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Las propiedades que presentan las estructuras nanomtricas en forma de fibras, tubos, cintas, anillos, varillas y cables abren un panorama fascinante. A todas ellas nos referiremos con el nombre genrico de nanofibras. Estas tienen la capacidad de formar materiales altamente porosos que estn mostrando un enorme potencial para mejorar significativamente las tecnologas actuales, y encontrar nuevas y sorprendentes aplicaciones.
proporcin al peso (flexibilidad, tenacidad y resistencia a la traccin).Adems, por la baja densidad y el elevado volumen de poros estos materiales resultan apropiados para un sinnmero de aplicaciones que abarcan los dispositivos biomdicos, como sistemas de liberacin controlada de frmacos y principios activos e ingeniera de tejidos; productos de consumo, como prendas de vestir, productos de limpieza y de cuidado personal; hasta productos industriales de catlisis, filtrado, barrera y aislamiento, almacenamiento de energa, pilas de combustible, capacitores, transistores, separadores de bateras, ptica y nanocables para aplicaciones en nanoelectrnica, fibras compuestas para refuerzo de materiales, tecnologa de la informacin y aplicaciones de alta tecnologa en el sector aeroespacial
Fabricando nanofibras por electrohilado: un proceso centenario que atrae nuevamente la atencin.
La tcnica de electrohilado (electrospinning) constituye una va sencilla y sumamente verstil para la produccin de nanofibras. Reconoce su origen en 1902 cuando los norteamericanos JF Cooley y WJ Morton desarrollaron los primeros dispositivos para pulverizar lquidos empleando cargas elctricas y fue en 1934 cuando Anton Formhals realiz la primera patente que describe el electrohilado de polmeros. Sin embargo, no fue sino hasta mediados de la dcada del 90 del siglo XX cuando los investigadores comenzaron a notar su gran potencial en la produccin de nanofibras. Desde entonces se han electrohilado muchos polmeros sintticos y naturales para obtener fibras uniformes y continuas, con dimetro de unos pocos nanmetros hasta algunos micrmetros, sin necesidad de remover exhaustivamente el solvente. El mecanismo de formacin de estructuras nanofibrosas es sumamente complejo, pero casi todos los polmeros que pueden solubilizarse o fundirse pueden ser electrohilados. Durante el proceso se hace pasar un fluido a travs de una boquilla capilar en presencia de un campo elctrico producido por una fuente de alto voltaje (~ 30kV). Cuando este llega a determinado valor, se vence la tensin superficial de la pequea gota que se forma en el extremo de la boquilla, generndose un chorro (jet) lquido cargado elctricamente que se acelera hacia una regin de menor potencial donde se encuentra un colector conectado a tierra. A medida que el solvente se evapora el jet se estrecha produciendo fibras continuas (de longitudes inferiores al micrn) que forman una membrana tridimensional altamente porosa. La tcnica tiene la caracterstica de producir nanofibras de diferentes materiales y geometras, con relativamente alta velocidad y simplicidad en el diseo del equipamiento. La seleccin adecuada de los parmetros del proceso permite controlar el dimetro de las fibras y sus caractersticas. La posibilidad de desarrollar estructuras secundarias tales como
nanofibras con estructura de ncleo y revestimiento, nanofibras huecas o nanofibras porosas, membranas y tubos, ampla an ms la versatilidad de la tcnica. La concentracin de la solucin polimrica es uno de los factores que determinan la morfologa y el tamao de las fibras polimricas electrohiladas. A concentraciones bajas del polmero, el enmaraamiento de cadenas en la solucin es insuficiente, por lo que el jet se desintegra y se produce una dispersin de perlas o gotas aisladas, fenmeno conocido como electropulverizado (electrospraying). A concentraciones intermedias se obtiene una combinacin de perlas y fibras, mientras que a concentraciones ms elevadas se producen fibras libres de perlas. En soluciones muy concentradas, y por lo tanto muy viscosas, la evaporacin del solvente impide la formacin del jet. La produccin de materiales nanofibrosos mediante electrohilado presenta importantes ventajas frente a mtodos convencionales para obtener fibras como el hilado en seco, en hmedo, en fundido o solgel. Estas son: i) produce micro/nanofibras continuas que generan una matriz tridimensional altamente porosa; ii) puede procesar diferentes materiales (polmeros naturales o sintticos, biodegradables o bioestables, hbridos, cermicos o compuestos) en diversas geometras; iii) produce fibras con dimetros nanomtricos o submicromtricos, no alcanzados por las tcnicas tradicionales; iv) las membranas obtenidas poseen un rea especfica muy alta, gran flexibilidad, capacidad para incorporar agentes activos y aditivos, y finalmente v) es muy verstil ya que permite una produccin efectiva en tiempo y costo que puede llevarse a escala industrial. Vamos a ver algunas de estas aplicaciones.
