH)
2
+SO
3
-2
+H
2
O FeS +Fe(OH)
3
+OH
-

521.- El sulfito de sodio es oxidado por el permanganato en medio cido. Ajustar la reaccin
e indicar los cambios que se producirn.

522.- El nitrito potsico es oxidado por el dicromato potsico en disolucin cida. Ajustar la
reaccin redox inica e indicar los cambios fsicos que se producirn.

523.- a) Definir: oxidante y reductor.
b) De los siguientes procesos decir los que son de oxidacin-reduccin y sealar la
especie oxidante y la especie reductora. Indicar el cambio en el nmero de oxidacin.
i. Al
2
O
3
+ 2 NaOH 2 NaAlO
2
+ H
2
O
ii. CuO + H
2
Cu + H
2
O
iii. Cl
2
+ 2 KOH KCl + KClO +H
2
O

524.- a) Definir: oxidacin y reduccin, agente oxidante y agente reductor.
b) En las siguientes reacciones sealar las sustancias oxidantes y reductoras, as como
el cambio en el nmero de oxidacin que experimentan en los procesos.
i. Cu + H
2
SO
4
Cu
2+
+ SO
4
2-
+ SO
2
+ H
2
O
ii. Mg + H
3
O
+
Mg
2+
+ H
2
+ H
2
O
iii. H
2
S + SO
2
S + H
2
O

525.- a) A qu se llama reaccin redox?
b) En la reaccin: H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g) Qu sustancia es el agente oxidante
y cul el agente reductor? Qu sustancia es oxidada y cul reducida? Qu cambios
experimentan los nmeros de oxidacin del cloro y del hidrgeno en el proceso?
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


251
526.- De los siguientes procesos identificar los que son de oxidacin-reduccin, indicando el
cambio en el nmero de oxidacin de los elementos que se oxiden y se reduzcan.
a) Fe
2
O
3
+3 H
2
2 Fe + 3 H
2
O
b) 3 PbF
2
+ 2 PCl
3
2 PF
3
+ 3 PbCl
2

c) Al
2
(SO
4
)
3
+ Na
2
CO
3
+ 3 H
2
O 2 Al(OH)
3
+ 3 Na
2
SO
4
+ 3 CO
2


527.- Cul o cules de los siguientes procesos describe reacciones de oxidacin-reduccin?.
Raznese en cada caso.
a) LiAlH
4
+ 4 H
+
Li
+
+ Al
3+
+ 4 H
2

b) Cr
2
O
7
2-
+ 2 OH
-
2 CrO
4
2-
+ H
2
O
c) 3 KClO 2 KCl + KClO
3


528.- El cido ntrico concentrado oxida al sulfuro de cinc a sulfato de cinc, pasando l a
xido de nitrgeno(IV) y agua. Ajusta la reaccin por el mtodo del in-electrn.

529.- En medio cido el arsenito (trioxoarseniato(III) de hidrgeno) es oxidado por el
dicromato a arseniato (tetraoxoarseniato(V) de hidrgeno), pasando l a in cromo(III)
y agua. Ajustar la reaccin por el mtodo del in-electrn.

530.- Dada la reaccin, ajustarla por el mtodo del in electrn:
MnO
2
(s)+PbO
2
(s)+HNO
3
(aq) Pb(NO
3
)
2
(aq) +H
+
(aq) +MnO
4
-
(aq) +H
2
O (l)

531.- A 1200 C se produce la reaccin:
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) +SiO
2
(s) +C (s) CaSiO
3
(s) +CO (g) +P (s)

Ajustarla por el mtodo del nmero de oxidacin.

532.- El permanganato potsico, en medio cido, es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno
a azufre elemental (S) y el permanganato pasa a in manganeso(II). Ajustar la reaccin
inica de oxidacin-reduccin. A partir de ella, completar la reaccin utilizando el ci-
do sulfrico para el medio cido. Indicar el agente oxidante, el agente reductor, as
como la especie que se oxida y la especie que se reduce.

533.- Dada la reaccin en medio cido:
MnO
4
-
(aq) +SO
3
2-
(aq) MnO
2
(s) +SO
4
2-
(aq)
a) Ajustarla por el mtodo del in-electrn.
b) Indicar la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.

534.- Las siguientes reacciones transcurren en medio cido. Ajustarlas, e indicar las
especies que se oxidan y las que se reducen.
a) MnO
2
(s) +Cl
-
(aq) Mn
2+
(aq) +Cl
2
(g)
b) I
-
(aq) +Br
2
(l) IO
3
-
(aq) +Br
-
(aq)

535.- El in permanganato oxida al in oxalato en medio cido, formndose dixido de
carbono y reducindose el permanganato a in manganoso. Escribe la reaccin
ajustada y calcula los moles de CO
2
que se podrn obtener con 3 moles de
permanganato.
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252
536.- El estao metlico reacciona con el cido ntrico para dar dixido de estao, dixido
de nitrgeno y agua. Calcula cuntos ml de cido ntrico de densidad 1'18 gr/ml y 30%
de riqueza se consumirn en el ataque de 2'5 gr de estao del 80% de riqueza.

537.- El estao metlico es oxidado por el dicromato potsico en presencia de cido
clorhdrico a cloruro de estao(IV), Qu volumen de una disolucin 0'1 M de
dicromato sera reducida por 1 gr de estao puro?

538.- En medio cido, el aluminio reduce el in clorato a in cloruro, y l pasa a in
aluminio.
a) Formula y ajustar la correspondiente reaccin inica.
b) Formula ajustada la reaccin sabiendo que se parte de KClO
3
y de HCl.
c) Calcula los gr de Al en polvo que se necesitarn para reaccionar con 2 gr de KClO
3
.

539.- Un mineral de hierro es en realidad xido de hierro(III) impurificado con sustancias no
frreas. Cuando este mineral se calienta en presencia de carbono puro se obtiene hierro
metal y monxido de carbono. Por este procedimiento, a partir de una muestra de 7'52
gr de mineral se obtuvieron 4'53 gr de Fe puro. Ajustar la reaccin redox de
produccin de hierro metal y calcular el porcentaje de xido frrico en el mineral.

540.- El in hierro(II) puede oxidarse a in hierro(III) en disolucin cida por medio del in
permanganato que se reduce a sal manganosa.
a) Ajustar la reaccin redox inica.
b) Se disuelven 0'302 gr de un mineral de hierro de manera que todo el Fe del mineral
quede en forma de hierro(II). La disolucin as resultante se oxida completamente a
hierro(III) utilizando 42'79 ml de una disolucin 0'0025 M de permanganato potsico
en medio cido. Hallar el % de Fe en el mineral.

541.- En disolucin cida, el permanganato potsico reacciona con los iones oxalato
(C
2
O
4
-2
), oxidndolos a CO
2
. El permanganato se reduce a sal manganosa.
a) Ajusta la reaccin redox.
b) Para oxidar completamente 30'2 ml de una disolucin de oxalato sdico se
precisaron 21'6 cc. de una disolucin 0'1 M de permanganato potsico. Hallar la
concentracin de la disolucin de oxalato.

542.- Cuando el in permanganato reacciona con el sulfuro de hidrgeno en medio cido, se
obtiene azufre y el permanganato se reduce a sal manganosa.
a) ajusta la reaccin redox inica.
b) Para reducir completamente 55 ml de una disolucin de permanganato potsico se
utilizaron 70 cc. de una disolucin 0'05 M de sulfuro de hidrgeno. Hallar la
concentracin de la disolucin de permanganato potsico.

543.- El cloro se produce cuando reacciona cido clorhdrico concentrado sobre dixido de
manganeso que se reduce a sal manganosa.
a) Escribir y ajustar la reaccin redox completa.
b) Hallar los cc. de una disolucin de HCl de densidad 1'18 gr/cc y 36'23 % de riqueza
necesario para producir un litro de gas cloro medido a 10 atm de presin y 25 C.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


253
544.- Cuando se calienta el clorato potsico, se descompone mediante un proceso de
dismutacin, (el mismo elemento es el que se oxida y se reduce) en cloruro potsico y
perclorato potsico. a) ajustar la reaccin redox. b) Al descomponer 0'75 gr de clorato
potsico se desprenden 246 J ulios de calor. Hallar la cantidad de calor que se
desprender en la descomposicin del clorato potsico cuando se produzcan 0'15
moles de perclorato potsico.

545.- Al hacer pasar cido ntrico 3 M sobre un exceso de cobre metlico se obtiene nitrato
cprico, monxido de nitrgeno y agua. Ajusta la reaccin redox, y halla la masa de
nitrato cprico que se producir por la accin de 100 ml de cido ntrico 3 M sobre 10
gr de cobre metlico.

546.- Calcular la concentracin normal y molar de una disolucin de permanganato potsico,
de la cual se sabe que 40 cc oxidan 1'2 gr de sulfato ferroso heptahidratado.

547.- Calcular el peso de Ce(NH
4
)
2
(NO
3
)
6
necesario para preparar 250 ml de una disolucin
0'15 N, que se utilizar como agente oxidante en un medio cido.

548.- Se tienen 283 mg de una sustancia reductora. Para hallar su peso equivalente, se valora
con una disolucin 0'1074 N de permanganato potsico, consumindose 37'8 ml.
Sabiendo que el permanganato se reduce a in manganoso en la reaccin calcular el
peso equivalente del agente reductor del problema.

549.- El cido sulfrico concentrado reacciona con yoduro de hidrgeno. En la reaccin se
forma yodo, sulfuro de hidrgeno y agua. Escribir y ajustar la reaccin redox y calcular
la cantidad de yodo obtenido al reaccionar 15 ml de cido sulfrico (d =1,72 g/ml y
riqueza del 92%) con 200 g de yoduro de hidrgeno.

550.- En disolucin acuosa y acidificada con cido sulfrico el in permanganato oxida al
in hierro(II) a in hierro(III), pasando l a in manganeso(II).
a) Ajustar la reaccin inica por el mtodo del in-electrn.
b) Calcular la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro(II), expresada en
mol/l, si 10 ml de esta disolucin han consumido 22,3 ml de una disolucin de per-
manganato potsico de concentracin 0,02 mol/l

551.- La reaccin de cido clorhdrico con xido de manganeso(IV) genera cloruro de
manganeso(II), cloro y agua.
a) Escribir y ajustar la reaccin estequiomtrica por el mtodo del in-electrn.
b) Qu volumen de Cl
2
se obtiene, medido a 700 mmHg y 30 C al reaccionar 150 ml
de cido del 35 % de riqueza y densidad 1,17 g/ml, con la cantidad necesaria de MnO
2

552.- El nitrato de potasio(s) reacciona, en caliente, con cloruro amnico(s) dando lugar a
cloruro potsico(s), xido de nitrgeno(I)(g) y agua(g).
a) Escribir y ajustar la reaccin redox por el mtodo del nmero de oxidacin.
b) Se calientan 10 g de nitrato potsico con 12 g de cloruro amnico. Cul es el
volumen de xido de nitrgeno(I) gas recogido sobre agua, medido a 30 C y 1 atm?
Presin de vapor de agua a 30 C =31,82 mm de Hg.
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254
553.- El cido clorhdrico concentrado reduce al xido de manganeso(IV) a in mangane-
so(II), oxidndose l a gas cloro y agua.
a) Escribir y ajustar la reaccin redox correspondiente, por el mtodo del in-electrn.
b) Calcular la cantidad de pirolusita, con una riqueza de un 72,6 % en MnO
2
, necesaria
para obtener por reaccin con un exceso de cido clorhdrico concentrado 25 g de clo-
ro.

554.- Qu volumen de H
2
a 20C y 740 mmHg se libera cuando una corriente de 0'25 A se
hace pasar a travs de electrodos de platino, sumergidos en una disolucin acuosa
diluida de cido sulfrico durante dos horas?.

555.- Se efecta la electrlisis del NaCl fundido. Qu cantidad de Na metlico se
depositar en el ctodo en 1'5 horas si se pasa una corriente de 45 A?.

556.- Calcular la intensidad de corriente que se requerir para recuperar todo el oro de una
disolucin conteniendo 6'07 gr de cloruro arico en 3 horas.

557.- Se hace pasar una intensidad de 10 A durante una hora por un vaso electroltico que
contiene una sal de cerio disuelta, comprobndose por pesada que se han recogido
13'05 gr de ese metal. Determinar la carga del in de ese metal.

558.- Se hizo pasar una corriente elctrica a travs de una disolucin de nitrato de plata. Al
cabo de 30 minutos se depositaron 1'307 gr de Ag sobre el ctodo. Se hizo pasar la
misma corriente durante el mismo tiempo por una disolucin de 7 gr de sulfato de
cobre en 500 cc. de agua. Cul es la concentracin de iones cobre(II) en la disolucin
despus del paso de la corriente?

559.- En la electrlisis del sulfato de sodio, la reaccin que tiene lugar en el nodo puede
escribirse como: 2 H
2
O 4 H
+
+O
2
+4 e
-

Se hace pasar una corriente constante de 2'4 A durante 1 hora. Hallar el volumen de
O
2
, medido a 25 C y 1 atm de presin, que se desprender.

560.- Se electroliza una disolucin que contiene sulfato de cinc y de cadmio, hasta que se
deposita todo el cinc y todo el cadmio existente, para lo cual se hizo pasar una
corriente de 10 A durante 2 horas, obtenindose una mezcla de ambos metales de 35'44
gr. Hallar el % en peso de cinc en la mezcla.

561.- Se introducen barras de plomo en cada una de las disoluciones siguientes: nitrato de
plata, sulfato de cobre (II), sulfato ferroso y cloruro magnsico. En cul de ellas es de
esperar que se forme un recubrimiento metlico sobre la barra de plomo? Cul de los
metales plata, cinc o magnesio podra recubrirse de plomo al sumergirlo en una
disolucin de nitrato de plomo(II)? qu ocurrir si una disolucin de sulfato de
cobre(II) se guarda en un recipiente de hierro? y si una disolucin de sulfato de
hierro(II) se guarda en un recipiente de cobre? Toma como datos los potenciales
normales de reduccin.

562.- Puede agitarse una disolucin de nitrato ferroso con una cucharilla de plomo?
J ustifica la respuesta. Toma como datos los potenciales normales de reduccin.
Reacciones de Oxidacin - Reduccin


255
563.- Calcula el potencial del electrodo de Ni para una concentracin de iones Ni(II) de 0'1 y
0'0003 M (E Ni
+2
/Ni) =- 0'250 V)

564.- El potencial normal del electrodo de Zn es -O'763 V. Calcula el potencial de un
electrodo de Zn sumergido en una disolucin de sulfato de cinc 0'01 M.

565.- Calcula la diferencia de potencial de la siguiente pila qumica en la que cada metal se
encuentra inmerso en una disolucin de sus iones con las siguientes concentraciones:
[Ni
+2
] =0'8 M y [Ag
+
] =0'1 M. Indicar qu metal se oxida.

566.- Una barra de Cu est sumergida en una disolucin de CuSO
4
de concentracin 0'005
M y se conecta a un electrodo de estao donde la [Sn
+2
] =0'001 M. Calcular la d.d.p.
de la pila formada. Toma como datos los potenciales normales de reduccin.

567.- Hallar la diferencia de potencial de una pila construida con un electrodo de Zn,
([Zn
+2
]=0'2 M) y otro de Cu, ([Cu
+2
]=0'045 M). Si se diluye la concentracin de Zn a
la mitad y se sustituye la de Cu por otra 0'0001 M, cul ser la nueva diferencia de
potencial?. Toma como datos los potenciales normales de reduccin del Cu y del Zn.

568.- Se sumerge una barra de Ag en una disolucin de Ni
+2
. Calcular la constante de
equilibrio de la reaccin que tiene lugar y determinar si ser posible guardar
disoluciones de Nquel en recipientes de plata. Toma como datos los potenciales
normales de reduccin del nquel y de la plata.

569.- Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una
disolucin 1 M de Fe
2+
y 1 M de Fe
3+
. La otra semicelda consiste en un electrodo de
talio sumergido en una disolucin 1 M de Tl
+
.
a) Escribir las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin inica global.
b) Escribir la notacin de la pila y calcular la fem.
Datos: E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
) =+0,77 V; E
o
(Tl
+
/Tl) =-0,34 V.

570.-. a) Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la
reaccin global en la siguiente pila voltaica:
Pt(s)/H
2
(g, 1 atm)/H
+
(aq, 1M)//Ag
+
(aq, 1M)/Ag(s).
b) Calcular la fem de la pila. Datos: E
o
(Ag
+
/Ag) =+0,80 V.

571.- Indicar razonadamente si el in Ni
2+
tiene capacidad para oxidar al metal Cr al estado
de in crmico (Cr
3+
), sabiendo que los potenciales redox estndar valen:
E
o
(Ni
2+
/Ni) =-0,25 V y E
o
(Cr
3+
/Cr) =+0,74 V.

572.- Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el NO
3
-
y el Zn en medio cido, para
dar NH
4
+
y Zn
2+
? Razonar la respuesta. En caso afirmativo, ajuste la reaccin que tiene
lugar entre ellos. Datos: E
o
(NO
3
-
/NH
4
+
) =+0,89 V y E
o
(Zn
2+
/Zn) =-0,76 V.

573.- Predecir qu suceder si se aade bromo molecular a una disolucin acuosa que
contenga yoduro de sodio y cloruro de sodio a 25 C y escribir la(s) reaccin(es) qu-
mica(s) espontnea(s).
Datos: Potenciales estndar: (Cl
2
/Cl
-
) =+1,36 V; (Br
2
/Br
-
) =+1,07 V; (I
2
/I
-
) =+0,53 V

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256
574.- Los potenciales estndar de reduccin de los pares redox Zn
2+
/Zn y Fe
2+
/Fe son
respectivamente -0,76 V y -0,44 V.
a) Qu ocurrir si a una disolucin de ZnSO
4
le aadimos trocitos de Zn?
b) Y si le aadimos, en cambio limaduras de Cu? (E
o
(Cu
2+
/Cu) =+0,34 V).
Razone la respuesta.

575.- Dados los potenciales redox estndar:
E
o
(Mg
2+
/Mg) =- 2,36 V y E
o
(Pb
2+
/Pb) =- 0,126 V,
justificar en qu sentido se producir la reaccin: Mg
2+
+Pb Mg +Pb
2+


576.- Explicar razonadamente si los metales cobre y manganeso reaccionarn con cido
clorhdrico 1,0 M. En caso afirmativo, escriba la correspondiente reaccin redox.
Datos: E
o
(Mn
2+
/Mn) =-1,18 V; E
o
(Cu
2+
/Cu) =+0,34 V.

577.- Una pila voltaica est formada por un electrodo de Zn en una disolucin 1 M de
sulfato de cinc y un electrodo de cobre de una disolucin de sulfato de cobre(II) a
25C. Se pide:
a) Semirreaccin que tiene lugar en cada electrodo y reaccin global. Cules son las
especies oxidante y reductora?
b) Nombre y signo de cada uno de los electrodos. Qu diferencia de potencial
proporcionar la pila? E
o
(Zn
2+
/Zn) =-0,76 V; E
o
(Cu
2+
/Cu) =+0,34 V.

578.- Comparar las constantes de equilibrio de las dos reacciones siguientes:
a) I
2
+2 Br
-
2 I
-
+Br
2
b) F
2
+2 Br
-
2 F
-
+Br
2

determinar cul de los dos halgenos ser ms fcilmente oxidado por el in Bromuro.

579.- Calcular las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones qumicas:

a) Fe
+3
+I
-
Fe
+2
+I
2

DATOS: E (Fe
+3
/Fe
+2
) =0'771 V
E ( I
2
/ I
-
) =0'536 V

b) Fe
+2
+Ag
+
Fe
+3
+Ag
DATOS: E (Fe
+3
/Fe
+2
) =0'771 V
E (Ag
+
/ Ag ) =0'799 V

c) Ce
+4
+Cl
-
Ce
+3
+Cl
2

DATOS: E (Ce
+4
/Ce
+3
) =1'610 V
E (Cl
2
/ Cl
-
) =1'360 V

d) H
2
O
2
+Br
-
+H
+
H
2
O +Br
2

DATOS: E (H
2
O
2
/ H
2
O) =1'770 V
E (Br
2
/ Br
-
) =1'060 V

e) Sn
+2
+Hg
+2
Sn
+4
+Hg
2
+2

DATOS: E (Sn
+4
/Sn
+2
) =-0'136 V
E (Hg
+2
/Hg
2
+2
) =0'920 V

Reacciones de precipitacin


257



10.- REACCIONES DE
PRECIPITACIN.





10.1.- Concepto de solubilidad. ................................................................ 258


10.2.- Solubilidad de los compuestos inicos. .......................................... 259
10.2.1.- Solvatacin................................................................................................ 259
10.2.2.- Factores energticos. ................................................................................ 259
a) Cambio entlpico. .............................................................................. 260
b) Cambio entrpico. ............................................................................. 260
c) La temperatura. ................................................................................. 261


10.3.- Producto de solubilidad. .................................................................. 262


10.4.- Efecto del ion comn. ...................................................................... 265
10.4.1.- Solubilidad de las sales de cido dbil segn el pH. ............................... 266


10.5.- Problemas y cuestiones. .................................................................. 266

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258
10.1.- Concepto de solubilidad.


Muchas veces, para separar unas sustancias de otras se utiliza la precipitacin, que
consiste en la formacin de un slido precipitado a partir de una disolucin. Por ejemplo, si
tenemos una disolucin de iones Pb
+2
, Cd
+2
y Na
+
y aadimos cido sulfrico (H
2
SO
4
),
aparece un precipitado de PbSO
4
que si lo filtramos, habremos separado los iones de plomo de
la disolucin. Mtodos muy similares pueden utilizarse para recuperar metales ms preciados
como el oro o la plata de determinadas disoluciones.

Hay que recordar el concepto de soluto y disolvente en una disolucin, (que ya
comentamos al hablar en los primeros temas de este curso de la concentracin y las distintas
formas de expresarla como molaridad, gr/l, % y molalidad).

Una disolucin es un sistema homogneo formado por dos o ms componentes. Al
componente en mayor proporcin se le llama disolvente y al otro u otros soluto, aunque en las
disoluciones en las que interviene el agua, a sta se la denomina disolvente an estando en
menor proporcin.

Cuando se va aadiendo soluto a un disolvente a una
temperatura determinada, ste se va disolviendo, pero llega un
momento en el que el disolvente ya no puede disolver ms
soluto. En este momento, se dice que la disolucin est saturada,
y la concentracin de soluto en una disolucin saturada se llama
solubilidad. Es decir, que la solubilidad es la mxima
concentracin de soluto que un disolvente puede disolver a una
temperatura determinada. Las unidades de la solubilidad "s" son
las mismas que las de la concentracin.


La solubilidad de las sustancias slidas depende fundamentalmente de tres factores:

a) de la naturaleza del disolvente: generalmente se cumple un antiguo axioma de la
Qumica: Lo semejante disuelve a lo semejante, es decir, un disolvente polar, como
el agua, disuelve a los compuestos inicos y moleculares polares y un disolvente
apolar, como el ter, disuelve a los slidos moleculares apolares.

b) de la naturaleza del soluto: Como ya vimos en el tema 3, la solubilidad de un
compuesto inico aumenta al disminuir su energa reticular (los ms solubles son
los que poseen iones grandes y poco cargados), ya que menor ser la energa
necesaria para disociarlo en sus iones.

c) de la temperatura: Aunque no hay ninguna regla, en general, la solubilidad
aumenta al aumentar la temperatura, debido a que existe una mayor movilidad de
los iones y las molculas del disolvente.
Reacciones de precipitacin


259
Los slidos disueltos pueden quedar inalterados, (como el I
2
en alcohol), o bien,
pueden disociarse en sus iones, (como el NaCl). De cualquier manera, se establece un estado
de equilibrio dinmico:

I
2
(slido) I
2
(disuelto)

NaCl (slido) Na
+
(ac) +Cl
-
(ac)


en este ltimo caso, se forman electrolitos y la disolucin obtenida conducir la electricidad.

Los iones que se forman actan de forma independiente, por ejemplo:

NaCl (s) Na
+
(ac) +Cl
-
(ac)

KCl (s) K
+
(ac) +Cl
-
(ac)

los iones de Cloruro (Cl
-
) formados son idnticos y no podemos distinguir los que provienen
del cloruro sdico de los que provienen del cloruro potsico.


10.2.- Solubilidad de los compuestos inicos.

Vamos a estudiar de qu factores depende el que una sustancia se disuelva o no y
porqu determinados compuestos son ms solubles que otros.


10.2.1.- Solvatacin.

Los compuestos inicos se disuelven principalmente debido
a que los iones del slido interaccionan con las molculas del
disolvente.
En el caso del agua, sta posee un momento dipolar de
manera que los cationes quedan rodeados de dipolos orientados con
su carga negativa hacia el catin y el anin igual pero al revs.
Esto hace disminuir la atraccin entre los iones lo que
favorece la disolucin, por eso los compuestos inicos suelen ser
insolubles en disolventes apolares.


10.2.2.- Factores energticos.

Desde un punto de vista termodinmico, la solubilidad de un compuesto inico
depender de tres factores: cambio entlpico, cambio entrpico y la Temperatura.

Vamos a estudiar cada uno de ellos por separado:
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260
a) Cambio entlpico:

Cuando se disuelve el cloruro de litio en agua, puede observarse la ebullicin del
disolvente, ya que es una reaccin muy exotrmica:

LiCl (s) Cl
-
(ac) +Li
+
(ac) H
d
=-12 Kcal/mol

La disolucin de cualquier compuesto inico en agua, consta de dos etapas:

- 1 etapa: Los iones de la red cristalina se separan, y para ello hay que vencer las
fuerzas electrostticas:

LiCl (s) Li
+
(g) + Cl
-
(g) H
c
=198 Kcal/mol


- 2 etapa: Los iones gaseosos formados, se solvatan con las molculas del disolvente:

Li
+
(g) +Cl
-
(g) Li
+
(ac) +Cl
-
(ac) H
h
=-210 Kcal/mol

- Proceso global: Si sumamos los dos procesos aplicando la ley de Hess, tenemos:

LiCl (s) Li
+
(ac) + Cl
-
(ac)

H
d
=H
c
+H
h
=198 +(-210) =-12 Kcal/mol


el proceso total ser exotrmico siempre que:

| H
h
| > | H
c
|

Hay sustancias como el cloruro amnico (NH
4
Cl), cuya disolucin en agua es
endotrmica, (necesita calor), pero recordemos que lo que nos dice si un proceso es
espontneo o no, no es H, sino la variacin de la funcin de Gibbs (G).

G =H - T.S


b) Cambio entrpico:

La entropa, como ya vimos, da la idea del desorden del sistema. La disolucin
representa, en la mayora de los casos, el paso de un sistema ordenado, (cristal inico), a otro
de desorden inico. La entropa entonces aumentar y por lo tanto el proceso ser favorable ya
que:
G =H - T.S

si S aumenta, G se hace ms negativa y por lo tanto, el proceso ser ms espontneo.
Reacciones de precipitacin


261
En la disolucin del LiCl, el proceso est favorecido tanto entlpicamente como
entrpicamente, en cambio, en el NH
4
Cl, el proceso no est favorecido entlpicamente pero s
entrpicamente y para ciertas temperaturas G ser menor que cero (negativo) y por lo tanto
se disolver.

c) La temperatura:

Un aumento de la temperatura, produce siempre un aumento de las vibraciones de los
iones en el cristal, por lo tanto, ser ms fcil vencer las fuerzas electrostticas y como
consecuencia, en general se favorecer la disolucin.
Esto tambin se puede ver en la ecuacin de la funcin de Gibbs, ya que al estar la
temperatura en K y no poder ser negativa, un aumento de la temperatura, har que la variacin
de la funcin de Gibbs se haga ms negativa, ya que la entropa en este tipo de procesos ser
siempre positiva como hemos indicado anteriormente.

En general, el factor entlpico es el que juega un papel ms importante en la
solubilidad.

Para realizar un estudio cualitativo, vamos a considerar dos aspectos:

- Factores que influyen en la estabilidad del cristal: Los cristales que tienen un
carcter covalente son menos solubles, es decir, que cuanto ms inico sea el cristal ser ms
soluble en disolventes polares. Por ejemplo: el NaCl es ms soluble que el CdS ya que entre
los tomos que forman el primer compuesto hay ms diferencia de electronegatividades.

