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30/09/2013

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Fsico Qumica II
Prof Roberto Pontes
As propriedades de transporte so em geral expressas em
termos das chamadas equaes fenomenolgicas, ou
seja, equaes que representam empiricamente as
observaes experimentais.
Essas equaes fenomenolgicas aplicam-se a todos os
tipos de propriedades e meios.
Propriedades de Transporte de um
gs perfeito
A velocidade de migrao de uma propriedade medida
pelo seu fluxo, J, a quantidade da grandeza
correspondente que passa atravs de uma certa rea,
durante um certo intervalo de tempo, dividida pela rea e
pela durao do intervalo de tempo.
Se houver movimento de matria (massa, como na
difuso), falamos de um fluxo de massa, ou seja, de
tantas molculas por metro quadrado por segundo.
Equaes fenomenolgicas
As observaes experimentais das propriedades de
transporte mostram que o fluxo de uma propriedade ,
comumente, proporcional derivada primeira de outra
propriedade, relacionada com a primeira.
Em que N a densidade numrica de partculas.
No SI, J(massa) tem a unidade m
-2
s
-1
.
Fluxo de massa
dz
d
massa J
N
) (
Fluxo de massa
A proporcionalidade entre o fluxo de massa e o gradiente
de concentrao as vezes denominada a primeira lei de
Fick da difuso.
Essa lei mostra que, se a concentrao varia
acentuadamente com a posio, a difuso ser rpida.
No h fluxo lquido se a concentrao for uniforme
(dN/dz = 0).
Fluxo de massa
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Quando ocorre o transporte de energia (como na
conduo do calor), falamos de fluxo de energia, que
expresso em joules por metro quadrado por segundo.
A velocidade de conduo de calor proporcional ao
gradiente de temperatura.
No SI, J(energia) tem a unidade J m
-2
s
-1
.
Fluxo de energia
dz
dT
energia J ) (
Um valor positivo de J significa que o fluxo tem o
sentido dos z positivos; um valor negativo significa que J
tem o sentido dos z negativos.
A massa se difunde no sentido da maior concentrao
para a menor concentrao, logo J positivo se dN/dz for
negativo. O coeficiente de proporcionalidade deve ser
negativo e escrito como D
D = coeficiente de difuso
m
2
s
-1
Coeficiente de difuso
dz
d
D massa J
N
= ) (
A energia migra no sentido decrescente do gradiente de
temperatura.
Raciocnio semelhante ao anterior leva:
Onde o coeficiente de condutividade trmica.
No SI as unidades so J K
-1
m
-1
s
-1
.
Coeficiente de condutividade trmica
dz
d
energia J
N
= k ) (
k
Alm do transporte de massa e de energia, podemos
observar tambm a relao entre o fluxo de momento
linear e a viscosidade.
Num escoamento newtoniano, temos uma srie de
camadas ou lminas de fluido deslizando umas sobre as
outras.
A camada junto s paredes do vaso estacionria, e a
velocidade das camadas sucessivas varia linearmente
com a distncia z a partir da parede.
Escoamento Newtoniano
As molculas movem-se incessantemente de uma cada
para a outra, cada qual levando consigo a componente x
do momento linear que possua na sua camada original.
Uma camada ser retardada pelas molculas provenientes
de uma outra camada com movimento mais lento.
O fluxo da componente x do momento linear
proporcional a:
Viscosidade
dz
dvx
ear momentolin J ) (
Coeficiente de viscosidade
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A constante o coeficiente de viscosidade, ou
simplesmente a viscosidade. No SI as unidades so Kg.
m
-1
s
-1
.
As viscosidades so dadas, frequentemente, em poise (P),
em que 1 P = 10
-1
kg m
-1
s
-1
.
Coeficiente de viscosidade
dz
dvx
ear momentolin J q = ) (
Fluxo de massa: m
-2
s
-1
. D = coeficiente de difuso (m
2
s
-1
)
Fluxo de energia: J m
-2
s
-1
. = coeficiente de condutividade
trmica (J K
-1
m
-1
s
-1
)
Viscosidade: P = 10
-1
kg m
-1
s
-1
= coeficiente de viscosidade
Resumo Equaes fenomenolgicas
dz
dvx
ear momentolin J q = ) (
dz
dT
energia J k = ) (
dz
d
D massa J
N
= ) (
A teoria cintica dos gases permite a obteno das
expresses para as diferentes propriedades de transporte
de um gs perfeito.
O coeficiente de difuso de um gs perfeito dado por:
As propriedades de Transporte
c D
3
1
=
Analisando a expresso, temos:
O livre percurso mdio diminui quando a presso aumenta, de
modo que D diminui com a elevao da presso.
A velocidade mdia aumenta com a temperatura, portanto D
tambmaumenta com a temperatura.
Uma vez que o livre percurso mdio aumenta com a diminuio da
seo eficaz de coliso de molculas, o coeficiente de difuso
maior para molculas pequenas.
Propriedades de transporte - difuso
c D
3
1
=
p
kT
o

2 / 1
2
=
2 / 1
)
8
(
M
RT
c
t
=
Exerccio 27: Calcule o coeficiente de difuso do nitrognio a 25
C sob presso de 100 kPa. Se houver um gradiente de presso de
0,10 atmcm-1 num tubo, qual o fluxo de gs provocado pela
difuso? =0,43nm
2
Analogamente, de acordo com a teoria cintica dos
gases, a condutividade trmica de um gs perfeito A, com
concentrao molar [A], dada por:
As propriedades de Transporte - energia
] [
3
1
,
A C c
m v
k =
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Analisando a expresso, temos:
Como o livre percurso mdio inversamente proporxional a
presso, e inversamente proporcional a concentrao molar do gs,
a condutividade trmica independente da presso.
A condutividade trmica maior para um gs com maior
capacidade calorfica, pois para um mesmo gradiente de
temperatura, o gradiente de energia cresce com a capacidade
calorfica.
Propriedades de transporte - energia
p
kT
o

