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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIER QUIMICA Y TEXTIL

Laboratorio de Fisicoqumica II Trabajo de Investigacin Aplicaciones Conductimtricas


Alumnos :Arana Yi !orge Cajavilca &ara' Cesar "##$"$$%C "##(#(#)A

Profesor:

Ing* Teodardo C+rdenas Ing*,arin -aucar

2006

ndice
-+g* 1. Objetivos 2. Fundamento Te rico 3. !atos e"#erimentales %. Tratamiento de datos $. !iscusi n de resultados 6. 'onclusiones &. (ecomendaciones ). *iblio+raf,a 3 3 $ 6 & & ) )

"

Objetivos . . Aplicar operaciones de titulaciones conductimtricas para la determinacin del n/mero de ligantes en los compuestos met+licos* 0eterminar la 1rmula preliminar de los compuestos complejos de Cobre 2II3* 4n 2II3 ' Ag 2I3 al 1ormar complejos con el 567 actuando de ligante*

Fundamento Te rico 0eteccin de complejos A/n cuando el aislamiento de los compuestos qumicos en 1orma cristalina pura con una composicin ' caractersticas de1inidas debera con1irmar la 1ormacin de complejos de1inidos no siempre es posible aislar el complejo qumico deseado o el compuesto de coordinacin en un estado puro* 8n consecuencia se utili9an muc:as otras pruebas o procedimientos para con1irmar o demostrar la presencia de un compuesto complejo en una reaccin dada* Los mtodos m+s importantes se anali9an en 1orma breve a continuacin* -recipitacin Los compuestos complejos pueden precipitarse de sus soluciones en virtud de dos principios 1undamentales: i3 La 1ormacin de un complejo covalente neutro en un medio polar como consecuencia del acomplejamiento de los iones met+licos con ligantes aninicos que pueden ser molculas org+nicas :idro1bicas como puede ejempli1icarse por la precipitacin del bis 2dimetilglio;imato3 niquel 2II3 o del tris2acetilacetonato3 aluminio 2III3 a partir de sus soluciones alco:licas acuosas: "< 5i < "60=& 5i20=&3" < "6 < 2p6>?3 Al7 < 7C67C@C6"C@C6" < 7@6 . Al2C67C@C6C@C6737 ii3 -or la 1ormacin de un par inico mediante lo cual un complejo aninico de gran tamaAo se precipita aAadiendo un catin voluminoso como Cs . -:(As. 2t. C(6)3756< o BCr25673%C7< ' un complejo catinico de gran tamaAo se precipita aAadiendo un anin voluminoso como BCr2DC53%C7. tartrato sul1onato. . alcan1or etc* Las siguientes reacciones muestran el principio*
2I B6gI(C"...Cu"B6gI(C 6g"< < "I. 6gI" -recipitado rojo soluble precipitado rojo escarlata 6g"< "< . ". Co < (DC5 BCo2DC53(C ..6gBCo2DC53(C -recipitado a9ul

La reactividad qumica di1erente de los iones met+licos en presencia ' en ausencia de los ligantes :a sido ' a/n contin/a siendo un indicio del acomplejamiento de los iones met+licos* 8n esta 1orma los Eones cobre2II3 en presencia de aminas org+nicas o de :idro;i+cidos 2+cido tart+rico o +cido ctrico3 no son precipitados por la adicin de bases lo cual indica la eliminacin de los iones cobre2II3 de las soluciones mediante los reactivos adicionados* 8n 1orma similar el :idr;ido de 1ierro2III3 no es precipitado en presencia de +cido tart+rico 2lo cual indica la 1ormacin de un complejo 1ierro2III3.tartrato3 el 6"D no es capa9 de precipitar los iones cobre2II3 en presencia de iones C5.2debido a la 1ormacin del complejo BCF2C53(C".3 ' la plata se disuelve en soluciones acuosas de ,C5 o de 6I debido al acomplejamiento que da lugar a BAg2C53"C. o BAgIC".* 0isolucin de un compuesto nsoluble en presencia de agentes acomplejantes =uc:as veces un precipitado o una sustancia insoluble se disuelve con 1acilidad en presencia de un reactivo que 1orma un complejo 2o complejos3 solubleG por ejemplo la disolucin del precipitado de cloruro de plata en soluciones de amoniaco acuoso: AgCI<"567 BAg25673"C< < Cl. o en +cido clor:drico concentrado: AgCl < 6Cl BAgCl"C. < 6< o la disolucin de HiI ' de 6gI" en soluciones con e;ceso de iones 'oduro: HiI7<I. BHiI(C. 2se puede precipitar mediante el ion piridinio3 6gI" < "I. B6gI(C". 2se puede precipitar mediante el ion piridinio3 o la disolucin del carbonato de cadmio en etilndiaminotetraacetato de sodio 25a"6"Y3: CdC@7 < 6"Y". BCdYC". < 6"@ < C@" 8n muc:os casos aun los metales se disuelven en las soluciones de agentes acomplejantesG por ejemplo la disolucin del cobre plata o del oro en soluciones acuosas de ,C5 debido a la 1ormacin del complejo 2=2C53"C. con desprendimiento de :idrgeno* !eterminaciones conductim-tricas Di la reaccin de acomplejamiento inclu'e cambios en el n/mero de los iones por ejemplo =n< < (Cl. B=Cl(C.2(.n3 2=n"< I =n"< Fe"< Fe7< Co"< 5i"< Cu"< 4n"< etc3 o si la reaccin de acomplejamiento inclu'e protones o iones :idro;ilo 2por ejemplo el acomplejamiento de los iones met+licos con ligantes org+nicos 6L3la conductancia de la solucin varia el acomplejamiento* 8sto se debe a la conductividad anormal de los protones ' de $os iones :idro;ilo en soluciones acuosa 27J# o:m.$cm" equivalente.$3* Los cambios en la conductancia de la solucin por la adicin de la solucin del ligante puede utili9arse como una :erramienta para detectar ' anali9ar en 1orma cuantitativa el sistema*