interconectividad que poseen algo que est tambin presente en la estructura de protenas fibrosas que permiten la adhesin y el crecimiento celular. Por lo tanto, si bien existen numerosas formas de obtener materiales porosos, las estructuras nanofibrosas imitan muy bien la matriz extracelular de los tejidos y rganos, es decir que resultan biomimticas. Adems, existen evidencias de que se puede estimular el crecimiento de algunos tipos de clulas, acelerando y dirigiendo su crecimiento, con la incorporacin de factores de crecimiento, drogas, principios activos y genes, o nanopartculas como son los nanotubos de carbono, que proporcionan seales qumicas y biolgicas que las clulas son capaces de decodificar. El conocimiento de la interaccin entre las clulas y los materiales nanofibrosos, la influencia en las rutas bioqumicas y los mecanismos de las seales que regulan el comportamiento celular, entre otros interrogantes, estn hoy en da en etapa de intensa investigacin.Pero no solo en la ingeniera de los tejidos biolgicos el empleo de los materiales nanofibrosos resulta interesante. Su alta permeabilidad a gases as como su facilidad de aplicacin y bajo costo los hace aptos para su aplicacin en apsitos para la curacin de heridas, como barrera de proteccin de infecciones, para detener hemorragias por su accin hemosttica y para absorber el exceso de lquidos exudados. Siguiendo en el campo biomdico, las aplicaciones de las nanofibras se extienden a las matrices para regeneracin y/o reparacin de tejidos y rganos (injertos vasculares [figura 5]), nervios, crnea, piel, cartlago, huesos, msculos cardacos (figura 6), expansin y diferenciacin de clulas madre, liberacin dirigida de principios activos, dispositivos implantables que se reabsorben (por ejemplo, las prtesis vasculares), instrumentacin y diagnstico mdico, tejidos de proteccin contra agentes infecciosos y medioambientales, aplicaciones dentales y cosmticas. Es importante mencionar que las nanofibras difieren de las nanopartculas en que no se encuentran dispersas o aisla das sino que se integran a una estructura macroscpica. Las segundas son suficientemente pequeas como para penetrar las membranas celulares, pudiendo afectar seriamente su funcionamiento. Las nanofibras no representan, por esta caracterstica, un riesgo similar para la salud o para el medio ambiente, en su desarrollo, produccin y disposicin final.
Frmacos y cosmticos
La nanotecnologa est penetrando fuertemente en el rea de la salud generando una disciplina denominada nanomedicina. Existen en el mercado sistemas que utilizan nanofibras en dispositivos para la liberacin controlada de frmacos. Estos permiten la liberacin de una droga en un sitio especfico, un beneficio buscado para evitar los efectos secundarios de esa droga en otros tejidos. Se utilizan tambin para aplicaciones tpicas donde una estructura en forma de malla o red compuesta por nanofibras se coloca directamente sobre la piel sana, sobre heridas o quemaduras que la droga atraviesa para ingresar hasta su sitio de accin. Estos parches ya se utilizan para tratar tabaquismo e hipertensin, y para la administracin de analgsicos posoperatorios, entre otros. Cuando el sistema se coloca sobre heridas y quemaduras, no solo permite la liberacin del frmaco
deseado de manera controlada sino que tambin acta como una barrera de proteccin de la zona tratada ante posibles microorganismos extraos. En nuestro laboratorio hemos preparado una membrana que contiene embelina, un principio activo que presenta propiedades antifngicas y cicatrizantes, usado como un novedoso mtodo que permite reducir el tiempo de reparacin de tejidos cutneos daados, asegurando adems mayor asepsia de la zona afectada. Para el tratamiento de enfermedades como el cncer existen sistemas nanofibrosos muy prometedores. Deben poder proteger al principio activo durante su transporte a travs del torrente sanguneo y atravesar barreras naturales. Una vez en el sitio, deben tener receptores en su superficie (anticuerpos) que les permitan el reconocimiento especfico de la clula afectada y la interaccin con la droga a fin de poder destruirla. Algunos ensayos de laboratorio muestran la eficiencia de estos sistemas sobre clulas de leucemia, linfoma, cncer de mama, ovario y prstata. Algunos de estos sistemas nanofibrosos pueden atravesar los vasos sanguneos cerebrales, lo que les permite reconocer tumores utilizando los marcadores de superficie adecuados y liberar drogas antitumorales de manera especfica sobre las clulas enfermas, preservando la integridad de las clulas sanas. En terreno ms novedoso, hay estudios que pretenden lograr aplicaciones de sistemas nanofibrosos en terapias de tipo inhalatorias en las cuales las nanofibras actan, de nuevo, como vehculo de drogas. Pequeas fibras ingresan al sistema respiratorio alojndose en las cavidades del pulmn, desde donde pueden actuar directamente sobre enfermedades de tipo pulmonar como tumores cancergenos, metstasis, hipertensin pulmonar y asma, o atravesar la membrana pulmonar para ingresar al torrente sanguneo. Tambin en cosmtica existen productos comerciales que emplean nanofibras. Las mascarillas, por ejemplo, consisten en redes soporte que poseen una elevada rea superficial, lo que permite un contacto ntimo con la piel. De este modo pueden suministrarse factores a travs de ellas que permiten una adecuada nutricin, limpieza y regeneracin de la dermis, garantizando un contacto continuo y prolongado.
