Electronegatividad

La electronegatividad es la medida de la capacidad de un tomo (o de manera menos frecuente un grupo funcional) para atraer a los electrones, cuando forma un enlace qumico en una molcula.1 Tambin debemos considerar la distribucin de densidad electrnica alrededor de un tomo determinado frente a otros distintos, tanto en una especie molecular como en sistemas o especies no moleculares. El flor es el elemento con ms electronegatividad, el francio es el elemento con menos electronegatividad. La electronegatividad de un tomo determinado est afectada fundamentalmente por dos magnitudes: su masa atmica y la distancia promedio de los electrones de valencia con respecto al ncleo atmico. Esta propiedad se ha podido correlacionar con otras propiedades atmicas y moleculares. Fue Linus Pauling el investigador que propuso esta magnitud por primera vez en el ao 1932, como un desarrollo ms de su teora del enlace de valencia.2 La electronegatividad no se puede medir experimentalmente de manera directa como, por ejemplo, la energa de ionizacin, pero se puede determinar de manera indirecta efectuando clculos a partir de otras propiedades atmicas o moleculares. Se han propuesto distintos mtodos para su determinacin y aunque hay pequeas diferencias entre los resultados obtenidos todos los mtodos muestran la misma tendencia peridica entre los elementos. El procedimiento de clculo ms comn es el inicialmente propuesto por Pauling. El resultado obtenido mediante este procedimiento es un nmero adimensional que se incluye dentro de la escala de Pauling. Esta escala vara entre 0,7 para el elemento menos electronegativo y 4,0 para el mayor. Es interesante sealar que la electronegatividad no es estrictamente una propiedad atmica, pues se refiere a un tomo dentro de una molcula3 y, por tanto, puede variar ligeramente cuando vara el "entorno"4 de un mismo tomo en distintos enlaces de distintas molculas. La propiedad equivalente de la electronegatividad para un tomo aislado sera la afinidad electrnica o electroafinidad. Dos tomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace inico. Pares de tomos con diferencias pequeas de electronegatividad forman enlaces covalentes polares con la carga negativa en el tomo de mayor electronegatividad.

ndice

1 Escalas de electronegatividad 2 Electronegatividades de los elementos 3 Grupo electronegativo 4 Vase tambin 5 Referencias 6 Enlaces externos

Escalas de electronegatividad

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Los diferentes valores de electronegatividad se clasifican segn diferentes escalas, entre ellas la escala de Pauling anteriormente aludida y la escala de Mulliken. En general, los diferentes valores de electronegatividad de los tomos determinan el tipo de enlace que se formar en la molcula que los combina. As, segn la diferencia entre las electronegatividades de stos se puede determinar (convencionalmente) si el enlace ser, segn la escala de Linus Pauling:

Covalente no polar: Covalente polar: Inico:

Cuanto ms pequeo es el radio atmico, mayor es la energa de ionizacin y mayor la electronegatividad y viceversa, la electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s los electrones. Ni las definiciones cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la distribucin electrnica, sino en propiedades que se supone reflejan la electronegatividad. La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidacin y, por lo tanto, no es una propiedad atmica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas electronegatividades dependiendo del tipo de molcula en la que se encuentre, por ejemplo, la capacidad para atraer los electrones de un orbital hbrido en un tomo de carbono enlazado con un tomo de hidrgeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carcter s en el orbital, segn la serie etano < etileno(eteno) < acetileno(etino). La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energa del enlace AB en el compuesto y la media de las energas de los enlaces homopolares AA y BB. R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la energa de ionizacin de sus electrones de valencia y la afinidad electrnica. Esta aproximacin concuerda con la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no electronegatividades atmicas invariables. La escala Mulliken (tambin llamada escala Mulliken-Jaffe) es una escala para la electronegatividad de los elementos qumicos, desarrollada por Robert S. Mulliken en 1934. Dicha escala se basa en la electronegatividad Mulliken (M) que promedia la afinidad electrnica A.E. (magnitud que puede relacionarse con la tendencia de un tomo a adquirir carga negativa) y los potenciales de ionizacin de sus electrones de valencia P.I. o E.I. (magnitud asociada con la facilidad, o tendencia, de un tomo a adquirir carga positiva). Las unidades empleadas son el kJ/mol:

En la siguiente tabla se encuentran tabulados algunos valores de la electronegatividad para elementos representativos en la escala Mulliken: Al Ar As B Be Br C Ca Cl F Ga 1,37 3,36 2,26 1,83 1,99 3,24 2,67 1,30 3,54 4,42 1,34 Ge H I In K Kr Li Mg N Na Ne 1,95 3,06 2,88 1,30 1,03 2,98 1,28 1,63 3,08 1,21 4,60 O P Rb S Sb Se Si Sn Sr Te Xe 3,21 2,39 0,99 2,65 2,06 2,51 2,03 1,83 1,21 2,34 2,59 E. G. Rochow y A. L. Alfred definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un ncleo y un electrn de un tomo enlazado.

