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Aprovecho la ocasin para enviarte un saludo, deseando que este material sea de inters y ayude a preparar de modo ms eficaz la asignatura. En Oviedo, a 23 de Julio de 2011

Germn Fernndez

CONTENIDOS

ii

Alcanos

1. INTRODUCCIN 2. TIPOS DE ALCANOS 3. PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCANOS 4. NOMENCLATURA DE ALCANOS 5. ISMEROS CONFORMACIONALES 6. PROYECCIN DE NEWMAN 7. DIAGRAMAS DE ENERGA POTENCIAL 8. COMBUSTIN DE ALCANOS 9. PROBLEMAS RESUELTOS

Etano

Butano

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1. INTRODUCCIN
Dodecaedrano

Tipos de alcanos Los alcanos son hidrocarburos (formados por carbono e hidrgeno) que solo contienen enlaces simples carbono-carbono. Se clasifican en lineales, ramificados, cclicos y policclicos. Nomenclatura de alcanos Los alcanos se nombran terminando en -ano el prefijo que indica el nmero de carbonos de la molcula (metano, etano, propano...)
Modelo molecular del Dodecaedrano

Propiedades fsicas de los alcanos Los puntos de fusin y ebullicin de alcanos son bajos y aumentan a medida que crece el nmero de carbonos debido a interacciones entre molculas por fuerzas de London. Los alcanos lineales tienen puntos de ebullicin ms elevados que sus ismeros ramificados. Ismeros conformacionales Los alcanos no son rgidos debido al giro alrededor del enlace C-C. Se llaman conformaciones a las mltiples formas creadas por estas rotaciones. Proyeccin de Newman La energa de las diferentes conformaciones puede verse en las proyecciones de Newman. As, en el caso del etano la conformacin eclipsada es la de mayor energa, debido a las repulsiones entre hidrgenos.

La

sntesis

total

del

dodecaedrano fue realizada en 1983 por Leo A. Paquette, Robert J. Ternansky, Douglas W. Balogh y Gary Kentgen

Cubano

Diagramas de energa potencial Las diferentes conformaciones de los alcanos se puede representar en un diagrama de energa potencial donde podemos ver que conformacin es ms estable (mnima energa) y la energa necesaria para pasar de unas conformaciones a otras. Combustin de alcanos Dada su escasa reactividad los alcanos tambin se denominan parafinas. Las reacciones ms importantes de este grupo de compuestos son las halogenaciones radicalarias y la combustin. La combustin es la combinacin del hidrocarburo con oxgeno, para formar dixido de carbono y agua. (c) Germn Fernndez
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Modelo molecular del cubano

Slido cristalino sintetizado en 1964 por el profesor Philip Eaton de la Universidad de Chicago

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2. TIPOS DE ALCANOS
Alcanos lineales Los alcanos lineales presentan una cadena carbonada sin

Alcanos lineales y ramificados Los alcanos son hidrocarburos que slo contienen enlaces sencillos. Se clasifican en alcanos lineales, ramificados, cclicos y policclicos.

ramificaciones. Son alcanos lineales el etano, propano, butano, pentano, hexano,

heptano.....

Serie homloga Los alcanos lineales forman una serie homologa ya que slo difieren en el nmero de -CH2- y pueden obtenerse a partir de una formula general: CH3-(CH2)n-CH3 Ismeros Se llaman ismeros a compuestos que tienen la misma frmula molecular pero diferente estructura. El butano y el 2-metilpropano son ismeros de formula C4H10.
Alcanos ramificados Los alcanos ramificados, estn formados lineal, de por la una que cadena parten Modelo del Butano

sustituyentes (ramificaciones)

3. PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCANOS

Interaccin por fuerzas de London En los alcanos, los puntos de fusin aumentan al aumentar el tamao molecular, a mayor superficie se produce una mayor atraccin debido a las fuerzas de London.
Modelo del metilpropano

Puntos de ebullicin en alcanos Los puntos de ebullicin tambin aumentan con el peso molecular, cuanto ms pesada es una molcula ms energa requiere para pasar del estado lquido al gaseoso.
Estructura de los alcanos Los alcanos presentan carbonos con hibridacin sp3, con angulos de enlace de 109.5 y distancias

Alcanos lineales y ramificados Los alcanos ramificados poseen superficies ms pequeas que sus ismeros lineales, por lo que las fuerzas atractivas son menores, dando lugar a puntos de fusin y ebullicin mas bajos

de enlace sobre 109 pm.