- Factores que influyen en la estabilidad de los iones hidratados: Los iones de gran
carga y pequea masa tienen gran tendencia a hidratarse por lo que se favorecera la
solubilidad, sin embargo, a pesar de que este proceso sera ms favorable, hay que tener en
cuenta que estos mismos iones (pequeos y de gran carga), son los que ms se atraen en el
cristal, lo que dificultara su solubilidad.

Para concluir, podramos decir, que:

- Son solubles en agua:
a) la mayora de los compuestos de los metales alcalinos y del ion amonio.
b) casi todos los cloruros, bromuros y yoduros, excepto los de plomo, plata y
mercurio.
c) casi todos los nitratos, cloratos y acetatos.
d) casi todos los sulfatos a excepcin del de calcio, estroncio, bario, plata,
plomo y mercurio.

- Son compuestos insolubles en agua:
a) Casi todos los carbonatos, cromatos, fosfatos y arseniatos excepto los de
los metales alcalinos y los del ion amonio.
b) casi todos los xidos, hidrxidos, cianuros y sulfuros, a excepcin de los de
los metales alcalinos y el ion amonio, y escasamente solubles los de calcio
y bario.
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262
10.3.- Producto de solubilidad.

Consideremos una sal poco soluble como el cloruro de plata, AgCl. Al disolverse, se
producir el siguiente equilibrio heterogneo:
( ) ( ) ( ) ac Cl ac Ag s AgCl
O H
+
+
2



cuya constante de equilibrio ser:


Al ser el cloruro de plata una sustancia slida, en el equilibrio prcticamente
permanece constante, por lo que se define el producto de solubilidad K
ps
como:

K
ps
= K.[AgCl] = [Ag
+
].[Cl
-
]

En general, para una sustancia inica insoluble o poco soluble en agua A
x
B
y
, su
producto de solubilidad ser:

A
x
B
y
(s) x A
+y
+ y B
-x
K
ps
= [A
+y
]
x
. [B
-x
]
y


es decir, el producto de solubilidad es el producto de las concentraciones mximas de los
iones en disolucin a una temperatura dada.

Los productos de solubilidad K
ps
slo se definen para sustancias muy poco solubles, ya
que para las sustancias muy solubles, la saturacin de sus disoluciones se produce a
concentraciones tan elevadas que no se cumple la ley de accin de masas.


[ ] [ ]
[ ] AgCl
Cl Ag
K
+

=
Reacciones de precipitacin


263
A continuacin te damos en la siguiente tabla los productos de solubilidad de algunas
sustancias a 15 C:

Tipo de sal Frmula Expresin K
ps

Fluoruros
Fluoruro de bario BaF
2
[Ba
+2
].[F
-
]
2
17.10
-6

Fluoruro de calcio CaF
2
[Ca
+2
].[F
-
]
2
34.10
-11


Cloruros
Cloruro de plata AgCl [Ag
+
].[Cl
-
] 10.10
-10

Cloruro de mercurio (II) HgCl
2
[Hg
+2
].[Cl
-
]
2
20.10
-18

Cloruro de plomo (II) PbCl
2
[Pb
+2
].[Cl
-
]
2
17.10
-5


Yoduros
Yoduro de plata AgI [Ag
+
].[I
-
] 85.10
-17

Yoduro de cobre (I) CuI [Cu
+
].[I
-
] 50.10
-12

Yoduro de plomo (II) PbI
2
[Pb
+2
].[I
-
]
2
14.10
-8


Sulfuros
Sulfuro de cinc ZnS [Zn
+2
].[S
-2
] 10.10
-23

Sulfuro de mercurio (II) HgS [Hg
+2
].[S
-2
] 20.10
-52

Sulfuro de cobre (II) CuS [Cu
+2
].[S
-2
] 85.10
-36

Sulfuro de cobalto (II) CoS [Co
+2
].[S
-2
] 80.10
-22

Sulfuro de plata Ag
2
S [Ag
+
]
2
.[S
-2
] 16.10
-49


Hidrxidos
Hidrxido de aluminio Al(OH)
3
[Al
+3
].[OH
-
]
3
20.10
-33

Hidrxido de hierro (III) Fe(OH)
3
[Fe
+3
].[OH
-
]
3
11.10
-36

Hidrxido de hierro (II) Fe(OH)
2
[Fe
+2
].[OH
-
]
2
16.10
-14

Hidrxido de manganeso (II) Mn(OH)
2
[Mn
+2
].[OH
-
]
2
40.10
-14

Hidrxido de cinc Zn(OH)
2
[Zn
+2
].[OH
-
]
2
18.10
-14

Hidrxido de plata Ag(OH) [Ag
+
].[OH
-
] 10.10
-8


Cromatos
Cromato de bario BaCrO
4
[Ba
+2
].[CrO
4
-2
] 24.10
-10

Cromato de plata Ag
2
CrO
4
[Ag
+
]
2
.[CrO
4
-2
] 12.10
-12


Sulfatos
Sulfato de bario BaSO
4
[Ba
+2
].[SO
4
-2
] 10.10
-10

Sulfato de calcio CaSO
4
[Ca
+2
].[SO
4
-2
] 20.10
-4


Carbonatos
Carbonato de calcio CaCO
3
[Ca
+2
].[CO
3
-2
] 10.10
-8

Carbonato de magnesio MgCO
3
[Mg
+2
].[CO
3
-2
] 26.10
-5

Carbonato de plomo (II) PbCO
3
[Pb
+2
].[CO
3
-2
] 33.10
-14


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264
Es importante resaltar que los equilibrios heterogneos son dinmicos, es decir, que
con la misma velocidad que el slido se disuelve, los iones en disolucin interaccionan para
volver a dar el slido precipitado. A diferencia del equilibrio homogneo, la adicin de ms
slido no causa cambio alguno en la concentracin de los iones en solucin, ya que al estar la
disolucin saturada, todo lo que aadamos de slido, al no poderse disolver, precipitar
directamente.
El producto de solubilidad de una determinada sustancia nos puede servir para
averiguar si en unas determinadas condiciones se va a formar un precipitado o no. Por
ejemplo, dada la reaccin:

A
x
B
y
(s) x A
+y
+y B
-x
K
ps
=[A
+y
]
x
. [B
-x
]
y


- si [A
+y
]
x
. [B
-x
]
y
>K
ps
las concentraciones de los iones debern disminuir, de manera
que, habr precipitacin hasta que la disolucin quede saturada.


- si [A
+y
]
x
. [B
-x
]
y
=K
ps
no hay precipitacin, pero la disolucin est saturada, est en el
lmite para que no haya precipitacin.


- si[A
+y
]
x
. [B
-x
]
y
<K
ps
no hay precipitacin, pudiendo albergar la disolucin ms
cantidad de soluto, es decir, no est saturada.


Vamos a ver un ejemplo:

Se mezclan volmenes iguales de una disolucin 0'002 M de TiNO
3
y 0'004 M de NaI.
Se obtendr TiI precipitado?.

K
ps
(TiI) =8'9 10
-8
M

como las disoluciones que mezclamos son de sales totalmente solubles, la concentracin de
los iones en la disolucin resultante ser la mitad ya que al mezclar volmenes iguales, el
volumen total ser el doble, es decir:

[ ] [ ] M I M Ti 002 0
2
004 0
001 0
2
002 0
,
,
,
,
= = = =
+


[Ti
+
].[I
-
] =0'001 .0'002 =2.10
-6
mol/litro

a este producto de concentraciones, guardando la misma estructura que el producto de
solubilidad, pero que no contiene los valores de las concentraciones en el equilibrio, se le
denomina producto inico. Como dicho producto inico es mayor que el producto de
solubilidad del TiI, s se producir precipitado hasta que las concentraciones en disolucin se
igualen a la solubilidad de dicho compuesto.
Reacciones de precipitacin


265
Conociendo el producto de solubilidad de una sustancia, puede calcularse su
solubilidad en agua, por ejemplo:

Calcular la solubilidad del AgI en agua sabiendo que su producto de solubilidad es
8'5.10
-17
:

AgI (s) Ag
+
+ I
-


inicio (M) c 0 0
equilibrio (M) c - s s s

donde "s" son los moles/litro de la sal que se han disuelto, es decir, su solubilidad. El AgI se
ir disolviendo hasta que el producto de los iones en disolucin sea igual al producto de
solubilidad:

K
ps
=8'5 10
-17
=[Ag
+
].[I
-
] =s.s =s

luego:

s = 9'2 10
-9
moles/litro


por otro lado, como es obvio, tambin conociendo la solubilidad de un determinado
compuesto inico, se podr calcular su producto de solubilidad.



10.4.- Efecto del ion comn.

Si se dispone de una disolucin saturada de una sal poco soluble en agua, la adicin de
una sal soluble en agua que contenga un ion comn, originar una precipitacin de la sal
insoluble.

Este efecto no es ms que una consecuencia del principio de Le Chatelier sobre el
equilibrio qumico al variar la concentracin de uno de los productos de la reaccin, por
ejemplo, si tenemos una disolucin saturada de sulfato clcico CaSO
4
y aadimos cloruro
clcico CaCl
2
(ion comn Ca
+2
), o sulfato sdico Na
2
SO
4
(ion comn SO
4
-2
), aumentaremos
la concentracin de uno de los iones de la sal insoluble:

CaSO
4
(s) Ca
+2
(ac) + SO
4
-2
(ac)

y al aadir algn ion comn, estamos aumentando la concentracin de los productos de la
reaccin por lo que el equilibrio se desplazar hacia la izquierda con lo que se formar
precipitado.
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266
10.4.1.- Solubilidad de las sales de cido dbil segn el pH.

Si la sal procedente de un cido dbil es poco soluble, puede aumentarse su
solubilidad aadiendo H
3
O
+
(ac) ya que, entonces, stos se unen al anin de la sal para formar
el cido y al disminuir la concentracin de anin puede aumentar la del catin, es decir, que a
pH cido aumenta su solubilidad.
Vamos a ver un ejemplo:

Todos los hidrxidos insolubles pueden solubilizarse en medio cido (pH<7).

Fe(OH)
3
(s) Fe
+3
(ac) +3 OH
-
(ac)

al aadirse el cido, va disminuyendo la concentracin de OH
-
formndose agua, con lo que el
equilibrio se desplaza a la derecha. Lo mismo ocurre con las sales del cido dbil, slo que en
este caso en vez de formarse agua, se forma el cido dbil.

Controlando el pH, se puede hacer una precipitacin selectiva de varios iones.



10.5.- Problemas y cuestiones.

580.- Calcula la solubilidad en gr/l del fosfato plumboso sabiendo que su producto de
solubilidad es 1'5.10
-32
.

581.- Sabiendo que la solubilidad en gr/l del CdS es 1'3.10
-11
, calcular el producto de
solubilidad de dicho compuesto.

582.- Sabiendo que la solubilidad del fluoruro de estroncio en agua a temperatura ambiente
es de 0'23 gr/l, calcula su producto de solubilidad

583.- El producto de solubilidad del yodato de plomo (II) a 25 C vale 2'56.10
-13
. Calcular la
solubilidad de dicha sal en agua expresada en mgr/l.

584.- El producto de solubilidad del hidrxido de magnesio toma el valor de 3'4.10
-12
a
25C. Calcular la solubilidad de dicho hidrxido:
a) en agua pura. b) en una disolucin de hidrxido sdico de pH=11.

585.- A 25 C, el producto de solubilidad del sulfato de calcio vale 2.10
-4
M. Calcular:
a) la solubilidad en gr/l de dicha sal en agua pura a la mencionada temperatura;
b) el peso del precipitado de sulfato de calcio que se obtendr al disolver 0'04 moles de
sulfato de sodio en 500 ml de una disolucin saturada de sulfato de calcio.

586.- Accidentalmente, 0'01 mgr de NaCl caen dentro de un frasco que contiene 200 ml de
una disolucin 2.10
-5
M de nitrato de plata. Aparecer un precipitado de cloruro de
plata?. El producto de solubilidad del AgCl es de 10
-10

Reacciones de precipitacin


267
587.- Se ha preparado una disolucin conteniendo 10 gr de nitrato de plata y 5 gr de nitrato
de plomo(II) en 100 ml de agua. Poco a poco se va aadiendo cloruro potsico hasta
que aparece un precipitado.
a) Qu ion precipitar primero?.
b) Cul ser su concentracin cuando el segundo empiece a precipitar?.
Datos: Kps (AgCl) =1'0.10
-10
Kps (PbCl
2
) =1'7.10
-5


588.- A 25C, la solubilidad del fluoruro de calcio (CaF
2
) en agua es de 0'22 gr/l. Calcular:
a) La molaridad de una disolucin saturada de fluoruro de calcio.
b) El producto de solubilidad.
c) La solubilidad en gr/l del fluoruro de calcio en una disolucin 1 M de cloruro de
calcio.

589.- El producto de solubilidad del hidrxido de aluminio a 25 C es de 2.10
-33
. Calcular la
solubilidad de dicho compuesto a:
a) pH =5
b) pH =9

590.- Calcular la solubilidad del cromato de plata (Ag
2
CrO
4
), cuyo producto de solubilidad
es de 1'2.10
-12
en las siguientes condiciones:
a) En agua pura.
b) En una disolucin 0'01 M de nitrato de plata.
c) En una disolucin 0'01 M de dicromato potsico.
d) En una disolucin 0'01 M de cromato potsico.
e) En una disolucin 0'01 M de cromato de plata.

591.- Tenemos una disolucin 0'05 M de iones Fe(II) y 0'005 M en iones Fe(III). Qu
intervalo de concentracin del ion hidrxido sera adecuado para precipitar el ion
Fe(III) nicamente?

DATOS: Kps (Fe(OH)
2
) =1'6.10
-14
; Kps (Fe(OH)
3
) =4.10
-38


592.- Qu pH tiene una disolucin saturada de hidrxido de magnesio si su producto de
solubilidad es de 3'4.10
-12
?

593.- Qu cantidad de nitrato de manganeso(II) se puede disolver, sin que precipite sulfuro
de manganeso(II), en una disolucin de sulfuro de sodio 0'1 M?
DATO: Kps (MnS) =1.10
-16


594.- Se tiene una disolucin saturada de cloruro de plata en equilibrio con una determinada
cantidad de cloruro de plata slido. Indicar, de forma cualitativa, qu le ocurrir al
sistema descrito si se realizan las siguientes operaciones:
a) se le agregan 2 gr de cloruro de plata.
b) se le agregan 2 gr de cloruro sdico.
c) se le agregan 10 cc. de agua.
d) se evaporan 10 cc. de agua de la disolucin.
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268
595.- El producto de solubilidad del bromato de plata a 25 C es de 5'2.10
-5
. Se mezclan 40
cc. de una disolucin 0'1 M de nitrato de plata con 60 cc. de bromato sdico 0'2 M.
a) se formar algn precipitado? En caso afirmativo, indicar de qu compuesto se
trata y por qu.
b) Determinar la concentracin de los iones presentes en la disolucin una vez
alcanzado el equilibrio.

596.- El hidrxido de magnesio es una sustancia ligeramente soluble en agua. El pH de una
disolucin saturada de dicho hidrxido es de 10'38. Determinar:
a) su producto de solubilidad.
b) su solubilidad en agua en mol/litro.
c) su solubilidad en una disolucin 0'01 M de hidrxido sdico.

597.- Explica la diferencia entre el producto inico y el producto de solubilidad de una sal.

598.- Una disolucin saturada de carbonato de estroncio (K
ps
=710
-10
), ser una disolucin
muy concentrada, concentrada, diluida o muy diluida?

599.- Una disolucin saturada de fluoruro de calcio est en equilibrio con fluoruro de calcio
slido. Indica qu suceder si se realizan las siguientes operaciones:
a) Se aaden 1,5 g de fluoruro de sodio.
b) Se aaden 1,5 g de fluoruro de calcio.
c) Se aaden 5 ml de agua.

600.- En cul de estas tres disoluciones se disolver una mayor cantidad de PbCl
2
?
a) Agua pura. b) Una disolucin 0,1 M de nitrato de plomo (II). c) Una
disolucin 0,1 M de cloruro de sodio.

601.- Razona por qu se cumple:
a) El cloruro de plata es ms soluble en una disolucin de ioduro de sodio que en agua
pura.
b) El sulfato de plomo (II) es menos soluble en una disolucin de sulfato de sodio que
en agua pura.
K
ps
(AgCl) =1,710
-10
K
ps
(AgI) =1,510
-16

602.- Una disolucin acuosa contiene varios iones que pueden precipitar con el ion plata,
tales como los iones cloruro, ioduro y cromato en concentracin 0,1M cada uno.
Explica lo que suceder al ir agregando paulatinamente una disolucin acuosa de
nitrato de plata.
Los productos de solubilidad del cloruro de plata, ioduro de plata y cromato de plata
son, respectivamente, 1,710
-10
, 1,510
-16
y 1,910
-12
.

603.- Supongamos que tenemos hidrxido de manganeso (II) slido en el fondo de una
disolucin y en equilibrio con sus correspondientes iones. Explica que sustancia
podramos aadir si queremos:
a) Disolver el precipitado.
b) Aumentar la cantidad de precipitado.
Reacciones de precipitacin


269
604.- Se tiene el sistema en equilibrio: Fe(OH)
2
(s) Fe
+2
(aq) +2 OH
-
(aq).
Explica cmo se modifica la solubilidad del Fe(OH)
2
:
1) Cuando se aade Fe(OH)
2
slido. 2) Al disminuir el pH.

605.- Para preparar 250 ml de disolucin saturada de bromato de plata se utilizaron 1,75 g
de esta sal. Cuanto vale el producto de solubilidad del bromato de plata?.

606.- Calcula cuntos gramos de iodato de cobre (II) se pueden disolver en 5 l de agua si su
producto de solubilidad es K
ps
=7,410
-8
.

607.- Precipitar carbonato de cinc al mezclar 50 ml de disolucin 0,01 M de carbonato de
sodio con 200 ml de disolucin 0,05 M de nitrato de cinc?. El producto de solubilidad
del carbonato de cinc es K
ps
=2,210
-11
.

608.- Una disolucin saturada de hidrxido de cinc tiene un pH =8,35. Calcula:
a) su pK
ps

b) su solubilidad en g/l.

609.- Sabiendo que los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata
son, respectivamente, 1,710
-10
y 1,810
-18
, deduce cul de estas dos sales es ms
soluble en agua.

610.- La solubilidad del carbonato de plata es 0,0032 g/100 ml.
a) Calcula el producto de solubilidad de dicha sal.
b) Se formar precipitado cuando se mezclan 30 ml de disolucin de carbonato de
sodio 0,8 M con 450 ml de disolucin de nitrato de plata 0,5 M?.

611.- El pH de una disolucin saturada de hidrxido de calcio tiene el valor de 12,434.
Calcula:
a) La solubilidad y el pK
ps
del hidrxido de calcio.
b) Los gramos de hidrxido de calcio que precipitan si se mezclan 250 ml de
disolucin 0,01 M de nitrato de calcio con 50 ml de disolucin 0,1 M de hidrxido de
sodio.

612.- El producto de solubilidad, a 25 C, del acetato de plata es K
ps
=2,310
-3
. Calcula
cuntos gramos de este compuesto se disolvern, a esta temperatura, en 100 ml de:
a) Agua pura.
b) Una disolucin 0,2 M de nitrato de plata.
Compara y comenta los resultados obtenidos.

613.- Disponemos de 250 ml de disolucin saturada de hidrxido de calcio, cuyo producto
de solubilidad es K
ps
=810
-6
.
a) Cuntos gramos de hidrxido de calcio obtendramos al evaporar el agua de la
disolucin?.
b) Cunto vale el pH de la disolucin saturada de hidrxido de calcio?.
c) Qu le pasara al pH de esta disolucin si aadisemos agua?.
d) Qu aadiras a la disolucin para que precipitase hidrxido de calcio?
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270
614.- Si a un determinado volumen de agua se aaden AgCl (s) y AgBr (s) en exceso,
cules sern las concentraciones de Ag
+
, Cl
-
y Br
-
en el equilibrio?.
K
ps
(AgCl) =1,7.10
-10
, K
ps
(AgBr) =5.10
-13
.

615.- El producto de solubilidad del fluoruro de bario es 1,710
-6
. Calcula:
a) La solubilidad en g/l del fluoruro de bario.
b) Los gramos de fluoruro de sodio que se deben aadir a 100 ml de disolucin 0,005
M de nitrato de bario para iniciar la precipitacin del fluoruro de bario.

616.- A una disolucin 0,1 M en Ca
+2
y 0,1 M en Ba
+2
se aade lentamente sulfato de sodio
slido que se disuelve totalmente (supn que no hay variacin del volumen total).
a) Cul es la concentracin de SO
4
-2
cuando comienza a aparecer el primer
precipitado?.
b) Cunto valen las concentraciones de Ca
+2
y Ba
+2
cuando comienza a aparecer el
segundo precipitado?.
K
ps
(CaSO
4
) =2,410
-5
, K
ps
(BaSO
4
) =1,110
-10
.


617.- Se mezclan 10 ml de disolucin 0,1 M de cloruro de bario con 40 ml de disolucin 0,1
M de sulfato de sodio. Precipitar sulfato de bario?. En caso afirmativo calcula los
gramos que precipitan, as como las concentraciones de todos los iones presentes en la
disolucin, tras la precipitacin. El producto de solubilidad del sulfato de bario es
1,110
-10
.

618.- Una disolucin es 0,001 M en Sr
+2
y 2 M en Ca
+2
. Si los productos de solubilidad del
sulfato de estroncio y sulfato de calcio valen 7,610
-7
y 2,410
-5
, respectivamente:
a) qu catin precipitar antes al aadir lentamente sulfato de sodio?.
b) qu concentracin quedar del primero cuando empiece a precipitar el segundo?.

619.- Por medio de anlisis se ha encontrado que una disolucin de AgCl en equilibrio con
su precipitado, tiene 1.3.10
-5
moles de Ag
+
por litro. Calcula el producto de solubilidad
de dicha sal.

620.- Por medio de anlisis se ha comprobado que una disolucin de tetraoxofosfato (V) de
plata, contiene 3.4.10
-5
moles por litro de in fosfato cuando est en equilibrio con la
fase slida. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal.

621.- Cual debe ser la concentracin de Ag
+
presente en una disolucin que contiene 1.10
-4

moles/l de Cl
-
, para que empiece a formarse precipitado?. K
ps
(AgCl) =1.7.10
-10


622.- En una disolucin saturada de fluoruro de calcio, cuyo producto de solubilidad es
3,9.10
-11
calcula:
a) concentracin de iones F
-
cuando slo existe dicha sal en la disolucin.
b) lo mismo cuando la disolucin es adems 0,2 M en cloruro clcico.
c) concentracin de Ca
+2
cuando la disolucin es 0,2 M en fluoruro de sodio.
Reacciones de precipitacin


271
623.- A una disolucin acuosa conteniendo iones cloruro y cromato, ambos en la misma
concentracin 0,01 M, se le aade gota a gota disolucin acuosa de nitrato de plata.
a) qu sal precipita primero?
b) calcula la concentracin de Ag
+
necesaria para que comience la precipitacin.
c) calcula la concentracin de in Ag
+
para que empiece a precipitar el segundo anin.
K
ps
(AgCl)=1,7.10
-10
K
ps
(Ag
2
CrO
4
) =1,9.10
-12


624.- Qu sucede cuando a una disolucin 0,1 M en NaCl y 0,1 M en NaBr se le aade gota
a gota una disolucin diluida de AgNO
3
?. Escribe las ecuaciones de las reacciones.
Qu compuesto precipita primero? por qu?. Calcula la concentracin de Br
-
en la
disolucin cuando empiece a precipitar el segundo compuesto.
K
ps
(AgBr)=1.10
-12
K
ps
(AgCl) =1,7.10
-10


625.- La solubilidad del hidrxido de manganeso (II) en agua pura es de 0,0032 g/l.
a) Calcula el producto de solubilidad.
b) Qu concentracin de H
+
ser necesaria para evitar que precipite el hidrxido de
manganeso(II) en una disolucin que es 0,06 M en Mn
+2
?

626.- El producto de solubilidad del hidrxido de calcio es 7,9.10
-6

a) Cual es el pH de una disolucin saturada de dicho hidrxido?
b)Cuantos gr de Ca(OH)
2
se disolvern en 100 ml de una disolucin cuyo pH=14?

627.- Se mezclan 5.10
-5
moles de sulfato de hierro (III) y 1.10
-5
moles de hidrxido brico,
con agua suficiente para dar 1 litro de disolucin. Se formar precipitado?. J ustificar
la respuesta numricamente. K
ps
(BaSO
4
)=1,5.10
-9
K
ps
(Fe(OH)
3
) =6.10
-38


628.- A 25 C una disolucin saturada de hidrxido de cinc contiene 0,27 mg de dicho
hidrxido por litro.
a) Calcula el producto de solubilidad.
b) A un litro de disolucin de pH =10 a 25C se le aade poco a poco y agitando, 10
mg de cloruro de cinc. Indica, mediante el uso de los clculos necesarios, si se
obtendr precipitado de hidrxido de cinc.

629.- El producto de solubilidad del cloruro de plata es 1,2.10
-10
. Calcula la concentracin
de iones plata en una disolucin obtenida al mezclar 50 ml de nitrato de plata 0,4 M
con 50 ml de cloruro de aluminio 0,5 M.

630.- El K
ps
del bromato de plata, AgBrO
3
, vale 5,2.10
-5
. Se mezclan 40 ml de disolucin
de nitrato de plata 0,1 M con 60 ml de disolucin de bromato de sodio 0,2 M.
a) Se formar algn precipitado?. J ustifica la respuesta numricamente.
b) Determina la concentracin de los iones presentes en la disolucin una vez
alcanzado el equilibrio.

631.- El hidrxido de magnesio es ligeramente soluble en agua.
a) El pH de una disolucin saturada es 10,38. Determina el valor del producto de
solubilidad de dicho hidrxido.
b) Determina, en moles/litro, la solubilidad de dicho hidrxido en agua.
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272
632.- El producto de solubilidad del sulfato de plomo (II), a 25 C, es igual a 2.10
-8
. Calcula
la concentracin mxima de iones Pb
+2
que admitira en una disolucin en la que
existe una concentracin de sulfato de sodio de 0,142 g/litro.

633.- Si se mezclan volmenes iguales de disolucin de carbonato de sodio, de
concentracin 10
-3
M, y de cloruro de bario de concentracin 10
-4
M, determina si
precipitar carbonato de bario, cuyo producto de solubilidad es 8.10
-9

634.- Se tiene una disolucin de nitrato de plata y se aade cromato potsico slido hasta
obtener una [CrO
4
-2
] =10
-3
M. Cual ser la concentracin de Ag
+
en la disolucin
resultante?
Datos: K
ps
(Ag
2
CrO
4
) =1,9.10
-12


635.- Qu podemos hacer para disolver un precipitado de carbonato de calcio?. J ustifica la
respuesta.

636.- El hidrxido de calcio es poco soluble en agua. Inicialmente se dispone de 100 cc. de
una disolucin saturada de dicho hidrxido en equilibrio con hidrxido de calcio
slido. Indicar, razonndolo, si la masa del slido inicialmente presente, aumenta,
disminuye o no se modifica, al aadirle:
a) agua.
b) gotas de disolucin concentrada de NaOH.
c) disolucin concentrada de HCl.
d) gotas de disolucin concentrada de NaCl.
e) gotas de disolucin concentrada de CaCl
2
.



La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


313


13.- LA QUMICA DEL CARBONO



13.1.- Introduccin. ............................................................................... 314
13.1.1.- Definicin del concepto orgnico. ..................................................... 314
13.1.2.- Tipos de enlaces del carbono. ............................................................. 314
a) Hibridacin sp
3
. ....................................................................... 314
b) Hibridacin sp
2
y sp. ................................................................ 216

13.2.- Hidrocarburos: Definicin y clases. ............................................ 317

13.3.- Alcanos. ........................................................................................ 318
13.3.1.- Estructura y nomenclatura ...... 318
13.3.2.- Propiedades fsicas y qumicas ...... 321

13.4.- Alquenos. ..................................................................................... 324
13.4.1.- Estructura ............... 324
13.4.2.- Nomenclatura ..... 324
13.4.3.- Propiedades fsicas ..... 325
13.4.4.- Reacciones qumicas de los alquenos .... 325

13.5.- Alquinos. ....................................................................................... 327
13.5.1.- Estructura y nomenclatura ...... 327
13.5.2.- Propiedades fsicas. ........ 327
13.5.3.- Reacciones qumicas ...... 327

10.6.- Hidrocarburos aromticos. ......................................................... 328
13.6.1.- Reacciones qumicas del benceno ......... 330
13.6.2.- Orientacin de las reacciones ..... 331

13.7.- Polmeros de adicin. ................................................................... 333

13.8.- Problemas y cuestiones. ............................................................... 334
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314
13.1.- Introduccin.