Electronegatividades de los elementos

Grupo 1 (Vertical) Perodo (Horizont al) H 2,2 1 0 Li 0,9 2 8 Na 0,9 3 3 K 0,8 4 2 Rb 0,8 5 2 Cs 0,7 6 9 7 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

He Be 1,5 7 Mg 1,3 1 Sc Ca 1,3 1,0 6 Sr Y 0,9 1,2 5 2 Ba * 0,8 9 Ti 1,5 4 Zr 1,3 3 V Cr Mn Fe 1,6 1,6 1,5 1,8 3 6 5 3 Mo Nb Tc Ru 2,1 1,6 1,9 2,2 6 W Hf Ta Re Os 2,3 1,3 1,5 1,9 2,2 6 Co 1,8 8 Rh 2,2 8 Ni 1,9 1 Pd 2,2 0 Pt Ir 2,2 2,2 8 Cu 1,9 0 Ag 1,9 3 Au 2,5 4 Zn 1,6 5 Cd 1,6 9 Hg 2,0 0 B 2,0 4 Al 1,6 1 Ga 1,8 1 In 1,7 8 Tl 1,6 2 Uu t Er 1,2 4 Fm 1,3 C 2,5 5 Si 1,9 0 Ge 2,0 1 Sn 1,8 Pb 2,3 3 Fl Tm 1,2 5 Md 1,3 N 3,0 4 P 2,1 9 As 2,1 8 Sb 2,0 5 Bi 2,0 2 Uu p O 3,4 4 S 2,5 7 Se 2,5 5 F 3,9 8 Cl 3,1 6 Br 2,9 6 I Te 2,6 2,1 6

Ne

Ar Kr 3,0 0 Xe 2,6 0

Po At Rn 2,0 2,2 2,2 Lv Uu Uu s o

Fr Ra ** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn 0,7 0,9 Pr 1,1 3 Pa 1,5 Nd 1,1 4 U 1,3 Pm 1,1 3 Np 1,3 Sm 1,1 7 Pu 1,2 Dy Eu Gd Tb 1,2 1,2 1,2 1,1 2 A Cm Bk Cf m 1,2 1,3 1,3 Ho 1,2 3 Es 1,3

Ce Lantnido * La 1,1 s 1,1 2 ** Ac Th Actnidos 1,1 1,3

Lu Yb 1,2 1,1 7 No Lr 1,3 1,3

8 1,1 8 3

Grupo electronegativo
En qumica orgnica, la electronegatividad se asocia ms con diferentes grupos funcionales que con tomos individuales. Los trminos grupo electronegativo y sustituyente electronegativo se pueden considerar trminos sinnimos. Es bastante corriente distinguir entre efecto inductivo y resonancia, efectos que se podran describir en trminos de electronegatividades y , respectivamente. Tambin hay un nmero de relaciones lineales con la energa libre que se han usado para cuantificar estos efectos, como la ecuacin de Hammet, que es la ms conocida.

Vase tambin

Electropositividad Afinidad electrnica Energa de ionizacin Electroflico Carga formal Polarizabilidad

Referencias
1. Ir a Electronegativity.", Compendium of Chemical Terminology 2. Ir a Pauling, L. (1932). The Nature of the Chemical Bond. IV. The Energy of Single Bonds and the Relative Electronegativity of Atoms. Journal of the American Chemical Society 54 (9): pp. 35703582. doi:10.1021/ja01348a011. 3. Ir a {cita libro|autor=Pauling, Linus|ao=1960|ttulo=Nature of they Chemical Bond|editorial=Cornell University Press|pginas=88107|isbn=0801403332}} 4. Ir a Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1984). Chemistry of the Elements. Pergamon. p. 30. ISBN 0-08-022057-6.