Ligao Covalente em Molculas Diatmicas (N2, O2, H2)

Princpios gerais da ligao covalente

Conforme verificmos anteriormente, a atmosfera constituda maioritariamente por molculas (conjuntos estveis de tomos quimicamente ligados entre si). Os tomos ligam-se, formando as molculas, porque, tal como todos os sistemas fsicos, tendem a encontrar o estado mais estvel que corresponde menor energia possvel. Os tomos, tal como a Natureza, regem-se pelo Princpio da Energia Mnima. Mas como que eles atingem o estado de menor energia possvel?

Exemplo: molcula O2

Suponhamos dois tomos de oxignio suficientemente afastados. A interao entre eles nula, ou seja, a energia potencial do sistema constitudo por estes dois tomos zero (posio 1 do grfico). Se se aproximarem um pouco, passam a interagir por ao de foras de natureza eltrica.

Grfico da variao da energia potencial eltrica do conjunto de dois tomos de oxignio, medida que a distncia entre eles varia.

Exemplo: molcula dioxignio, O2

1 Interao entre eles nula (Epe 0) pois esto bastante afastados.

Ao aproximarem-se um pouco, os tomos comeam a interagir por ao de foras eletrostticas: Foras atrativas entre os ncleos dos tomos e os respetivos eletres, que tendem a aproximar os dois tomos e fazem baixar a energia de interao ou energia potencial eltrica do sistema dos dois tomos.

Foras repulsivas entre os eletres e entre os dois ncleos, que tendem a afastar os dois tomos e fazem aumentar a energia potencial eltrica.

2 As foras atrativas predominam sobre as foras repulsivas Os tomos continuam a aproximar-se.

Esta situao provoca deformaes nas nuvens eletrnicas dos dois tomos, diminuindo a energia potencial eltrica do conjunto.

Exemplo: molcula dioxignio, O2

3 Equilbrio entre as foras repulsivas e as foras atrativas

Esta situao corresponde ao estado de menor energia possvel para o conjunto dos dois tomos, que assim atinge o mximo de estabilidade: forma-se a molcula de O2. re distncia internuclear de equilbrio. Distncia mdia entre os ncleos da molcula formada.
Esta distncia internuclear de equilbrio tambm conhecida por comprimento de ligao.

No caso da molcula de O2 o comprimento da ligao igual a 121 pm

4 As foras repulsivas predominam sobre as foras atrativas. Os ncleos afastam-se.

A energia potencial eltrica aumenta. O sistema torna-se instvel e os ncleos afastam-se de novo, at atingirem a estabilidade.

So as foras eltricas entre as partculas dos tomos que levam formao das molculas.

Assim, como se pode observar a partir do grfico, quando dois tomos se juntam formando uma molcula, h um decrscimo da energia potencial, ou seja, na formao da molcula h libertao de energia.

O (g) O (g) O2 (g) Energia

A energia libertada corresponde energia de ligao
No caso da formao da molcula de dioxignio, h uma diminuio da energia potencial eltrica em cerca de 8,3 x 10 19 J, ou seja, 498 kJ mol 1. Esta a energia de ligao da molcula O2.

A energia de ligao permite determinar a maior ou menor fora de uma ligao

Ligao qumica H(g) + H(g) H2(g) F(g) + F(g) F2(g) Cl(g) + Cl(g) Cl2(g) Energia da ligao (kJ.mol-1) 436 158 242

O(g) + O(g) O2(g)

498

Energia

O (g) + O (g)

Energia de dissociao

Energia de ligao

O2

Os valores das energias de ligao e dissociao so numericamente iguais, mas de sinal oposto.

Normalmente esse valores aparecem sem sinal.

Como se forma a ligao entre molculas diatmicas?

Segundo a Teoria do Ligao de Valncia (TLV) Os eletres de valncia da molcula so todos os eletres de valncia dos tomos que a formaram; S os eletres de valncia contribuem, em maior ou menor grau, para a formao da molcula. Quando dois tomos se aproximam, as nuvens eletrnicas correspondentes a duas rbitas atmicas semipreenchidas comeam a sobrepor-se, passando a existir uma nuvem electrnica comum. Os eletres ficam atrados simultaneamente pelos dois ncleos, isto , so partilhados pelos dois tomos. Para que as repulses entre os eletres partilhados diminuam, estes passam a ter spins opostos.

Esquema da sobreposio de duas orbitais atmicas 1s de dois tomos de hidrognio.

Numa ligao covalente os eletres da ligao ocupam, na maior parte do tempo, a regio do espao entre os ncleos.

Para as molculas mais simples, como por exemplo, a de dioxignio, um modo prtico de saber quantos eletres vo efetivamente unir os tomos consiste em verificar quantos eletres desemparelhados neles existem. Vejamos o procedimento para a molcula de dioxignio, O2. Configurao eletrnica do tomo de oxignio, no estado fundamental, tendo em conta o Princpio de Excluso de Pauli e a Regra de Hund:
2 2 2 1 1 O 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 8 x y z 2 2 2 1 1 O 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 8 x y z

A ligao feita atravs dos eletres desemparelhados dos dois tomos de oxignio.
Os quatro eletres desemparelhados formam dois pares eletrnicos e so partilhados pelos dois ncleos, ocupando preferencialmente a regio internuclear: estabelecem uma ligao covalente entre os dois tomos. Como h dois pares eletrnicos partilhados, a ligao chama-se covalente dupla. Assim, a molcula de dioxignio tem: 12 eletres de valncia (seis de cada tomo de oxignio); 4 eletres ligantes, isto , eletres partilhados que estabelecem efetivamente a ligao; 8 eletres no-ligantes, isto , eletres de valncia que no contribuem para a formao da ligao.