1,1A

109

Solubidad en agua Los alcanos son insolubles en agua dada su casi nula polaridad. Sus densidades se situan entre 0.6 y 0.8 g/ml por lo que flotan en el agua.
Modelo molecular del metano

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4. NOMENCLATURA DE ALCANOS
Metilbutano

Estructura del nombre El nombre de un alcano est compuesto de dos partes, un prefijo que indica el nmero de carbonos de la cadena seguido del sufijo -ano que caracteriza este tipo de compuestos, (met-ano, et-ano, prop-ano, but-ano). Eleccin de la cadena principal Encontrar y nombrar la cadena ms larga de la molcula. Si la molcula tiene dos o ms cadenas de igual longitud, la cadena principal ser la que tenga el mayor nmero de sustituyentes.
1 7

Molcula con cadena principal de cuatro carbonos que

presenta un metilo en la posicin 2

H3C

H2 H2 C 5 C H CH3 6 C 4 C3 H2 H2C 2 CH3

1

H3C 2 CH3 CH3 CH H3C CH3 CH 4 CH 5 C 3 C H2 H2

2,3-Dimetilbutano Molcula con cadena principal

3-Metilheptano Numeracin de la cadena principal

3-Etil-2,5-dimetilhexano

de cuatro carbonos y dos sustituyentes posiciones 2,3. (metilos) en

Numerar los carbonos de la cadena ms larga comenzando por el extremo ms prximo a un sustituyente. Si hay dos sustituyentes a igual distancia de los extremos, se usa el orden alfabtico para decidir como numerar.
CH3
1 2 3

CH3
4 5 6 1

CH3
2 3 4 5 6 7 8

CH3 H2C CH3

CH3

2,4-Dimetilhexano Formacin del nombre

5-Etil-2,3,7-trimetiloctano
Gupos con nombres comunes

El nombre del alcano se escribe comenzando por el de los sustituyentes en orden alfabtico, con los respectivos localizadores, y a continuacin se aade el nombre de la cadena principal. Si una molcula contiene ms de un sustituyente del mismo tipo, su nombre ir precedido de los prefijos di, tri, tetra, ect
H3C
1 2 9 8 7 6 5 3 4 3 2 1 8 4 5 6 7

CH3 CH H3C
Isopropilo

CH3 C CH3
ter t -butilo

CH3 CH H3C C H2
Isobutilo

6-Isopropil-3,5-dimetilnonano
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2,2,3,6,7-Pentametiloctano
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5. ISMEROS CONFORMACIONALES Conformaciones del etano En el modelo molecular del etano, representado a la derecha, podemos ver que los metilos pueden girar fcilmente uno respecto al otro. La energa necesaria para este giro, es de tan solo 3 kcal/mol. Se puede decir que hay rotacin libre alrededor de los enlaces simples. Conformaciones alternada y eclipsada del etano Hay dos maneras de dibujar la molcula de etano: la conformacin alternada y la eclipsada. En la conformacin alternada cada tomo de hidrgeno del primer carbono se encuentra situado entre dos tomos de hidrgeno del segundo carbono, lo que evita repulsiones y hace que esta conformacin sea de baja energa. En la conformacin eclipsada todos los tomos de hidrgeno del primer carbono se hallan enfrentados a los del segundo. La rotacin del metilo entorno al enlace C-C, permite el paso de la conformacin alternada a la eclipsada y viceversa. Las mltiples formas del etano creadas por rotacin alrededor del enlace CC son conformaciones y el estudio de las mismas se denomina anlisis conformacional.