13.1.1.- Definicin del concepto orgnico.

El nmero de compuestos que forma el carbono es muy superior al del conjunto del
resto de los elementos. Ello obliga a un estudio por separado.
En la antigedad se conocan sustancias como el cido actico que por hallarse en los
organismos vivos se supona que slo poda obtenerse en ellos por medio de unas "fuerzas
vitales".
Con el nombre de "Qumica Orgnica" se empezaron a estudiar todos los compuestos
presentes en un organismo vivo.
En 1828, Wohler sintetiz en el laboratorio la urea CO(NH
2
)
2
, lo que estaba en
contradiccin con los pensamientos de aquella poca, es decir, con la teora de la "fuerza
vital".
Hoy en da, se pueden sintetizar en el laboratorio la mayora de las sustancias
orgnicas, por esa razn la Qumica Orgnica ha pasado a llamarse la Qumica del Carbono,
ya que generalmente estos compuestos tienen enlaces C-C y C-H.
El extraordinario nmero de compuestos de carbono conocidos (ms de 1'1 millones
frente a 50.000 inorgnicos) se debe al carcter particular del mismo como ms tarde
comentaremos.


13.1.2.- Tipos de enlaces del Carbono.

El carbono es un elemento que pertenece al grupo IVb y tiene una configuracin
electrnica de 1s
2
, 2s
2
, 2p
2
. Dicha configuracin presenta 4 electrones de valencia que utiliza
para formar 4 enlaces covalentes, puesto que perder los 4 electrones o ganar otros 4 para
completar su ltima capa requiere demasiada energa.

La gran variedad de los compuestos del carbono que existen es debida a su gran
facilidad para unirse consigo mismo formando enlaces C-C muy fuertes y de gran estabilidad
con una variedad de casi infinita de disposiciones. Esto es lo que hace que el carbono sea un
elemento nico. Adems, tambin tiene facilidad para unirse a otros no metales (H, O, N, Cl,
F, Br, I, P y S principalmente).

El carbono en los compuestos orgnicos acta siempre como un elemento tetravalente,
(con valencia 4), mientras que en los inorgnicos acta como divalente, (carbonatos y xidos).

a) Hibridacin sp
3
.

El carbono en su estado fundamental tiene una estructura electrnica de:


La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


315
Segn sto, el carbono slo podra formar dos enlaces porque tiene slo dos electrones
desapareados. Se supone que cuando el carbono reacciona, un e
-
del nivel 2s pasa al 2p vaco
adquiriendo una configuracin:


pero, adems los cuatro enlaces son iguales, por lo que el orbital s y los 3 orbitales p se
homogeneizan, se hibridan, y de los cuatro orbitales atmicos de partida se forman 4 orbitales
idnticos (cada uno de ellos tiene una parte de s y tres de p, por lo que se denomina una
hibridacin sp
3
). Los 4 orbitales hbridos tienen idntica energa, y se disponen de forma que
el ncleo del tomo de carbono ocupa el centro de un tetraedro y los tomos a los que se une
cada uno de sus vrtices como se ve en la figura:













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316
b) Hibridacin sp y sp.

El carbono tambin puede formar dobles y triples enlaces:

Enlace distancia C - C (A) Energa (Kcal/mol)
C - C 154 586
C =C 133 1000
C C 119 1230

hay que observar que para romper el doble enlace no se necesita el doble de energa que para
romper el simple enlace, sino algo menos, lo que indica que no deben ser idnticos sino que
uno debe ser ms dbil que el otro. Esto se debe a que slo se hibridan el orbital s y 2 orbitales
p, quedando el otro orbital p como en el tomo original (hibridacin sp
2
). Los tres orbitales
hbridos tienen una disposicin triangular plana (120) y el orbital p que queda sin hibridar, se
dispone formando un ngulo de 90 con el plano que contiene los 3 orbitales hbridos, tal y
como muestra la figura:

entonces, entre dos tomos de carbono existen un enlace entre dos orbitales hbridos (uno de
cada tomo) y otro enlace entre los orbitales p que han quedado sin hibridar, quedando dos
orbitales hbridos de cada tomo para poderse enlazar a otros tomos:



son molculas planas, impidindose el giro, lo que da lugar a la isomera geomtrica ya que:



son compuestos con la misma frmula pero que incluso poseen distintos puntos de ebullicin.
La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


317
En el triple enlace se produce una hibridacin sp (slo se homogeneizan un orbital s y
otro p, quedando 2 orbitales p como en el tomo original):



se forman por lo tanto dos enlaces entre los orbitales p sin hibridar y otro entre uno de los dos
orbitales hbridos, quedando otro para poderse enlazar a otros elementos:





En el triple enlace la molcula es lineal, que tambin tiene imposibilidad de rotar:






13.2.- Compuestos hidrocarbonatos: Definicin y clases.

La familia ms sencilla de los compuestos orgnicos son los formados nicamente por
carbono e hidrgeno. Estos compuestos reciben el nombre de hidrocarburos. Se pueden
clasificar segn el tipo de hibridacin de los orbitales de enlace del carbono.

- sp
3
Alcanos
- sp
2
Alquenos
- sp Alquinos
- sp
2
Aromticos (dobles enlaces alternados)
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318
13.3.- Alcanos.

13.3.1.- Estructura y nomenclatura.

Los alcanos, o tambin llamados parafinas, pueden representarse por la frmula
general:

Cada tomo de carbono distribuye sus
orbitales orientndolos hacia los vrtices de un
tetraedro (hibridacin sp
3
). A medida que
aumenta el nmero de carbonos se disponen
espacialmente en forma de zig-zag, tal y como se
muestra en la figura de la derecha que representa
al hidrocarburo de 8 tomos de carbono (octano).

Si la cadena es lineal, el hidrocarburo se
nombra con un prefijo indicando el nmero de
tomos de carbono existentes y el sufijo -ano:

Nombre n de tomos de C Frmula semidesarrollada
Metano 1 CH
4

Etano 2 CH
3
- CH
3

Propano 3 CH
3
- CH
2
- CH
3

Butano 4 CH
3
- (CH
2
)
2
- CH
3

Pentano 5 CH
3
- (CH
2
)
3
- CH
3

Hexano 6 CH
3
- (CH
2
)
4
- CH
3

Heptano 7 CH
3
- (CH
2
)
5
- CH
3

Octano 8 CH
3
- (CH
2
)
6
- CH
3

Nonano 9 CH
3
- (CH
2
)
7
- CH
3

Decano 10 CH
3
- (CH
2
)
8
- CH
3

Undecano 11 CH
3
- (CH
2
)
9
- CH
3

Dodecano 12 CH
3
- (CH
2
)
10
- CH
3

Tridecano 13 CH
3
- (CH
2
)
11
- CH
3

Tetradecano 14 CH
3
- (CH
2
)
12
- CH
3

Eicosano 20 CH
3
- (CH
2
)
18
- CH
3


A partir del propano, en el siguiente compuesto (C
4
H
10
), se pueden presentar dos
posibilidades, la cadena lineal o ramificada:


La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


319
Ismeros son compuestos diferentes con la misma frmula.

- 4 tomos de carbono 2 ismeros
- 7 tomos de carbono 9 ismeros
- 14 tomos de carbono 1858 ismeros


Debe existir una nomenclatura adecuada para poderlos nombrar a todos. Para ello
tenemos que seguir los siguientes pasos:


1. Establecer la cadena ms larga del compuesto a considerar y si existen varias
posibilidades, la ms sustituida.




2. Nombrar los sustituyentes: Los sustituyentes se nombrarn de acuerdo con el
hidrocarburo de idntico nmero de tomos de carbono cambiando su
terminacin -ano por la de -il o -ilo. Hay que tener en cuenta que los radicales
ramificados ms sencillos tienen nombres especiales:


Frmula del radical nombre del hidrocarburo nombre del radical

Metano Metil

Etano Etil

Propano Propil

propano isopropilo

metilpropano isobutilo

butano secbutilo

metilpropano terbutilo

propeno vinilo
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320

3. Numerar la cadena principal: La cadena principal se numera de un extremo al
otro escogiendo aquel sentido en el que se d a los sustituyentes el nmero ms
bajo posible.


4. Cuando hay varios sustituyentes idnticos, se agrupan indicando con un prefijo
el nmero de ellos, (di, tri, tetra ... ), pero numerndolos todos segn sus
posiciones.


en el ejemplo que nos ocupa hay dos metil, ambos en el carbono 2 y un etil en
el carbono 4.


5. Los sustituyentes se nombran por orden alfabtico (sin incluir el prefijo
multiplicativo) y a continuacin el nombre del hidrocarburo correspondiente a
la cadena principal. Los nmeros que indican las posiciones de los
sustituyentes se separan por comas, y las ramificaciones por guiones:




6. Cuando el sustituyente es a su vez ramificado se nombran sus ramificaciones
como sustituyentes, empezando a nombrar los tomos de carbono por el ms
cercano a la cadena principal. Por ejemplo:


La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


321
7. Si la cadena de tomos de carbono es cerrada se llama con el prefijo ciclo y el
nombre del hidrocarburo con el mismo nmero de tomos de carbono.




13.3.2.- Propiedades fsicas y qumicas.

Los alcanos con menos tomos de carbono son gases. El pentano ya es lquido a
temperatura ambiente. A medida que el peso molecular aumenta, su punto de fusin aumenta
y tambin su punto de ebullicin y su densidad (en el caso de lquidos).
Una ramificacin hace descender el punto de ebullicin en unos 8-10 C, (los ismeros
tienen puntos de ebullicin diferentes).
Los ciclo alcanos (C
n
H
2n
) tienen propiedades similares a los hidrocarburos del mismo
nmero de tomos de carbono, aunque su punto de ebullicin es algo superior.
Los hidrocarburos saturados son especialmente inertes en la mayora de las reacciones
qumicas. No obstante reaccionan con halgenos a elevadas temperaturas y con ayuda de
catalizadores dando lugar a derivados halogenados. La reaccin no conduce a un nico
derivado halogenado sino a varios:

CH
4
+ Cl
2
CH
3
Cl + CH
2
Cl
2
+ CHCl
3
+ CCl
4



En condiciones severas de presin y temperatura, los hidrocarburos de alto peso
molecular se rompen en fragmentos ms pequeos. Este proceso se llama "cracking" y es de
mucho inters para la obtencin de la gasolina (octano) a partir de hidrocarburos de mayor
nmero de tomos de carbono.

Pero la reaccin por excelencia de los hidrocarburos es la combustin; se combinan
con oxgeno (arden) para dar dixido de carbono y agua liberando gran cantidad de energa:


C
n
H
2n+2
+ (3n+1)/2 O
2
n CO
2
+ (n+1) H
2
O


Esta reaccin constituye la base de todas las aplicaciones de los hidrocarburos como
combustibles y sobre ella se basa nuestra economa, salud y bienestar. El calor liberado va
aumentando de forma regular al aumentar el nmero de carbonos del hidrocarburo (unos
66044 KJ /mol por cada grupo -CH
2
-. El metano tiene una entalpa de combustin de 88616
KJ /mol; el etano de 1.56914 KJ /mol: el propano 2.21958 y as sucesivamente, el decano
6.771,60 KJ /mol.
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322
La fuente principal de los hidrocarburos es el petrleo que se encuentra a
profundidades variables tanto en sedimentos terrestres como submarinos, sometido a grandes
presiones. El petrleo se puede definir como materia orgnica formada fundamentalmente por
hidrocarburos lquidos, con otros gaseosos y slidos en disolucin, acompaada muchas veces
de agua salada. Se trata de hidrocarburos, desde el metano hasta especies complejas con ms
de 40 tomos de carbono que no pueden destilarse sin una descomposicin previa.

La complejidad y nmero enorme de especies presentes en el petrleo obliga a
considerarlo como un conjunto de fracciones, entendiendo por tales las partes en que
prcticamente puede dividirse el petrleo por razn de la distinta volatilidad de los diferentes
hidrocarburos que lo componen. Adems de hidrocarburos
se hallan tambin presentes compuestos que contienen
Oxgeno, Nitrgeno y Azufre.

El producto que mana de los pozos es un lquido ms
o menos denso, viscoso y negruzco al que acompaan
cantidades importantes de gas desorbido al disminuir la
presin del yacimiento. En el propio campo petrolfero se
priva al crudo del agua y los slidos interpuestos, pero
todava es necesario, frecuentemente, eliminar los gases
disueltos, pues hacen peligroso y difcil su transporte. Esta
operacin se llama estabilizacin, y se aprovecha para
separar los gases de mayor volatilidad.

El crudo estabilizado se trata en las refineras de acuerdo con el destino que se fije para
los productos obtenidos. La cantidad de cada uno de ellos que se obtenga depender, en gran
medida, de la constitucin molecular, o sea, de la base del crudo.

El trabajo en la refinera tiene un cudruple objetivo:

a) Separar el crudo en varias fracciones acomodadas a las
necesidades del mercado (gasolinas, gasleo,
queroseno, parafinas, etc.) a lo que se llama
fraccionamiento.

b) Modificar (generalmente aumentar) las proporciones de
las fracciones voltiles, como la gasolina, mediante la
operacin llamada craqueo, a expensas de las fracciones
ms pesadas.

c) Variar la naturaleza de los hidrocarburos componentes
de las fracciones voltiles (gasolinas) para elevar su
calidad de carburante (su octanaje), mediante el craqueo
cataltico (reforming).
El ndice de octano u octanaje es una escala que se utiliza para comparar el poder
antidetonante de las gasolinas. Los niveles de referencia son el heptano (nivel 0) y
el isooctano (nivel 100). Segn esto, una gasolina de 95 octanos tiene el mismo
poder antidetonante que una mezcla del 95 % de isooctano y el 5% de heptano.
La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


323
Hay gasolinas que superan el nivel 100, es decir son ms antidetonantes que el
isooctano puro.
Las gasolinas de cadena lineal son ms detonantes que las que tienen compuestos
ramificados o cclicos. La adicin de algunos compuestos qumicos mejora el
poder antidetonante de las gasolinas. El ms utilizado es el tetraetil plomo. Sin
embargo, ltimamente se ha determinado que se dejen de utilizar ya que la
contaminacin consiguiente por plomo es muy peligrosa.

d) Eliminar de las fracciones los componentes indeseables, proceso al que se llama
genricamente refino y especialmente desulfuracin, desparafinado, desalfaltado,
etc.

Existen otras dos fuentes de hidrocarburos que, aunque menos importantes que el
petrleo, son dignas de mencin:

1. Gas natural: Es una mezcla de hidrocarburos de entre 1 y 8 tomos de carbono.
El metano, con un porcentaje de al menos el 80% constituye casi toda la
mezcla, y los dems hidrocarburos registran porcentajes decrecientes. El gas
natural, conducido por gaseoductos a las ciudades, es el principal componente
del gas ciudad. Con frecuencia se separan previamente por licuefaccin el
propano y el butano que se comercializan en bombonas a presin.

2. Carbn: El carbn tambin es un combustible fsil procedente de los restos
vegetales de otras pocas geolgicas. Si se calienta un trozo de carbn en
condiciones adecuadas (proceso que se conoce como destilacin seca del
carbn), se descompone originando tres productos principales:

a) Gas de alumbrado (o gas de coqueras): Mezcla constituida por
aproximadamente un 50% de Hidrgeno (H
2
), un 30 % de metano (CH
4
),
un 8% de monxido de carbono (CO) y cantidades inferiores de otros
hidrocarburos, Nitrgeno (N
2
) y dixido de carbono (CO
2
) entre otros. Se
utiliza como combustible. Hace muchos aos era muy empleado en el gas
ciudad pero en la actualidad existe la tendencia de sustituirlo por gas
natural ya que es mucho ms limpio.
b) Coque: es el residuo slido que deja el carbn. Contiene toda la materia
mineral del carbn pero principalmente carbono libre. Esto hace que sea un
combustible limpio (sin humos) y por lo tanto muy apreciado.
c) Alquitrn: lquido negro y viscoso de olor desagradable formado por una
mezcla de muchos hidrocarburos aromticos. Constituye la fuente principal
de este tipo de compuestos aromticos, (ya que en el petrleo y el gas
natural predominan los hidrocarburos saturados). Sometido a destilacin
fraccionada, se pueden separar benceno, tolueno, xileno, naftaleno, fenol,
antraceno, etc., tambin aceites pesados destinados a combustibles en
motores disel y en calefaccin, y como residuo una pez negruzca que se
utiliza para impermeabilizar edificios y pavimentar carreteras.
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324
El carbn ms utilizado es la hulla (producto natural que contiene de entre un 74 y un
90 % de Carbono). La hulla tiene la ventaja de que produce un coque de gran calidad, pero
sobre todo porque su alquitrn es una fuente rica en los hidrocarburos aromticos muy
utilizados en la industria qumica. En la siguiente tabla aparecen los datos de los productos
obtenidos en la destilacin seca de la hulla (por cada 1000 Kg):

Destilacin de la hulla (por cada 1000 Kg)
Producto Cantidad
Carbn de coque
Alquitrn
Benceno, tolueno, xilenos
Amoniaco
Gas de alumbrado
750 Kg
30 35 Kg
7 12 Kg
1 3 Kg
300 500 m
3




13.4.- Alquenos.


13.4.1.- Estructura.

Los alquenos son hidrocarburos con algn carbono con hibridacin sp
2
, es decir tienen
algn doble enlace. Los ms sencillos tienen la frmula C
n
H
2n
.
Segn la posicin del doble enlace pueden ser alquenos interiores o terminales
presentando pequeas diferencias de reactividad.



13.4.2.- Nomenclatura.

La forma de nombrarlos es igual que los alcanos del mismo nmero de tomos de
carbono pero indicando la posicin del doble enlace y cambiando la terminacin -ano por
-eno. Por ejemplo:



La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


325
13.4.3.- Propiedades fsicas.

Los puntos de ebullicin de los alquenos son ligeramente inferiores al de su alcano
correspondiente. Sin embargo al no poder tener el doble enlace un movimiento de rotacin se
presenta la isomera cis - trans. Consiste en que si los sustituyentes de un carbono unido a un
doble enlace son diferentes pueden dar lugar a compuestos diferentes, segn la disposicin
espacial que adopten. Por ejemplo:


Se aplica la denominacin trans cuando los dos grupos ms voluminosos estn en
contraposicin y cis si estn en idntica posicin.


13.4.4.- Reacciones qumicas de los alquenos.

La presencia de un doble enlace le da a la molcula una reactividad mucho mayor que
la de los alcanos.

a) Reacciones de adicin al doble enlace:

1.- Adicin de halgenos:


Por ejemplo:




Esta reaccin es muy fcil de realizar a temperatura ambiente y es tpica para
diferenciar alcanos de alquenos.
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326
2.- Adicin de hidrcidos:


Por ejemplo:



La adicin de los halgenos se verifica por el carbono ms sustituido (regla de
MarKownikoff):



3.- Hidrogenacin del doble enlace:

Se realiza con hidrgeno gaseoso y en presencia de un catalizador adecuado, (Nquel si
la presin es alta y Platino o Paladio a presiones ordinarias).



b) Oxidacin del doble enlace:

Es una reaccin muy utilizada para conocer la posicin del doble enlace. Los agentes
oxidantes ms utilizados son el ozono (O
3
), y el permanganato potsico (KMnO
4
) en medio
cido.
Los alquenos terminales dan el cido con un carbono menos y CO
2
:


La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


327
Los dobles enlaces internos dan dos cetonas (o una cetona y un aldehdo):





13.5.- Alquinos.

13.5.1.- Estructura y nomenclatura.

Son molculas que tienen carbonos con hibridacin sp (tienen triples enlaces). La
forma de nombrarlos es igual que los alcanos pero cambiando la terminacin -ano por -ino:





13.5.2.- Propiedades fsicas.

El punto de ebullicin aumenta con respecto a los alcanos:

Compuesto P
eb
(C) Compuesto P
eb
(C)
Butano - 05 Propano - 42'1
1 Buteno - 63 Propeno - 47'7
1 Butino 83 Propino - 23'2



13.5.3.- Reacciones qumicas.

Las reacciones de los alquinos son muy similares a las de los alquenos por ejemplo la
adicin de Bromo:


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328
13.6.- Hidrocarburos aromticos.

La caracterstica comn de todos los hidrocarburos aromticos es que presentan un
anillo cclico de seis tomos de carbono con tres enlaces dobles alternados y sin embargo no
presentan las reacciones tpicas de los alquenos (adicin y oxidacin del doble enlace).
Kekule propuso en 1865 las dos estructuras siguientes para la molcula aromtica ms
sencilla, el Benceno:


Supuso que la molcula real era un intermedio entre las dos. Posteriormente se
observ que el benceno es plano y que todos sus carbonos son equivalentes siendo la distancia
C-C de 1'39 A. La moderna teora de orbitales moleculares, explica la estructura del benceno
suponiendo que los orbitales p de los tomos de carbono crean una densidad electrnica
continua paralela al plano del anillo y los electrones de dichos orbitales p, estn
deslocalizados a lo largo del anillo lo que hace que estos supuestos dobles enlaces no sean
atacados. Entonces la estructura del benceno se representar de la siguiente forma:

Esta deslocalizacin de electrones hace que la molcula sea muy estable, lo que podra
demostrarse de la siguiente manera:

H = - 28'6 Kcal/mol

Si hubiese tres dobles enlaces: H =- 28'6 x 3 =- 85'8 Kcal/mo

Sin embargo para el benceno:

H = - 49'8 Kcal/mol

lo que indica que la molcula es ms estable ya que se desprende menos energa en la
reaccin.
La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


329
Los principales hidrocarburos aromticos son:


Compuesto Nombre
P
fusin

(C)
P
ebullicin

(C)
Densidad a 20
C (gr/cm
3
)

Benceno 5,5 80,1 0,879

Tolueno - 9,5 110,6 0,867

o - xileno - 25,2 144,4 0,880

m - xileno - 47,9 139,1 0,864

p - xileno 13,3 138,4 0,861

Bifenilo 69,2 254 -------

Estireno - 30,6 145,2 0,906

Naftaleno 80,3 218 -------

Antraceno 216,2 340 -------

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330
13.6.1.- Reacciones qumicas del benceno.

No presenta reacciones de adicin al doble enlace, pero las reacciones de sustitucin si
son relativamente fciles:

a) Halogenacin:

Estas reacciones se realizan en ausencia de luz y en presencia de un catalizador (suele
ser tricloruro de aluminio AlCl
3
).

Todas estas reacciones de sustitucin consisten en la formacin de un catin altamente
reactivo:

y luego:


con lo que el catalizador se recupera.

b) Sulfonacin:

Se realiza tratando el benceno con cido sulfrico:


c) Nitracin:

Se realiza tratando el benceno con cido ntrico:

La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


331
d) Reaccin de Friedel-Crafts:

Es una reaccin de sustitucin que consiste en la introduccin de un grupo alquilo o
alconilo en el ncleo bencnico:



donde X es un halgeno que normalmente es el cloro.



13.6.2.- Orientacin en las reacciones.

Puede ser que en las reacciones de sustitucin no intervenga el benceno sino uno de
sus derivados como el tolueno, el nitrobenceno, etc. En estos casos, una nueva reaccin de
nitracin o sulfonacin por ejemplo, introduce el grupo sustituyente en cualquier posicin o
hay alguna preferencia?.

Dependiendo del sustituyente que ya tenga el benceno, ste atraer hacia l o repeler
los electrones deslocalizados del anillo bencnico, por lo que el resto de los tomos de
carbono tendrn una mayor o menor densidad de carga electrnica, por ejemplo:



Entonces en el caso del tolueno y el fluorobenceno al tener los carbonos situados en
orto y para mayor densidad de carga electrnica el catin atacante tendr mayor preferencia
por estas posiciones y en el caso del nitrobenceno ocurrir lo contrario. Vamos a verlo con
algunos ejemplos:
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332
si hacemos reaccionar el tolueno con cido ntrico, las sustituciones irn con mayor
preferencia a las posiciones orto y para:





en cambio, si hacemos reaccionar el nitrobenceno con cido ntrico, la sustitucin ir de forma
preferente a la posicin meta:





En la siguiente tabla se muestra el efecto de algunos sustituyentes comunes sobre la
reaccin de sustitucin:


Orientaciones a Orto y Para Orientaciones a Meta
- R - COOH
- OH - COR
- OR - NO
2

- NH
2
- SO
3
H
- NHR
- NR
2

- NHCOR
- X (halgenos)

La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


333
13.7.- Polmeros de adicin.

Un grupo de aplicacin industrial de gran inters en la qumica de los alquenos, lo
constituye la formacin de los polmeros de adicin. Un polmero de adicin puede definirse
como una gran molcula formada por la adicin de un elevado nmero de molculas simples
(monmeros) de uno o ms alquenos por rotura de dobles enlaces. Por ejemplo, el polietileno
se obtiene por polimerizacin del etileno (eteno), cuya reaccin global es:



Existen muchas maneras de realizar la polimerizacin del etileno. Todas ellas llevan a
un mismo grupo que se repite y slo difieren en la naturaleza de los grupos terminales y en el
valor de "n" que puede ir desde 5000 hasta varios millones, con una consistencia que va desde
ceras hasta la de productos muy duros y rgidos.

Estos polmeros son muy inertes a los agentes qumicos, aunque es algo sensible a la
oxidacin provocada por rayos ultravioleta. Se emplea como aislante en la industria elctrica,
fabricacin de botellas, juguetes, tejidos, etc.

Otros polimeros muy conocidos son los siguientes:

- El tefln se obtiene por polimerizacin del tetrafluoretileno (CF
2
=CF
2
), que es
el plstico ms resistente a los agentes qumicos que se conoce por la fuerza del
enlace C-F. Se utiliza fundamentalmente para revestimientos de metal de los
utensilios de cocina.


- El policloruro de vinilo (PVC) se obtiene por la polimerizacin del cloroeteno
(tambin llamado cloruro de vinilo). Es duro, quebradizo y rgido, y se utiliza
para la fabricacin de tubos, conducciones de agua y hace aos para discos
fonogrficos.

- El polimetacrilato de metilo se obtiene por polimerizacin de metacrilato de
metilo que es un polmero con excelentes propiedades pticas. Se vende bajo
nombres comerciales de Lucite, Plexiglas y Perspex.
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334
- El buna se obtiene de la polimerizacin del 1,3 butadieno que se utiliza para la
fabricacin del caucho sinttico.

- La baquelita es una resina sinttica obtenida por condensacin de un fenol con el
aldehdo frmico y que se emplea como sucedneo del mbar y del carey
(materia crnea sacada del caparazn de algunas tortugas utilizada en
marquetera y otras artes decorativas).

No todos los polmetros son sintticos. Muchos compuestos naturales tambin lo son,
por ejemplo, la seda, la lana, los almidones, la celulosa del algodn, las resinas, el caucho
natural y hasta la propia la madera.


13.8.- Problemas y cuestiones.

652.- Escribe las frmulas de todos los ismeros no cclicos de los alquenos de frmula
molecular C
5
H
10
. Nmbralos correctamente segn la IUPAC y para cada uno de ellos
escribe una reaccin de adicin y nombra el producto obtenido.

