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DEPARTAMENTO

DE

ENGENHARIA NAVAL

OCENICA EPUSP

PNV-2321 Termodinmica e Transferncia de Calor

1. Lei da Termodinmica
1. A Equivalncia entre Trabalho e Calor
A Termodinmica freqentemente definida como a cincia da energia . Conforme vimos anteriormente, o conceito de energia no , por sua vez, de fcil definio, o que comprometeria a prpria definio de Termodinmica acima apresentada. De fato, entretanto, a propriedade termodinmica Energia bem definida, no contexto da Termodinmica, pela 1. Lei. A 1. Lei define energia em Termodinmica. Historica e logicamente, a 1. Lei decorre da constatao experimental feita em meados do sculo XIX por James Prescott Joule, fabricante de cerveja e cientista amador, de que h uma equivalncia fundamental entre trabalho mecnico e calor. Joule mostrou em uma srie de experimentos que trabalho mecnico pode ser usado para elevar a temperatura de um corpo, da mesma forma que o calor. Mais do que isso, ele mostrou que, na ausncia de trocas de calor processo adiabtico, ou seja, bem isolado termicamente , a mesma quantidade de trabalho necessria para produzir uma certa elevao de temperatura, independente dos detalhes do processo de realizao de trabalho. Como uma certa quantidade de calor necessria para elevar em um certo valor a temperatura de um dado corpo, Joule concluiu que a uma dada quantidade de trabalho, corresponde uma dada quantidade de calor. Podemos expressar esse fato da seguinte maneira:

W12 = -J .Q12

(1)

W12 trabalho realizado sobre o sistema (corpo), negativo. Q12 calor equivalente cedido ao corpo para produzir a mesma mudana de estado (temperatura), positivo.

J fator de proporcionalidade que depende das unidades utilizadas para


trabalho e calor (como sabemos J @ 4,186 KJ/Kcal).

Uma forma elegante de expressar esses mesmos resultados supor que, aps o recebimento de trabalho (adiabaticamente), o corpo retorna ao seu estado inicial atravs da rejeio do calor equivalente ao trabalho recebido, completando desta forma um ciclo (estado inicial = estado final). O resultado de Joule afirma, nesse caso, que esse calor rejeitado (a menos de uma constante de proporcionalidade) numericamente igual ao trabalho recebido. Isso pode ser expresso por:

Note que o sinal de menos no mais se aplica, pois o calor transferido (cedido) pelo corpo tambm negativo (como o trabalho recebido). A notao dQ e dW para os infinitsimos de calor e trabalho reflete o fato de que a integral destas grandezas depende do caminho seguido e no apenas dos estados inicial e final (que, por sinal, so os mesmos na integral cclica).

J dQ =

dW

(2)

Atravs da escolha de uma mesma unidade para o calor e o trabalho (por exemplo J=N.m), a constante de proporcionalidade por de ser feita igual a 1:

dQ = dW

(3)

OBS: Esta , de fato, a expresso do enunciado de Poincar da 1. Lei. Observe-se que, na realidade, nada impede que calor e trabalho sejam transferidos simultaneamente ao sistema: o resultado acima continua sendo vlido seja qual for a srie de processos que compem o ciclo (inclusive processos irreversveis ou de no-equilbrio). Pode-se, portanto, escrever que, para um ciclo qualquer:

(dQ - dW ) = 0

(4)

Note-se, porm, que os estados iniciais e finais, para serem rigorosamente definidos, devem corresponder a condies de equilbrio.

2. A Propriedade Termodinmica Energia


Vamos agora verificar que o resultado (4) permite definir uma propriedade termodinmica, a qual chamaremos Energia. Consideremos trs processos quaisquer A , B e C entre duas condies de equilbrio (estados) 1 e 2 tais que A + C e B + C so ciclos, conforme ilustrado abaixo:
Propriedade 2

C B 1 A

Propriedade 1

A aplicao de (4) aos ciclos A + C e B + C resulta em:

A+ C

(dQ - dW )= 0 = (dQ - dW ) + (dQ - dW )


1 A 1

(5a)

B +C

(dQ - dW )= 0 = (dQ - dW ) + (dQ - dW )


1 B 1

(5b)