mtodos tradicionales, as como para los contaminantes orgnicos, que si bien suelen presentar concentraciones inferiores, agotan el oxgeno impidiendo la vida. Dentro de los contaminantes inorgnicos ms significantes se encuentran metales como mercurio, plomo, cobre y cadmio. La distribucin de estos metales en el medio ambiente se debe principalmente a la liberacin de efluentes industriales sin tratar. El empleo de nanofibras polimricas que contienen almina hidratada, hidrxido de aluminio y xidos de hierro nanomtricos permite atrapar los iones de estos metales txicos, por mecanismos de adsorcin fsica, adsorcin qumica y atraccin electrosttica con el nanomaterial reactivo. Por otra parte, se ha incorporado -ciclodextrina (oligosacrido que puede capturar molculas orgnicas formando complejos) a membranas nanofibrosas de poli (metacrilato de metilo) a fin de desarrollar membranas de afinidad para eliminar residuos orgnicos.
Nanofibras y biotecnologa
La biotecnologa no queda fuera de los campos tecnolgicos en los que las membranas nanofibrosas se aplican con notable xito. Se ha investigado la ubicacin de molculas, biomolculas y hasta clulas dentro de estos materiales porosos, para su empleo en la purificacin de protenas, como herramienta de diagnstico y anlisis qumico (biosensores), y para sntesis y catlisis enzimtica (biorreactores de membrana). El uso de nanofibras polimricas modificadas superficialmente con grupos qumicos puede extenderse a la separacin de biomolculas o protenas con elevada eficiencia. Esto implica el empleo de una interaccin especfica entre un tipo de biomolcula de soluto y una segunda molcula o grupo funcional que es inmovilizado en la membrana nanofibrosa (fase estacionaria). Por ejemplo, la molcula inmovilizada puede ser un anticuerpo espec-fico para una protena. Cuando el soluto que contiene una mezcla de protenas se pasa a travs del anticuerpo, slo la protena especfica se liga a la fase estacionaria. Para lograr la separacin molecular, es importante llevar a cabo una adecuada funcionalizacin superficial de la membrana nanofibrosa. Las fibras con estructuras de ncleo-cscara con ncleos fluidos y cscaras slidas pueden emplearse para capturar bacterias o biomolculas como protenas o virus, en medios en los que sus funciones no sean afectadas. Los biosensores, que consisten tpicamente en una membrana biofuncional y un transductor (dispositivo que convierte un determinado tipo de energa de entrada, en otra diferente a la salida), han sido ampliamente utilizados para propsitos medioambientales, de alimentacin y clnica diaria. El empleo de nanofibras en el diseo de biosensores se debe a que una gran rea superficial favorece la adsorcin de mayor cantidad de sustancia, en muchos casos presente en bajas concentraciones, lo que mejora significativamente la conductividad de un sensor. Por ejemplo, las nanofibras que contienen xidos semiconductores de molibdeno, estao o titanio (MoO3, SnO2 o TiO2) muestran una resistencia elctrica que es sensible a gases perjudiciales como el amonaco y el xido nitroso. Las nanofibras de polipirrol con avidina (glicoprotena presente en el huevo) permiten detectar molculas marcadas con biotina, como el ADN. En algunos casos, se han
obtenido sensibilidades casi tres rdenes de magnitud superiores que las de pelculas delgadas de los mismos materiales. En los procesos catalticos, una etapa crucial es la remocin y el reciclado del catalizador luego de la reaccin. La inmovilizacin de catalizadores homogneos o heterogneos en nanofibras presenta una solucin interesante a este problema. Los catalizadores de nanofibras polimricas cargadas con nanopartculas metlicas (como rodio, platino, paladio, rodio/paladio y paladio/platino) pueden emplearse, por ejemplo, en reacciones de hidrogenacin, resultando ms efectivos que los catalizadores soportados en otras superficies. Estos sistemas se obtienen a partir del electrohilado de soluciones polimricas con sales de los metales (como acetato de paladio) como precursores, las que luego son reducidas trmicamente o empleando un agente reductor. Las nanopartculas formadas presentan dimetros en el rango de 5-15nm, dependiendo del mtodo de fabricacin. Para aplicaciones en catlisis homognea, se han obtenido sistemas nanofibrosos de tipo ncleo-cscara combinados con prolina y compuestos de escandio como catalizadores. En contraste con los catalizadores convencionales en soluciones homogneas o en microemulsiones, en las que la conversin alcanza un 80%, los sistemas nanofibrosos permiten lograr una conversin completa en tiempos iguales o inferiores. Las fibras pueden emplearse numerosas veces sin prdida de actividad. Por otra parte, las nanofibras tambin se han empleado con mucho xito como portadores de enzimas, unidas qumicamente a las nanofibras o bien dispersadas directamente en ellas durante el proceso de electrohilado. La actividad cataltica de estos sistemas es muy elevada, como es de esperar en materiales con alta rea superficial.