653.- Formula los siguientes hidrocarburos:
a) 3-etil-2-metilhexano y) 4-etil-5-metil-1,2-hexadieno
b) 2,3-dimetilpentano z) 3-(1,1-dimetiletil)-1,4-pentadieno
c) 4-etil-3,3-dimetilheptano aa) Ciclohexano
d) 4-etil-3,3,4-trimetilheptano ab) Ciclopentano
e) 4-(1,2-dimetilpropil)-2,3-dimetiloctano ac) 1,3,5-trimetilciclohexano
f) 3,7.dietil-2,5,5-trimetilheptano ad) Ciclooctano
g) 4-etil-2,3,5-trimetilheptano ae) Ciclobutano
h) 4-etil-2,5,5-trimetilnonano af) 1,3-dimetilciclobutano
i) 4-etil-2,2,5-trimetilhexano ag) 1-etil-3-metil-5-ciclohexeno
j) 4-(1,1-dimetiletil)-2-metiloctano ah)1,2-dimetilbenceno(o-dimetilbenceno)
k) 2,2,5,5-tetrametilheptano ai) 1,3-dimetilbenceno(m-imetilbenceno)
l) 2,2,3,3-tetrametilbutano aj) 1,3,5-trimetilbenceno
ll) 2,2-dimetilbutano ak) 1-metil-2-(1-metiletil)-benceno
m) Propeno al) 1-etenil-3-metilbenceno
n) 2-buteno (1-metil-3-vinilbenceno)
) 4-metil-1-penteno all) 1-etenil-4-etilbenceno
o) 3-etil-4metil-1-penteno (1-etil-4-vinilbenceno)
p) 5,5-dimetil-3-hepteno am) 1-etil-3-metilbenceno
q) 4-etil-5-metil-2-hexeno an) 1-metil-2,3-dipropilbenceno
r) 4-etil-3,6-dimetil-1-hepteno a) 1-cloro-1-propeno
s) 3,4,4-trimetil-1-penteno ao) Tribromometano
t) 4-etil-3,5-dimetil-2,4-heptadieno ap) 1,3-dibromobenceno
u) 6-etil-2-metil-1,3,6-heptatrieno aq) 4-cloro-2-penteno
v) 4-etil-3-(1-metilpropil)-2-metil-1,3,5- ar) 1-cloro-2-metilbutano
hexatrieno as) 1,2-diclorobenceno
w) 5.etil-3,3,6-trimetil-1,4,6-octatrieno at) 1,1-dibromo-2-buteno
x) 3-metil-1,4-pentadieno au) 1,3-dicloro-4-metil-5-ciclononano
La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


335
654.- Escribe el nombre, segn la IUPAC de los siguientes hidrocarburos:

a)


b)



c)



d)



e)



f)



g)



h)



i)



j)



k)



l)



m)


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336
n)


)



o)



p)



q)



r)



s)



t)



u)



v)

La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


337
w)


x)



y)

z)



aa)

ab)



ac)

ad)



ae)

af)



ag)

ah)


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338
655.- Escribe tres reacciones caractersticas de los alquenos.

656.- Describe dos ejemplos de polmeros orgnicos, indicando a partir de qu monmeros
se obtienen.

657.- Hidrocarburos etilnicos o alquenos. Escribe dos tipos de reacciones distintas que
pueden dar estos hidrocarburos, comentando la importancia industrial de alguna de
ellas.

658.- De qu tipo es la reaccin que se producir entre el cloruro de hidrgeno y el 2-metil-
1-buteno?. Nombra el producto resultante de la reaccin.

659.- Escribe las frmulas de todos los alquenos no cclicos de frmula molecular C
4
H
8
.
Nmbralos. Para cada uno de ellos, formula una reaccin de adicin y nombra el
producto obtenido.

660.- Qu es el polietileno? Cmo se obtiene? Indica alguna de sus propiedades.

661.- Disponiendo de una disolucin de Br
2
, explica cmo podra averiguarse en el
laboratorio si un hidrocarburo es o no saturado.

662.- Busca informacin sobre el petrleo. Tipos, composicin y fracciones obtenidas en su
destilacin.

663.- Derivados halogenados. Da dos ejemplos e indica cules son sus aplicaciones.

664.- La reactividad qumica del bromo con propano es inferior a la que presenta frente al
propeno y al propino.
a) Explicar la diferencia de reactividad y formular la reaccin en los tres casos,
especificando las condiciones y tipo de reaccin.
b) Formular la reaccin del agua con propeno.


















La Qumica del Carbono: Hidrocarburos


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1.- La materia y sus transformaciones.

1.- El amoniaco es un compuesto formado por Hidrgeno y Nitrgeno. Al analizar
varias muestras, se han obtenido los siguientes resultados:

Masa de N (gr) 5,56 10,88 19,85 29,98 37,59
Masa de H (gr) 1,19 2,33 4,25 6,42 8,05

a) Verificar la ley de las proporciones definidas.
b) Cunto Nitrgeno se combina con 1 gr. de Hidrgeno? y Cunto amoniaco se
formar?.

2.- Al analizar compuestos gaseosos de Carbono y Oxgeno, se obtienen los siguientes
resultados:

1er gas Masa de C (gr) 12,65 24,14 37,81 54,37
Masa de O (gr) 16,82 32,09 50,29 72,31
2 gas Masa de C (gr) 6,39 10,57 12,25 21,12
Masa de O (gr) 17,08 28,19 32,62 56,38

a) Verificar la ley de las proporciones definidas.
b) Verificar la ley de las proporciones mltiples.

3.- Sabiendo que en el agua se cumple (masa de O)/(masa de H)=8, Qu cantidad de
agua se necesita descomponer para obtener 10 gramos de Hidrgeno?.

4.- El Indio y Oxgeno forman dos compuestos diferentes. Al analizar varias muestras
de cada uno de ellos se obtienen los siguientes resultados:

COMPUESTO 1 COMPUESTO 2
Masa de In (gr) 46,0 27,60 115,0 23,0 4,60 69,0
Masa de O (gr) 3,2 1,92 8,0 4,8 0,96 14,4

a) Comprueba que se cumplen la 2 y la 3 ley ponderal.
b) Calcula la cantidad del COMPUESTO 1 que habr que descomponer para
obtener 20 gramos de In.
c) Calcula la cantidad del COMPUESTO 2 que habr que descomponer para
obtener 20 gramos de In.
d) Calcula la cantidad del COMPUESTO 1 que se podr obtener con 100 gramos de
In y 15 gramos de O.
e) Calcula la cantidad del COMPUESTO 2 que se podr obtener con 100 gramos de
In y 15 gramos de O.
f) Otra muestra de un compuesto de In y O, contiene un 82'7 % de In. Se trata de
alguno de los dos compuestos indicados o de otro diferente?.



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5.- Averigua la frmula de uno de los xidos del Nitrgeno sabiendo que reaccionan en
la proporcin de volmenes siguiente:

Volumen de Nitrgeno 20 cc. 4 litros 100 ml
Volumen de Oxgeno 50 cc. 10 litros 250 ml
Volumen de xido 20 cc. 4 litros 100 ml

6.- Los datos de la siguiente tabla corresponden a la reaccin qumica entre el Carbono
y el oxgeno para formar dixido de carbono. Compltala con los valores que
faltan:
CARBONO OXIGENO DIOXIDO DE CARBONO
12 32 ?
6 ? 22
3 ? ?
7.- El Nitrgeno y el Oxgeno son gases formados por molculas diatmicas, (con dos
tomos). Se sabe que entre ellas se pueden combinar en una proporcin de
volmenes de 2:1, 1:1 y 1:2. Cules son las frmulas ms sencillas de los
compuestos que pueden formarse?.

8.- Determinar el % de cada uno de los elementos presentes en cada uno de los
siguientes compuestos:
a) FeO b) CH
3
OH c)Na
2
CO
3
d) H
2
S

9.- Calcular la frmula emprica de los compuestos que poseen las siguientes
composiciones centesimales:
a) 2'1% H, 32'7% S y 65'2% O.
b) 57'5% Na, 400% O y 2'5% H.
c) 65'9% Ba y 34'1% Cl.
d) 52'2% C, 13'0% H y 34'8% O.
e) 75'0% C y 25'0% H.

10.- Halla la masa atmica del Boro natural sabiendo que se trata de una mezcla de
istopos cuya abundancia relativa es:
B
10
19'8% B
11
80'22%

11.- Un compuesto orgnico posee la siguiente composicin centesimal: 26'7% de C,
2'22% de H y 71'1% de O. Si su peso molecular es de 90, calcular su frmula
emprica y su frmula molecular.

12.- Cuntos moles de CO
2
hay en 5 gr de muestra?. En la misma cantidad, Cuntas
molculas de CO
2
, tomos de Carbono y tomos de Oxgeno habrn?.

13.- Igualar por tanteo las siguientes reacciones:
a) Ca
3
(PO
4
)
2
+SiO
2
+C CaSiO
3
+P +CO
b) C
6
H
6
+O
2
CO
2
+ H
2
O
c) Al +H
2
SO
4
Al
2
(SO
4
)
3
+H
2

d) CaH
2
+ H
2
O Ca(OH)
2
+H
2

e) HCl +Ba(OH)
2
BaCl
2
+H
2
O
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14.- El carburo clcico reacciona con el agua de la siguiente forma:

CaC
2
+ H
2
O C
2
H
2
+ Ca(OH)
2

si se parte de 5 gr de CaC
2
de riqueza 90%, Cuntos litros de acetileno (C
2
H
2
) se
obtendrn en condiciones normales?.

15.- Si 50 gr de CO reaccionan con 35 gr de Cl
2
para dar 40 gr de COCl
2
segn la
reaccin: CO +Cl
2
COCl
2

Calcular el rendimiento de la reaccin.

16.- Se tienen dos toneladas de caliza (CaCO
3
) del 95% de riqueza y se pide calcular el
nmero de Kg de CaO que se pueden obtener segn la reaccin:
CaCO
3
CaO + CO
2


17.- Si tenemos 12 gr. de glucosa (C
6
H
12
O
6
), calcular:
a) La reaccin qumica de su combustin ajustada.
b) El peso de agua que se obtiene.
c) El volumen de CO
2
que se obtiene a 17 C y 720 mmHg.
d) La cantidad de aire necesario para la combustin medido en condiciones
normales (composicin volumtrica de aire: 21% de O
2
y 79% de N
2
).

18.- Calcular el volumen de aire necesario para la combustin completa de un Kg. de
butano (C
4
H
10
), sabiendo que la composicin volumtrica (o molar) del aire es de
21% de O
2
y 79% de N
2
.

19.- Se ha preparado una disolucin disolviendo 9 gr de glucosa en 100 cc. de agua;
calcular:
a) La concentracin en gr/l.
b) La concentracin en %.
c) La molaridad.
d) La molalidad.

20.- Calcular la composicin centesimal de los siguientes compuestos:
a) AgNO
3
b) CaCO
3
c) SiO
2
d) KMnO
4


21.- El anlisis de un compuesto da el siguiente resultado: 26'57% de K, 35'36% de Cr
y 38'08% de O. Calcular su frmula emprica.


22.- El anhdrido sulfuroso se oxida mediante catlisis a anhdrido sulfrico segn la
reaccin:
SO
2
(g) +O
2
SO
3
(g)

Ajusta la reaccin y calcula los pesos de SO
2
y de O
2
necesarios para obtener 100
litros de SO
3
medidos en condiciones normales.



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23.- El amoniaco se oxida a xido ntrico segn la reaccin:
4 NH
3
+5 O
2
4 NO + 6 H
2
O
a) Qu peso de xido ntrico se puede obtener con 25 Kg de NH
3
?.
b) Qu volumen de O
2
a 1 atm y 600 C reaccionarn con 25 Kg de amoniaco?.

24.- Halla la masa atmica del Oxgeno natural sabiendo que se trata de una mezcla de
istopos cuya abundancia relativa es:
O
16
99'759%, O
17
0037%, O
18
0'204%

25.- Calcular la molaridad de una disolucin preparada pesando 5 gr de K
2
CO
3
y
enrasando con agua hasta 500 cc.

26.- Calcular el peso molecular del Bromo sabiendo que a 27 C y 0`046 atm de
presin, una muestra de 0`057 gr ocupa un volumen de 200 cc..

27.- Se tienen 2'5 moles de H
2
S. Calcular:
a) El nmero de gramos que hay de S y de H.
b) El nmero de moles de S.
c) El nmero de molculas de sulfuro de hidrgeno.

28.- Cul es la densidad (en gr/l) del gas propano (C
3
H
8
) a 25 C de temperatura y 1
atm de presin?

29.- Calcular el peso molecular de un gas desconocido sabiendo que tiene una
densidad de 1'29 gr/litro en condiciones normales, es decir, 0 C de temperatura y
1 atm de presin.

30.- Qu volumen de cido clorhdrico (HCl), del 36% de riqueza y densidad =1'18
gr/cc, debe tomarse para preparar 250 cc. de una disolucin 1'5 molar de HCl?.

31.- Se prepara una disolucin disolviendo 5 gr de BaCl
2
en 95 gr de agua. Calcular:
a) La concentracin en gr/litro.
b) La concentracin en %.
c) La molaridad.
d) La molalidad.

32.- Se abre la vlvula que hay entre un tanque de 5 litros que contiene un gas A a 9
atm de presin y otro tanque de 10 litros que contiene un gas B a 6 atm de
presin. Si la temperatura no vara, calcula la presin parcial de cada uno de los
gases y la presin total cuando alcance el equilibrio.

33.- 2'69 gr de PCl
5
se colocan en un frasco de 1 litro y se evaporan completamente a
250 C y 1 atm de presin. Existe la posibilidad de que algo de PCl
5
se
descomponga segn la reaccin siguiente:
PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
Calcula las presiones parciales de todos los compuestos presentes cuando se
alcanza el equilibrio.

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34.- Una disolucin acuosa de densidad 1'022 gr/cc. contiene 12 gr. de azcar
(C
12
H
22
O
11
) en 200 ml . Calcular la concentracin en:
a) gr/l.
b) % en peso de azcar.
c) Molaridad (M).
d) Molalidad (m).


35.- Sea la reaccin:

ac. selenioso + piroarseniato frrico selenito frrico +xido arsnico + agua.
calcular:
a) Las cantidades de cada uno de los reactivos necesarios para obtener 3 gramos
de selenito frrico.
b) La cantidad mxima de selenito frrico que se podr obtener con 3 gramos de
cido selenioso y 3 de piroarseniato frrico.
c) Qu cantidad de xido arsnico se obtendr en el apartado b).

36.- El anhdrido nitroso y el xido de aluminio, forman al reaccionar nitrito
alumnico:
a) Calcula el rendimiento de la reaccin si con 20 gr. de xido alumnico y la
cantidad de xido nitroso necesaria se obtienen 52 gr. de nitrito alumnico.
b) Sabiendo el rendimiento calculado en a), calcular las cantidades de cada
reactivo necesarias para obtener 9 gr. de nitrito alumnico.

37.- De los 87 gr de un mineral, supuestamente formado por carbonato potsico, se
extraen 42'3 gr. de potasio puro con un mtodo de extraccin 100% rentable.
Calcula la pureza del mineral.

38.- Sea la reaccin:

anh carbnico + carbonato de aluminio +ac. sulfrico bicarbonato alumnico + anh. sulfrico.

Calcular:
a) La mxima cantidad en gramos de bicarbonato que podr formarse con 2 litros
de carbonato alumnico 0'02 M y 200 cc. de cido sulfrico 0'5 M, junto con el
anhdrido carbnico necesario (suponer el rendimiento de la reaccin es del
100%).
b) Qu cantidades de carbonato alumnico 0'01 M y de cido sulfrico 0'2 M
sern necesarias para obtener 1'5 gr. de bicarbonato suponiendo un rendimiento
del 100 %?
c) Repetir el apartado b) pero suponiendo un rendimiento del 67%.
d) Cul sera el rendimiento si con 5 litros de carbonato alumnico 0,04 M y las
cantidades de anhdrido carbnico y cido sulfrico correspondientes, se obtiene
79'2 gr. de bicarbonato?.
e) Suponiendo un rendimiento del 100%, cuntos gr. de carbonato alumnico
tendramos que pesar para que reaccionaran con 2 litros de cido sulfrico 0'3 M?
cuntos gr de bicarbonato y de xido sulfrico se obtendrn?.

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39.- El latn es una aleacin formada por Cu y Zn. La proporcin de este ltimo metal
puede variar de 10 a 35%. Teniendo en cuenta este hecho y basndose en una
determinada ley, debemos decir que el latn es una mezcla, o por el contrario,
que es un compuesto qumico resultante de la combinacin de estos dos metales?

40.- Al analizar el dixido de carbono se comprueba que tiene un 27% de C. Calcular
la cantidad de dixido de carbono que se obtendr al combinar 54 gr de C con el
suficiente oxgeno.

41.- En la preparacin de trixido de azufre se obtuvieron los siguientes datos en un
conjunto de experimentos:

Experimento 1 2 3 4
Masa de S (gr) 0,723 1,212 2,146 3,813
Masa de O (gr) 1,084 1,818 3,252 5,720

Comprueba que se cumple la 2 ley ponderal y calcula la cantidad de oxgeno
necesario para combinarse con 10 gr de S y los gr de trixido de azufre que se
obtendrn.

42.- En los tiempos de Dalton era conocida la existencia de dos gases formados por
Carbono y oxgeno. De ambos, el ms rico en O contena un 72'7% de este
elemento y el otro un 57'1%. Qu relacin existe entre las masas de oxgeno que
se combinan con la misma masa de carbono?

43.- El amoniaco contiene un 17'76% de hidrgeno. Cuando reaccionan
completamente 3'77 gr de hidrgeno con 26'23 gr de nitrgeno se forman 30 gr de
hidracina (compuesto formado tambin con los mismos elementos que el
amoniaco). Comprueba que se cumple la 3 ley ponderal.

44.- 25'1 gr de mercurio se combinan con 2 gr de oxgeno para formar xido de
mercurio. En otras condiciones 0'402 gr de mercurio se combinan con 0'016 gr de
oxgeno para formar otro xido. Verificar la ley de las proporciones mltiples.

45.- Se ha medido la densidad del hidrgeno, nitrgeno y amoniaco en las mismas
condiciones de P y T encontrndose los valores de 0'081, 1'138 y 0'691 gr/l
respectivamente. Hallar:
a) la masa atmica del nitrgeno relativa al hidrgeno.
b) la masa molecular del amoniaco relativa al hidrgeno.
DATOS: Ar(H) =1 uma

46.- El fsforo reacciona con el oxgeno para formar un compuesto de frmula P
4
O
10
;
si 0'248 gr de fsforo reaccionan dando 0'568 gr. de xido, determinar la masa
atmica relativa del fsforo sabiendo que Ar(O) =16 umas.




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47.- Determinar la masa atmica relativa del Mg a partir de las masas de sus istopos y
sus abundancias relativas:

Istopo Abundancia (%) Masa relativa (umas)
24 78,60 23,993
25 10,11 24,994
26 12,29 25,991

48.- El cobre natural est compuesto slo de dos istopos de masas relativas 62'929 y
64'928. Sabiendo que la masa relativa del cobre es 63'54, determinar la
abundancia relativa de cada uno de los istopos.
49.- Al analizar 6'392 gr de cromato de plata se obtienen 1'464 gr de xido de
cromo(III). Calcular la masa atmica relativa del cromo.
DATOS: Ar(Ag) =107'94 ; Ar(O) =16

50.- Se obtienen 0'365 gr de xido de berilio a partir de 1'479 gr de acetato de berilio,
Be
4
O(C
2
H
3
O
2
)
6
. Calcular la masa relativa del Berilio.
DATOS: Ar(O) =16 ; Ar(C) =12 ; Ar(H) =1

51.- Calcular la masa atmica relativa del Boro, sabiendo que al calentar Borax
cristalizado, Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O, se produce una prdida de masa del 47'1%.
DATOS: Ar(Na) =23; Ar(O) =16; Ar(H) =1.

52.- Se tiene una muestra de 8 gr de Oxgeno. Calcular el nmero de molculas y el de
moles. Y si los 8 gr. fuesen de ozono?

53.- Cul de entre las siguientes cantidades de materia tendr mayor masa?
10 gr de Cu, 6 moles de He 3'01.10
23
tomos de Ag.

54.- a) Cuntos moles de tomos de azufre hay en 10 gr de S
8
?
b) Cuntos moles de molculas de S
8
hay en 10 gr de S
8
?
c) Cuntas molculas hay en 10 gr de S
8
?

55.- En 413 gr de clorato de bario monohidratado, calcular:
a) moles de Ba. b) moles de oxgeno. c) moles de ion clorato.

56.- Si de 100 mgr de amoniaco se quitan 2.10
21
molculas de amoniaco, cuntos
moles de amoniaco nos quedarn?

57.- La composicin centesimal de una sustancia es: C 39'998%, H 6'718 y el resto
oxgeno. Calcular su frmula emprica. Con estos datos, se puede determinar la
frmula molecular?

58.- Se ha determinado que 4'638 gr de un xido de Fe contiene 3'358 gr de Fe. Cul
es la frmula de este xido?

59.- Un gramo de un compuesto formado nicamente por C e H dio por combustin
1'635 gr de agua y 2'995 gr de dixido de carbono. Hallar la frmula emprica del
compuesto.
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60.- 2 gr de fsforo se queman al aire y forman 4'582 gr de un xido. Esta cantidad de
xido reacciona exactamente con 1'744 gr de agua para formar 6'326 gr de un
compuesto formado por P, O e H. Determinar la frmula emprica del xido y del
otro compuesto.

61.- Se calientan 6'192 gr de cloruro de bario hidratado y se obtienen 5'280 gr de
cloruro de bario anhidro. Mediante nitrato de plata, 0663 gr de la sal hidratada
dan lugar a 0'778 gr de cloruro de plata. Averiguar la frmula emprica del cloruro
hidratado.


62.- Al quemar 0'739 gr de un hidrocarburo se forman 2'471 gr de dixido de carbono
y 0'578 gr de agua. A 100C y 722 mmHg de presin, un matraz de 325'6 ml de
capacidad contiene 0'932 gr de dicho hidrocarburo en estado vapor. Calcular su
frmula emprica y molecular.

63.- Hallar la cantidad de pirolusita de un 72'6% de dixido de manganeso, necesaria
para obtener por reaccin con exceso de cido clorhdrico concentrado, 25 gr de
cloro segn la reaccin:

dixido de manganeso +cloruro de hidrgeno
cloruro de manganeso(II) +cloro +agua.

64.- Por accin del bromo sobre hidrxido potsico en caliente, se forman bromuro y
bromato potsico ms agua. Calcular el volumen de bromo necesario para obtener
50 gr de bromato potsico. La densidad del bromo es de 3'19 gr/ml.

65.- Calcular el volumen de oxgeno en condiciones normales que se desprende al
calentar 100 gr de nitrato potsico, el cual se reduce a nitrito potsico.

66.- Al hacer pasar 100 litros de aire a 20 C y 740 mmHg a travs de una disolucin
de hidrxido de bario precipitaron 0'296 gr de carbonato de bario. Calcular el %
de dixido de carbono en el aire.

67.- Calcular el volumen de oxgeno en condiciones normales que es necesario para la
combustin de:
a) 5 litros de metano. b) 5 litros de acetileno (C
2
H
2
)

68.- Se hacen reaccionar 15 litros de hidrgeno con 15 litros de nitrgeno para obtener
amoniaco. Cul ser la composicin volumtrica final de los gases?

69.- Cuntos ml de sulfuro de hidrgeno en c.n. son necesarios para precipitar en
forma de sulfuro de cobre(II) todo el cobre contenido en una disolucin de 100 ml
que contiene 0'75 gr de cloruro de cobre (II)?

70.- Al tratar con un cido 13 gr de sulfito de sodio heptahidratado, se desprenden 1'2
litros de dixido de azufre a 27C y 770 mmHg cul es la pureza de la sal?

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71.- Cul es la presin parcial de cada uno de los gases de una mezcla que a 740
mmHg contiene un 78% de nitrgeno, un 20% de oxgeno y un 2% de dixido de
carbono?

72.- 5'610 gr del compuesto Bi(C
6
H
5
)
3
producen por combustin 2'969 gr. del xido de
bismuto(III). Hallar la masa atmica relativa del Bismuto.

DATOS: Ar(O) =16 ; Ar(C) =12 ; Ar(H) =1.


73.- El bicarbonato sdico es un remedio casero para la "acidez de estmago",
reacciona con el HCl del estmago liberando dixido de carbono y agua segn la
reaccin:

HCO
3
-
(ac) +H
+
(ac) CO
2
(g) +H
2
O (l)

a) Cuntos gr de bicarbonato sdico son necesarios para neutralizar 100 ml de
jugo gstrico de acidez excesiva (equivalente al HCl 0'1 M)?
b) Cul sera el volumen de dixido de carbono que se producir teniendo en
cuenta que la temperatura del cuerpo humano es de 37C y la presin de 1 atm.?

2.- El tomo.


74.- Explica por qu el experimento de Rutherford oblig a desechar el modelo atmico
de Thomson.

75.- Cunta energa se necesita para ionizar un tomo de hidrgeno en el que el electrn
se encuentra en la rbita n=5 de Bohr?
Dato: Ctte de Rydberg Rh =109.678 cm
-1


76.- A partir de la constante de Rydberg para el tomo de hidrgeno igual a 109677'58
cm
-1
. calcular la longitud de onda de las tres primeras lneas de la serie de Balmer y
el lmite de esta serie.

77.- En el espectro del tomo de hidrgeno se conoce una lnea de longitud de onda 1216
A. Sabiendo que pertenece a la serie de Lyman a que transicin pertenece?. Toma
como dato la constante de Rydberg.

78.- Calcular la longitud de onda asociada a la molcula de hidrgeno movindose a una
velocidad de 1840 m/s.
Datos: Ar(H) =1 uma , h =6'67.10
-34
J .s

79.- Calcular la onda asociada a una pelota de tenis de 150 gr de masa que posee una
velocidad de 15 m/s. Hgase lo mismo para un electrn de velocidad 2'18.10
7
m/s.
Comparar los resultados e indicar lo que nos sugieren.

80.- Indica los nmeros cunticos representativos de los orbitales:
a) 3py b) 2s c) 1pz d) 4dxy e) 5px

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81.- Un electrn se encuentra en un orbital 3d. cules son los posibles valores de sus
nmeros cunticos n, l y m?

82.- Explicar la informacin que suministra la expresin (3,2,0,-) para un electrn del
tomo de hidrgeno.

83.- Indicar cmo difieren entre s los electrones de mayor energa, en cada uno de los
tomos de los siguientes elementos:
a) Na b) B c) N d) Mg

84.- Considerar las dos configuraciones electrnicas siguientes de dos tomos neutros A
y B:
A - 1s
2
, 2s
2
, 2p
6
, 3s
1
B - 1s
2
, 2s
2
, 2p
6
, 6s
1

Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas razonando la respuesta:
a) A y B representan dos elementos distintos.
b) Se necesita energa para pasar de A a B.
c) A representa al tomo de sodio
d) Se requiere menos energa para arrancar un electrn de A que de B.

85.- Escribir las dems estructuras equivalentes al estado fundamental del tomo de
carbono, adems de la 1s
2
, 2s
2
, 2px
1
, 2py
1


86.- Indicar a qu grupo y periodo pertenece el elemento cuya configuracin electrnica
es: 6s
2
, 4f
14
, 5d
10
, 6p
3

Podras decir de qu elemento se trata y algunas de sus propiedades?.

87.- Para los 100 primeros elementos del sistema peridico, indicar para cuantos de ellos
puede escribirse en su estado fundamental:
a) una configuracin electrnica con uno o ms electrones 1s.
b) una configuracin electrnica con uno o ms electrones 2p.
c) una configuracin electrnica con uno o ms electrones 3d.
Razonar la respuesta.

88.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos segn su energa de ionizacin: Na,
Be, Mg y K. Utiliza como datos sus nmeros atmicos.

89.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos segn su radio atmico: Na, O, F, y
Mg. Utiliza como datos sus nmeros atmicos.

90.- Ordena menor a mayor los siguientes iones y elementos segn su volumen: O
-2
, Ne y
Na
+
. Utiliza como datos sus nmeros atmicos.








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3.- El enlace qumico.

91.- Interpretar de forma cualitativa la siguiente tabla:

Compuesto NaF NaCl NaBr NaI
Temperatura de fusin (C) 1000 800 750 670

y predecir cul de los dos compuestos NaF o CaO tendr mayor temperatura de
fusin, teniendo en cuenta que tienen la misma estructura cristalina y sus iones
tienen radios similares.

92.- Cuatro elementos diferentes A, B, C y D, tienen de nmeros atmicos 6, 9, 13 y 19
respectivamente. Averigua:
a) el nmero de electrones de la capa de valencia.
b) su clasificacin en metales y no metales.
c) Las frmulas de los compuestos que formar B con cada uno de los restantes
elementos y ordenarlos desde el ms inico hasta el ms covalente.

93.- Qu quiere decir que una molcula es polar? Qu molcula ser ms polar el CH
4

o el NH
3
? y entre el NH
3
y el NF
3
?

94.- Dar una explicacin entre los siguientes hechos:
a) el cloruro sdico tiene un punto de fusin de 800 C, en cambio, el cloro es un
gas a temperatura ambiente.
b) el diamante no conduce la corriente elctrica mientras que el nquel si lo hace.
Y el grafito?
c) el flor es una molcula covalente mientras que el fluoruro de cesio es inico.

