PROCESO DE PRODUCCIN DE UREA A PARTIR DE GAS NATURAL

Informacin de entrada (base de datos)

Diseo de pre-factibilidad
1. Reacciones qumicas y sus condiciones
- Estequimetra de las reacciones, rangos de temperatura y presin para ocurrencia de las
reacciones, fases del sistema de reaccin y catalizadores usados.

a) Desulfuracin
CH
3
CH
2
SH (g) + H
2
(g) H
2
S (g) + CH
3
-CH
3
(g)
ZnO + H
2
S ZnS + H
2
O
Catalizador slido: Co
2
O
3
- Mo
2
O
3
/

Al
2
O
3

Donde: Co
2
O
3
es el agente activo, Mo
2
O
3
es el promotor y Al
2
O
3
es el soporte. Las
fases que se presentan en las reacciones son fase slido, lquido y gas.
b) Reforming Primario:
CH
4
(g) + 2H
2
O (v) 3H
2
(g) + CO (g) + 206 KJ/mol
CH
4
(g) + 2H
2
O (v) 4H
2
(g) + CO
2
(g) - 165 KJ/mol
Siendo sus condiciones de operacin de 800 C y 55 atm. Estas reacciones utilizan un
catalizador de NiO / Al
2
O
3
. En estas reacciones se observa que las fases presentes son en
estado gaseoso o vapor.
c) Reforming Secundario:
CH
4
+ O
2
2H
2
+ CO + Q
CH
4
+ O
2
CO
2
+ 2H
2

CO + H
2
O CO
2
+ H
2

CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ H
2
O
4CH
4
+ 4O
2
3CO
2
+ H
2
O + CO + 7 H
2

Donde las condiciones de operacin son de 1000 C y 1 atm con un catalizador de NiO /
Al
2
O
3
. Las fases presentes son gaseosa o vapor.
d) Reformacin cataltica a elevada temperatura:
CO (g) + H
2
O (v) CO
2
(g) + H
2
(g) + Q
Las condiciones de operacin son de 400 C y una presin de 9.8 atm, con un catalizador
slido de Fe
2
O
3
- Cr
2
O
3
(catalizador poroso metlico). Se desarrolla en fase gaseosa.
e) Reformacin cataltica a baja temperatura:
CO (g) + H
2
O (v) CO
2
(g) + H
2
(g) + Q
Siendo las condiciones de operacin de 200 C y una presin de 10 bar, utilizando un
catalizador de CuO ZnO / Al
2
O
3
. Se desarrolla en fase gaseosa.
f) Metanacin:
CO (g) + 2H
2
(g) CH
4
(g) + H
2
O (v) + Q
1

CO
2
(g) + 4H
2
(g) CH
4
(g) + 2H
2
O (v) + Q
2
Las condiciones de operacin son de 300 C y una presin de 55 atm, usando un
catalizador de NiO / Al
2
O
3
. Las reacciones se desarrollan en fase gaseosa o vapor.
g) Sntesis de Amoniaco:
N
2
(g) + 2H
2
(g) 2NH
3
(g) + Q

Siendo las condiciones de operacin de 450 C y una presin de 200 bar, usando
catalizadores de Fe de consistencia esponjosa. Al igual que las anteriores reacciones se
desarrolla en fase gas.

Reacciones para la produccin de urea:

h) Seccin de Sntesis:

2 NH
3
+ CO
2
NH
4
CO
2
NH
2
+ 38 000 Kcal/Kmol
NH
4
CO
2
NH
2
(NH
2
)2CO + H
2
O 5220 Kcal /Kmol

Las condiciones para el reactor de sntesis de urea son: T : 190 C y P : 200 bar
Se presenta las reacciones en fase gas y lquida, adems que el producto principal se
presenta en condiciones acuosas.

i) Seccin de Purificacin:
Esta seccin consta de un intercambiador de calor con agua como medio de
enfriamiento de la mezcla obtenida disminuyendo la temperatura de 190 C a 90 C y
una presin de trabajo de 200 bar, un tanque de concentracin que trabaja a una T ent
= 90 C, P ent = 200 bar y T sal = 95 C, P sal= 150 bar, y un separador siendo sus
condiciones en la salida de T = 95 C, P = 150 bar.

j) Seccin de Recuperacin:
Esta seccin consta de un absorbedor con monoetanolamina (MEA) que opera a las
condiciones de entrada de P = 1 atm y T = 40 C en el que ocurren las siguientes
reacciones:

CO
2
(g) + 2 NH
2
-CH
2
CH
2
OH (ac) + H
2
O (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
CO
3
(ac)

CO
2
(g) + (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
CO
3
(ac) 2 (NH
3
CH
2
CH
2
OH)HCO
3
(ac)

2 (NH
3
CH
2
CH
2
OH)HCO
3
(ac) (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
O + CO
2
(g) + H
2
O(l)

(NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
CO
3
(ac) (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
O + CO
2
(g) + H
2
O(l)

Todas las lneas de unin entre los equipos y el absorbedor estn a una presin de 1
atm y una temperatura de 20 C. Las fases presentes son gas y acuosa.

-Ratio Molar de Alimentacin
Se dar una alimentacin de 522.738 tn/dia de gas natural de Camisea.






- Detalle de los catalizadores utilizados
a) Fe
2
O
3
Cr
2
O
3
y CuO ZnO / Al
2
O
3
Los metales que catalizan las reacciones de hidrogenacin usualmente quimisorben el
hidrgeno no muy fuerte y lo disocian homolticamente. Son esencialmente metales del
grupo VIII (Fe, Co, Ni, Pt, Pd,
Rh, etc.) y el cobre en el
grupo IV. Tambin algunos
metales catalizan oxidaciones
porque quimisorben oxgeno,
pero la mayora de los metales
en general no pueden ser
usados como tal ya que se
oxidan. Sin embargo en forma
de xido muchos metales s son buenos catalizadores de oxidacin (FeO, NiO, CuO,
Cr
2
O
3
, etc). El oxgeno es ms fuertemente adsorbido por los metales que el hidrgeno, de
manera que se forman compuestos estables. Adems los enlaces metal-oxgeno requieren
energas ms elevadas que los enlaces metal-hidrgeno para ser rearreglados y por lo tanto
temperatura ms elevadas
Los catalizadores xidos pueden ser clasificados en dos tipos: por estructura o por su
enlace con el oxgeno. Aquellos que son de estructura inica en los cuales los tomos de
oxgeno son fcilmente transferidos, la sustancia puede ser un buen catalizador de
oxidacin parcial; en general la movilidad de los tomos de oxgeno causa que se formen
xidos no estequiomtricos, por ejemplo MoO
3
y mezclas de algunos xidos como Sb
2
O
3
-
SnO
2
Bi
2
O
3
- MoO
3
, y MoO
3
- V
2
O
5
. Los xidos en los cuales el oxgeno est ms
fuertemente amarrado son estables aun en presencia de hidrgeno y pueden actuar como
catalizadores de deshidrogenacin en condiciones en las cuales los metales,
tradicionalmente usados para estas reacciones, son fcilmente desactivados por depsitos
carbonceos, por ejemplo Cr
2
O
3
, Fe
2
O
3
.