Tipos de Ligaes Covalentes

Ligao covalente ligao em que h partilha de eletres.

Ligao covalente simples Os tomos partilham um par de eletres. Ligao covalente dupla Os tomos partilham dois pares de eletres. Ligao covalente tripla Os tomos partilham trs pares de eletres.

Para esquematizar a formao das molculas recorre-se notao de Lewis.

Notao de Lewis
O smbolo qumico do elemento representa o ncleo (no hidrognio e no hlio) ou o cerne (ncleo e os eletres interiores para os restantes elementos);
Os eletres de valncia dos tomos so representados por cruzes ou pontos; Os eletres de valncia efetivamente ligantes representam-se entre os smbolos qumicos; Os eletres no ligantes representam-se em torno dos smbolos qumicos. Cada par de eletres pode ainda ser representado por um trao (). Os tomos tm que satisfazer a regra do octeto tm que existir 8 eletres em torno de cada tomo com exceo do H e He, que respeitam a regra do dupleto.
A regra do octeto utiliza-se na previso da estrutura molecular quando esto presentes, fundamentalmente, tomos de elementos do 2 perodo da Tabela Peridica, quando esto ligados para formar molculas simples.

As molculas de di-hidrognio (H2), dioxignio (O2) e diazoto (N2)

As molculas de dioxignio, di-hidrognio e diazoto so diatmicas e homonucleares (formadas por dois tomos do mesmo elemento)

Di-hidrognio (H2).
Configurao eletrnica dos tomos de hidrognio:

1 H 1 s 1 1 H 1 s 1

Assim, a molcula de di-hidrognio tem: 2 eletres de valncia (1 de cada tomo de hidrognio); 2 eletres efetivamente ligantes; 0 eletres no-ligantes; Existe um par eletrnico partilhados, a ligao chama-se covalente simples.

Representao da molcula segundo a notao de Lewis:

HxH

ou

H H

As molculas de di-hidrognio (H2), dioxignio (O2) e diazoto (N2)

Dioxignio (O2).
Configurao eletrnica dos tomos de oxignio:
2 2 2 1 1 O 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 8 x y z 8

O 1s 2s 2 p 2 p 2 p
2 2 2 x 1 y

1 z

Assim, a molcula de dioxignio tem:

12 eletres de valncia (6 de cada tomo de oxignio);

4 eletres efetivamente ligantes; 8 eletres no-ligantes;

Existem 2 pares eletrnicos partilhados, a ligao chama-se covalente dupla.

Representao da molcula segundo a notao de Lewis:

x x O xO x x x

ou

As molculas de di-hidrognio (H2), dioxignio (O2) e diazoto (N2)

Diazoto (N2).
Configurao eletrnica dos tomos de azoto:
2 2 1 1 1 N 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 7 x y z 2 2 1 1 1 N 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 7 x y z

Assim, a molcula de diazoto tem:

10 eletres de valncia (5 de cada tomo de azoto);

6 eletres efetivamente ligantes; 4 eletres no-ligantes;

Existem 3 pares eletrnicos partilhados, a ligao chama-se covalente tripla.

Representao da molcula segundo a notao de Lewis:

x x x

x Nx

ou

Parmetros de ligao: energia e comprimento da ligao

No quadro que se segue indicam-se, para as molculas de diazoto, dioxignio diflor e dihidrognio, o nmero de eletres comprometidos na ligao, o valor da energia de ligao e o comprimento de ligao. Molcula N. de eletres de valncia partilhados Ligao covalente Energia de ligao (kJ mol 1) Comprimento de ligao, re (pm)

N2 (NN)
O2 (O=O) F2 (FF) H2 (HH)

6
4 2 2

Tripla
Dupla Simples Simples

945
498 159 436

110
121 141 74

Maior n. de eletres partilhados

Ligao mais forte

Maior energia de ligao

Maior estabilidade da molcula

A molcula de hidrognio tem uma energia de ligao maior do que a do flor, apesar de ambas terem uma ligao covalente simples. Tal facto deve-se ao tomo de hidrognio ser muito pequeno e s com um eletro.

Menor comprimento de ligao

Menor reactividade qumica

Os gases nobres no formam molculas

Experimentalmente, verificou-se que os gases raros no formam molculas. Por que razo? Vejamos a configurao eletrnica dos tomos de non no estado fundamental:
2 2 2 2 2 Ne 1 s 2 s 2 p 2 p 2 p 10 x y z

Os tomos dos gases raros tm oito eletres de valncia ( exceo do hlio, que tem dois), pelo que no possuem eletres desemparelhados. Todos os tomos tm o nvel eletrnico de valncia completamente preenchido. Tendo em conta o que acabmos de estudar, no h eletres disponveis para serem simultaneamente partilhados por dois ncleos. Logo, os tomos de non no se ligam, no formam molculas. Os outros gases nobres tm estrutura eletrnica semelhante do non, no que diz respeito ao nvel eletrnico de valncia. Tambm nenhum deles forma molculas com outros tomos.