95.-Indicar qu fuerzas atractivas han de ser vencidas para que se verifiquen los
siguientes procesos:
a) Disolucin de nitrato sdico en agua.
b) Fusin de un cristal de hielo.
c) Ebullicin de hidrgeno lquido.
d) Fusin de una aleacin de plomo-estao (soldadura).

96.- J ustificar la geometra de las siguientes molculas, as como su longitud de enlace y
su energa de enlace:

Molcula ngulo de enlace Longitud de enlace Energa de enlace
C
2
H
6
109'5 1'54 A 346'94 KJ /mol
C
2
H
4
120 1'34 A 610'28 KJ /mol
C
2
H
2
180 1'20 A 836'02 KJ /mol






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97.- Las grficas siguientes proporcionan los valores de temperaturas de ebullicin de
algunos compuestos. Tratar de explicar las variaciones que presentan as como las
anomalas:

98.- Teniendo en cuenta la estructura electrnica, cul es el motivo de que los
halgenos tengan predominantemente valencias impares?

99.- Indicar en qu sustancias de las mencionadas abajo existen enlaces por puente de
hidrgeno, para lo que es recomendable dibujar su estructura espacial:

Compuesto M
r
(umas) T.
Ebullicin
Compuesto M
r
(umas) T.
Ebullicin
CH
4
16 - 1614 CH
3
- CH
3
30 - 880
NH
3
17 - 331 CH
3
- NH
2
31 - 67
H
2
O 18 100,0 CH
3
- OH 32 650

100.- Clasificar como covalente puro, covalente polar o inico el enlace que presentar
la unin de los siguientes pares de elementos, explicndolo:
a) Li-O b) Br-I c) Mg-H d) O-O e) Rb-F

101.- Escribir las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos:
NF
3
; SO
2
; SF
4

a) determinar su estructura espacial.
b) indicar para todas las molculas si existen enlaces polarizados, en cuyo caso,
establecer qu tomo se cargar positivamente y cul negativamente.
c) establecer cules de las molculas son polares.

102.- Clasificar como inico, covalente molecular, covalente macromolecular o
metlico:
a) Un slido que funde por debajo de los 100 C dando un lquido no conductor de
la electricidad.
b) Un slido que conduce la corriente elctrica.
c) Un slido que no es conductor, pero s lo es cuando funde.
d) Un slido aislante que no se disuelve en agua y funde a 2000
e) Un slido aislante que se disuelve en agua dando una disolucin conductora de
la electricidad.

103.- Escribir las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos:
SiCl
4
; CO ; NO
2
-
; BrF
3

a) determinar su estructura espacial.
b) indicar para todas las molculas si existen enlaces polarizados, en cuyo caso,
establecer qu tomo se cargar positivamente y cul negativamente.
c) establecer cules de las molculas son polares.
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104.- Escribir las estructuras de Lewis para el metano y el amonaco. Cules son las
fuerzas intermoleculares que mantienen unidas a sus molculas en estado slido?
cul de las dos sustancias tendr un punto de fusin ms elevado?. J ustifica las
respuestas.

105.- Trata de identificar las siguientes temperaturas de ebullicin a qu gas noble Ne,
Ar o Kr pertenecen. J ustifica la respuesta.
-152'30 C, -246'05 C, -185'71 C

106.- Asigna correctamente a cada sustancia su punto de ebullicin:

Compuesto CaO KF CsI
Punto de ebullicin (C) 1280 1505 2850

107.- Indicar el tipo de enlace interatmico e intermolecular de las siguientes sustancias:

a) NaCl (s), b) NaCl (a), c) NaCl (g) d) H
2
(s), e) H
2
(g)
f) NH
3
(g) g) NH
4
OH (a)

108.- Realiza un trabajo monogrfico donde se reflejen:

- tipo de enlaces que mantienen unidos a los tomos o iones.
- estructura de la red cristalina.
- justificacin de las propiedades fsicas, qumicas y mecnicas en base a los dos
puntos anteriores.

de los siguientes compuestos:

a) cloruro sdico.
b) cloruro de cesio.
c) Blenda (sulfuro de cinc).
d) Cuarzo (dixido de silicio).
e) Carbono grafito.
f) Carbono diamante.
g) Azufre en sus distintas formas de cristalizacin.


4.- Energa de las reacciones qumicas. El equilibrio
qumico.


109.- Determinar la entalpa de formacin del cido actico a partir de las siguientes
ecuaciones termodinmicas:

a) C(s) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-91'1 Kcal/mol
b) H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (l) H =-68'3 Kcal/mol
c) CH
3
COOH (l) +2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) +2 H
2
O(l) H =-208 Kcal/mol

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110.- Hallar el calor de formacin del n-butano (C
4
H
10
) sabiendo que su calor de
combustin es de -687'98 Kcal/mol, que el calor de formacin del CO
2
es de
-94'05 Kcal/mol y que el calor de formacin del agua es de -68'32 Kcal/mol.

111.- Calcular la temperatura resultante al mezclar 150 gr de agua a 75C con 75 gr de
agua a 20C.

112.- 50 gr de plata metlica a 150 C se mezclan con 50 gr de agua a 20 C. Determinar
la temperatura de equilibrio sabiendo que el calor especfico de la plata es 0'056
cal/grC.

113.- Calcular la temperatura resultante de equilibrio al mezclar 150 ml de agua a 50C,
25 gr de hielo a 0C y 100 gr de Cu a 110C, sabiendo que el calor de fusin del
hielo es de 1'435 Kcal/mol y el calor especfico del Cu de 0'093 cal/grC.

114.- Calcular la entalpa de la reaccin de disociacin del PCl
5
en PCl
3
y Cl
2
sabiendo
que:
H
f
(PCl
5
) =-95'35 Kcal/mol; y H
f
(PCl
3
) =-73'22 Kcal/mol

115.- Determinar el calor de formacin del monxido de carbono conociendo las
entalpas a 25C de los siguientes procesos:

a) C(s) +O
2
(g) CO
2
(g) H =-9405 Kcal/mol
b) CO (g) +1/2 O
2
(g) CO (g) H =-67'63 Kcal/mol

116.- El calor de formacin del NO
2
(g) a 25C es H =8'O9 Kcal/mol. Por otra parte,
el calor de formacin del N
2
O
4
(g) a 25C, es H =2'31 Kcal/mol. Calcular la
entalpa de reaccin para la disociacin del N
2
O
4
en NO
2


117.- La entalpa de formacin del metanol (CH
3
OH) en estado lquido es de -57'02
Kcal/mol. Si el metanol queda en estado vapor, la entalpa de formacin es
entonces -48'08 Kcal/mol. Con estos datos, calcular la entalpa de vaporizacin
del metanol.

118.- El etanol (CH
3
CH
2
OH) puede ser oxidado en atmsfera de oxgeno para dar cido
actico (CH
3
COOH) y agua. Calcular la entalpa de dicha reaccin sabiendo que
en la combustin de 10 gr de etanol se desprenden 71'3 Kcal, mientras que en la
combustin de 10 gr de cido actico se desprenden 34'7 Kcal.

119.- Determinar la entalpa de reaccin del siguiente proceso:
2 NO (g) +O
2
(g) 2 NO (g)
Entalpa de formacin del NO (g) =-21'6 Kcal/mol
Entalpa de formacin del NO
2
(g) =- 8'03 Kcal/mol

120.- Calcular la entalpa de formacin molar del Ca(OH)
2
a partir de los siguientes
datos:
a) H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (l) H =-68'3 Kcal/mol H
2
O
b) CaO (s) +H
2
O (l) Ca(OH)
2
(s) H =-15'3 Kcal/mol Ca(OH)
2

c) Ca (s) +1/2 O
2
(g) CaO (s) H =-151'8 Kcal/mol CaO
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121.- Calcular la entalpa de formacin del AlCl
3
slido a partir delas siguientes
ecuaciones termodinmicas:
Al (s) +3 HCl (ac) AlCl
3
(ac) +3/2 H
2
(g) H =-127'0 Kcal/mol
H
2
(g) +Cl
2
(g) 2 HCl (g) H =- 44'0 Kcal/mol
HCl (g) +agua HCl (ac) H =- 17'5 Kcal/mol
AlCl
3
(s) +agua AlCl
3
(ac) H =- 77'9 Kcal/mol

122.- Hallar el calor de vaporizacin del amoniaco sabiendo que su calor de formacin
es de 11,0 Kcal/mol cuando queda en estado gaseoso y de -16'07 Kcal/mol cuando
queda en estado lquido.

123.- En una serie de experiencias se determina que el n-octano posee un calor de
formacin de 60'3 Kcal/mol, que este parmetro para el CO
2
vale 94'0 Kcal/mol y
para el vapor de agua 57'8 Kcal/mol.
Determinar la entalpa de combustin de un mol de dicho hidrocarburo y el
volumen de O
2
necesario para dicha combustin medido en condiciones normales.

124.- En una aluminotermia, se trata el xido frrico con aluminio para obtener hierro
metlico puro y el xido de aluminio correspondiente. Calcular el calor
desprendido en dicha reaccin a partir de los siguientes datos:
2 Al (s) +3/2 O
2
(g) Al
2
O
3
(s) H =-399 Kcal
2 Fe (s) +3/2 O
2
(g) Fe
2
O
3
(s) H =-192 Kcal

125.- A una determinada temperatura, se aaden a un recipiente vaco 746 gr de I
2
y
16'2 gr de H
2
. Se deja alcanzar el equilibrio y entonces se comprueba que se han
formado 721 gr de HI. Calcular K
p
y K
c
para el proceso de formacin de HI.

126.- Se introducen 0'02 moles de CaCO
3
en un recipiente de 1 litro, y ste se calienta
hasta 1170 K. Determinar la composicin de equilibrio sabiendo que la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO (s) +CO
2
(g) posee una K
p
=1'0 atm.

127.- Determinaciones experimentales han permitido conocer que si se calienta
amoniaco puro a 673 K y 0'934 atm, se halla disociado en un 40% en N
2
y H
2
.
Determinar:
a) La presin parcial de cada uno de los gases cuando se alcance el equilibrio.
b) Los moles de cada gas en el equilibrio (suponer que el peso total de la mezcla
es de 100 gr).
c) El volumen de la mezcla.
d) El valor de K
p
a 673 K.

128.- La constante K
p
para la reaccin de descomposicin del N
2
O
4
(g) en NO
2
(g) a
308 K, vale 0'32 atm. Calcular la presin a la que el N
2
O
4
se encuentra disociado
en un 25%

129.- La constante K
c
para la reaccin del etanol (CH
3
CH
2
OH) con el cido actico
(CH
3
COOH) para dar acetato de etilo (CH
3
COOCH
2
CH
3
) y agua, vale 4.
Cuntos gr de acetato de etilo se formarn al mezclar 1'3 moles de etanol con
1'33 moles de cido actico?.

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130.- A 630 C y 1 atm de presin, la densidad del SO
3
es de 0927 gr/l. Calcular el
grado de disociacin, K
p
y K
c
para la reaccin:
2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) +O
2
(g)

131.- En un recipiente de 250 cc, se mezclan 16 gr de S con la cantidad estequiomtrica
de Hidrgeno a 25 C. A esa temperatura, la constante de equilibrio para la
reaccin:
S (s) +H
2
(g) H
2
S (g)
tiene el valor de K
p
=6'32.10
-5
. Determinar la cantidad de cido sulfhdrico
formada.

132.- En la sntesis de Haber, una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la proporcin 1:3
tiene a 723 K y 50 atm la siguiente composicin en el equilibrio: 9'6% de NH
3
;
28'2% de N
2
y 62'2% de H
2
. Determina el valor de K
p
.

133.- En la reaccin de formacin del HI, K
p
=54'4 a 355 C. Determinar el porcentaje
de I
2
que se convertir en HI al mezclar 0'2 moles de I
2
con 0'2 moles de H
2
a la
citada temperatura.

134.- Si en el problema anterior la cantidad de H
2
se aumenta hasta 2 moles, cul ser
el nuevo porcentaje de I
2
reaccionado?. Se podra predecir a priori si sera mayor
o menor?.

135.- A 248 C y 1 atm, se ha determinado que si se utiliza una muestra inicial de 0'5
moles de SbCl
5
, la mezcla de equilibrio contiene un 42'8% de Cl
2
. Calcular K
p

para la reaccin:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) +Cl
2
(g)

136.- El CO
2
, se disocia parcialmente a 2000 K segn la reaccin:
2 CO
2
(g) 2 CO (g) +O
2
(g)
Experimentalmente se encuentra que reacciona slo un 1'6% del dixido de
carbono presente inicialmente. Calcular K
p
suponiendo una presin parcial de
CO
2
en el equilibrio de una atm, y la presin total en estas condiciones.

137.- Se sabe que la reaccin: 2 SO
2
(g) +O
2
(g) 2 SO
3
(g) tiene una K
p
=3'4 a
1000 K. Cuando se alcanza el equilibrio la presin de SO
3
respecto a la de SO
2
es
de 1'25. Calcular las presiones parciales de los gases presentes en la mezcla y la
presin total del sistema cuando se alcance el equilibrio.

138.- El equilibrio CO (g) +H
2
O (g) CO
2
(g) +H
2
(g) tiene una constante de
0'63 a 986 C. Determina la presin parcial de cada uno de los gases en el
equilibrio si una mezcla del 12% de CO, 22% de H
2
O, 3O% de CO
2
y 36% de H
2

se calienta a 986 C bajo una presin de 1 atm.

139.- 9 moles de CO y 15 de Cl
2
se colocan en un recipiente de 3 litros. En el equilibrio:
CO (g) +Cl
2
(g) COCl
2
(g)
se encuentra que hay 6'3 moles de Cl
2
en la mezcla. Determina el valor de la
constante de equilibrio K
c
.

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140.- 12 moles de SO
2
y 8 de NO
2
se colocan en un recipiente de 2 litros. Al alcanzarse
el equilibrio segn la reaccin:
SO
2
(g) +NO
2
(g) SO
3
(g) +NO (g)

se determina que la concentracin de NO
2
es de 1 M. Calcula el valor de K
c
en
esas condiciones.

141.- En la reaccin: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
la constante de equilibrio K
c
es de 2. Se introduce en un recipiente de 1 litro, 1
mol de N
2
O
4
dejando que se alcance el equilibrio. Qu concentracin de NO
2
se
obtendr?. Y si el volumen fuese de 10 litros?.

142.- En un recipiente de 5 litros, hay 0'158 moles de I
2
y 4'89 de H
2
. Determinar la
cantidad de HI formado sabiendo que K
c
=50.

143.- Cuando un mol de HCN (ac) se neutraliza segn la reaccin:
HCN (ac) +OH
-
(ac) H
2
O (l) +CN
-
(ac) H=-2'9 Kcal/mol
calcular la entalpa de disociacin del cido cianhdrico sabiendo que:
H
+
(ac) +OH
-
(ac) H
2
O (l) H =-13'7 Kcal/mol

144.- Sabiendo que la variacin de entalpa de formacin del sulfito de bario es de
-282'6 Kcal/mol y que para el sulfato de bario es de -3502 Kcal/mol, calcular la
variacin de entalpa de la reaccin:
BaSO
3
(s) +1/2 O
2
(g) BaSO
4
(s)

145.- La H
f
del acetileno (C
2
H
2
) es de 53'9 Kcal/mol y la del benceno (C
6
H
6
) en estado
gaseoso 19'1 Kcal/mol. Calcula la entalpa de la polimerizacin del acetileno en
benceno:
3 C
2
H
2
(g) C
6
H
6
(g)

146.- Calcular la entalpa de la reaccin:

ZnO (s) +CO (g) Zn (s) +CO
2
(g)
sabiendo que:
a) variacin de entalpa de formacin del xido de cinc slido =- 83 Kcal/mol
b) variacin de entalpa de sublimacin del Zn =32 Kcal/mol
c) variacin de entalpa de combustin del CO =- 68 Kcal/mol


147.- Dados los siguientes datos:
- variacin de entalpa de combustin del C
2
H
6
gaseoso =- 378'8 Kcal/mol
- variacin de entalpa de combustin del hidrgeno =- 68'3 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del C
2
H
6
gaseoso =- 20'2 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del C
2
H
4
gaseoso =+12'4 Kcal/mol
calcular:
a) variacin de la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para dar
etano.
b) variacin de la entalpa de combustin del eteno gaseoso.

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148.- Qu cantidad de calor hay que suministrar a una Tn de piedra caliza de una
riqueza del 80% en carbonato clcico para descomponerlo totalmente en cal
(CaO) y dixido de carbono?. El rendimiento de la reaccin es del 75% en cuanto
al aprovechamiento de la energa.

DATOS:
- variacin de entalpa de formacin del CaCO
3
(s) =-289 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del CaO (s) =-152 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del CO
2
(g) =- 94 Kcal/mol

149.- Cuando se prepara cido ntrico a partir de nitrato potsico tienen lugar
simultneamente las siguientes reacciones:
KNO
3
(s) +H
2
SO
4
(l) KHSO
4
(s) +HNO
3
(g)
2 KNO
3
(s) +H
2
SO
4
(l) K
2
SO
4
(s) +2 HNO
3
(g)
Calcular el calor necesario para la produccin de 1 Kg de cido ntrico, sabiendo
que el 80% del cido se produce segn la primera reaccin.
DATOS:
- variacin de entalpa de formacin del KNO
3
(s) =- 119'50 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del H
2
SO
4
(l) =- 192'19 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del HNO
3
(g) =- 34'40 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del KHSO
4
(s) =- 274'00 Kcal/mol
- variacin de entalpa de formacin del K
2
SO
4
(s) =- 340'60 Kcal/mol

150.- Dadas las siguientes reacciones:
I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (g) H =- 0'8 Kcal
I
2
(s) +H
2
(g) 2 HI (g) H =+12'0 Kcal
I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (ac) H =- 26'8 Kcal
calcular:
a) El calor de sublimacin del I
2
.
b) El calor de disolucin del HI.
c) Las caloras que habr que aportar para disociar en sus componentes el HI
contenido, a 25 C, en un matraz de 750 cc. a la presin de 800 mmHg.

151.- Hallar la entalpa de la reaccin:
CaC
2
(s) +2 H
2
O (l) Ca(OH)
2
(s) +C
2
H
2
(g)
DATOS:
- variacin de entalpa de formacin del CO
2
(g) =- 393'505 KJ /mol
- variacin de entalpa de formacin del H
2
O (l) =- 285'851 KJ /mol
- variacin de entalpa de formacin del CaC
2
(s) =- 58'994 KJ /mol
- variacin de entalpa de formacin del Ca(OH)
2
(s) =- 986'587 KJ /mol
- variacin de entalpa de combustin del C
2
H
2
(g) =- 1299'590 KJ /mol

152.- Determinar la entalpa de formacin del cido nitroso disuelto en agua HNO
2
(ac),
a partir de los siguientes datos:
a) NH
4
NO
2
(ac) N
2
(g) +H
2
O (l) H =-76'5 Kcal/mol
b) NH
3
(ac) +HNO
2
(ac) NH
4
NO
2
(ac) H =- 9'0 Kcal/mol
c) 2 NH
3
(ac) N
2
(g) +3 H
2
(g) H =-40'6 Kcal/mol
d) variacin de entalpa de formacin del H
2
O (l) =-68'3 Kcal/mol

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153.- Calentando a 200 C una cantidad de pentacloruro de fsforo en un vaso de 10
litros, se establece un equilibrio que contiene 026 moles de PCl
5
, 0'35 moles de
PCl
3
y 0'35 moles de Cl
2
. Calcula el valor de K
c
.

154.- Tenemos la siguiente reaccin en equilibrio:
N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
que contiene 3'6 moles de H
2
, 13'5 moles de N
2
y 1 mol de NH
3
. La presin total
es de 2 atm. Calcular las presiones parciales de cada uno de los gases en dicho
equilibrio y el valor de K
p
.

155.- Calcular las concentraciones en el equilibrio que se alcanza al introducir 0'1 moles
de N
2
O
4
en un erlenmeyer de 2 litros de capacidad a 25 C, teniendo presente que
la reaccin: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
tiene de Kc =0'0058 M a dicha temperatura.

156.- Dado que, a 760 C, K
c
=33'3 M para el equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) +Cl
2
(g)
Cul ser el estado de equilibrio que alcanzar el sistema si inyectamos 1'5 gr de
PCl
5
y 15 gr de Cl
2
en un volumen de un litro?

157.- Se desea obtener un mol de acetato de etilo segn la reaccin:
CH
3
COOH(l) +CH
3
CH
2
OH (l) CH
3
COOCH
2
CH
3
(l) +H
2
O(l)
Calcular las cantidades mnimas, en moles, de reactivos en partes iguales que
deben utilizarse inicialmente. Para la citada reaccin, K =4 a 20 C.

158.- Si se calientan 46 gr de I
2
y 1 gr de H
2
hasta alcanzar el equilibrio a 450 C segn
la reaccin:
I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (g)
la mezcla en el equilibrio contiene 1'9 gr de I
2
. cuntos moles de cada gas
existirn en el equilibrio?; cunto vale su constante de equilibrio a 450 C?

159.- Calcular el % de disociacin del N
2
O
4
a 27 C y 0'7 atm de presin sabiendo que
K
c
=0'17 M y la reaccin: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)

160.- Dada la reaccin: 2 NOBr (g) 2 NO (g) +Br
2
(g)
Si el bromuro de nitrosilo est disociado en un 34% a 25 C y 25 atm de presin,
calcular el valor de K
p
a dicha temperatura.

161.- A 374 K, K
p
para la reaccin: SO
2
Cl
2
(g) SO
2
(g) +Cl
2
(g) vale 2'4 atm. Si
introducimos 6'4 gr de SO
2
Cl
2
en un tubo de un litro, cual ser la presin de
SO
2
Cl
2
si no se ha disociado nada?; cules sern las presiones parciales de todos
los gases cuando se alcance el equilibrio?

162.- Al hacer reaccionar en un recipiente de 10 litros a 240 C, 0'5 moles de H
2
con 0'5
moles de I
2
segn la reaccin:
I
2
(g) +H
2
(g) 2 HI (g) K
c
=50
a) Cul es el valor de K
p
?
b) Cul es el valor de la presin total en el recipiente cuando se alcance el
equilibrio?
c) Cuntos moles habrn de I
2
en el equilibrio?
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163.- Dada la reaccin:
CO
2
(g) +H
2
(g) CO (g) +H
2
O (g)
cuya constante a 1000 K vale K =0'719. calcular:
a) la composicin volumtrica de equilibrio a dicha temperatura partiendo de
cantidades equimolares de los reactivos.
b) La presin parcial de cada uno de los componentes en el equilibrio, si la
presin total es de 10 atm.
c) qu efecto tendr sobre el equilibrio un aumento de la presin?

164.- Cuando el xido de mercurio(II) se calienta en un recipiente cerrado, en el que se
ha hecho el vaco, se disocia en mercurio y oxgeno hasta alcanzarse una presin
total que a 380 C es de 141 mmHg. Calcular:
a) las presiones parciales de cada uno de los gases cuando se alcance el equilibrio
a esa temperatura.
b) las concentraciones de los mismos.
c) el valor de K
c
.

165.- El carbamato de amonio se disocia segn la reaccin:
NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) +CO
2
(g)
A 25 C, la presin total de los gases en el equilibrio es de 0'116 atm. Calcular K
p
.

166.- A 400 C y 50 atm de presin total la sntesis del amoniaco sobre catalizador
adecuado y partiendo de cantidades estequiomtricas de hidrgeno y nitrgeno,
conduce a un porcentaje volumtrico de amoniaco en el equilibrio del 15%.
Calcular:
a) la composicin volumtrica del sistema en el equilibrio.
b) las presiones parciales en el equilibrio de cada gas.
c) el valor de K
c
.

167.- En un cilindro provisto con un pistn se tiene una mezcla en equilibrio de COCl
2
,
CO y Cl
2
, cuyas concentraciones respectivas son 20M, 2M y 2M.
a) Predecir de forma cualitativa qu suceder si se reduce el volumen a la mitad.
b) Comprobar la prediccin realizada en el apartado anterior si la temperatura
permanece constante.

168.- A 1000 K y presin 30 atm en el equilibrio:
CO
2
(g) +C (s) 2 CO (g)
el 17% de los gases presentes son de CO
2
. Cul ser el nuevo % si la presin la
reducimos a 20 atm?

169.- Sea el sistema en equilibrio:
Xe (g) +2 F
2
(g) F
4
Xe (g) H =-218 KJ /mol
Predecir el efecto que producir sobre el equilibrio cada una de las siguientes
operaciones, explicndolo:
a) Aumento del volumen del recipiente.
b) Disminucin de la temperatura.
c) Adicin de Xe (g).

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170.- A una temperatura determinada se produce la reaccin:
Xe (g) +2 F
2
(g) F
4
Xe (g)
a) Se mezclan 0'4 moles de Xe con 0'8 moles de F
2
en un recipiente de 2 litros.
Cuando se alcanza el equilibrio, el 60% de todo el Xe se ha convertido en F
4
Xe.
Hallar K
c
.
b) Se mezclan 0'4 moles de Xe con "y" de F
2
en el mismo recipiente. Cuando se
alcanza el equilibrio, el 75% de todo el Xe se ha convertido en F
4
Xe. Hallar el
valor de "y".

171.- En un recipiente que contiene amoniaco a una presin de 0'5 atm se colocan 5 gr
de bisulfuro amnico.
a) Hallar la presin total en el recipiente una vez alcanzado el equilibrio.
b) Hallar la fraccin molar de cada uno de los gases en el equilibrio.
c) Cual hubiese sido el resultado de los dos apartados anteriores si en lugar de
introducir 5 gr de bisulfuro amnico se hubiesen introducido 10 gr?
DATOS: la reaccin que se produce es:
NH
4
HS (s) NH
3
(g) +H
2
S (g) K
p
=0'11 atm
2



172.- Considerar el equilibrio:
N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H =- 92'4 KJ
indicar cmo afectar al equilibrio cada una de las siguientes operaciones
explicando las respuestas:
a) Aumento de la presin.
b) Aumento de la temperatura.
c) Adicin de un gas inerte que no participe en la reaccin, por ejemplo argn.
d) Adicin de hidrgeno.

173.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en proporcin 1:3 se calienta a 400 C y se
comprime hasta 50 atm. En estas condiciones, se obtiene un 15'11 % de amoniaco.
Hallar K
p
para el equilibrio:
N
2
(g) +3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)

174.- A temperatura ambiente, en el aire atmosfrico, la relacin molar entre Nitrgeno:
Oxgeno:Argn es de 78'08 : 20'94 : 0'98 (ignorar la presencia de otros gases).
A la temperatura de 2500 C, la constante de equilibrio para la reaccin:
N
2
(g) +O
2
(g) 2 NO (g)
vale K =2'07.10
-3
. Hallar la fraccin molar del NO a dicha temperatura.



5.- Reacciones cido-base.


175.- Calcular el pH de una disolucin de cido sulfrico que contiene 0,5 gr/l.
Considera las dos disociaciones completas.

176.- Calcular el pH de una disolucin de cido ntrico 0,05 M.

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177.- Calcular el pH de una disolucin obtenida al disolver 0,387 gr de NaOH en 400
ml de agua.

178.- Se aaden 0,05 cc. de una disolucin de HCl 0,1 M a 500 cc. de agua. Hallar el
pH de la nueva disolucin.

179.- Hallar el pH de una disolucin de HCl 10
-8
M.

180.- Se hacen reaccionar 200 ml de cido ntrico 0,5 M con 300 ml de NaOH 0,5 M.
Calcular el pH de las disoluciones por separado y el pH de la disolucin
resultante.

181.- Se prepara una disolucin disolviendo 0,5 moles de cido frmico (HCOOH), en
un poco de agua, y aadiendo agua hasta enrasar a un litro. Cul es el pH de la
disolucin?. (Ka =0,00017)

182.- Qu pH tendr una disolucin de cido actico 0,1 M disociada en un 3,2 %?.


183.- Medidas experimentales han demostrado que una disolucin de HCN 0,1 M est
ionizada en un 0,0085%. Determinar la constante de ionizacin de dicho cido.

184.- Determinar la concentraciones de protones y de iones oxidrilo de una disolucin
de amoniaco 0'01 M que est ionizada en un 4'2%.

185.- Calcula la molaridad de una disolucin de cido cianhdrico que est ionizada el
2%.

DATO: Ka =7.10
-10


186.- Una disolucin de cido actico 0'1 M est ionizada en un 1'34 %. Calcula su Ka
y el pH de la disolucin.