b) NiO/Al
2
O
3

Las condiciones de operacin del reformado con CO
2,
o
reformado seco, implican alto riesgo de acumulacin de
carbn por craqueo de metano o por desproporcionamiento
de CO. El control de tal problema requiere de catalizadores
muy resistentes a la acumulacin de carbn (coke), para lo
cual se conoce que los metales nobles son aptos, pero su
limitada disponibilidad y elevado costo hacen aconsejable el desarrollo de catalizadores
de Ni con resistencia a la acumulacin de carbn, a travs del uso de nuevos soportes,
aditivos y/o promotores y el estudio de nuevas condiciones experimentales de
preparacin, pretratamiento (calcinacin, reduccin) y activacin de los catalizadores y
precursores. La actividad de un catalizador soportado depende fuertemente del grado de
dispersin del metal activo correspondiente en la matriz y de la naturaleza de los centros
activos. Adems, ambos estn relacionados ntimamente con la naturaleza de la materia
prima empleada y del mtodo de preparacin del catalizador.
Para un ensayo tpico se us el procedimiento experimental siguiente: el catalizador se
redujo in situ a 600 C durante 12 h en flujo de hidrgeno (30 ml/min), inmediatamente
antes de la reaccin de reformado. En sta la relacin molar de los reactivos fue:
CO
2
/CH
4
= 4, H
2
/CH
4
= 0,4 y el tiempo espacial de 0,5 g h mol-
1
.
Es bien conocida la rpida desactivacin por formacin de carbn que exhiben
catalizadores basados en nquel soportado sobre almina, preparados por mtodos
convencionales, frente a la reaccin de reformado de metano con CO
2.


c) Co
2
O
3
-Mo
2
O
3
/Al
2
O
3

La almina activada es un material con buenas propiedades de adsorcin de fluoruros del
agua y constituyen el material adsorbente mas usado para este fin. Los tipos muy
adsorbentes o alminas activadas se expanden en forma granular y de tabletas de tamao
apropiado para lechos catalizadores fijos. La magnitud de su superficie depende del
mtodo de preparacin y del grado de activacin. Las formas comerciales tienen entre 100
y 400m
2
de rea por gramo. La mayora de los tipos contienen carbonato sdico como
impureza, pero en algunas variedades solo llega al 0.1% o menos. Algunas alminas
activadas tienen resistencia excepcional al calor y conservan su rea a 800 C.
Son tan estrictos los requisitos de un catalizador eficaz, que rara ves se ajusta a ellos un
solo compuesto, y muchos catalizadores comerciales son mezclas de 2 o mas sustancias; la
alumina activada es una sustancia til que entra en muchas de esas composiciones. Se
suele emplear para conseguir gran rea, ms estabilidad, forma fsica ms conveniente y
bajo costo.
Los xidos de molibdeno, cromo y vanadio que impregnan la almina activada son buenos
catalizadores de la deshidrogenacin, como en la conversin de butano en butadieno, as
como la deshidrogenacin ciclizante, fuente de tolueno y otros hidrocarburos aromticos.
Los metales de actividad cataltica, como el nquel, el hierro, cobalto y platino, se emplean
con soporte de alumina con el fin de elevar su potencia de hidrogenacin y de sntesis.

- Selectividad
La selectividad de un catalizador est relacionada con el efecto orientador de la reaccin
en una direccin preferente. Esta cualidad es debida a que el catalizador abre nuevos
caminos de reaccin con menor energa de activacin, los cuales desembocan en una
mayor cantidad del producto o en nuevos productos. Un catalizador es ms selectivo
mientras da mayor cantidad del producto deseado. La selectividad se puede definir como
la cantidad de producto constituido en funcin de la velocidad total de formacin de
productos.

2. Velocidad de Produccin
Se producir 365632.6 tn/ao de urea granulada

3. Pureza del Producto
Finalmente en el proceso de produccin se obtiene urea con una pureza del 99.5 %

4. Costo de Materia Prima
- Las plantas centralizadas que producen hidrgeno a partir de gas natural o carbn y
que lo almacenan en forma comprimida actualmente cobran cerca de 2 $/kg.
- El precio de urea es de 230-250 $/ton.
- El amonaco tiene un precio de 240 $/ton
- El propano tiene un precio de 260 $/ton, mientras del butano es de 261 $/ton.
5. Velocidad de reaccin
-Cintica para la Sntesis de Amoniaco

El conocimiento de la cintica de NH
3
es importante para el diseo industrial del reactor
de sntesis para determinar las concentraciones de operacin.
Estas mediadas pronostican la dependencia tcnica sobre las variables de operacin del
ratio(peso molecular/tiempo) de formacin de amoniaco en un volumen de catalizador
integral que es el elemento principal del reactor .
A ecuacin para describir la sntesis de amoniaco bajo condiciones de operacin industrial
deben representar la influencia de la temperatura, presin, composicin gas, y la
composicin en el equilibrio. Adems, ellas deben tomar tambin en consideracin la
dependencia del ratio de formacin de amoniaco sobre la concentracin del catalizador y
la resistencia de trasferencia de masa, el cual es muy significativo en la sntesis de
amoniaco industrial.
Ecuacin de (Max Appi)

V= K
1
* P
N2
(P
H2
3

/P
NH3
2
)

- K
2
*( P
NH3
2
/ P
H2
3
)
1-
= 0.5 0.75

-Cintica para la Sntesis de Amoniaco
Se tiene las reacciones para la formacin de la urea:

O H CO NH NH CO NH
NH CO NH CO NH
2 2 2 2 4
2 2 4 2 3
2 ) (
2
+
+


Entonces se tiene la velocidad para la primera reaccin en funcin del CO
2


Carbamato CO NH CO
CO
C k C C k r
dt
dC
' '
1
2 '
1
2 3 2
2
= = ..(a)