Etano alternado Es la conformacin de menor energa del etano. Evita las repulsiones hidrgenos vecinos. entre de los

carbonos

Etano eclipsado Los hidrgenos se encuentran enfrentados (eclipsados) dando lugar a una conformacin de alta energa.

Ismeros conformacionales del butano En el butano la rotacin alrededor del enlace C2-C3 tambin genera conformaciones alternadas y eclipsadas, entre las que destacan: conformacin sin, conformacin anti y conformacin gauche. En estos modelos moleculares se representan las conformaciones anti, sin y gauche del butano.
Butano Gauche

Butano ANTI

Butano SIN

La conformacin anti es la de mayor estabilidad del butano, los grupos metilo estn alejados y no interaccionan. La conformacin gauchees de menor estabilidad, en ella existe una interaccin entre metilos que estn situados a 60, llamada interaccin gauche.
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6. PROYECCIN DE NEWMAN
Proyeccin butano gauche

Qu es una proyeccin de Newman? La proyeccin de Newman se obtiene al mirar la molcula a lo largo del eje C-C. El carbono frontal se representa por un punto, del que parten los tres enlaces que lo unen a los sustituyentes. El carbono de atrs se representa por un crculo y los enlaces que salen de este carbono se dibujan a partir de este crculo.
R1 R1 C R2 R3 R4 C R6 R2 R6 R3 R5 R4 R5 H H H H3C CH3 H H H3C C H C H H CH3

Proyeccin de Newman del etano alternado y eclipsado Las conformaciones del etano se pueden representar fcilmente con esta proyeccin. En el caso de la conformacin eclipsada para hacer mas visibles los tres hidrgenos posteriores, stos se dibujan ligeramente girados respecto a la posicin totalmente eclipsada.

Proyeccin butano anti

H H C H3C C H CH3 H

CH3 H

H1

H4 H5 H4 H2 H3 H6

H1 H5 H3 H6 H1 C H2 H4 H5 C H6 H3 H CH3 H

H2

H1

H5

Proyeccin butano sin

H1 H 5 H1 H5 C H3 H6 H2 C H6 H3 C C C CH3 H4 H6 H2

H2

H4 H3

H3 H4

H H H H

Proyeccin de Newman para las conformaciones del butano En la columna derecha se incluyen las conformaciones sin, anti y gauche del butano, con sus respectivas proyecciones de Newman, en las que se pueden observar las interacciones entre grupos metilo. La conformacin ms estable es la anti (no presenta repulsiones metilo-metilo), siendo la conformacin sin la de mayor inestabilidad (energa elevada) debido al eclipsamiento metilo-metilo.
H H

CH3 CH

H H

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CH3 H H3C C H C H H H H H CH3 H3 C H

Butano gauche

CH3 H H C H3 C C H H H CH3 H
Conformacin alternada del Butano que presenta una interaccin entre grupos metilo situados a 60, llamada interaccin gauche.

CH3

CH3 CH H3C C C CH3 H H H

Butano anti
3

H H H H

7. DIAGRAMAS DE ENERGA POTENCIAL Diferencia de energa entre conformaciones Las diversas conformaciones del etano no tienen la misma energa, esto se debe a la repulsin electrnica entre hidrgenos. Cuando vamos girando la molcula a partir de una conformacin alternada, la distancia entre los tomos de hidrgenos de los respectivos grupos metilo empieza a disminuir, produciendo un aumento de la repulsin entre los pares de electrones enlazantes de los enlaces C-H. La energa potencial del sistema aumenta hasta llegar a la conformacin eclipsada. Diagrama de energa potencial del etano Las diferencias de energa entre las distintas conformaciones pueden verse representando grficamente la energa de cada conformacin frente al ngulo girado. Como puede observarse en el diagrama del etano, las conformaciones eclipsadas son los mximos de energa y las alternadas los mnimos.
Conformacin eclipada del butano que presenta una interaccin de eclipse CH3/CH3. Es la conformacin de ms alta energa. Los metilos estan a 180

minimizandose las repulsiones. Es la conformacin ms estable del butano

Butano sin

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Para obtener el diagrama de energa potencial del etano partimos de la conformacin eclipsada y vamos realizando giros de 60 hasta recorrer los 360.
H C H H C H H H H H H H H H H H H H H H