Otro tema que preocupa en la actualidad es la necesidad de generar fuentes de energa amigables con el medio ambiente que puedan reemplazar las existentes. Las propiedades inherentes a la morfologa de los sistemas nanofibrosos los hace aptos para su empleo en bateras polimricas, celdas fotovoltaicas y celdas de combustible de membrana de polmero-electrolito, que son algunas de las alternativas posibles. Las bateras polimricas consisten en un nodo de carbono, un ctodo de xido de cobalto y litio, y contienen adems un electrolito de gel polimrico, el cual puede reemplazarse por nanofibras conductoras reduciendo as la filtracin del electrolito y aumentando la flexibilidad y la densidad de energa por peso. Adems, su elevada porosidad incrementa la conductividad inica, su morfologa de poros interconectados logra un mejor transporte de los iones a travs de la membrana, mientras que su elevada rea superficial mejora el mojado de la red por la solucin del electrolito, aumentando la afinidad de estos dos componentes heterogneos. Sobre la base de estas consideraciones se ha desarrollado un nuevo tipo de batera polimrica usando membranas nanofibrosas de poli (fluoruro de vinilideno). La mayora de las celdas fotovoltaicas emplean silicio monocristalino, policristalino o amorfo. Como una alternativa, se han desarrollado clulas solares sensibilizadas por colorante que emplean membranas nanofibrosas de xido de titanio como electrodo, lo cual facilita la penetracin del electrolito polimrico, obtenindose una mayor eficiencia de conversin de energa y una menor filtracin del electrolito. Las celdas de membrana de polmeroelectrolito generan energa a travs de la oxidacin de hidrgeno en el nodo y la reduccin de oxgeno en el ctodo. Las propiedades crticas de estas membranas son su alta conductividad de protones y el bloqueo del transporte de electrones, requiriendo menor cantidad de material que las membranas convencionales aplicadas en celdas de combustible.
para modificar las propiedades de los textiles, dando lugar a textiles funcionales, es decir, textiles que no slo desempean las funciones propias de los artculos convencionales, sino que adems cumplen funciones no inherentes a su naturaleza textil, por ejemplo los textiles extremadamente impermeables al agua, antibacterianos o repelentes a insectos. La resistencia al viento puede incrementarse casi tres rdenes de magnitud con respecto a los textiles convencionales, aumentando significativamente la aislacin trmica. Esto se debe a la reduccin de la difusin de molculas de aire a travs del material. Al mismo tiempo, la permeabilidad al vapor de agua es muy elevada, dependiendo de la naturaleza qumica de la matriz nanofibrosa.
Perspectivas futuras
No hay dudas del importante aporte que la ciencia de materiales, la nano y la biotecnologa realizarn en los prximos aos para el desarrollo de nuevos e interesantes dispositivos funcionales, terapias, mtodos de monitoreo y diagnstico. Las aplicaciones de los materiales nanofibrosos son diversas y sorprendentes, y en particular en el rea biomdica crecen de manera exponencial. La mayora de estas aplicaciones estn an en su infancia. En un futuro cercano, los estudios que se llevan a cabo hoy en da dejarn el mbito acadmico del laboratorio y comenzarn su etapa de produccin. El esfuerzo que se realiza mundialmente para el desarrollo de materiales y tecnologas, sumado a la investigacin multidisciplinaria, revolucionar una vez ms la calidad de vida del hombre. Bibliogafia http://www.cienciahoy.org.ar/ln/hoy121/index.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Nanofibra
UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA UNIDAD AZCAPOTZALCO DIVISION DE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA AREA DE QUIMICA
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS MATERIALES
JOSE MARIA DANIEL ESTRADA GUERRERO ANGEL DE JESUS VILLEGAS HERNANDEZ GRUPO: CTG06