Se sabe que para un reactor CSTR, se cumple la siguiente relacin:

A
A
AO
r
x
F
V

= ..(b)

0
v
V
= t .(c)

Se tiene de dato que la conversin del CO
2
es de 70 % y el tiempo de residencia ) (t es de
45 min, entonces reemplazando en la ecuacin (c) se tiene:

3
3
13 . 203
05 . 382
1
min 60
1
24
1
2483369 min 45
m V
kg
m
x
h
x
h
d
x
d
Kmol
x V
=
=


Entonces reemplazando en la ecuacin (b)

d m
Kmol
r
m
d Kmol x
r
V
xF X
r
CO
CO
AO A
CO
.
75 . 24
13 . 203
/ 067 . 7182 70 . 0
3
3
2
2 2
=
= =

Entonces de la Grfica N1 se tiene que la relacin entre las constantes directa e inversa
es:
308 . 0
' '
1
'
1
=
k
k
(d)

Por lo que de la ecuacin cintica (a), reemplazando la velocidad de reaccin y la relacin
(d):

( )
) 308 . 0 ( 623 . 7
) 308 . 0 ( 308 . 0 75 . 24
308 . 0
75 . 24
2 3
2 3
2 3
2 '
1
'
1
2 '
1
'
1 2 '
1
Carbamato CO NH
Carbamato CO NH
Carbamato CO NH
C C C k
C k C C k
C
k
C C k
=
=
=

Reactor Urea: 2 A + B D
D E + G
A
A
A
KC
dt
dc
r = =

D S B A ) 2 / 1 ( 2 / 1 = +
G E D 2 / 1 2 / 1 2 / 1 + =
G E B A 2 / 1 2 / 1 2 / 1 + = +

D S D S B A ) 1 ( 2 + +
G S E S D S ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( +

S
P
F
F
P
S
D
B
B
D
= =
S
P
S PE
D
) 1 ( =
|
|
.
|

\
|

=
A
AO
BO
carbamida
CO f CO
carbamida
X
C
C
C
C C
C
S
2
2 2

|
|
.
|

\
|

=
A
X
S
2
222 , 860
741 , 231
78 / 4632 , 939

A
X
S
2 1041 , 1
0444 , 12

=
2 3
1
145 , 362
CO NH
C C K =
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
44
1
741 , 231
17
1
222 , 860 145 , 362
1
x x
Ton
Ton mol
x
d
Ton
K
3588 , 1
1
= K

carbamida
C K
2
318 , 125 =
) 78 / 1 011 , 316 ( 318 , 125
2
x K =
9318 , 30
2
= K




Balance para un reactor PFR:

acumulacion = ent - sal rxn.

dV r dX F
A A AO
) ( =

2 3
3588 , 1
1 CO NH
C C r =
carbamida
C r 9318 , 30
2
=

B A
C C K r =
1

|
|
.
|

\
|
=
A
AO
BO
A AO
X
C
C
X C K r 2 ) 1 (
2
1

|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
A A
X X r 2
17 / 222 , 860
44 / 741 , 231
) 1 (
17
222 , 860
3588 , 1
2
1

) 2 1041 , 0 ( ) 1 ( 1951 , 3479
1 A A
X X r =

r
A
1/ r
A
X
A
2830,986 3,532 x 10
-4
0,1
1939,761 5,1027 x 10
-4
0,2
1227,704 8,1453 x 10
-4
0,3
634,814 1,5753 x 10
-3
0,4
181,092 5,5221 x 10
-3
0,5
6,419 0,1558 0,55

y x x x x = + +
}
327 , 0 303 , 6 444 , 39 238 , 98 175 , 84
2 3
78 , 0
0
4

rea = 0,347 0,347 =
AO AD
C
t
F
V
=

. 56 , 17 47 / 222 , 860 347 , 0 min x t = =



Selectividad

A
X
S
2 1041 , 1
0444 , 12

=






6. Restricciones
- Reaccin de Sntesis:
La urea se forma a partir del amoniaco y del dixido de carbono segn las reacciones
siguientes:
2 NH
3
+ CO
2
NH
4
CO
2
NH
2
+ 38 000 Kcal/Kmol
NH
4
CO
2
NH
2
(NH
2
)2CO + H
2
O 5220 Kcal /Kmol

X
A
S
38,918 0
13,322 0,1
8,0368 0,2
5,754 0,3
4,4811 0,4
3,669 0,5

En la primera reaccin que es exotrmica, se forma un compuesto intermedio denominado
Carbamato de Amonio y en la segunda reaccin que es endotrmica se forma la Urea por
deshidratacin del carbamato de amonio. Ambas reacciones son reversibles.
Las principales variables que afectan estas reacciones son la temperatura, presin,
composicin de la carga y el tiempo de residencia.

1. Temperatura
En la sntesis de la Urea las dos reacciones mencionadas se producen en el reactor. La
formacin de carbamato se produce por contacto entre el CO
2
y el NH
3
.
El grado de conversin de la Urea a partir del carbamato en el punto de equilibrio depende
de la velocidad de la reaccin. Dado que la reaccin de carbamato a urea es endotrmica,
las temperaturas altas en el reactor son favorables para incrementar la conversin.
La conversin de carbamato de amonio en Urea toma lugar en fase liquida, de modo que
se requieren altas presiones para favorecer dicha reaccin. La presin de equilibrio
aumenta con la temperatura.
Si bien la temperatura favorece el grado de conversin, favorece tambin otras reacciones
secundarias indeseables como la hidrlisis de la Urea y la formacin de Biuret que se
evitarn formarse como subproductos se las reacciones elementales para la Urea. La
temperatura est limitada tambin por el grado de corrosin y el material del reactor de
sntesis.

2. Presin
En las reacciones en fase gaseosa, al disminuir las molculas por la reaccin, es
posible lograr mayores conversiones aumentando la presin.
En el caso de la sntesis de Urea las reacciones se efectan en fase lquido, de modo que
una mayor presin significa poco en el incremento del grado de conversin. En este caso,
la presin de equilibrio est fijada por la temperatura.
La presin del reactor es funcin de la presin parcial de los componentes en fase gaseosa
y se tratar que siempre sea mayor que la presin de vapor de la fase lquida para evitar la
disociacin del carbamato en CO
2
y el NH
3
. Por esto, la presin del reactor debe
mantenerse sobre la presin de equilibrio.