60

H H

60
H H

H H

60

[1]
H H H H H H H H

[2]

[3]

H H H

Energas:
H H

60
H H

60

H H H

E2: [1], [3], [5] E1: [2], [4, ][6]

[4]

[5]

[6]

Clasificamos las distintas conformaciones segn energa. Las alternadas [1], [3] y [5] tienen la misma energa, que llamaremos E1 (en el diagrama la tomaremos como cero). Las conformaciones [2], [4] y [6] tienen ms energa debido a los eclipsamientos hidrgeno-hidrgeno. Estas conformaciones eclipsadas estn unas 12 KJ/mol por encima de las alternadas.

H H H H H

H H H H H

H H H H H

H H H H H

eclipsada [1]

eclipsada [3]

eclipsada [5]

eclipsada [1]

H H H H H H H H

H H H H H H

H H H H

alternada [2]

alternada [4]

alternada [6]

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Diagrama de energa potencial del butano En el diagrama del butano existen mas conformaciones que una alternada y una eclipsada. La conformacin alternada que tiene los metilos lo ms lejos posible uno del otro se llama anti [4] y es la ms estable, al tener las mnimas repulsiones. La rotacin del carbono de atrs 60 da lugar a una eclipsada [5] con dos interacciones metilo-hidrgeno, un nuevo giro da lugar a otra alternada llamada gauche [6]. Un tercer giro deja los metilos enfrentados (eclipsados) se denomina conformacin sin [1] y es la de mayor energa potencial.
H3C CH3 CH3 H CH3

H3C C H H C H

CH3 H

60
H H H H

H H H

CH3 H

60
H H CH3 H

60

[1]
CH3 H H CH3 H H H CH3

[2] Energas:
CH3

[3]

60
H H3C H H

60

H3C H H

H H

E4: [1] E3: [3], [5] E2: [2], [6] E1: [4]

[4]

[5]

[6]

H3C CH3 H H H
Sin [1]

H3C CH3 H H H H CH3 CH3 H H H CH3 H H

Sin

[3]

H H3C [5]

CH3 H H CH3 H H H Gauche [2] H CH3 H H CH3 Anti [4] H3C H

CH3 H H H
Gauche [6]

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8. COMBUSTIN DE ALCANOS
Metno Hdrico

El proceso de la combustin La combustin es un proceso general de todas las molculas orgnicas, en la cual los tomos de carbono de la molcula se combinan con el oxgeno convirtindose en molculas de dixido de carbono (CO2) y los tomos de hidrgeno en agua lquida (H2O). La combustin es una reaccin exotrmica, el calor desprendido se llama calor de combustin y en muchos casos puede determinarse con exactitud, lo que permite conocer el contenido energtico de las molculas.

Reaccion de combustin ajustada 2CnH2n+2 + (3n+1)O2 2nCO2 + (2n+2)H2O

El metano hdrico es una sustancia cristalina metano. parecida al hielo, compuesta de molculas de agua y

Estabilidad de ismeros Comparando calores de combustin de alcanos ismeros se observa que sus valores no son iguales. As el 2-metilpropano desprende en su combustin -685.4 kcal/mol, mientras que el butano desprende -687.4 kcal/mol. Estos datos demuestran que el butano tiene un contenido energtico superior al 2-metilpropano y por tanto es termodinmicamente menos estable.

Mechero electrico

Incorpora

sensor

infrarrojo

de

encendido por proximidad. Puede conectarse a una toma fija de gas o a un cartucho de gas por lo que es completamente independiente dentro del espacio de trabajo del laboratorio. Tomas diferentes para gas natural, propano/butano y gas ciudad. Tiene un sistema de proteccin de exceso de temperatura.

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9. PROBLEMAS RESUELTOS DE ALCANOS

PROBLEMA 1. Nombrar las siguientes molculas segn las normas de nomenclatura IUPAC.
a) b) c) d)

a) Cadena principal: la de mayor longitud (7 carbonos) heptano.