De modo que:

1 (dQ - dW )A = 1 (dQ - dW )B

(6)

Como os processos A e B so arbitrrios, conclui-se que a integral da diferena (dQ dW) independe do processo escolhido para partir de um estado 1 e chegar a um estado 2 (tambm quaisquer). De fato, o resultado desta integral depende apenas dos estados inicial e final e no do processo. Matematicamente, isso significa que o integrando uma grandeza que depende apenas dos estados 1 e 2. Mas, em Termodinmica, uma grandeza fsica que depende apenas dos estados e no dos processos uma propriedade. Deste modo, definimos a propriedade energia (E) de modo que:

dE = dQ - dW

(7)

Portanto, a variao de energia em um processo qualquer DE12 dada por:

DE12 = E 2 - E1 = dQ - dW = Q12 - W12


1 1

(8)

Note-se que est implcita aqui a conveno de que o calor recebido pelo sistema positivo enquanto que o trabalho realizado sobre o sistema negativo.

3. O Princpio da Conservao de Energia


Observemos agora que a 1. Lei equivalente ao Princpio de Conservao da Energia, o qual afirma que a energia do universo (sistema + meio) constante e no pode ser alterada por nenhum processo conhecido. Para tanto, basta verificar que as transferncias de calor e trabalho tm sinais opostos e mesmo mdulo para o sistema e para o meio (ou seja, o calor recebido ou cedido pelo meio; o mesmo ocorrendo com o trabalho):

(DE12 )sistema = Q12 - W12 (DE12 )meio = -Q12 + W12


Somando (9a) e (9b), tem-se a variao total de energia do universo:

(9a)

(9b)

(DE12 )universo = (DE12 )sistema + (DE12 )meio (DE12 )universo = Q12 - W12 - Q12 + W12 (DE12 )universo = 0

(10a)

(10b)

(10c)

Note-se, por fim, que a energia de um sistema isolado (no h troca de calor ou trabalho) , conseqentemente, constante.

4. A Energia Total de um Sistema


A energia E inclui todas as formas de energia de um sistema. Estas podem ser divididas genericamente em trs parcelas: A Energia Cintica (EC) a energia que um corpo (sistema) tem em virtude de seu movimento (velocidade). Como a velocidade de um corpo sempre relativa a um referencial, este deve ser explicitado no clculo da Energia Cintica. Note-se que se um sistema composto por diversas partes (sub-sistemas) com diferentes velocidades, o mesmo referencial deve ser usado para expressar a Energia Cintica dos sub-sistemas em uma equao.

1 r2 EC = m v 2

(11)

A Energia Potencial (EP) a energia que o sistema tem em virtude de sua posio em um campo de foras. Usualmente, os campos de foras que podem ser de interesse so campos conservativos tais como o gravitacional, o eltrico e o magntico. Foras de mola, hidrostticas e de tenso superficial tambm do origem Energia Potencial. O valor desta parcela deve tambm ser calculado em relao a um referencial comum. A Energia Interna (U) a energia que um corpo tem em virtude de seu estado termodinmico (por exemplo, presso e temperatura).

Podemos assim escrever:

E = U + EC + EP
temos:

(12)

Admitindo que a EP devida somente ao campo gravitacional de constante g,

1 2 2 DE12 = U 2 - U1 + m v 2 - v1 + mg( z2 - z1 ) 2

(13)

Desta forma, a equao genrica da variao de energia (8) pode ser escrita como:

1 2 2 Q12 = U 2 - U1 + m v 2 - v1 + mg( z2 - z1 ) + W12 2

(14)

que a forma usual que toma a 1. Lei para um sistema termodinmico no qual a Energia Potencial apenas de origem gravitacional.

Note-se que a atribuio de valores para a Energia Interna, para a Energia Cintica e para a Energia Potencial depende da adoo de um referencial e de uma origem arbitrria nele. Porm, desde que o referencial e a origem adotados sejam usados consistentemente, as variaes da Energia Interna, da Energia Cintica e da Energia Potencial so sempre as mesmas. Isto essencial para a correta aplicao da equao (14), uma vez que o calor e o trabalho trocados no dependem de referenciais arbitrrios externos ao sistema.