3. Composicin de la Carga
Si se usa amoniaco en exceso la conversin total de CO
2
a Urea mejorar, pero ser
necesario aumentar la presin del sistema para mantener todo el exceso adicionado en fase
lquida. El establecimiento de un mximo exceso es mas bien una funcin econmica del
proceso.
En los procesos de reciclo, el carbamato no convertido se recupera en solucin acuosa.
Esta situacin da lugar al establecimiento de la relacin H
2
O/CO
2
,

que se alimenta al
reactor. Una baja relacin de H
2
O/CO
2
es deseable para alcanzar una alta conversin.

4. Tiempo de Residencia
Se observa que para temperaturas entre 155C y 180C, las curvas presentan un
comportamiento normal. Por encima de 180 C se observa que hay un mximo de tiempo
de residencia aproximado de 50 minutos.

7. Localizacin de otras plantas

En la actualidad existen 4 plantas operando en nuestro pas (tres de ellas de propiedad de
Corporacin Misti y una de SQM-Nitratos), la distribucin de ellas es de la siguiente
forma:
- Lima, operando con fertilizantes que se descargan por el Puerto del Callao. De esta
planta se permite suplir de fertilizantes a la Costa , Sierra y Selva Central.
- Trujillo ubicado al Norte de Lima, para productos que son descargados del puerto de
Salaverry. Con esta planta se abastece la zona Norte de la Costa, Sierra y Selva.
- Pisco ubicado en el Sur de Lima, para descargas del puerto de Pisco. Se abastece la
zona del Sur Chico de la Costa y parte del Sur de la Sierra.
- Arequipa, ubicada en el Sur de Lima, para las descargas del puerto de Matarani.
Permite abastecer la zona del Sur Grande de la Costa y Sierra.
Futuro de las Mezclas Fsicas
An a pesar que al momento las mezclas fsicas representan solo un 6% del total de
consumo de fertilizantes, es de esperar que en el futuro aumente la produccin de mezclas
fsicas por los siguientes motivos:
a) Existe cada vez mayor conciencia de la necesidad de proporcionar a los cultivos
fertilizantes adecuadamente balanceados.
b) Las mayores reas de cultivos de agroexportacin demandarn una fertilizacin
completa y balanceada.
c) La instalacin de nuevas plantas de mezclas fsicas fomentarn un mayor uso y
consumo.

8. Propiedades fsicas de los componentes
La diamida del cido carbnico es mas conocida con el nombre de urea y se representa
con la frmula NH
2
CONH
2
.
Es un compuesto qumico orgnico de color blanco cristalino, soluble en agua,
con gusto ligeramente salado, sin olor y con un punto de fusin de 132.7 C.
La urea es importante biolgicamente, puesto que es un. producto final del metabolismo
proteico humano y animal que se elimina en la orina.
La urea por su alto contenido de nitrgeno se usa comercialmente como fertilizante. Con
excepcin del amoniaco tiene el contenido ms alto de nitrgeno (46%) entre otros
fertilizantes nitrogenados, por lo que constit uye una al t a fuent e de ni t rgeno
para l a nutricin de las plantas.
El nitrgeno del suelo, o sea la dimida disuelta en agua es fijado por los coloides del suelo en
la zona de las raicillas de las plantas, donde tiene lugar la hidrlisis amidica enzimtica
transformndose en carbonato de amonio, forma de nitrgeno que es adsorbida por las
partculas del suelo quedando protegido de la lixiviacin, hasta que se produce la conversin a
nitrato por accin de las bacterias para ser posteriormente asimilado por las plantas.
Esta caracterstica es importante, pues la urea difiere del sulfato de amonio o del nitrato de
amonio, debido a que el in amonio de dichos fertilizantes se fija en la zona superior del
suelo, es decir, sobre la zona de las raicillas de la planta, mientras que el de la urea se fija
en la zonas profundas donde alimenta directa y eficazmente a las raicillas.
La urea tiene reaccin neutra por lo que puede mezclarse con cualquier otro fertilizante
qumico u orgnico. Su conversin en el suelo a carbonato de amonio tiene
reaccin moderadamente alcalina con un
incremento de pH del suelo de 0.5 a 1.0 La nitrificacin del in amonio a nitratos ya
indicada anteriormente presenta por el contrario una reaccin ligeramente cida.
La naturaleza del contenido de nitrgeno en la rea, la ubica en una posicin intermedia entre
los dos tipos de fertilizantes de amoniaco, cianamida y nitratos, dependiendo de las
condiciones locales para que acte en funcin de cualquiera de los dos tipos de fertilizantes
sealados. Es adems uno de los pocos fertilizantes que pueden ser aplicados foliarmente.
La rea, por su elevado contenido de nitrgeno, 46% ahorra la mano de obra por concepto de
aplicacin y transporte aproximadamente a la mitad de los que requiere el sulfato de amonio;
en el nitrato de calcio se transporta por tonelada neta 170 kg. de nitrgeno, mientras que en la
rea se transporta en la misma cantidad 465 kg. de nitrgeno.

La rea no es explosiva a diferencia del nitrato de amonio que se utiliza en grados apropiados
en la fabricacin de agentes de voladura, no es txico ni produce toxicidad luego de usos
prolongados, como sucede en el caso del sulfato de amonio que se convierte en cido
sulfrico. Por tanto, no ocasiona efectos malignos de ninguna clase al suelo, aunque se repita
su aplicacin todos los aos.
La higroscopicidad de la urea afecta su calidad en cuanto a durabilidad, capacidad de
almacenaje en bolsas y adaptabilidad en embarques.
La rea no tiene tendencia a absorber humedad cuando esta expuesta al aire en condiciones
ordinarias. Llega a ser una sustancia notablemente higroscpica, si la humedad del aire esta
sobre 60%. Adams y Merz determinaron la humedad del aire en equilibrio con una solucin
saturada de rea por otra parte, la condicin bajo la cual la ea comienza a absorber humedad
de la atmsfera esta determinada por la humedad critica, en funcin a la humedad del aire. Por
ejemplo, si el aire a 18C con humedad relativa de 78.4 % entra en contacto con rea a la
misma temperatura, la urea comienza a absorber humedad, pero si la temperatura fuese mas
alta o la humedad relativa ms baja, la rea perdera humedad.
Como puede verse en el cuadro siguiente la humedad critica de la urea, por ejemplo a 30 C
es 73. 3%, es decir la urea se disuelve a mayor humedad relativa de 73.3%

C
HUMEDAD
RELATIVA %
15 80.0
18 78.4
20 77.5
22 76.5
24 76.0
26 74.8
28 74.4
30 73.3
35 71.0
40 69.0

En lugares donde la humedad es alta la urea es revestida, o tratada con agentes
anticompactantes tales como arcillas, ceras, azufre, aminas, aldehidos,
cetonas etc.
La urea es soluble en agua, 100 litros de agua pueden disolver 105 kg. de urea a 20C. Es
ligeramente soluble en alcohol etlico y muy soluble en otros solventes.
La urea es una sustancia estable a temperaturas ordinarias tanto en estado slido como en
solucin. En estado slido lo es hasta el punto de fusin de 132

C, temperatura a la cual
comienza a descomponerse formando Biuret y otros compuestos relacionados y finalmente
C0
2
y NH
3
.