Otras #ro#iedades Adem+s de estas propiedades casi cualquier propiedad 1sica del sistema que dependa de la naturale9a de las especies presentes en la solucin Kuede utili9arse para detectar ' anali9ar las reacciones de acomplejamiento* Algunas otras propiedades ' tcnicas /tiles son el comportamiento que tiene el intercambio inico los an+lisis cromatogr+1icos en especial para separar me9clas ' determinar los valores de L1 que inclu'en la deteccin ' la pure9a de los compuestos la polarogra1a la espectrometra de masas las espectroscopas de L=5 ' L88 ' 1inalmente pero no la menos importante el an+lisis por ra'os.M el cual en 1orma de1initiva indica la posicin de los di1erentes +tomos en el compuesto preparado* 8sta /ltima tcnica es di1cil debido a i3 el aislamiento del complejo en la 1orma de un cristal /nico de un tamaAo lo su1icientemente grande ' ii3 la di1icultad en el an+lisis del espectro complejo que se obtiene de los nuevos compuestos desconocidos* !atos ."#erimentales
Titulacin 1 V NH3 (ml) L (S/cm) 0 158,3 1 165,4 2 170,9 3 177,2 4 183,5 5 190,0 6 195,4 7 199,3 8 202,0 9 203,0 10 203,0 11 204,0 12 204,0 13 204,0 14 205,0 15 205,0 16 205,0 17 205,0 18 206,0 19 206,0 20 206,0 21 206,0 22 206,0 23 206,0 24 206,0 25 206,0 26 207,0 27 207,0 28 207,0 29 207,0 30 207,0 Titulacin 2 V NH3 (ml) L (S/cm) 0 154,7 1 164,2 2 170,3 3 177,1 4 183,4 5 189,0 6 194,7 7 198,6 8 201,0 9 201,0 10 202,0 11 202,0 12 202,0 13 203,0 14 203,0 15 203,0 16 203,0 17 204,0 18 204,0 19 204,0 20 204,0 21 204,0 22 204,0 23 204,0 24 205,0 25 205,0 26 205,0 27 205,0 28 205,0 29 205,0 30 205,0

Tratamiento de datos =ediante regresin lineal se obtuvo las siguientes ecuaciones para cada titulacin Titulacin $ -rimera recta : Degunda recta : ' I J %7?7; < $J) ?) ' I # $?(%; < "#$ )

-unto de interseccin $: M I N*%? ml Y I "#7*"J 2DOcm3 Titulacin " -rimera recta : Degunda recta : ' I J ?$?7; < $J? $N ' I # $NJ; < "## 7$

-unto de interseccin ": M I N*J" ml Y I "#$*%7 2DOcm3

Titulacin 1
250,0 ! 5,6383" # 159,89

L (uS/cm)

200,0 150,0 100,0 50,0 0,0 0

! 0,1846" # 201,9

10

20

30

40

Volumen de NH3 (ml.)

Titulacin 2
250,0 200,0 L (uS/cm) 150,0 100,0 50,0 0,0 0 10 20 Volumen (ml.) 30 40 ! 0,175" # 200,31 ! 5,8183" # 158,17

!iscusi n de resultados 8l in complejo 1ormado de $# n;n 4nD@ (<5672ac3 1ue B4n25673(C"< tiene 1orma tetradrica debido a que tiene una con1iguracin electrnica d$# 'a que no :a' energa de estabili9acin del campo cristalino*

8n la gr+1ica podemos observar " rectas de pendientes positivos di1erentes con la cual: La primera recta 2Y$3 representa los estados de valencia del 9inc que son inestables 2<$3 luego de seguir agregando 567 la conductancia es casi constante 1orm+ndose la recta Y" la cual representa el estado de valencia m+s estable del 9inc2<"3*

'onclusiones 8ste mtodo para reconocer n/mero de ligantes mediante titulaciones conductimtricas es mu' /til debido a que gr+1icamente se puede ver los cambios de valencia del compuesto met+lico ' tambin podemos observar el P de ligantes 56 7 que puede aceptar el 4n* -ara determinar la 1rmula del complejo met+lico de 9inc 1ue necesario conocer la teora de ligandos en este caso 24n3 sabemos que una de las 1ormas tetradricas por lo tanto aceptarla cuatro molculas amoniaco: B4n25673(C"<* Con1orme se iba agregando 567 a la solucin de 4nD@( la conductividad aumenta :asta un punto en el cual el aumento se vuelve lento casi constante esto es debido que el compuesto :a alcan9ado su valencia m+s estable 24n"<3*

(ecomendaciones -ara un mejor acierto en la gr+1ica de conductancia vs Q56 7 se debe :acer de mlOcmOm ' se debe repetir este proceso varias veces* De recomienda trabajar con metales que no contengan muc:os estados de valencias estables debido a que complicaran la gr+1ica de conductancia 2L3 vs Q567*

*iblio+raf,a &*D* =anRu *-rincipios de Kumica Inorg+nica 8d =c&raS6ill -+g ((J.(() &eo11 La'ner Con:am Kumica Inorg+nica desni " da edicin 8d* -earson 8ducacin =e;ico "### -+g* J#N.J#?*