187.- Halla el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 10 ml de HCl 15 M en 750 ml de disolucin.
b) 0'1 M de cido hipocloroso (K
a
=3.10
-8
).
c) 0'01 M de hidracina: N
2
H
4
. (K
b
=2'3.10
-6
).

188.- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin de
cido frmico (HCOOH) de pH =3 si K
a
=1'7.10
-4
.

189.- Si 0,2 moles de acetato sdico (CH
3
COONa), se disuelven en un litro de agua.
Calcular el pH de la disolucin resultante, sabiendo que el cido actico tiene una
K
a
=1,75.10
-5
y K
w
=10
-14
.

190.- Hallar el pH y la concentracin de HCN (K
a
=4,93.10
-10
) en una solucin
preparada disolviendo 0,45 moles de NaCN hasta un litro de agua.

191.- Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de acetato sdico. K
a
=1,8.10
-5
.
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192.- Calcular el pH de una disolucin 0'1 M de nitrato amnico si K
b
=1'8.10
-5
y K
w
=
10
-14
.

193.- El pH de una disolucin de acetato sdico es de 8'35, calcular la concentracin de
esta disolucin si la constante de acidez del cido actico vale K
a
=1'8.10
-5
.

194.- Para neutralizar una disolucin de 0,186 gr de KOH puro en 100 ml de agua, se
necesitan 40,4 ml de una disolucin de HCl. Cul es la Normalidad de la
disolucin de cido clorhdrico?.

195.- Qu volumen de cido sulfrico 0'1 M se necesita para neutralizar una mezcla de
0'5 gr de NaOH y 0'8 gr de KOH? Qu indicador se podra utilizar?

196.- Se mezclan 50 ml de cido ntrico 0'1 M con 60 ml de hidrxido clcico 0'1 M.
Qu volumen de cido 0'05 M se necesitara para neutralizar la mezcla?

197.- Qu volumen de una disolucin de cido actico 0'1 M se necesita para
neutralizar 25 ml de NaOH 0'2 M? Qu indicador ser el adecuado?

198.- Calcular el pH de equivalencia para una valoracin de 35 ml de cido
tricloroactico 0,1 N (K
a
=0,13), con KOH 0,1 M.

199.- Un vinagre comercial se valora con sosa 0,127 N consumindose 50 ml para
neutralizar 10,1 ml de muestra. Calcular:
a) La Normalidad del cido en el vinagre.
b) La acidez del vinagre es debida al cido actico. Calcular el tanto por cien en
peso del cido actico que hay en el vinagre si ste tiene una densidad de 1 gr/ml.

200.- Se pretende seguir con algo de detalle la valoracin de 50 ml de cido actico 0,1
M (K
a
=1,75.10
-5
), con 60 ml de NaOH 0,1 M. Calcular el pH de la disolucin
resultante:
a) Cuando no se ha aadido nada de sosa.
b) Se han aadido 25 ml de solucin de NaOH.
c) Se ha neutralizado exactamente el cido.
d) Se han aadido 5 ml en exceso de NaOH 0,1 M.

201.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando
la respuesta:
i) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX:
a) La concentracin del ion X
-
es 1 M.
b) La concentracin del cido no ionizado es de 0'5 M.
c) el pH =0.
ii) Para una disolucin acuosa 0'1 M de un cido dbil HA:
d) La concentracin del ion A
-
es 0'1 M.
e) el pH =1.
f) La concentracin del ion H
+
(ac) es la misma que la del ion A
-
(ac).
g) una disolucin de Ca(OH)
2
tiene un pH=3.
h) Una disolucin de cloruro sdico tiene un pH=7

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202.- Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 Tn de dixido de
azufre por hora a la atmsfera. En das hmedos, el dixido de azufre liberado
reacciona con el oxgeno atmosfrico y el agua para producir cido sulfrico. A
cierta distancia de la central existe una laguna con un volumen de 5 Hm
3
. Si un
1% de todo el dixido liberado en un da precipita en forma de cido sulfrico en
la laguna en forma de lluvia cida y la fauna autctona existente en ella no puede
soportar un pH inferior a 5'2, podr sobrevivir a dicha agresin?

203.- La aspirina o cido acetil saliclico es un cido monoprtico dbil, cuya frmula
emprica es HA =C
9
O
4
H
8
(K
a
=2'64.10
-5
).
Hallar el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de
0'5 gr en un vaso de 100 cc. de agua.

204.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su
frmula) y si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o
neutras:
sulfato amnico ; KCl ; Acetato sdico ; NaBr ; cianuro potsico

205.- La hidracina es una base dbil que se hidroliza segn la reaccin:
N
2
H
4
+H
2
O N
2
H
5
+
+OH
-
K
b
=2.10
-6

a) calcular la concentracin de ion hidracinio (N
2
H
5
+
) que existir en una
disolucin preparada disolviendo 0'05 moles de hidracina en agua hasta un
volumen de disolucin de 250 ml.
b) Determinar el pH de dicha disolucin.
DATOS: K
w
=10
-14


206.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando
la respuesta:
i) Para una disolucin acuosa 1 M de un cido fuerte HX:
a) La suma de las concentraciones de los iones X
-
(ac) y H
+
(ac) es 2 M.
b) el pH de la disolucin es negativo.
c) la concentracin de HX(ac) es 1 M.

ii) Para una disolucin acuosa 0'1 M de un cido dbil HA:
d) La concentracin del ion H
+
(ac) es la misma que la del ion A
-
(ac).
e) El pH de la disolucin es mayor que 1.
f) la disolucin es bsica.
g) una disolucin de cloruro amnico es bsica.
h) Una disolucin de nitrato clcico tiene un pH =5

207.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su
frmula) y si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, bsicas o
neutras:
NH
4
Cl ; KBr ; carbonato potsico ; sulfato sdico ; Ca(NO
3
)
2


208.- Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico (HCOONa) que contiene 0'1
gr de la sal en 25 ml de disolucin acuosa.
DATO: K
a
=1'78.10
-4


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209.- Se dispone de tres indicadores para los cuales figura entre parntesis el pH de
viraje:
Rojo de metilo (5), Azul de bromotinol (7), fenolftaleina (9)
Indica cul ser el ms adecuado para las siguientes valoraciones cido-base:
a) hidrxido sdico con cido ntrico.
b) amoniaco con bromuro de hidrgeno.
c) cido actico con hidrxido sdico.

210.- Si a una disolucin de un electrolito fuerte se le aade un electrolito dbil de
forma que ambas sustancias posean un ion comn, Cul es el efecto resultante?

211.- El cido saliclico es un cido monoprtico cuya frmula es C
7
O
3
H
6
y tiene una
K
a
=1'06.10
-3
. Hallar:
a) el grado de ionizacin del cido saliclico en una disolucin que contiene un
gramo de cido por litro de disolucin.
b) el pH de la disolucin resultante del apartado anterior.
c) el grado de ionizacin del cido saliclico cuando se prepara una disolucin de
1 gramo de dicho cido en una disolucin de 1 litro de cido clorhdrico 0'1 M.

212.- Dados los pK correspondientes, escribir en orden creciente de acidez las
siguientes especies qumicas:
HCO
3
-
; H
2
S ; S
-2
y NH
4
+

Datos: cido carbnico: pK
1
=6'4 pK
2
=10'3
cido sulfhdrico: pK
1
=7'0 pK
2
=12'9
Amoniaco: pK =4'8


6.- Reacciones Redox.


213.- Dadas las siguientes semirreacciones, calcular los equivalentes por mol y el peso
equivalente de la sustancia indicada:
a) IO
3
-
I
-
(KIO
3
)
b) Au AuCl
4
-
(Au)
c) H
3
AsO
3
H
3
AsO
4
(H
3
AsO
3
)
d) C
2
O
4
-2
CO
2
(H
2
C
2
O
4
.2H
2
O)

214.- El ion permanganato oxida al ion oxalato en medio cido, formndose dixido
de carbono y reducindose el permanganato a ion manganoso. Escribe la
reaccin ajustada y calcula los moles de CO
2
que se podrn obtener con 3 moles
de permanganato.

215.- Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones redox:
a) ZnS +HNO
3
ZnSO
4
+NO
2
+H
2
O
b) AsO
3
+Cr
2
O
7
-2
+H
+
AsO
4
-3
+Cr
+3
+H
2
O
c) MnO
4
-
+NO
2
+H
+
Mn
+2
+NO
3
-
+H
2
O
d) MnO
2
+PbO
2
+HNO
3
Pb(NO
3
)
2
+HMnO
4
+H
2
O
e) Cr(OH)
3
+Cl
2
+OH
-
CrO
4
-2
+Cl
-
+H
2
O
f) Fe(OH)
2
+SO
3
-2
+H
2
O FeS +Fe(OH)
3
+OH
-


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216.- El estao metlico reacciona con el cido ntrico para dar dixido de estao,
dixido de nitrgeno y agua. Ajusta la reaccin y calcula cuntos ml de cido
ntrico de densidad 1'18 gr/ml y 30% de riqueza se consumirn en el ataque de 2'5
gr de estao del 80% de riqueza.

217.- El estao metlico es oxidado por el dicromato potsico en presencia de cido
clorhdrico a cloruro de estao(IV), Qu volumen de una disolucin 0'1 M de
dicromato sera reducida por 1 gr de estao puro?

218.- En medio cido, el aluminio reduce el ion clorato a ion cloruro, y l pasa a ion
aluminio.
a) Formular y ajustar la correspondiente reaccin inica.
b) Formular ajustada la reaccin estequiomtrica sabiendo que se parte de clorato
potsico y de cido clorhdrico.
c) calcular los gramos de aluminio en polvo que se necesitarn para reaccionar
con 2 gr de clorato potsico.

219.- Un mineral de hierro es en realidad xido de hierro(III) impurificado con
sustancias no frreas. Cuando este mineral se calienta en presencia de carbono
puro se obtiene hierro metal y monxido de carbono. Por este procedimiento, a
partir de una muestra de 7'52 gr de mineral se obtuvieron 4'53 gr de Fe puro.
a) Ajustar la reaccin redox de produccin de hierro metal.
b) calcular el porcentaje de xido frrico en el mineral.

220.- El ion hierro(II) puede oxidarse a ion hierro(III) en disolucin cida por medio del
ion permanganato que se reduce a sal manganosa.
a) Ajustar la reaccin redox inica.
b) Se disuelven 0'302 gr de un mineral de hierro de manera que todo el Fe del
mineral quede en forma de hierro(II). La disolucin as resultante se oxida
completamente a hierro(III) utilizando 42'79 ml de una disolucin 0'0025 M de
permanganato potsico en medio cido. Hallar el % de Fe en el mineral.

221.- El sulfito de sodio es oxidado por el permanganato en medio cido. Ajustar la
reaccin e indicar los cambios que se producirn.

222.- El nitrito potsico es oxidado por el dicromato potsico en disolucin cida.
Ajustar la reaccin redox inica e indicar los cambios fsicos que se producirn.

223.- En disolucin cida, el permanganato potsico reacciona con los iones oxalato
(C
2
O
4
-2
), oxidndolos a CO
2
. El permanganato se reduce a sal manganosa.
a) Ajusta la reaccin redox.
b) Para oxidar completamente 30'2 ml de una disolucin de oxalato sdico se
precisaron 21'6 cc. de una disolucin 0'1 M de permanganato potsico. Hallar la
concentracin de la disolucin de oxalato.

224.- Cuando el ion permanganato reacciona con el sulfuro de hidrgeno en medio
cido, se obtiene azufre y el permanganato se reduce a sal manganosa.
a) ajusta la reaccin redox inica.
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b) Para reducir completamente 55 ml de una disolucin de permanganato potsico
se utilizaron 70 cc. de una disolucin 0'05 M de sulfuro de hidrgeno. Hallar la
concentracin de la disolucin de permanganato potsico.

225.- El cloro se produce cuando reacciona cido clorhdrico concentrado sobre dixido
de manganeso que se reduce a sal manganosa.
a) Escribir y ajustar la reaccin redox completa.
b) Hallar los cc. de una disolucin de HCl de densidad 1'18 gr/cc y 36'23 % de
riqueza necesario para producir un litro de gas cloro medido a 10 atm de presin y
25 C.

226.- Cuando se calienta el clorato potsico, se descompone mediante un proceso de
dismutacin, (el mismo elemento es el que se oxida y se reduce) en cloruro
potsico y perclorato potsico.
a) ajustar la reaccin redox.
b) Al descomponer 0'75 gr de clorato potsico se desprenden 246 J ulios de calor.
Hallar la cantidad de calor que se desprender en la descomposicin del clorato
potsico cuando se produzcan 0'15 moles de perclorato potsico.

227.- Al hacer pasar cido ntrico 3 M sobre un exceso de cobre metlico se obtiene
nitrato cprico, monxido de nitrgeno y agua.
a) ajustar la reaccin redox.
b) Halla la masa de nitrato cprico que se producir por la accin de 100 ml de
cido ntrico 3 M sobre 10 gr de cobre metlico.

228.- Calcular la concentracin normal y molar de una disolucin de permanganato
potsico, de la cual se sabe que 40 cc oxidan 1'2 gr de sulfato ferroso
heptahidratado.

229.- Calcular el peso de Nitrato Crico Amnico, Ce(NH
4
)
2
(NO
3
)
6
necesario para
preparar 250 cc de una disolucin 0'15 N, que se utilizar como agente oxidante
en un medio cido.

230.- Se tienen 283 mg de una sustancia reductora. Para hallar su peso equivalente, se
valora con una disolucin 0'1074 N de permanganato potsico, consumindose
37'8 ml. Sabiendo que el permanganato se reduce a ion manganoso en la reaccin
calcular el peso equivalente del agente reductor del problema.

231.- Qu volumen de H
2
a 20C y 740 mmHg se libera cuando una corriente de 0'25
A se hace pasar a travs de electrodos de platino, sumergidos en una disolucin
acuosa diluida de cido sulfrico durante dos horas?.

232.- Se efecta la electrlisis del NaCl fundido. Qu cantidad de Na metlico se
depositar en el ctodo en 1'5 horas si se pasa una corriente de 45 A?.

233.- Calcular la intensidad de corriente que se requerir para recuperar todo el oro de
una disolucin conteniendo 6'07 gr de cloruro arico en 3 horas.

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234.- Se hace pasar una intensidad de 10 A durante una hora por un vaso electroltico
que contiene una sal de cerio disuelta, comprobndose por pesada que se han
recogido 13'05 gr de ese metal. Determinar la carga del ion de ese metal.

235.- Se hizo pasar una corriente elctrica a travs de una disolucin de nitrato de plata.
Al cabo de 30 minutos se depositaron 1'307 gr de Ag sobre el ctodo. Se hizo
pasar la misma corriente durante el mismo tiempo por una disolucin de 7 gr de
sulfato de cobre en 500 cc. de agua. Cul es la concentracin de iones cobre(II)
en la disolucin despus del paso de la corriente?

236.- En la electrlisis del sulfato de sodio, la reaccin que tiene lugar en el nodo
puede escribirse como:
2 H
2
O 4 H
+
+O
2
+4 e
-

Se hace pasar una corriente constante de 2'4 A durante 1 hora. Hallar el volumen
de O
2
, medido a 25 C y 1 atm de presin, que se desprender.

237.- Se electroliza una disolucin que contiene sulfato de cinc y de cadmio, hasta que
se deposita todo el cinc y todo el cadmio existente, para lo cual se hizo pasar una
corriente de 10 A durante 2 horas, obtenindose una mezcla de ambos metales de
35'44 gr. Hallar el % en peso de cinc en la mezcla.

238.- Se introducen barras de plomo en cada una de las disoluciones siguientes: nitrato
de plata, sulfato de cobre (II), sulfato ferroso y cloruro magnsico. En cul de
ellas es de esperar que se forme un recubrimiento metlico sobre la barra de
plomo? Cul de los metales plata, cinc o magnesio podra recubrirse de plomo al
sumergirlo en una disolucin de nitrato de plomo(II)? qu ocurrir si una
disolucin de sulfato de cobre(II) se guarda en un recipiente de hierro? y si una
disolucin de sulfato de hierro(II) se guarda en un recipiente de cobre? Toma
como datos los potenciales normales de reduccin.

239.- Puede agitarse una disolucin de nitrato ferroso con una cucharilla de plomo?
J ustifica la respuesta. Toma como datos los potenciales normales de reduccin.

240.- Calcula el potencial del electrodo de Ni para una concentracin de iones Ni(II) de
0'1 y 0'0003 M (E Ni
+2
/Ni) =- 0'250 V)

241.- El potencial normal del electrodo de Zn es -O'763 V. Calcula el potencial de un
electrodo de Zn sumergido en una disolucin de sulfato de cinc 0'01 M.

242.- Calcula la diferencia de potencial de la siguiente pila qumica en la que cada metal
se encuentra inmerso en una disolucin de sus iones con las siguientes
concentraciones :
[Ni
+2
] =0'8 M y [Ag
+
] =0'1 M. Indicar qu metal se oxida.

243.- Una barra de Cu est sumergida en una disolucin de CuSO
4
de concentracin
0'005 M y se conecta a un electrodo de estao donde la [Sn
+2
] =0'001 M. Calcular
la d.d.p. de la pila formada. Toma como datos los potenciales normales de
reduccin.

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244.- Hallar la diferencia de potencial de una pila construida con un electrodo de Zn,
([Zn
+2
]=0'2 M) y otro de Cu, ([Cu
+2
]=0'045 M). Si se diluye la concentracin de
Zn a la mitad y se sustituye la de Cu por otra 0'0001 M, cul ser la nueva
diferencia de potencial?. Toma como datos los potenciales normales de reduccin
del cobre y del cinc.

245.- Se sumerge una barra de Ag en una disolucin de Ni
+2
. Calcular la constante de
equilibrio de la reaccin que tiene lugar y determinar si ser posible guardar
disoluciones de Nquel en recipientes de plata. Toma como datos los potenciales
normales de reduccin del nquel y de la plata.

246.- Comparar las constantes de equilibrio de las dos reacciones siguientes :
a) I
2
+2 Br
-
2 I
-
+Br
2

b) F
2
+2 Br
-
2 F
-
+Br
2


determinar cul de los dos halgenos ser ms fcilmente oxidado por el ion
Bromuro.

247.- Calcular las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones qumicas:

a) Fe
+3
+I
-
Fe
+2
+I
2


DATOS: E (Fe
+3
/Fe
+2
) =0'771 V
E ( I
2
/ I
-
) =0'536 V

b) Fe
+2
+Ag
+
Fe
+3
+Ag

DATOS: E (Fe
+3
/Fe
+2
) =0'771 V
E (Ag
+
/ Ag ) =0'799 V

c) Ce
+4
+Cl
-
Ce
+3
+Cl
2


DATOS: E (Ce
+4
/Ce
+3
) =1'610 V
E (Cl
2
/ Cl
-
) =1'360 V

d) H
2
O
2
+Br
-
+H
+
H
2
O +Br
2


DATOS: E (H
2
O
2
/ H
2
O) =1'770 V
E (Br
2
/ Br
-
) =1'060 V

e) Sn
+2
+Hg
+2
Sn
+4
+Hg
2
+2


DATOS: E (Sn
+4
/Sn
+2
) =-0'136 V
E (Hg
+2
/Hg
2
+2
) =0'920 V

7.- Reacciones de precipitacin.


248.- Calcula la solubilidad en gr/l del fosfato plumboso sabiendo que su producto de
solubilidad es 1'5.10
-32
.
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249.- Sabiendo que la solubilidad en gr/l del CdS es 1'3.10
-11
, calcular el producto de
solubilidad de dicho compuesto.

250.- Sabiendo que la solubilidad del fluoruro de estroncio en agua a temperatura
ambiente es de 0'23 gr/l, calcula su producto de solubilidad

251.- El producto de solubilidad del yodato de plomo (II) a 25 C vale 2'56.10
-13
.
Calcular la solubilidad de dicha sal en agua expresada en mgr/l.

252.- El producto de solubilidad del hidrxido de magnesio toma el valor de 3'4.10
-12
a
25 C. Calcular la solubilidad de dicho hidrxido:
a) en agua pura.
b) en una disolucin de hidrxido sdico de pH=11.

253.- A 25 C, el producto de solubilidad del sulfato de calcio vale 2.10
-4
M. Calcular
la solubilidad en gr/l de dicha sal en agua pura a la mencionada temperatura; y el
peso del precipitado de sulfato de calcio que se obtendr al disolver 0'04 moles de
sulfato de sodio en 500 ml de una disolucin saturada de sulfato de calcio.

254.- Accidentalmente, 0'01 mgr de NaCl caen dentro de un frasco que contiene 200 ml
de una disolucin 2.10
-5
M de nitrato de plata. Aparecer un precipitado de
cloruro de plata?. El producto de solubilidad del AgCl es de 10
-10


255.- Se ha preparado una disolucin conteniendo 10 gr de nitrato de plata y 5 gr de
nitrato de plomo(II) en 100 ml de agua. Poco a poco se va aadiendo cloruro
potsico hasta que aparece un precipitado. Qu ion precipitar primero?. Cul
ser su concentracin cuando el segundo empiece a precipitar?.
Datos: Kps (AgCl) =1'0.10
-10
Kps (PbCl
2
) =1'7.10
-5


256.- A 25C, la solubilidad del fluoruro de calcio (CaF
2
) en agua es de 0'22 gr/l.
Calcular:
a) La molaridad de una disolucin saturada de fluoruro de calcio.
b) El producto de solubilidad.
c) La solubilidad en gr/l del fluoruro de calcio en una disolucin 1 M de cloruro
de calcio.

257.- El producto de solubilidad del hidrxido de aluminio a 25 C es de 2.10
-33
.
Calcular la solubilidad de dicho compuesto a:
a) pH =5 b) pH =9

258.- Calcular la solubilidad del cromato de plata (Ag
2
CrO
4
), cuyo producto de
solubilidad es de 1'2.10
-12
en las siguientes condiciones:
a) En agua pura.
b) En una disolucin 0'01 M de nitrato de plata.
c) En una disolucin 0'01 M de dicromato potsico.
d) En una disolucin 0'01 M de cromato potsico.
e) En una disolucin 0'01 M de cromato de plata.

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259.- Tenemos una disolucin 0'05 M de iones Fe(II) y 0'005 M en iones Fe(III). Qu
intervalo de concentracin del ion hidrxido sera adecuado para precipitar el ion
Fe(III) nicamente?
DATOS: Kps (Fe(OH)
2
) =1'6.10
-14
; Kps (Fe(OH)
3
) =4.10
-38


260.- Qu pH tiene una disolucin saturada de hidrxido de magnesio si su producto
de solubilidad es de 3'4.10
-12
?

261.- Qu cantidad de nitrato de manganeso(II) se puede disolver, sin que precipite
sulfuro de manganeso(II), en una disolucin de sulfuro de sodio 0'1 M?
DATO: Kps (MnS) =1.10
-16


262.- Se tiene una disolucin saturada de cloruro de plata en equilibrio con una
determinada cantidad de cloruro de plata slido. Indicar, de forma cualitativa, qu
le ocurrir al sistema descrito si se realizan las siguientes operaciones:
a) se le agregan 2 gr de cloruro de plata.
b) se le agregan 2 gr de cloruro sdico.
c) se le agregan 10 cc. de agua.
d) se evaporan 10 cc. de agua de la disolucin.

263.- El producto de solubilidad del bromato de plata a 25 C es de 5'2.10
-5
. Se mezclan
40 cc. de una disolucin 0'1 M de nitrato de plata con 60 cc. de bromato sdico
0'2 M.
a) se formar algn precipitado? En caso afirmativo, indicar de qu compuesto se
trata y por qu.
b) Determinar la concentracin de los iones presentes en la disolucin una vez
alcanzado el equilibrio.

264.- El hidrxido de magnesio es una sustancia ligeramente soluble en agua. El pH de
una disolucin saturada de dicho hidrxido es de 10'38. Determinar:
a) su producto de solubilidad.
b) su solubilidad en agua en mol/litro.
c) su solubilidad en una disolucin 0'01 M de hidrxido sdico.



8.- Qumica descriptiva.


265.- Escribir tres reacciones qumicas en las que intervenga el cido ntrico y se ponga
de manifiesto sus distintos comportamientos qumicos.

266.- Describe esquemticamente el proceso de sntesis industrial del amoniaco,
indicando las materias primas de las que se parte y analizando las condiciones de
operacin.

267.- Escribir tres reacciones qumicas en las que intervenga el cido sulfrico y se
ponga de manifiesto sus distintos comportamientos qumicos.
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268.- Clasifica los siguientes xidos como cidos, bsicos o anfteros escribiendo las
reacciones qumicas que lo pongan de manifiesto:
a) xido de sodio.
b) xido de calcio.
c) anhdrido fosfrico.
d) xido de aluminio.
e) xido de dicloro.



9.- Qumica del carbono: Hidrocarburos.


269.- Escribe las frmulas de todos los ismeros no cclicos de los alquenos de frmula
molecular C
5
H
10
. Nmbralos correctamente segn la IUPAC y para cada uno de
ellos escribe una reaccin de adicin y nombra el producto obtenido.


270.- Formula los siguientes hidrocarburos:

a) 3-etil-2-metilhexano q) 4-etil-5-metil-2-hexeno
b) 2,3-dimetilpentano r) 4-etil-3,6-dimetil-1-hepteno
c) 4-etil-3,3-dimetilheptano s) 3,4,4-trimetil-1-penteno
d) 4-etil-3,3,4-trimetilheptano t) 4-etil-3,5-dimetil-2,4-heptadieno
e) 4-(1,2-dimetilpropil)-2,3-dimetiloctano u) 6-etil-2-metil-1,3,6-heptatrieno
f) 3,7.dietil-2,5,5-trimetilheptano v)4-etil-3-(1-metilpropil)-2-metil-1,3,5-
g) 4-etil-2,3,5-trimetilheptano hexatrieno
h) 4-etil-2,5,5-trimetilnonano w) 5.etil-3,3,6-trimetil-1,4,6-octatrieno
i) 4-etil-2,2,5-trimetilhexano x) 3-metil-1,4-pentadieno
j) 4-(1,1-dimetiletil)-2-metiloctano y) 4-etil-5-metil-1,2-hexadieno
k) 2,2,5,5-tetrametilheptano z) 3-(1,1-dimetiletil)-1,4-pentadieno
l) 2,2,3,3-tetrametilbutano aa) Ciclohexano
ll) 2,2-dimetilbutano ab) Ciclopentano
m) Propeno ac) 1,3,5-trimetilciclohexano
n) 2-buteno ad) Ciclooctano
) 4-metil-1-penteno ae) Ciclobutano
o) 3-etil-4metil-1-penteno af) 1,3-dimetilciclobutano
p) 5,5-dimetil-3-hepteno ag) 1-etil-3-metil-5-ciclohexeno
ah)1,2-dimetilbenceno (o-dimetilbenceno) an) 1-metil-2,3-dipropilbenceno
ai) 1,3-dimetilbenceno (m-dimetilbenceno) a) 1-cloro-1-propeno
aj) 1,3,5-trimetilbenceno ao) Tribromometano
ak) 1-metil-2-(1-metiletil)-benceno ap) 1,3-dibromobenceno
al) 1-etenil-3-metilbenceno aq) 4-cloro-2-penteno
(1-metil-3-vinilbenceno) ar) 1-cloro-2-metilbutano
all) 1-etenil-4-etilbenceno as) 1,2-diclorobenceno
(1-etil-4-vinilbenceno) at) 1,1-dibromo-2-buteno
am) 1-etil-3-metilbenceno au) 1,3-dicloro-4-metil-5-ciclononano

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271.- Escribe el nombre, segn la IUPAC de los siguientes hidrocarburos:
















































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10.- Qumica del carbono: Compuestos oxigenados.

272.- Escribe la frmula estructural desarrollada de todos los alcoholes de frmula
molecular C
4
H
10
O y nmbralos correctamente segn la IUPAC.
Indica cules los sus productos de oxidacin de dichos alcoholes nombrndolos
tambin correctamente.

273.- Escribe tres reacciones representativas del grupo carboxlico, indicando los
productos que en ellas se obtienen.

274.- Describe con detalle la forma de diferenciar aldehidos y cetonas.

275.- Un compuesto orgnico contiene solamente C,H y O. Cuando se queman
completamente con oxgeno 0'2035 gr de dicho compuesto se obtienen 0'484 gr de
dixido de carbono y 0'2475 gr de agua.
Un litro de dicho compuesto en estado gas, tiene la misma masa que 37 litros de
H
2
, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura.
a) Halla la frmula molecular de dicho compuesto
b) Escribe dos frmulas diferentes de dicho compuesto y nmbralas
correctamente.