PROCESO DE PRODUCCIN DE UREA A PARTIR DE GAS NATURAL








SEPARACION
Y
FIL TRADO
COMPRESION
DE CO2
SEPARACION
DE CO2
CONVERSION
A ALTAS Y
BAJAS
PRESIONES
REACTOR DE
UREA
SINTESIS DE
NH3
REFORMING
SECUNDARIO
METANACI ON
REFORMI NG
PRIMARIO
DESULFURAC ION
SEPARADOR
mezclador
E-2 E-7
E-9
Reforming
Primario
E-10
Separacin
y
Filtrado
E-1 E-5
E-4
Hidrogenador
E-11
Reforming
Secundario
E-3 E-8
E-12
E-13
Reforma
cin
Cataltica
Alta T
E-15
E-15
E-20
Reactor
(Metanacin)
E-16
Regene
rador de
MEA
E-17 E-18
E-19
E-21
E-22
E-23
E-25
Reactor
(Sintesis
de NH3)
E-26
E-27
E-28
E-29
Reactor
Produccin
De
Urea
E-30
E-31
E-33
E-34 E-35
E-32
E-36
E-37
E-41
E-39
E-40
E-42
E-38
Adsorbedor
E-6
Separador
de
hidrocarburos
P-14
Condensador
Absorbedor
de
CO2
1
Etapa
2
Etapa
Separador
de
lquidos
Condensador
E-24
Mezclador
condensador
Compresor
Vaporizador
Compresor
P-49
Purga
De
CO2
Separador
Tanque de
Concentracin
Separador
Mezclador
calentador
Granulador
E-38
Criba
Molino
Elevador
Secador
Almacenamiento
De
Urea 99.5%
Disolvedor
Formacion
de primeros
cristales
Purga
1
3
2
4
H2
5
6
7
8
9
H2S
10
11 13
Hidrocarburos
12
14
15
16
17
18
Aire
19
20 21
22
23
E-15
Reforma
cin
Cataltica
Baja T
E-14 26
27
24
25
28
29
30
32
31
33
36
H2O(l)
35
34
37
38
39
40 41
44
42
45
43
46
47
48
49
51
52
58
59
57
53
54
55
56
60
61
62
63
64
73
Agua (l)
71
72
66
Agua (l)
65
67 68
69
70
74
75
77
66
Aire Aire +
Agua
Partculas
grandes
Urea +
Agua(l)
H2O(l)
H2O(v)
H2O(v)
Agua + Carbamato
NH3(g)
50 51
CO2
NH3(l)
puro
H2O(l)
H2O(l)
parcial
Gas de sintesis
H2O(l)
H2O(v)
H2O(l)
H2O(v)
H2O(l)
H2O(v)
H2O(l)
H2O(v)
PLANTA DE PRODUCCIN DE UREA A PARTIR DEL GAS NATURAL
DIAGRAMA DE FLUJO DE UNA PLANTA DE UREA A PARTIR DE GAS NATURAL
La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH
3
) lquido y
anhdrido carbnico (CO
2
) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el primer paso,
los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbamato de amonio
y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para formar urea.
Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera
etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cul el carbamato intermedio se
acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por lo que tambin
quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto, debe mencionarse que el carbamato
es un producto altamente corrosivo, por lo cul lo que se hace es degradar la parte de
carbamato no convertida a urea en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo.
Tratamiento del gas natural
1. Separacin y Filtrado
Por medios fsicos se separan las impurezas del gas, tales como gotas de aceite y
partculas de polvo, para luego agregar a la corriente H
2
y pasar por un intercambiador de
calor el cual lleve la mezcla de gases a una temperatura de 400 C para la etapa siguiente.
2. Desulfuracin:
Este proceso consta de dos etapas una de hidrogenacin y la segunda de eliminacin de
azufre. Debido a que el gas natural es un combustible fsil cuenta con compuestos de
azufre como los mercaptanos que por medio de la hidrogenacin se convierten en H
2
S por
medio de la siguiente reaccin:
CH
3
CH
2
SH (g) + H
2
(g) H
2
S (g) + CH
3
-CH
3
(g)
Esta es una reaccin cataltica, por lo que se requiere de un catalizador slido: Co
2
O
3
-
Mo
2
O
3
/

Al
2
O
3
donde: Co
2
O
3
es el agente activo, Mo
2
O
3
en el promotor y Al
2
O
3
es el
soporte.
La forma preferida para este catalizador es la de un cilindro cuyo dimetro es de 1.5mm
3 mm y su longitud es de 4.0 mm, siendo las condiciones de operacin para esta reaccin
de 20 bar y 400 C.
En la segunda etapa se procede a la eliminacin del azufre por medio de la liberacin del
H
2
S que se form en la reaccin anterior por medio de una reaccin de absorcin qumica
con ZnO por medio de la siguiente reaccin:
ZnO + H
2
S ZnS + H
2
O
Cuyo proceso global genera la liberacin del compuesto azufrado con hidrgeno con la
retencin en el sistema del ZnS, siguiendo la corriente como gas natural desulfurado.
Esta es una reaccin heterognea no cataltica, cuyas condiciones de operacin son de:
T = 350 390 C
S = 2000 h
-1
(velocidad espacial) es decir con un tiempo de residencia de 5 x 10
-4
h

3. Reforming Primario:
En esta etapa del proceso se busca la obtencin de H
2
a partir del CH
4
del gas natural
desulfurado.
Se producen las siguientes reacciones:

CH
4
(g) + 2H
2
O (v) 3H
2
(g) + CO (g) + 206 KJ/mol
CH
4
(g) + 2H
2
O (v) 4H
2
(g) + CO
2
(g) - 165 KJ/mol

Siendo sus condiciones de operacin de 800 C y 55 atm. Estas reacciones utilizan un
catalizador de NiO / Al
2
O
3
cuya forma preferida es la de anillos con un dimetro de 10
cm. Luego de este proceso se adiciona aire a la corriente para seguir a la siguiente etapa.