2 1 3 4 5 6 7

Numeracin: localizador ms bajo al etilo. Sustituyentes: etilo en 3 y metilos en 2,6. Nombre: 3-Etil-2,6-dimetilheptano.

b)

Cadena principal: la de mayor longitud (11 carbonos) undecano Numeracin: comienza por el extremo ms prximo al primer
3 2 1 4 5 6 7 8 9 10 11

sustituyente. Sustituyentes: etilo en 4, isopropilo en 7 y metilos en 3,4,5. Nombre: 4-Etil-3,4,5-trimetil-7-isopropilundecano.

c)

Cadena principal: la de mayor longitud (9 carbonos) nonano.

2 3 4 5 6 7 8 9

Numeracin: comienza en el extremo ms cercano al primer sustituyente. Sustituyentes: isopropilo en 6 y metilos en 3,5. Nombre: 6-Isopropil-3,5-dimetilnonano.

d) Cadena principal: la de mayor longitud y ms ramificada (7 carbonos) heptano.

1 2 3 4 5 6 7

Numeracin: parte del extremo ms cercano a un sustituyente. Sustituyentes: etilo en 3; metilos en 2,5; isopropilo en 4. Nombre: 3-Etil-4-isopropil-2,5-dimetilheptano.

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PROBLEMA 2. Proponer las frmulas estructurales de los ismeros relacionados por las frmulas moleculares mostradas en cada caso. a) C4H9Br (4 bromoalcanos) b) C3H9N (4 aminas)

a) En primer lugar calculamos las insaturaciones de la frmula molecular C4H9Br, comparndola con la formula molecular de un alcano (compuesto saturado) CnH2n+2. Un compuesto saturado de 4 carbonos debe tener 10 hidrgenos, que son los que tiene la formula, si contamos el halgeno como un hidrgeno. Por tanto la formula C4H9Br es de un haloalcano saturado (sin dobles enlaces ni ciclos). Los dos primeros ismeros los dibujamos a partir de una cadena lineal de cuatro carbonos. Los otros dos a partir de la cadena ramificada 2-metilpropano.

Br C H2

H2 C C H2

Br CH3 H3C CH C H2 CH3

H3C C H3C

Br Br CH3 C H2

CH3 CH CH3

b) Cuando en una frmula molecular hay nitrgeno, se cambia por CH, para calcular las insaturaciones. Haciendo este cambio, la frmula nos queda: C4H10. Esta frmula es la de un alcano (saturado) de 4 carbonos. Los ismeros de frmula C3H9N no pueden presentar ciclos ni dobles enlaces (compuestos saturados)

H3C C H2

H2 C NH2

H3C

H C NH2

CH3 H3C

H2 C N H

CH3

H3C N CH3

CH3

PROBLEMA 3. Dibujar las conformaciones ms estable y menos estable del 2,3-dimetilpentano entre los carbonos C3-C4.

Primero dibujamos la molcula de 2,3-dimetilpentano en el espacio. La conformacin ms estable ser una de las alternadas y la menos estable una de las eclipsadas.
H3CH2C CH3 CH3 CH3 H H (c) Germn Fernndez CH3

H3C C H C

CH2CH3

CH3 H

[1]
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La conformacin [1] es la ms inestable de la molcula al ser eclipsada y tener los grupos voluminosos enfrentados en el espacio. As, presenta dos eclipsamientos importantes: metilo-etilo y metilo-metilo. Estas importantes interaciones pueden observarse en la proyeccin de Newman.

H3C C H3C H

CH2CH3 H C CH3

CH3 H CH2CH3

H CH3

CH3

[2]

H3C C H3C H

H CH3 C CH2CH3 H H3C

CH3 H

CH3 CH2CH3

[3]

H3C C H3C H

CH3 CH2CH3 C H

CH3 H3CH3C CH3

H H

CH3

[4] La conformacin [3] es la de menor energa, por tener 2 interacciones Gauche, mientras que las conformaciones [2] y [4] tienen tres interacciones.

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