276.- Describe tres reacciones diferentes de la funcin alcohol.

277.- Un compuesto tiene de frmula emprica C
3
H
8
O. Escribe las frmulas
desarrolladas de todos los compuestos con dicha frmula as como procesos
qumicos para diferenciarlos entre s.

278.- Formula los siguientes compuestos orgnicos oxigenados:

a) 2-metil-1,4-pentanodiol l) 4-fenil-2-butanona
b) 1,2,3-propanotriol (glicerina) ll) 5-etil-5-hexen-2,4-diona
c) 4,4-dimetil-1-pentanol m) 3-pentin-2-ona
d) 3-buten-1,2-diol n) 3,4-dihidroxi-2-butanona
e) 4-hexen-2-lo ) 3-oxobutanal
f) 2-propen-1-ol o) butanal
g) 2-etil-2-buten-1-ol p) 3-hidroxibutanal
h) propanona q) 2-hidroxibutanodial
i) 3-metil-2-butanona r) 2-etil-5-metil-4-hexenal
j) 4-metil-2-pentanona s) 4-hexen-2-in-al
k) 1,5-hexadien-3-ona t) 4-penten-2-in-al
u) 3-metil-3-pentenal ai) cido pentanoico
v) 2,2-dimetilpropanodial aj) cido 2,3-dioxobutanodioico
w) Dietilter (ter etlico) ak) cido 2-hidroxipropanoico
x) Metoxi-1-metiletano al) cido 2,3-dihidroxibutanodioico
y) Etoxipropano (etilpropilter all) cido 2-hidroxibutanodioico
z) 2-metoxi-4-oxahexanol am) Propanoato de metilo
aa) Etoxibenceno (etilfenilter) an) Etanoato de etilo
ab) Etoxiciclobutano (ciclobutiletilter) a) Etanoato de sodio (acetato sdico)
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37 de 40

ac) Metoxobenceno (Fenilmetilter) ao) 2-metilpropanoato de etilo
ad) cido actico (cido etanoico) ap) 2-metilpropanoato de 1-metiletilo
ae) cido 2-metilpropanoico aq) Metanoato de 2-metilpropilo
af) cido etanodioico ar) Metanoato de etenilo
ag) cido 3-metilbutanoico as) Etanoato de sodio
ah) cido 2-butenodioico at) 2,3-dimetilbutanoato de 1-etilpropilo


279.- Nombra segn la IUPAC todos los compuestos orgnicos oxigenados que a
continuacin se relacionan:







































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38 de 40

11.- Qumica del carbono: Compuestos nitrogenados.


280.- Formula los siguientes compuestos orgnicos (la mayora de ellos nitrogenados):

a) Etilamina (etanamida)
b) N-metil-2-propanamina (N-metil-1-metiletilamina)
c) 2-butanamida (1-metilpropilamina)
d) Bencenamina (fenilamina o anilina)
e) 2-metil-2-propanamina ( 1,1-dimetiletilamina)
f) Metilmetamina (dimetilamina)
g) Fenilbencenamina (difenilamina)
h) 1,3-propanodiamina
i) 3-metil-2,5-diazoheano
j) 2-aminoetil-1,3-propanodiamina
k) cido 3-aminopropanoico
l) 4-metilamino-2-heptanona
ll) cido 3-aminometil-4-metilamino-azoheptanoico
m) Etanamida (acetamida)
n) Propanamida
) Benzamida
o) Etanopropanodiamida
p) Hexanamida
q) 2-metilpropanamida
r) Propanodiamida
s) 2-metilpropanamida
t) cido 3-oxo-4-hexenoico
u) cido 2-carboxi-6-hidroxi-4-oxooctanidioico
v) cido 3-metil-5-oxohexanoico
w) 3-bromopropanal
x) cido 2-oxopropanoico
y) cido 2,3-dihidroxibutanodioico
z) 2-clorociclohexanona
aa) 2,2,3-trihidroximetilpropanal
ab) 2-cianometil-6-ciano-5-hidroxihexanal
ac) cido 3-etil-5-oxohexanoico
ad) Metanoato de 2-metil-3-pentenilo
ae) 3,5-dioxohexanoato de etilo
af) 3-metil-2-penten-4-in-1-ol
ag) 5-hidroxi-2-metil.3.oxopentanal
ah) 5-hexen-1,2-diol
ai) 4,6-diazo-2-heptanona
aj) cido 2-aminobutanoico
ak) cido 3-aminociclohexanoico
al) 1-hidroxi-2-propanona
all) cido 3-hidroxi-2,3,4-trimetilpentanoico
am) 4-metilamino-2-heptanona


Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


515


Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


517


D.- SOLUCIONES A LOS
PROBLEMAS PROPUESTOS.

Tema 2:

12.- a) N/H =4,67 c) NO
2
d
3
) 2,243.10
10
gr de H
2
O
b
1
) 4,67 gr de H
b
2
) 5,67 gr de NH
3
25.- a
1
) C
1
: N/H =4,67 34.- 1,672.10
23
molc. H
2
O
a
2
) C
2
: N/H =6,98
13.- a
1
) gas 1: O/C =1,33 a
3
) C
1
/C
2
=1,5 35.- 6,02.10
19
tomos de H
a
2
) gas 2: O/C =2,67 b
1
) NH
3

b) gas 2/gas 1 =2 b
2
) NH
2
(N
2
H
4
) 36.- 40 % de C
6,67 % de H
14.- 90 gramos de agua 26.- a) 0,0136 moles de CO
2
53,3 % de O
b) 6,84.10
22
molc. CO
2

15 200 gr de CO
2
c) 6,84.10
22
tomos de C 37.- La magnetita
d) 1,369.10
23
tomos de O
16.- a) O/S =1,50 38.- A
r
(B) =10,80 umas
b
1
) 15,037 gr de O 27.- a) 80 gr de S y 5 gr de H
b
2
) 25,037 gr de SO
3
b) 2,5 moles de S 39.- A
r
(O) =16,00445 umas
c) 1,5058.10
24
molec. H
2
S
17.- a
1
) C
1
: In/O =14,375 40.- A
r
(Br
2
) =152,4 umas
a
2
) C
2
: In/O =4,792 28.- a
1
) 1,506.10
23
molec. O
2

a
3
) C
1
/C
2
=3 a
2
) 0,25 moles de O
2
41.- a) A
r
(N) =14,049 umas
b) 21,39 gr de C
1
b
1
) 1,003.10
23
molec. O
3
b) A
r
(NH
3
) =17,062 umas
c) 24,17 gr de C
2
b
2
) 0,166 moles de O
3

d) 106,96 gr de C
1
42.- A
r
(P) =31 umas
e) 86,86 gr de C
2
29.- Cu <He <Ag
f) es el C
2
43.- A
r
(Mg) =24,3198 umas
30.- a) 0,313 moles de S
18.- 2; n entero sencillo b) 0,039 moles de S
8
44.- Cu
63
=69,7%; Cu
65
=30,3%;
c) 2,349.10
22
molec. de S
8

19.- a
1
) amoniacio N/H =4,63 45.- A
r
(Cr) =52,017 umas
a
2
) hidracina N/H =6,96 31.- a) 1,282 moles de Ba
a
3
) (NH
3
/N
2
H
4
) =1,5 b) 8,972 moles de O 46.- a) A
r
(Co) =58,9332 umas
c) 2,563 moles de ClO
3
-
b)A
r
(Ni) =58.6883 umas
20.- a
1
) C
1
: Hg/O =12,55
a
2
) C
2
: Hg/O =25,125 32.- 2,56.10
-3
moles de NH
3
47.- Istopo 1: 51,75 %
a
3
) C
1
/C
2
=2 Istopo 2: 48,25 %
33.- a
2
) 1,806.10
24
molc. H
2
O
21.- Es una disolucin (mezcla) a
3
) 54 gramos de H
2
O 48.- A
r
(Be) =9,067 umas
a
4
) 3,61.10
24
tomos de H
22.- N
2
O
5
b
1
) 21,595 moles de H
2
O 49.- A
r
(B) =11,041 umas
b
3
) 388,7 gramos de H
2
O
23.- a) 44 gr de CO
2
b
4
) 2,6.10
25
tomos de H 50.- A
r
(Bi) =208,7 umas
b) 16 gr de O
2
c
1
) 13,889 moles de H
2
O
c) 8 gr de O
2
y 11 de CO
2
c
2
) 8,361.10
24
molc. H
2
O 51.- a) 77,7 % de Fe y
c
4
) 1,67.10
25
tomos de H 22,3 % de O
24.- a) N
2
O d
1
) 1,25.10
9
moles de H
2
O b) 37,5 % de C; 50 % de O
b) NO d
2
) 7,5.10
32
molc. H
2
O y 12,5 % de H
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518

c) 43,4 % de Na; 45,3 % 68.- a) 86.-
de O y 11,3 % de C b)
d) 5,9 % de H; 94,1% de S 87.-


69.-
52.- a) H
2
SO
4
88.- a)
b) Na(OH) 70.- a) b)
c) BaCl
2
b) c)
d) C
2
H
6
O d)
e) CH
4
71.-
89.- a
1
)
53.- a) CHO
2
72.- a) a
2
)
b) C
2
H
2
O
4
b) b
1
)
b
2
)
54.- a) 63,48 % de Ag; 8,25 % 73.- a) 90 gr/l
de N y 28,27 % de O b) 9 % 90.-
b) 40,00 % de Ca; 48,00 % c) 0,5 M
de O y 12,00 % de C d) 0,5 m 91.- a
1
)
c) 46,67 % de Si y a
2
)
53,33 % de O 74.- 0,072 M a
3
)
d) 34,97 % de Mn; 40,76 b
1
)
% de O y 24,27 % de K 75.- 1,80 gr/l b
2
)


b
3
)
55.- K
2
Cr
2
O
7
76.- 28,87 umas


92.-
56.- a) C
7
H
13
O
7
77.- 32,22 cc de HCl
b) No 93.- a) 1:3:5 3:2:5
78.- a) 50 gr/litro b) 2:15 12:6
57.- 8,6 % de Mg y 91,4 % de I b) 5,0 % c) 2:3 1:3


c) 0,24 M d) 1:2 1:2
58.- Fe
3
O
4
d) 0,253 m e) 2:1 1:2



59.- C
3
H
8
79.- a) 60 gr/litro 94.- 1,575 litros de C
2
H
2


b) 5,87 %
60.- a) P
2
O
5
c) 0,175 M 95.- 81,97 %
b) H
3
PO
4
d) 0,182 m
96.- 1064 Kg de CaO
61.- BaCl
2
.5(H
2
O): Cloruro de 80.- 546 K
Bario pentahidratado 97.- a) 1:6 6:6


81.- a) b) 7,2 gr de agua
62.- a) C
7
H
8
b) c) 10,04 litros de CO
2

b) C
7
H
8
d) 42,67 litros de aire
82.- a) P
A
=3 atm
63.- a) b) P
B
=4 atm 98.- 11.954,0 litros de aire
b) c) P
t
=7 atm
99.- a) 2:1 2
64.- a) 83.- a) b) 285,7 gr de SO
2
b) b) c) 71,36 gr de O
2


65.- a) 84.- a) P(N
2
) =0,759 atm 100.- a) 44,12 Kg de NO
b) b) P(O
2
) =0,195 atm b) 131591,2 litros de O
2

c) c) P(CO
2
) =0,019 atm
101.- a
1
) 2,3568 gr de H
2
SeO
3
66.- a) 85.- a) a
2
)3,073 gr de Fe
4
(As
2
O
7
)
3
b) b) b) 2,926 gr de Fe
2
(SeO
3
)
3
c) c) 2,049 gr de As
2
O
5
67.- Es el cianuro: Ni(CN)
2

Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


519

102.- a) 80,36 % 112.- 95,76 % c)
b
1
) 7,737 gr de N
2
O
3

b
2
)3,462 gr de Al
2
O
3
113.- a) 0,839 gr de NaHCO
3
124.- a)
b) 0,254 litros de CO
2
b)
103.- 86,02 %
114.- a) 125.- a)
104.- a) 14 gr de Al(HCO
3
)
3
b) b)
b
1
) 53,5 ml de H
2
SO
4

b
2
) 357,1 ml de Al
2
(CO
3
)
3
115.- a) 126.- a)
c
1
) 79,95 ml de H
2
SO
4
b) b)
c
2
) 533,0 ml de Al
2
(CO
3
)
3

d) 94,28 % 116.- a) 127.-
e
1
) 46,8 gr de Al
2
(CO
3
)
3
b)
e
2
) 128.-
e
3
) 117.- a)
b) 129.-
105.- 42,137 gr de pirolusita
118.- 130.-
106.- 44, 995 ml de Br
2

119.- 131.- a)
107.- 11,078 litros de O
2
en c.n. b)
120.- a)
108.- 0,037 % de CO
2
b) 132.- a)
b)
109.- a) 10 litros de O
2
121.- a
1
)
b) 12,5 litros de O
2
a
2
) 133.-
b)
110.- a) 50 % de N
2
134.-
b) 50 % de NH
3
122.-
c) 0 % de H
2
135.- a)
123.- a) b)
111.- 123,3 ml de H
2
S en c.n. b)

Tema 3:

125.- Experiencia de los tubos
de
b) 2 =4862,7 A d) (4, 2, -2)
Rayos catdicos. c) 3 =4341,7 A e) (5, 1, 1)
d) = 3647,0 A
126.- El tomo tena grandes es- 138.- n=3; l=2 y m=-2 .0.2
pacios vacos 133.- n
1
=1 y n
2
=2
139.- Es un electrn que est en
127.- El fenmeno de los espec- 134.- (H
2
) =1,085 A un O.A. 3dz
2
con spin -1/2
tros
135.- a) pelota =2,946.10
-24
A 140.- No.En cualquier orbital
s
128.- La energa est cuantizada b) electrn =3,339 A caben como mximo 2
c) slo es aplicable a par- electrones
129.- No sabemos exactamente tculas muy pequeas que
dnde est el electrn circulan a gran velocidad. 141.- No. Si n=2, l no puede to-
mar el valor 2
130.- Ver espectros 136.- La opcin c)
142.- a) Aportndole la energa
131.- E.I. =0,544 V 137.- a) (3, 1, -1) suficiente.
b) (2, 0, 0) b) Lo mismo, salvo en el
132 a) 1 =6564,7 A c) no existe caso de los halgenos.
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520

143.- a) que necesita energa. 157.- a) los electrones se sitan 173.- Pocos electrones en la lti-
b) que desprende energa en los niveles ms bajos ma capa.
de energa.
144.- a) (4, 2, x) x =-2 2 b) libera energa. 174.- a) aumenta al aumentar Z
b) (3,0,0,y) y = - c) s. b) si es corto, aumenta de
d) aportndole energa. derecha a izquierda.
145.- Principio de exclusin de
Pauli 158.- a) Z =19 175.- El Na
+
es ms pequeo ya
b) M =39 que tiene ms protones.
146.- Por el principio de llenado c) e
-
=19
d) p
+
=19 176.- Mg >Na >Rb
147.- Las masas que aparecen en e) 39 umas
la tabla peridica son me- f) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
177.- Li
+
<K
+
<Ar <Cl
-
<S
-2

dias ponderadas de todos g) metal
los istopos de cada ele- h) 4 perodo; alcalino 178.- a) Verdadero
mento. i) X
+1
b) Falso
j) es el potasio (K) c) Verdadero
148.- a) 3s
1

b) 2p
1
159.- 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
3
179.- a) Ca
c) 2p
3
b) Al
d) 3s
2
160.- 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
5
c) Tl

149.- a) Falso 161.- 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
180.- a) I) Cl, II) P, III) B
b) Verdadero 5s
1
4d
5
b) Al
c) Verdadero c) P
d) Falso 162.- S; es un estado excitado
181.- a) Cl
150.- 1s
2
2s
2
2px
1
2pz
1
163.- a) A b) O
1s
2
2s
2
2py
1
2pz
1
b) C c) Se
c) B d) F
151.- Nitrogenoideo del 6 pe- d) A y C
rodo. Es el Bismuto e) C 182.- a <c <d <b
f) D
152.- a) 100 183.- Orbitales semillenos
b) 96 164.- K >Na >Mg >Be
c) 80 184.- a) los no metales
165.- F >O >Mg >Na b) tienen tendencia a ganar
153.- a) 1s
2
2s
2
2p
6
electrones.
b) O
-2
, F
-
, Na
+
, Mg
+2
, Al
+3
166.- Na
+
>Ne >O
-2

185.- a
1
) Alcalinotrreo
154.- 1s
2
2s
2
2p
6
167.- Mg >Ca >Li >Rb a
2
) Alcalino
a
3
) Carbonoideo
155.- Porque el nmero de elec- 168.- a) mayor radio: Ra a
4
) Halgeno
trones vara al formar io- b) menor radio: Ar a
5
) Gas noble
nes, mientras que el de b
1
) Sr
+2
protones no. 169.- a) mayor radio: H b
2
) Na
+

b) mayor E.I.: Li
+2
b
3
) Si
-4
156 a) tomos de un mismo b
4
) Br
-
elemento con distinto n 170.- altas b
5
) Xe
msico (distinto n de neu- c
1
) metal

trones): C
12
, C
13
, C
14
171.- mayor c
2
) metal

b) especies que tienen el c
3
) no metal

mismo n de electrones: 172.- Altas: gases nobles c
4
) no metal

O
-2
, F
-
, Na
+
, Mg
+2
, Al
+3
Bajas: alcalinos c
5
) gas noble


Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


521

d
1
) electropositivo: Z=11 187.- a
1
) Cl; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
189.- a
1
) 1s
1

d
2
) electronegativo: Z=35 a
2
) Ca; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
a
2
) 4s
1

b
1
) Cl
-
b) 4s
1

186.- a) No metal b
2
) Ca
+2

c) 1s
1

b) Halgeno: I (Z =53) c) Cl
-
(menos protones) d) 1s
1

c) mayor EI: Cl, F, Ne, He c) inica CaCl
2

menor EI: Na, Li, Ca, Sr 190.- a
1
) radio: Rb >K >Na
d) inico: NaI, MgI
2
188.- a) K >S >Cl a
2
) E.I.: Na >K >Rb
Covalente: I
2
O
5
, IF
3
b) Cl >S >K


Tema 4:

191.- A mayor radio, mayor dis- 198.- Tienen 7 electrones en la en SiCl
4
el F; en CO el O;
tancia entre los iones y por ltima capa y pueden ga- en NO
2
-
el O y en BrF
3
el
lo tanto menor fuerza de nar o compartir un elec- F
Atraccin t menor T
fusin
. trn. Si desaparean elec-
trones siempre queda un 204.- a) CH
4
: fuerzas de Van der
192.- a) 4, 7, 3 y 1 electrones nmero impar de electro- Waals con dipolos induci-
respectivamente nes desapareados. dos.
b) A y B no metales; C y D b) NH
3
: enlaces por puente
metales. 199.- a) H
2
O y NH
3
de Hidrgeno.
c) DB >CB
3
>AB
4
b) CH
3
-NH
2
y CH
3
OH c) el NH
3
mayor T
fusin
.

193.- a) que no se anulan los 200.- a) inico 205.- Kr - 152,30 C;
momentos bipolares de sus b) covalente polar Ar - 185,71 C;
enlaces covalentes. c) covalente muy polar Ne - 246,04 C;
b) ms polar el NH
3
d) covalente puro
c) tambin el NH
3
e) inico 206.- CaO 2850 C;
KF 1505 C;
194.- El cloruro sdico es una 201.- a) NF
3
pirmide trigonal CsI 1280 C;
sustancia inica y el cloro SO
2
angular y SF
4
tetrae-
molecular. dro irregular 207.- a) NaCl (s): inico
(fuerzas
b) Todos los enlaces son electrostticas)
195.- a) electrostticas. polares. Los que se cargan b) NaCl (ac): in-dipolo
b) enlaces por puente de negativamente son: c) NaCl (g) fuerzas elec-
Hidrgeno. en NF
3
el F; en SO
2
el S y trostticas.
c) Fuerzas de Van der en SF
4
el F d) H
2
(s): Fuerzas de Van
Waals entre dipolos
induci-
c) Todas las molculas
son
der Waals por dipolos in-
dos. polares, ya que son asim- ducidos.
d) Enlace metlico. tricas. e) H
2
(g): covalente puro
f) NH
3
(g): covalente polar
196.- Sugerencia: Dibujar los 202.- a) covalente molecular. g) NH
4
OH (ac) in-dipolo
Diagramas de Lewis. b) metlico.
c) inico. 208.- Debido a los enlaces por
197.- a) A medida que el tomo d) covalente macromole- puente de Hidrgeno.
es ms grande, el dipolo cular.
creado es mayor. 209.- Porque no son tan electro-
b) El metano es una mol- 203.- a) SiF
4
tetradrica; CO li- negativos.
cula apolar. neal; NO
2
-
angular y BrF
3

c) Las molculas de HF, forma de T. 210.- a) CO
2
: lineal apolar
H
2
O y NH
3
estn unidas b) Todos los enlaces son b) PF
3
: Pirmide trigonal
por enlaces por puente de polares. Los que se cargan polar
Hidrgeno. negativamente son: c) SO
2
angular polar
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522

211.- CF
2
Cl
2
: Tetradrica polar 223.- Mirar apuntes. c) CBr
4
: tetradrica, enlace
HCN lineal polar polar, molcula apolar
224.- CH
4
: tetradrica, enlace
212.- PF
3
: Pirmide trigonal polar, molcula apolar 232.- a) slidos: NaOH, I
2
, Fe,
polar CaCO
3
, KCl, NiCl
2
y NaI
SiF
4
: tetradrica apolar 225.- a) ndice coordinacin =6 b) lquidos: HCl y
b) estructura cbica cen- CH
3
COOH
213.- A mayor diferencia de trada en las caras. c) gas: CO
2
, NH
3
, Cl
2
y
electronegatividad ms po- CH
4

lar. H-F >.. >Cl-Cl 226.- Su configuracin electr-
nica presenta una hibrida- 233.- a) slido: Na, K, Fe, Ca y
214.- H
2
O nfular tetradrica cin sp
3
: 1s
2
(2s
1
2p
3
) S
b) lquidos: Cs, Ga, Hg, Fr

215.- Todas son apolares 227.- a) HCl: lineal, enlace po- y Br
2

lar, molcula polar. c) gas: N
2
, O
2
, Cl
2
, Ne y
216.- LiF <NaCl <KCl <NaI b) H
2
O: angular tetradri- Ar
ca, enlace polar, molcula
217.- a) OF
2
: angular tetradrica, polar. 234.- a) 1s
2
2s
2
2p
1
, pero al hibri-
enlace polar, molcula po- c) BF
3
: trigonal, enlace darse, 1s
2
(2s
1
2p
2
)
lar. polar, molcula apolar b) BF
3
: trigonal, enlace
b) BF
3
: trigonal, enlace po- d) CH
2
=CH
2
: bitrigonal; polar, molcula apolar
lar, molcula apolar enlace C=C apolar y C-H
c) NF
3
: pirmide trigonal, polar, molcula apolar. 235.- a) C 4 (CF
4
)
enlace polar, molcula po- e) NH
3
: pirmide trigonal, b) B 3 (BF
3
)
lar. enlace polar, molcula po- c) As 5 (AsF
5
)
lar. d) Be 2 (BeF
2
)
218.- a) CO
2
: lineal, enlace po- f) CCl
4
: tetradrica, enlace
lar, molcula apolar. polar, molcula apolar 236.- a) inico
b) H
2
: lineal, enlace apo- b) covalente polar
lar, molcula apolar. 228.- a) O
-2
: tiene electrones c) covalente apolar
c) NH
3
: pirmide trigonal, desapareados. d) inico
enlace polar, molcula po- b) HBr: lineal, enlace po-
lar. lar, molcula polar. 237.- a) CH
4
: tetradrica, enlace
d) HCHO: trigonal, enlace c) SO
4
-2
: tetradrica, enla- polar, molcula apolar. En
polar, molcula polar ce polar, molcula polar. estado slido: Fuerzas de
e) SO
2
angular trigonal, Van der Waals por dipolos
enlace polar, molcula po- 229.- a) CF
4
: tetradrica, enlace inducidos.
lar. polar, molcula apolar b) NH
3
: pirmide trigonal,
b) PCl
5
: Bipirmide trigo- enlace polar, molcula po-
219.- Cu metlico nal, enlace polar, molcu- lar. En estado slido: enla-
CO
2
molecular la apolar ces por puente de hidrge-
CsF inico c) PCl
3
: pirmide trigonal, no.
enlace polar, molcula po- c) El NH
3
tendr mayor
220.- a) A-A covalente lar. Punto de fusin.
B-B metlico d) Br
2
: lineal, enlace apo-
A-B inico lar, molcula apolar. 238.- a) NaCl(s): inico
b) S. b) C(diamante): covalente
230.- a) Covalente: Agua, aceti- puro
221.- El H
2
O es polar mientras leno, cloro, c) H
2
(g): entre tomos co-
que el CF
4
no. b) inico: el resto valente puro; entre molc.
fuerzas de Van der Waals
222.- a) H
2
O: angular tetradri- 231.- a) BeH
2
: lineal, enlace po- por dipolos inducidos.
ca, enlace polar, molcula lar, molcula apolar. d) NH
3
: entre tomos co-
polar. b) BF
3
: trigonal, enlace Valente polar; entre molc.
b) CO
2
: lineal, enlace po- polar, molcula apolar enlaces por puente de Hi-
lar, molcula apolar. drgeno.
Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


523

239.- a) N: 3 pares enlazantes y 248.- H
2
O: angular tetradrica, d) metlico
1 no enlazante enlace polar, molcula po-
b) C: 4 pares enlazantes. lar. Las molculas se unen 258.- a) AsCl
3
: pirmide trigonal
por enlaces por puente de enlace polar, molcula po-
240.- Fe >NaCl >Br
2
>He Hidrgeno. lar.
b) CO
2
: lineal, enlace po-
241.- a) molecular 249.- a) SO
2
angular trigonal, lar, molcula apolar.
b) covalente (macromole- enlace polar, molcula po- c) no existe esa molcula,
cular) lar. es una forma de represen-
c) metlica b) CS
2
: lineal, enlace po- tar el in H
+
hidratado. Si
d) inica (aunque el grupo lar, molcula apolar. existiese tendra una es-
NO
3
-
tiene enlaces cova- c) HCN: lineal, enlace po- tructura de pirmide trigo-
lentes) lar, molcula polar. nal, enlace polar, molcula
242.- a) Be Cl: covalente muy polar
polar. 250.- a) HCN: lineal, enlace po- b) BF
3
: trigonal, enlace po-
b) C I: covalente apolar lar, molcula polar. lar, molcula apolar
c) Ba F: inico b) AsCl
3
: pirmide trigo-
d) Al Br: inico? nal, enlace polar, mol- 259.- a
1
) z =38: [Kr] 5s
2
, alcali-
e) S O: covalente polar cula polar. notrreo
f) C O: covalente polar c) SiH
4
: tetradrica, enla- a
2
) z =16: [Ne] 3s
2
3p
4
, an-
ce polar, molcula apolar fgeno.
243.- a) inico b) inico
b) fuerzas de Van der 251.- a) metlico; propiedad 2,
Waals 4, 5 y 6 260.- a) H
2
: entre tomos, cova-
c) Fuerzas de Van der b) Covalente molecular lente apolar; entre molcu-
Waals por dipolos induci- unido por grandes dipolos las, fuerzas de Van der
dos. inducidos; Propiedad 2 y Waals por dipolos induci-
d) Fuerzas de Van der 10 dos; ser gas.
Waals por dipolos induci- c) Covalente: propiedades b) NaF: inico; slido
dos. 1 y 3 c) H
2
O: entre tomos, co-
e) metlico d) inico: propiedades 1, valente polar; entre mol-
f) puentes de Hidrgeno. 7, 8 y 9 culas, enlaces por puente
g) enlace covalente. de Hidrgeno,ser lquido.
252.- a) PCl
3
: pirmide trigonal, d) C(diamante): covalente,
244.- a) metano enlace polar, molcula po- macromolecular, ser soli-
b) sodio lar. do.
c) silicio (dixido de Si) b) BCl
3
: trigonal, enlace e) CaSO
4
: inico (aunque
d) cloruro potsico polar, molcula apolar el grupo SO
4
-2
tiene enla-
e) agua laces covalentes); ser so-
253.- a) HF >HCl >HBr >HI lido.
245.- a) O: 2 enlazantes y 2 no b) HF>H
2
O >CH
4
>BH
3

enlazantes. Angular tetra- 261.- a) CH
2
Cl
2
: tetradrica irre-
drica. 254.- a) Cl
2
: covalente gular; enlace polar, mol-
b) P: 3 enlazantes y 1 no b) Na: metlico cula polar.
enlazante. Pirmide trigo- c) NaCl: inico b) CCl
4
: tetradrica, enlace
nal. polar, molcula apolar.
c) B: 3 enlazantes y 0 no 255.- N - F >N - O >N - N c) BF
3
: trigonal, enlace po-
enlazantes. Trigonal lar, molcula apolar.
d) C: 4 enlazantes (2 do- 256.- a) agua d) NH
3
: pirmide trigonal,
bles enlaces). Lineal b) Litio enlace polar, molcula po-
c) diamante lar.
246.- Hacer estructura de Lewis d) Bromuro de cesio
262.- a) NH
3
: pirmide trigonal,
247.- El NCl
5
no existe ya que el 257.- a) inico enlace polar, molcula po-
N no tiene orbitales d para b) Covalente polar lar.
desaparear 5 electrones. c) inico
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524

b) F
2
O: angular tetradri- 268.- a
1
) NO: molecular, las 272.- Kr - 152,3 C;
ca, enlace polar, molcula molculas se unen por Ar - 185,7 C;
polar. fuerzas de Vander Waals. Ne - 246,048 C;
c) SnBr
2
: angular triangu- a
2
)H
2
S: molecular, las mo-
lar; enlace polar, molcula lculas se unen por enla- 273.- a) H
2
O: molecular; punto
polar. ces por puente de Hidrg.. de fusin medio, aislante.
a
3
) K
2
SO
4
: inico. b) SiO
2
: covalente; punto
263.- Hacer diagramas de Lewis b
1
) gas de fusin alto, aislante.
b
2
) gas c) Mg: metlico; punto de
264.- a) XY
2
b
3
) slido fusin alto, conductor.
b) inico d) NaCl: inico; punto
269.- a) Mg: metlico de fusin alto, aislante en
265.- a) [Ne] 3s
2
3p
6
b) H
2
O: puentes de Hidr- estado slido, conductor
b) inico geno. disuelto o fundido.
c) C(diamante): covalente.
266.- a) covalente polar 274.- a) Li: blando; etano: es
b) metlico 270.- a) NaCl: inico; Cl
2
:
mole-
gas; CsF: duro; slice: muy
c) inico cular duro.
d) covalente polar b) C(diamante): covalente, b) el Li
Ni: metlico c) el etano (CH
3
CH
3
)
267.- a) HCN, tiene un triple en- c) F
2
: comparticin de e- d) el CsF
lace H-CN. Ser lineal lectrones, CsF: cesin de
b) CS
2
tendr dos dobles electrones. 275.- No trates de copiar y pe-
enlaces S=C=S. Ser lineal gar, no sirve de nada y se
c) CO
2
tendr dos dobles 271.- a) metlico nota enseguida. Busca in-
enlaces O=C=O. Ser li- b) inico formacin y realiza T
neal c) covalente trabajo.
d) BH
3
no tendr enlaces d) inico
mltiples y ser triangular.