4. Reforming Secundario (Combustin Cataltica):
En esta etapa sus objetivos son de introducir y crear mas hidrogeno en la lnea de
operacin. Las reacciones en las que actan metano y oxigeno son exotrmicas y producen
mucho hidrogeno, las reacciones dadas son:
CH
4
+ O
2
2H
2
+ CO + Q
CH
4
+ O
2
CO
2
+ 2H
2

CO + H
2
O CO
2
+ H
2

CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ H
2
O
4CH
4
+ 4O
2
3CO
2
+ H
2
O + CO + 7 H
2

Donde las condiciones de operacin son de 1000 C y 1 atm con un catalizador de NiO /
Al
2
O
3
.
5. Reformacin cataltica a elevada temperatura
El objetivo de esta etapa es la de transformar CO a CO
2
donde la reaccin dada es:
CO (g) + H
2
O (v) CO
2
(g) + H
2
(g) + Q
Donde las condiciones de operacin son de 400 C y una presin de 9.8 atm, con un
catalizador slido de Fe
2
O
3
- Cr
2
O
3
(catalizador poroso metlico), este catalizador presenta
problemas de sinterizacin cuando se usa a elevada temperatura, es decir, puede producir
una fusin parcial por elevacin de la temperatura. Su forma preferida es de pastillas.
6. Reformacin cataltica a baja temperatura
El objetivo de esta etapa es de igual manera que para la etapa anterior, es transformar CO
a CO
2
donde la reaccin dada es:
CO (g) + H
2
O (v) CO
2
(g) + H
2
(g) + Q
Siendo las condiciones de operacin de 200 C y una presin de 10 bar, utilizando un
catalizador de CuO ZnO / Al
2
O
3
.
Posteriormente se procede a la remocin del agua por medio de un condensador el cual
opera a una T ent = 200 C y una T sal = 40 C que lleva una corriente del gas de sntesis
la cual ir hacia el absorbedor donde ocurre el proceso explicado anteriormente.
7. Metanacin
El absorbedor tiene un corriente de recirculacin de la MEA que absorbe el CO
2
y tambin
presenta una corriente que va directamente conectada al reactor de metanacin. Es en esta
etapa que se busca transformar el CO y el CO
2
en CH
4
.
Las reacciones que se generan son:
CO (g) + 2H
2
(g) CH
4
(g) + H
2
O (v) + Q
1

CO
2
(g) + 4H
2
(g) CH
4
(g) + 2H
2
O (v) + Q
2

Las condiciones de operacin son de 300 C y una presin de 55 atm, usando un
catalizador de NiO / Al
2
O
3

8. Sntesis de Amoniaco
El objetivo de esta etapa es la de hacer reaccionar el N
2
que ingreso con el aire en la etapa
de combustin cataltica y el H
2
que se produjo en varias etapas anteriores.
La reaccin producida es : N
2
(g) + 2H
2
(g) 2NH
3
(g) + Q
Siendo las condiciones de operacin de 450 C y una presin de 200 bar, usando
catalizadores de Fe de consistencia esponjosa.
El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a
presin de unas 200 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es recirculado al reactor
de sntesis de urea.
Por otro lado en la lnea que une la torre de absorcin y la torre empacada para regenerar
la MEA se libero CO
2
a una presin de 1 atm que pasa por dos compresores el primero
que produce una gas a 1.5 atm y la segunda compresin resulta un gas a 200 atm que se
llevara hacia el reactor de sntesis de urea junto con la lnea que traslada el amoniaco
luego de un proceso de condensacin para obtener amoniaco puro y condensacin para la
reaccin ya que se requiere de NH
3
en estado gaseoso.
Produccin de Urea
En el proceso general se distinguen claramente las siguientes secciones:
1. Seccin de Sntesis:
El amoniaco y dixido de carbono, reaccionan a temperatura y presiones altas, para
primero formar carbamato de amonio y luego por deshidratacin de este se obtiene la
urea de acuerdo a las siguientes reacciones:

2 NH
3
+ CO
2
NH
4
CO
2
NH
2
+ 38 000 Kcal/Kmol
NH
4
CO
2
NH
2
(NH
2
)2CO + H
2
O 5220 Kcal /Kmol

La reaccin total es exotrmica, desprendiendo un total de 33 800 Kcal/Kmol.
La reaccin de sntesis se ve altamente favorecida por un gran exceso de amoniaco,
mientras que la presencia de agua la disminuye. La conversin resultante en un solo
paso es del 78% en base al CO
2
.
Actualmente ninguno de los procesos comerciales utiliza catalizadores para mejorar la
conversin.
Las condiciones para el reactor de sntesis de urea son:
Temperatura : 190 C
Presin : 200 bar

2. Seccin de Purificacin:
En esta seccin, la urea es separada de los reactantes no convertidos y del carbamato
presente que no ha llegado a deshidratarse en la seccin de sntesis. El objeto es
obtener una solucin concentrada de urea.
Esta seccin consta de un intercambiador de calor con agua como medio de
enfriamiento de la mezcla obtenida disminuyendo la temperatura de 190 C a 90 C y
una presin de trabajo de 200 bar, un separador para la mezcla de urea acuosa con
agua liquida y agua ms carbamato no reaccionado, un tanque de concentracin que
trabaja a una T ent = 90 C, P ent = 200 bar y T sal = 95 C, P sal= 150 bar, donde la
mezcla de urea acuosa llega a una concentracin de 80% W/W y un separador del H
2
O
(v)
con la urea en forma de lodo y cristales siendo sus condiciones en la salida de T =
95 C, P = 150 bar.