2 / 1
2
=
2 / 1
)
8
(
M
RT
c
t
=
] [
3
1
,
A C c
m v
k =
Exerccio 28: Calcule o fluxo de energia provocado por um
gradiente de temperatura de 2,5 Km-1 numa amostra de argnio
cuja temperatura mdia de 273K. =0,36nm
2
Cv,m=12,5JK-
1mol-1.
Exerccio 29: Calcule o fluxo de energia provocado por um
gradiente de temperatura de 3,5 K/m numa amostra de hidrognio
cuja temperatura mdia de 260 K. =0,27nm
2
Cv,m=20,5JK-
1mol-1
Exerccio 30: Com o valor experimental da condutividade trmica
do nitrognio (k=0,0240 Jm-1s-1k-1), estime a seo eficaz de
coliso das molculas de N2 a 298K.
Exerccio 31: Duas folhas de cobre, com 1,5 m2 de rea, esto
separadas por 10cm. Qual a velocidade de transferncia de calor
por conduo da folha quente (a 50C) para a fria (-10C)? Qual a
velocidade de perda de calor?
A expresso da viscosidade tambm pode ser obtida pela
teoria cintica dos gases:
Onde [A] a concentrao molar das molculas do gs e
M a massa molar.
As propriedades de Transporte - viscosidade
] [
3
1
A c M q =
Analisando a expresso, temos:
Aviscosidade independente da presso.
Uma vez que a velocidade mdia proporcional a temperatura, a
viscosidade de um gs aumenta com a temperatura.
De maneira oposta, veremos que a viscosidade de um lquido
diminui com a elevao da temperatura, efeito determinado pelas
interaes moleculares existentes no lquido que devem ser
vencidas.
Propriedades de transporte - viscosidade
p
kT
o

2 / 1
2
=
2 / 1
)
8
(
M
RT
c
t
=
] [
3
1
A c M q =
Exerccio 32: Estime a seo estime a seo eficaz de coliso das
molculas de N2 a 273K com o valor experimental da viscosidade
(166 *10-7 kg m-1 s-1)
Exerccio 33: Calcule a viscosidade do vapor de benzeno a (a)
273K, (b) 298K e (c) 1000K. Use =0,88nm2.
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Exerccio 34: Calcule a condutividade trmica do nitrognio
(Cv,m = 20,8 JK-1mol-1, 0,43nm2) temperatura ambiente
(20C).
RESUMO Propriedades dos Gases Perfeitos
Propriedade
Grandeza
Transport
ada
Fluxo
Teoria Cintica
Elementar
Unidades do
fluxo
Unidades
dos
coeficientes
Difuso Massa mol m
-2
s
-1
m
2
s
-1
Condutividade
Trmica
Energia J m
-2
s
-1
J K
-1
m
-1
s
-1
Viscosidade
Momento
Linear
P = 10
-1
kg m
-1
s
-1
kg m
-1
s
-1
dz
dvx
ml J q = ) (
dz
d
e J
N
= k ) (
dz
d
D m J
N
= ) ( c D
3
1
=
] [
3
1
,
A C c
m v
k =
] [
3
1
A c M q =
H duas tcnicas principais de medio das viscosidades
dos gases. Uma delas depende da taxa de amortecimento
das oscilaes de toro de um disco suspenso por um fio
e imerso em um gs.
A meia-vida de decaimento das oscilaes depende da
viscosidade do gs.
Viscosidade
Outro mtodo baseado na frmula de Poiseuille, que d
a vazo de um fluido atravs de um tubo de raio r:
As medidas utilizando esta equao confirmam a
independncia dos gases em relao presso num amplo
intervalo de presses.
Frmula de Poiseuille
0
4 2 2
16
) (
p l
r p p
dt
dV
out in
q
t
=
Exerccio 35: Numa experincia de escoamento do ar para medida
da viscosidade pela frmula de Poiseuille a 298K, uma amostra de
gs fluiu atravs de um tubo com 100 cm de comprimento e 1,00
mm de dimetro interno. A extremidade em alta presso (entrada)
estava a 765 torr e a extremidade em baixa presso (sada) estava a
760 torr. O volume medido nessa ltima prsso foi de 90,2 cm3 e
levou 100 s para passar pelo tubo capilar. A viscosidade do ar a
298 K ? r: 1,82x10-4 kg m-1 s-1 . Converta para poise (P).
Exerccio 36: A viscosidade de um clorofluorcarbono (CFC) foi
medida pela comparao da velocidade de escoamento atravs de
um capilar longo (frmula de Poiseuille) com a velocidade de
escoamento do argnio. Para uma mesma diferena de presso, um
certo volume de CFC levou 72,0 s para escoar, enquanto o mesmo
volume de Argnio levou 18,0 s para escoar. A viscosidade do
argnio a 25C 208 P. Qual a viscosidade do CFC? Estime o
dimetro da molcula do CFC. Use M = 200g/mol.
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Exerccio 37: Calcule a presso de entrada necessria para manter
a vazo de 8,70 cm3 s-1 no escoamento do nitrognio a 300K
atravs de um tubo de 10,5 m de comprimento e dimetro de 15
mm. A presso de sada do gs de 1,00 bar. O volume do gs foi
medido nessa presso. viscosidade a 293 k = 176 x10-6 P