Tema 5:

276.- H
f
=-110,8 Kcal/mol 287.- a)H
c
=-1211,9 Kcal/mol 296.- H
f
=-129,162 KJ /mol
b) 280 litros de O
2
en c.n.
277.- H
f
=-29,82 Kcal/mol 297.- H
f
=-30,8 Kcal/mol
288.- H
f
=207 Kcal/mol
278.- H
d
=22,13 Kcal/mol 298.- 76,364 Kcal
289.- H
d
=10,8 Kcal/mol
279.- H
f
=-26,42 Kcal/mol 299.- a) endotrmico
290.- H
f
=-67,6 Kcal/mol enlace inico
280.- H
d
=13,87 Kcal/mol b) endotrmico
291.- H
p
=-142,6 Kcal/mol pueste de hidrgeno
281.- H
v
=8,94 Kcal/mol c) exotrmico
292.- H
r
=47 Kcal/mol pueste de hidrgeno
282.- H
c
=-119,78 Kcal/mol d) endotrmico
293.- a) H
h
=-32,6 Kcal/mol enlace covalente
283.- H
c
=27,14 Kcal/mol b) H
c
=-337,1 Kcal/mol e) exotrmico
enlace metlico
284.- H
f
=-235,4 Kcal/mol 294.- 4,586.10
5
Kcal f) endotrmico
Fuerzas de Van der Waals
285.- H
f
=-167,6 Kcal/mol 295.- a) H
s
=12,8 Kcal/mol
b) H
d
=-13 Kcal/mol 300.- a)
286.- H
v
=27,07 Kcal/mol b)
Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


525

301.- a) b) 340.- K
p
=1,27 atm
b) c) exotrmica
341.- K
p
=2,15.10
-6
atm
302.- 321.- a)
b) 342.- a) P(SO
2
) =0,92 atm;
303.- P(O
2
) =0,46 atm y
322.- P(SO
3
) =1,15 atm.
304.- b) P
T
=2,53 atm
323.- a)NaOH+HClNaOH+H
2
O
305.- a) o, para efectos de calor: 343.- P(CO) =0,2296 atm
b) no H
+
+OH
-
H
2
O P(H
2
O) =0,3296 atm
b) Calor desprendido en la P(CO
2
) =0,1903 atm y
306.- a) reaccin del apartado ante- P(H
2
) =0,2503 atm.
b) rior.
c) realiza la experiencia 344.- K
c
=13,81 M
307.- a)
b) 324.- a) 345.- K
c
=3
b)
308.- 346.- a) [NO
2
] =1 M; 1 mol
325.- a) a) [NO
2
] =0,17 M;
309.- b) 1,7 moles

310.- 326.- 347.- 0,3152 moles de HI

311.- 327.- 348.- K
c
=0,0471 M

312.- a) 328.- 349.- a) P(N
2
) =1,491 atm;
b) P(H
2
) =0,3978 atm y
329.- P(NH
3
) =0,1105 atm.
313.- b) K
p
=0,1300 atm
-1
330.- K
p
=K
c
=55,4
314.- Se obtendr el mismo 350.- a) [N
2
O
4
] =0,0422 M
valor ya que los dos son 331.- [CaCO
3
] =0,01 M b) [NO
2
] =0,0156 M
cidos fuertes, y lo que [CaO] =[CO
2
] =0,01 M
reacciona es el H
+
con OH
-
351.- [PCl
5
] =0,00005 M
332.- a) P(N
2
) =0,133 atm [PCl
3
] =0,00714 M
315.- P(NH
3
) =P(H
2
) =0,4 atm [Cl
2
] =0,2187 M
b) 1,18 moles de N
2
;
316.- a) 3,54 moles de NH
3
y H
2
y 352.- 1,5 moles de cada uno de
b) 8,24 moles totales ellos.
c) V =486,5 litros
317.- d) K
p
=0,0532 atm
2
353.- a) 0'3264 moles de H
2
;
0'0074 moles de I
2
y
318.- a) C
4
H
10
+ 13/2 O
2
333.- P =1,23 atm 0'3472 moles de HI
4 CO
2
+5 H
2
O b) K
c
=49'3895
b) 334.- 77,2gr de CH
3
COOCH
2
CH
3

354.- 77'39 %
319.- a) 335.- 66,9 %
b) Calor que se absorbe o 355.- K
p
=0'961 atm
se desprende en la reaccin 336.- 1 mmgr de H
2
S
de formacin de un com- 356.- a) 1'5232 atm
puesto, a presin constan- 337.- K
p
=5,37.10
-5
atm
-2
b)P(SO
2
) =1'0573 atm;
te, a partir de los elemen- P(Cl
2
) = 1'0573 atm y
tos que lo forman 338.- 78,6 % P(SO
2
Cl
2
) = 0'4658 atm

320.- a)C
2
H
4
+3O
2
2CO
2
+2H
2
O 339.- 99,2 %. Si se poda predecir 357.- a) K
p
=50
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526

b) P
T
=4'206 atm 371.- a) 387.- [CO
2
] = M
c) 0'11025 moles de I
2
b)
388.- moles de CH
3
CH
2
OH
358.- 2'312.10
-4
atm
3
372.- a) K
p
=K
c
moles de CH
3
COOH
b) K
p
=K
c
(RT)
-1

359.- a) 27'057 % de CO
2
y H
2
; c) K
p
=K
c
(RT)
-2
389.- K
p
=
22'943 % de CO y H
2
O
b) P(CO
2
) =P(H
2
) =2'706 373.- 390.- K
c
=
atm; P(CO) =P(H
2
O) =
2'294 atm 374.- 391.- a) K
p
=
c) no influye. b)
375.- a) P(H
2
) = c)
360.- a) P(Hg) =0'1236 atm y P(N
2
) = d)
P(O
2
) =0'0618 atm P(NH
3
) =
b) [Hg] =0'00231 M y b) K
p
= 392.- a) K
p
=
[O
2
] =0'00115 M K
c
= b) P
T
=
c) K
c
=6'1365.10
-9
M
3

376.- a) a la derecha 393.- a
1
) a la izquierda
361.- a) 21'25 % de N
2
; 63'75 % b) est en equilibrio a
2
) a la derecha
de H
2
y 15 % de NH
3
c) a la izquierda b
1
) a la derecha
b) P(N
2
) =10'625 atm; b
2
) a la izquierda
P(H
2
) =31'875 atm y 377.- a) moles de H
2
,
P(NH
3
) =7'5 atm moles de N
2
394.- a) K
c
=
c) K
c
=0'4976 M
-2
0,4 moles de NH
3
b) a la izquierda
b) P(H
2
) = c)[COCl
2
] =M y
362.- a) se desplaza hacia la iz- P(N
2
) = [CO]=[Cl
2
]= M
quierda. P(NH
3
) =
b) [COCl
2
] =41'1318 M y c) K
p
= 395.- a) a la izquierda
[CO]=[Cl
2
]=2'8682 M b) a la derecha
378.- a) moles de H
2
, c) no influye
363.- 12'574 % en vol de CO
2
moles de I
2
d) a la izquierda
moles de HI
364.- a) izquierda b) K
c
= 396.- a) a la izquierda
b) derecha b) a la derecha
c) derecha 379.- c) a la izquierda

365.- a) K
c
=58'594 M
-2
380.- a) 396.- a) K
c
=
b) "y" =1'053 moles. b) moles de b) [H
2
O] = M
CH
3
COOCH
2
CH
3
[H
2
] =M
366.- K
p
=0'000163 atm
-2
c) no
381.- moles de CO
2

367.- a) P
t
=0'83 atm. 397.- a)
b) x(NH
3
)=0'801; 382.- a) [NO
2
] = M b)
x(H
2
S)=0'199 b) [N
2
O
4
] = M c)
d)
368.- c) el mismo. 383.- a) a la derecha
b) moles de H
2
, 398.- gr de NH
4
Cl
369.- a) derecha moles de I
2

b) izquierda. moles de HI 399.- a) el equilibrio se
desplaza-
c) no influye si considera- r a la izquierda. La cons-
mos que la presin per- 384.- moles de NO
2
tante de equilibrio dismi-
manece ctte. nuir.
d) derecha. 385.- a) el equilibrio se despla-
zar a la izquierda.
370.- a) [NO
2
] =0,319 M 386.- a)
b) [N
2
O
4
] =0,044 M b) 400.- a) a la izquierda
Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


527

b) a la derecha x(N
2
) = b) K
c a400C
>K
c a25C

c) aumenta la velocidad x(NH
3
) =
pero el equilibrio no se 413.- a) V =
modifica 407.- a) K
c
= b) [PCl
5
] =M
d) a la derecha b) [SO
2
] = M [PCl
3
] =M
[NO
2
] = M [Cl
2
] =M
401.- a) K
p1
2
=K
p2
[SO
3
] = M
b
1
) K
p1
=K
c1
(RT)
-1/2
[NO] = M 414.- a) no, ya que los produc-
b
2
) K
p2
=K
c2
(RT)
-1
tos no pueden escapar
408.- K
c
=K
p
= b) si, ya que al escaparse
402.- a) a la derecha los gases, (productos de la
b) a la izquierda, pero au- 409.- a) a la derecha reaccin), el equilibrio
mentar la velocidad de la b) a la izquierda siempre estar desplazn-
reaccin. c) a la izquierda dose a la derecha.
c) si afecta a la presin, a
la derecha, de lo contrario 410.- a) a la izquierda 415.- a
1
) aumentar
no influira. b) a la derecha a
2
) no se modificar
d) a la derecha c) a la derecha a
3
) disminuir
d) no se modifica aunque b) disminuir
403.- aumenta la velocidad con
que se alcanza el
equilibrio
416.- a) [Cl
2
] =M
404.- a) K
p
= b) gr de ICl(s)
b) moles de CO 411.- P(H
2
) =
moles de CO
2
P(H
2
S) = 417.- a) disminuir
b) no se modificar
405.- a) K
p
= 412.- a
1
) P(HBr): c) aumentar
b) K
c
= i) disminuir d) aumentar
ii) aumentar
406.- a) K
p
= a
2
) cantidad de NH
4
Br 418.- a) K
c
=K
p
=
b) K
c
= i) aumentar b) no se modificarn.
c) x(H
2
) = ii) disminuir



Tema 6:

419.- pH =1'99 427.- pH=5'07; K
a
=7'22.10
-10
M 433.- pH =9'03

420.- pH =1'30 428.- [H
+
] =2'38.10
-11
M 434.- a) pH =11'35 (si se
aproxima sale pH =11'48)
421.- pH =12'38 429.- [HCN] =1'715.10
-6
M b) [HCN] =0'003 M

422.- pH =5'0 430.- a) K
a
=1'82.10
-5
435.- pH =8'87
b) pH =2'87
423.- pH =6'98 436.- pH =5'13
431.- a) pH =0'699
424.- a) pH =0'3 b) pH =4'26 437.- [CH
3
COONa]=9'03.10
-3
M
b) pH =13'7 c) pH =10'18
c) pH =13 438.- [HCl] =0'0821 N
432.- [H
+
]=[HCOO
-
] =10
-3
M;
425.- pH =2'04 [HCOOH] =5'88.10
-3
M; 439.- a) V =133'8 ml
[OH
-
] =10
-11
M b) cualquiera que vire a
426.- pH =2'495 pH =3; pOH =11 pHs neutros.

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528

440.- V =140 ml (la especie S
-2
no puede 467.- a)
441.- a) V =50 ml ser considerada como b)
b) fenolftaleina. cido).


468.- a)
442.- pH =6'79 457.- a) H
2
O: cido; S
-2
base; b)
OH
-
: base conjugada y
443.- a) 0'628 N HS: cido conjugado. 469.- a) disolucin cida.
b) 3'77 % b) NH
4
+
:cido; OH
-
: base; b) pH =
NH
3
: base conjugada y
444.- a) pH =2'88 H
2
O: cido conjugado. 470.- a)
b) pH =4'76 c) HNO
3
: base; HClO
4
: b)
c) pH =8'73 cido; H
2
NO
3
+
: cido con-
d) pH =11'68 jugado y ClO
4
-
: base con- 471.- a)
jugada. b)
445.- Las afirmaciones verdade- d) H
2
CO
3
: cido; NaOH:
ras son la a) c) f) y h. base; Na
2
CO
3
base con- 472.- a) K
a
=
jugada y H
2
O: cido con- b) pH =
446.- No sobrevivirn (pH=5'04) jugado. c)

447.- pH =3'07 458.- a) cida 473.- a) K
a
=
b) bsica b) =
448.- a) (NH
4
)
2
SO
4
: cida c) cida

b) cloruro potsico: neutra d) anftera 474.- a) K
a
=
c) CH
3
COONa: bsico b) =
d) Bromuro sdico: neutra 459.- a) aumentar. c) gr de NaOH
e) KCN: bsica b) disminuir.

475.- a) K
a
=
449.- a) [N
2
H
5
+
] = 6'32.10
-4
M 460.- a) bsico: NH
3
/NH
4
+
b) =
b) pH =10'8 b) bsico: OH
-
/ H
2
O

c) cido: HCl/Cl
-
476.- a) [HCOOH] =
450.- Las afirmaciones verda- d) HCO
3
-
anftero: b) =
deras son la a) d) y e) cido: HCO
3
-
/ CO
3
-2

bsico HCO
3
-
/H
2
CO
3
477.- a) K
a
=
451.- a) cloruro amnico: cida b) =
b)bromuro potsico: neutra 461.- H
2
SO
3
>HCOOH >NH
4
+


c) K
2
CO
3
: bsica 478.- a) pH =
d) Na
2
SO
4
: ligeramente 462.- Porque el NaOH es una b) pH =
bsica base fierte y el HF es un
e) nitrato clcico: neutra cido semifuerte. 479.- a) [H
3
O
+
] =
b) [OH
-
] =
452.- pH =8'25 463.- a) CH
3
NH
2
/CH
3
NH
3
+

C
6
H
5
NH
2
/C
6
H
5
NH
3
+
480.- [HCN] =
453.- a) azul de bromotinol NH
3
/NH
4
+

b) rojo de metilo b) C
6
H
5
NH
3
+
>NH
4
+
> 481.- K
a
=
c) fenolftaleina CH
3
NH
3
+

482.- a) [H
3
O
+
] =
454.- El electrolito dbil se hace 464.- a) pH =
ms dbil. Es una disolu- b) b) [H
3
O
+
] =
cin amortiguadora o pH =
tampn. 465.- a) pH = c) [H
3
O
+
] =
b) [NO
3
-
] = pH =
455.- a) =0'317 [NH
4
+
] =
b) pH =2'64 [NH
3
] = 483.- [HCOOH] =
c) =5'97.10
-3
[OH
-
] = [HCOO
-
] =
[H
3
O
+
] =
456.- HCO
3
-
>NH
4
+
>H
2
S >S
-2
466.- [OH
-
] =
Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


529

484.- pH = a
3
) NH
3
502.- cida: NH
4
Cl
a
4
) CH
3
COO
-
bsica: COONa
485.- a) [N
2
H
5
+
] = b) i) V; ii) F; iii) F neutra: NaCl
b) pH =
496.- a) 503.- NH
3
+H
2
O
486.- pH = b) NH
4
+
+OH
-

par NH
4
+
/ NH
3

487.- [CH
3
COONa] = 497.- a)
b) 504.- a) el amoniaco es una base
b) el cloruro amnico pro-
488.- a) Bromuro potsico: neu- 498.- a) Ver teora duce una disolucin cida.
tra. b
1
) NH
4
Cl: cida
b) COONa: bsica b
2
) NaI: bsica. 505.- a) CH
3
COOH/CH
3
COO
-
c) Cianuro sdico: bsica b
3
) CH
3
COONa: bsica. OH
-
/H
2
O
d) Cloruro clcico: neutra b
4
) NaClO
4
: nutra. b
1
) i) aumentar;
e) NH
4
NO
3
: cida b
2
)

ii) disminuir
499.- a) por las K
a
b
3
) iii) aumentar
489.- pH = b
1
) HCO
3
-
: anftera
b
2
) NH
4
+
: cida 506.- a) SO
4
-2
: base
490.- gr/100 ml b
3
) NO
3
-
: no es bsica ya HCO
3
-
: anftero
que dicho anin proviene Cl
-
: no es base ya que di-
491.- % de un cido fuerte. cho anin proviene de un
cido fuerte.
492.- litros 500.- a) cido ms fuerte: H
3
O
+
: cido
HNO
2
b) cido ms fuerte: HF
493.- litros b) base ms fuerte: base ms fuerte: CN
-

NH
3

494.- litros 507.- a) pK
b
=
501.- a) pH = b) litros
495.- a
1
) Cl
-
b) litros c) cida.
a
2
) OH
-





Tema 7:

508.- a) 5; P
eq
=42'8 naranja por la presencia
de
oxidante.
b) 3; P
eq
=65'7 iones dicromato, se torna- b
2
) Mg (de 0 a 2): se oxida
c) 2; P
eq
=62'5 r amarilla al reducirse a y es el Reductor;
d) 2; P
eq
=63'0 iones Cr(III). H (1 a 0): se reduce, es el


oxidante.
509.- a) 1 : 8 ==1 : 8 : 4 512.- a) Ver teora. b
3
) S (de -2 a 0): se oxida
b) 3:1:8 =3:2:4 b
1
) No es redox y es el Reductor;
c) 2:5:6 ==2:5:3 b
2
) Si es Redox: CuO oxi- S (4 a 0): se reduce, es el
d) 2:3:6 ==3:2:2 dante y H
2
reductor oxidante.
e) 2:3:10 ==2:6:8 b
3
)Si es redox: Cl
2
oxi-
f) 7:1:3 ==1:6:2 dante y reductor a la vez; 514.- a) Ver teora.
Es una reaccin de dismu- b) H
2
(0 a 1): pierde elec-
510.- a) 5:2:6 ==5:2:3 tacin. trones, se oxida, es el Re-
b) la disolucin de color doctor.
violeta se decolorar. 513.- a) Ver teora. Cl
2
(0 a -1): gana electro-
b
1
) Cu (de 0 a 2): se oxida nes, se reduce, es el oxi-
511.- a) 3:1: 8 ==3:2:4 y es el Reductor; dante.
b) la disolucin de color S (6 a 4): se reduce, es el
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530

515.- a) Fe (2 a 0) e H
2
(0 a 1) 530.- a) 2:5:16 2:10:8 550.- a) Recubrimiento de Ag y
b) no es redox b) 0'178 M Cu.
c) no es redox b) Se recubre de Zn y Mg.
531.- a) 2:5:6 2:5:8 c) Se disuelve el Fe y se.
516.- a) s es redox: H (-1 a 0) e b) 0'0254 M

deposita Cu sobre las pare-
H (1 a 0). En los hidruros des y el fondo del reci-
metlicos el i.o. del Hidr- 532.- a) 1 : 4 1 : 1 : 2 piente
geno es -1 b) V =139'48 ml d) no hay reaccin.
b) no es redox
c) s es redox: Cl (1 a -1) y 533.- a) 4 3 : 1 551.- No
Cl (1 a 5) b) 8.039'28 J
552.- a) E =-0'2795 V
517.- 8 HNO
3
+ZnS 534.- a) 3 : 8 3 : 2 : 4 b) E =-0'3539 V
8 NO
2
+ZnSO
4
+4 H
2
O b) 7'032 gr de Cu(NO
3
)
2

553.- E =-0'822 V
518.- 3H
3
AsO
3
+Cr
2
O
7
-2
+8H
+
535.- a) 0'108 N
2Cr
+3
+3H
3
AsO
4
+4H
2
O b) 0'0216 M 554.- a) E =1'049 V
b) el Ni se oxida y la Ag se
519.- 2 MnO
2
+3 PbO
2
+6 HNO
3
536.- 20'55 gr reduce.
3 Pb(NO
3
)
2
+2 H
+
+
+2MnO
4
-
+2 H
2
O 537.- P
eq
=69'7 555.- E =0'497 V

520.- Ca
3
(PO
4
)
2
+3 SiO
2
+5 C 538.- a) 556.- a) E =1'084 V
3 CaSiO
3
+5 CO +2 P b) E =1'014 V
b)
521.- 2MnO
4
-
+5H
2
S +6H
+
557.- a) K
c
=2'75.10
-36

2 Mn
+2
+5 S +8 H
2
O 539.- a) b) Si, ya que la constante
es muy pequea.
522.- 2MnO
4
-
+3SO
3
-2
+2H
+
b)
2 MnO
2
+3SO
4
-2
+H
2
O 558.- a
1
) ctodo:
540.- a)
523.- a) MnO
2
+2 Cl
-
+4H
+

Mn
+2
+Cl
2
+2H
2
O b) a
2
) nodo:
b) I
-
+3 Br
2
+3H
2
O
IO
3
-
+6 Br
-
+6 H
+
541.- a)
a
3
) global:
524.- a) 2 : 5 : 16 2 : 10 : 8 b)
b) 15 moles de CO
2

542.- a) b)
525.- a) 1:4 1:4:2
b) V =11'994 ml b) 559.- a
1
) ctodo:

526.- V =56'1 ml 543.- V =0'23 litros.
a
2
) nodo:
527.- a) 2:1:6 2:1:3 544.- 58 gr de Na
b) 2Al+KClO
3
+6HCl
2 AlCl
3
+KCl +3 H
2
O 545.- 41'2 A a
3
) global:
c) 0'8812 gr de Al
546.- Q =+4
528.- a) 1 : 3 2 : 3 b)
b) 86'238 % 547.- [Cu
+2
] =0'0756 M
560.-
529.- a) 5:1:8 ==5:1:4 548.- V =0'5449 litros de O
2

b) 80'679 % 561.- a)
549.- 25'437 % de cinc b)

Apndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos


531

562.- a) b) 567.- a) K
c
=1'72.10
-18

b) K
c
=7'91.10
53

c) el I
2
es ms fcilmente
b) oxidado por el ion bromu-
566.- a
1
) ctodo: ro.
563.- a)
568.- K
c
=9'6.10
3

b) a
2
) nodo: b) K
c
=2'98
c) K
c
=1'72.10
4

564.- d) K
c
=1'08.10
12

a
3
) global: e) K
c
=6'26.10
35

565.- a)

b)



Tema 8:

569.- s =1'37.10
-4
gr/l 581.- pH =10'27 selectiva por este orden:

570.- K
ps
=8'1.10
-27
M 582.- [Mn(NO
3
)
2
] =10
-15
M

571.- K
ps
=2'46.10
-8
M
3
583.- a) el sistema no se altera.

592.- a) ms agua o mejor algn
b) precipita AgCl. cido para que el pH dis-
572.- s =22'38 mgr/litro c) se disuelve AgCl. minuya.
d) precipita AgCl. b) alguna sal con un ion
573.- a) s =5'49.10
-9
gr/litro comn.
b) s'=1'96.10
-4
gr/litro 584.- a) precipita AgBrO
3
.
b) [Ag
+
] =0'0007 M;; 593.- a) disminuir.
574.- a) s =1'9176 gr/litro [NO
3
-
] =0'04 M; b) aumentar.
b) 0'7938 gr [Na
+
] =0'12 M
[BrO
3
-
] =0'0807 M 594.-
575.- No se forma precipitado.
585.- a) K
ps
=6'91.10
-12
M
3
595.-
576.- a) precipita antes AgCl. b) s =1'2.10
-4
M
b) [Ag
+
] =9'43.10
-9
M c) s =6'91.10
-8
M 596.-

577.- a) 2'82.10
-3
M 586.- Ver teora 597.- a)
b) K
ps
=8'94.10
-8
M
3
b)
c) 0'0116 gr/litro. 587.-
598.-
578.- a) 1'56.10
-4
gr/litro. 588.- a) precipitar CaF
2

b) 1'56.10
-16
gr/litro. b) no se disolver 599.- a)
c) se disolver ms canti- b)
579.- a) 6'69.10
-5
M dad de CaF
2

b) 1'2.10
-8
M 600.- a
1
)
c) igual que a) ya que no 589.- en agua. a
2
)
hay ningn ion comn. b)
d) 5'47.10
-6
M 590.- a) porque el pH es mayor.
e) igual que a) b) por el efecto del ion 601.- a)
comn b)
580.- [OH
-
]
mn
=2.10
-12
M c) la solubilidad disminuye
[OH
-
]
mx
=5'65.10
-7
M 591.- Irn precipitando de
forma
con el AgNO
3
por el efec-
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532

to del ion comn. 608.- 617.- a)
b)
602.- a) 609.-
b) 618.- [Ag
+
] =
c) 610.- [Ag
+
] =

d) cualquier base para que 619.- a)
el pH aumentase. 611.- a) b) [Ag
+
] =
b) [NO
3
-
] =
603.- [Ag
+
] = c) [Na
+
] =
[Cl
-
] = [BrO
3
-
] =
[Br
-
] = 612.- a)
b) 620.- a)
604.- a) c) b)
b)
613.- a) 621.- [Pb
+2
]
mx
=
605.- a)
b) [Ca
+2
] = 622.-
[Ba
+2
] = b)
623.- [Ag
+
] =
606.- a) 614.- a)
b) gr b) 624.- aadir un cido para bajar
[Ba
+2
] = el pH, ya que dicha sal
[SO
4
-2
] = 615.- a) producir un pH bsico.
[Cl
-
] = b)
[Na
+
] = 625.- a) disminuir.
616.- b) aumentar.
607.- a) c) no se modificar.
b) d) aumentar.



Tema 9:

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