3. Seccin de Recuperacin:
Como consecuencia de la purificacin anterior, la forma de recuperacin de los
reactantes da origen a tres tipos de proceso, que industrialmente se conocen como:
a) Proceso de Paso nico
b) Proceso de Reciclo Parcial
c) Proceso de Reciclo Total.
Para el caso que se presenta en nuestra planta, se considera un proceso de Reciclo
Total que consta del siguiente proceso: Absorbiendo el CO
2
con un solvente selectivo
tal como la monoetanolamina (MEA) y as el amoniaco libre del CO
2
puede ser
reciclado al reactor.
Este proceso tiene la ventaja de no reciclar solucin corrosiva al reactor
Esta seccin consta de un absorbedor que opera a las condiciones de P = 1 atm y T = 40 C
en el que ocurren las siguientes reacciones:

CO
2
(g) + 2 NH
2
-CH
2
CH
2
OH (ac) + H
2
O (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
CO
3
(ac)

CO
2
(g) + (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
CO
3
(ac) 2 (NH
3
CH
2
CH
2
OH)HCO
3
(ac)

Adems consta de una torre empacada que acta como regenerador de la MEA que
absorbe el CO
2
, dndose las siguientes reacciones:

2 (NH
3
CH
2
CH
2
OH)HCO
3
(ac) (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
O + CO
2
(g) + H
2
O(l)

(NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
CO
3
(ac) (NH
3
CH
2
CH
2
OH)
2
O + CO
2
(g) + H
2
O(l)

Un separador para liberar el H
2
O (l) y la MEA del proceso que recirculara a la torre de
absorcin. Todas las lneas de unin entre los equipos estn a una presin de 1 atm y una
temperatura de 20 C.






4.Seccin de Acabado:
La solucin concentrada de urea es tratada en un proceso de evaporacin seguido por
una granulacin y secado.
Este proceso consiste en evaporar el agua de la solucin concentrada y luego fundir la
urea para su granulacin.
Esta seccin presenta los siguientes equipos: un calentador donde se disuelven los
cristales y se produce la liberacin de H
2
O (v) donde a la salida de este calentador se
obtiene urea con 99% W/W y a una temperatura de 110 C.
Luego este producto pasa a un granulador donde se realiza la formacin de cristales
operando a una temperatura de 90 C, posteriormente sigue el camino hacia una criba
donde se produce una seleccin del producto apto para la venta como fertilizante que es
de 2 a 4 mm de dimetro por grnulo, aquellos cristales que tienen el tamao ptimo
siguen el proceso a un secador que acta con aire y que ocasiona la liberacin de la poca
cantidad de agua que contena la urea granulada obteniendo as cristales de urea con una
concentracin de 99.5 % W/W.
Aquellos grnulos de urea que se encuentran por debajo del valor ptimo siguen el
camino hacia un disolvedor que trabaja con H
2
O (l) y posteriormente se recircula a la
corriente que ingresar al calentador.
Los grnulos de urea que se encuentran por encima del valor ptimo siguen el camino
hacia un molino y luego a un elevador donde luego de una reduccin de tamao se
recircula a la criba para su nueva seleccin de tamao.













Procedimiento de Sntesis y anlisis por aproximacin jerrquica

NIVEL 1 : Estructura de entrada / salida
















Criterios
a) Pureza de las corrientes de alimentacin

GAS NATURAL
Componente
Alimentacin
(Kmol/h)
Composicin
PROCESO
GAS NATURAL
H
2
O (VAPOR)
HIDROGENO
AIRE
H2O (l)
HIDROCARBUROS
COMO
COMBUSTIBLE
UREA
PURGA DE
NH3 Y CO2
PURGA DE GASES:
N2, H2, NH3, CH4
H2O (l)
H2O (v)
H2S
PROCESO
N
2
203,308 0,781675
CO
2
52,868 0,203266
CH
4
22.086,334 84,917276
OC 3.666,651 14,097495
RSH 0,028 0,000108
Impurezas 0,047 0,000180

Luego de realizar el pretratamiento de Separacin y Filtrado adems de la Desulfuracin,
se obtendrn los siguientes valores de pureza del gas natural:


Componente Composicin
N
2
0,7815
CO
2
0,2032
CH
4
84,8977
OC 14,0945
RSH 0,0231
Impurezas 0,0000



b) Remocin o reciclo de subproductos reversibles:
Las reacciones de sntesis del amoniaco y de urea son reversibles, por lo que pueden
generarse subproductos reversibles, as se tiene:

N
2
(g) + 2H
2
(g) 2NH
3
(g) + Q (Sntesis de Amoniaco)
2 NH
3
+ CO
2
NH
4
CO
2
NH
2
+ 38 000 Kcal/Kmol
NH
4
CO
2
NH
2
(NH
2
)2CO + H
2
O 5220 Kcal /Kmol (Sntesis de Urea)


c) Punto de Ebullicin y destino de corriente producto:

Componente Peb K Destino
Gas Natural Alimentacin
H
2
O (v) 373.2 Alimentacin y Subproducto
Hidrgeno 20.4 Alimentacin, gas de reciclo y purga
Aire 78.8 Alimentacin
H
2
O (l) 373.2 Alimentacin y subproducto
H
2
S 211.4 Subproducto
N
2
77.3 Gas de reciclo y purga
NH
3
239.8 Gas de reciclo y purga
CH
4
111.4 Gas de reciclo
CO
2
194.7 Gas de reciclo y purga
Hidrocarburos 344.2 Subproductos
Urea P
fusin
: 405.7 K Producto Primario






d) Potencial Econmico
Materia Prima Flujo (ton/ao) $ / ton
Gas Natural 188185,68 215,37
H
2
O
(v)
622844,28 21,7
H
2
O
(l)
58501,1 0,95
H
2
4320 2000

Productos Flujo (ton/ao) $ / ton
Urea 365632,6 240
H
2
O
(v)
468992,5 21,7
H
2
O
(l)
163434,2 0,95
Propano+Butano 58080,96 260,5
Purga 59209,9 240


(PE)
1
= C
urea
x P
urea
+ C
H2O(v)
x P
H2O(v)
+ C
H2O(l)
x P
H2O(l)
+ C
propano+butano
x P
propano + butano
+C
purga
x P
purga
(C
gas natural
x F
gas natural +
C
H2O(v)
x
F
H2O(v)
+ C
H2
x F
H2
)

Reemplazando valores:

(PE)
1
= 365632.6 tn/ao x 240 $/tn + 468992.5 tn/ao x 21.7 $/tn + 163434.2 tn/ao x
0.95 $/tn + 58080.96 tn/ao x 260.5 $/tn (188185.68 tn/ao x 215.37 $/tn
+622844.88 tn/ao x 21.7 $/tn + 58501.1 tn/ao x 0.95 $/tn + 4320000 tn/ao x
2000 $/tn

Por lo tanto:

(PE)
1
= 64685642.98 $/ao






NIVEL 2 : Estructura de los Sistemas de Reaccin

Criterios
a) Nmero de Reactores requeridos
Se tiene en total 8 reactores de mezcla completa (CSTR)

- Un reactor para la seccin de Hidrogenacin donde se da la siguiente reaccin:

CH
3
CH
2
SH (g) + H
2
(g) H
2
S (g) + CH
3
-CH
3
(g)

- Un reactor para el Reforming Primario, donde se realizan las siguientes reacciones:

CH
4
(g) + 2H
2
O (v) 3H
2
(g) + CO (g) + 206 KJ/mol
CH
4
(g) + 2H
2
O (v) 4H
2
(g) + CO
2
(g) - 165 KJ/mol
- Un reactor para el reforming secundario donde se da la reaccin global

4CH
4
+ 4O
2
3CO
2
+ H
2
O + CO + 7 H
2


- Dos reactores para la Reformacin Cataltica a alta y baja temperatura donde se
realizan la reaccin siguiente:

CO (g) + H
2
O (v) CO
2
(g) + H
2
(g) + Q

- Un reactor para la Metanacin, donde se dan las reacciones siguientes:

CO (g) + 2H
2
(g) CH
4
(g) + H
2
O (v) + Q
1

CO
2
(g) + 4H
2
(g) CH
4
(g) + 2H
2
O (v) + Q
2
- Un reactor para la Sntesis de Amoniaco
N
2
(g) + 2H
2
(g) 2NH
3
(g) + Q

- Un reactor para la Sntesis de Urea
2 NH
3
+ CO
2
NH
4
CO
2
NH
2
+ 38 000 Kcal/Kmol
NH
4
CO
2
NH
2
(NH
2
)2CO + H
2
O 5220 Kcal /Kmol

b) Requerimiento de corrientes de reciclo
Se requieren 5 corrientes de reciclo
- Un reciclo total de MEA al absorbedor
- Un reciclo parcial al reactor de Sntesis de Amoniaco
- Un reciclo parcial al reactor de Sntesis de Urea
- Un reciclo total de la criba a la seccin de calentamiento de los cristales de urea.
- Un reciclo total desde el molino hacia la criba.
c) Determinacion de volmen de reactores:
Ejemplos de calculos para determinar el volumen del reactor:
REFORMING PRIMARIO

CH
4
+ H
2
0 CO + 3 H
2
(T
1
)
P = 55 atm = 55, 726 bar CO + H
2
0 CO
2
+ H
2
(T
2
)
T = 800C CH
4
+ 2 H
2
0 CO2 + 4 H
2
(T
3
)

T
1
=
2
1
CO
3
2
20 4
5 , 2
2
1
DEN
K
P PH
PH PCH
PH
k
|
|
.
|

\
|

Si DEN = 1 + K
CO
P
CO
+ K
H2
P
H2
+ K
CH4
P
CH4
+ K
H20

2 H
20 H
P
P


i = 1, 2, 3
k = C
0
, H
2
, CH
4
, H
2
O

K
1
=
|
.
|

\
|
+

076 , 13
T
11650
10
K
1
=
|
.
|

\
|
+

076 , 13
1073
11650
10 k
1
= 165,421
K
1
= 64,05 e
k 1073 x 34 , 8
) 9 , 202 (
e

k
1
= 62,0507


755 , 148
074 , 6
18
141 , 1402
20
065 , 170
2
031 , 97
16
022 , 159
44
571 , 269
28
693 , 5
28
065 , 170
y
co
=
+ + + + +
=

y
co
= 0,0408
k
co
= 8,23 x 10
-5

) 1073 ( x 314 , 8
) 65 , 70 (
e

k
CO
= 8,295 x 10
-5

CO H
2
CH
4
H
2
O
Ki = A
(ki)
e
(-Ei/RT)

K
K
= A
(Kk)
e
(-AHk/RT)

Pk (bar) 2,274 10,172 3,722 29,184
Kk (bar
-1
/H
2
O) 0,2264 6,646 x 10
-5
0,0486 8,5269
Yk 0,0408 0,3261 0,0668 0,5237

DEN = 1 + (60,2264) (2,274) + (6,646 X 10
-5
) (18,172) + (0,0486) (3,722) +
8,5269 x
172 , 18
) 184 , 29 (

DEN = 15, 391
DEN
2
= 236, 883

Hallamos la velocidad de reaccin1:
r
1
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

cantxh kg
kmol
883 , 236
421 , 165
274 , 2 x 172 , 18
184 , 29 x 722 , 3
) 172 , 18 (
0507 , 62
3
5 , 2




Para la segunda reaccin:
r
2
=
2
2
2 CO 2 H
O 2 H CO
2 H
2
DEN
K
P P
P P
P
k
|
|
.
|

\
|

k
2
= 70,46 x
|
|
.
|

\
|

1073 x 314 , 8
2 , 36
e = 70,175
k
2
=
|
.
|

\
|
784 , 1
1073
1910
10 = 0,991 y
CO2
= 0,0412
P
CO2
= 2,296

r
1
= 4,863 x 10-3
catxh kg
mol k
2

r
2
=
083 , 236
991 , 0
296 , 2 x 172 , 18
184 , 29 x 274 , 2
172 , 18
175 , 70
|
.
|

\
|






Para la tercera reaccin
r
3
=
2
4
2 2
2 4 CH
5 , 3
DEN
3 k
PH
O PH P
2 PH
3 k
|
|
.
|

\
|

k
3
= 5,424
285 , 5 e
) 1073 x 314 , 6 / 6 , 231 (
=

k
3
= k
1
k
2
= (165,421) (0,991) = 163,932

r
3
=
883 , 236
932 , 163
296 , 2 x 172 , 18
184 , 29 x 722 , 3
) 172 , 18 (
285 , 5
4
2
5 , 3 |
|
.
|

\
|

1 2 2 4 5 3 C CO SH O H CH + +
2 2 2 2 5 5 5 5 C H CO O H CO + +
3 2 2 2 4 4 2 C CO H O H CH + +

SELECTIVIDAD:
1 Reaccin:
( )
( ) ( )
( )
|
.
|

\
|
+
+
= |
.
|

\
|

+
+
=


4
1
433 . 1 863 . 4
433 . 1 4 863 . 4 3
4
1 4 3
10 10
10 10
3 3
3 3
3 1
3 1
4
2
r r
r r
TOTAL
CH
H
S

( ) 8069 . 0
4
2
= TOTAL
CH
H
S

y
2
= 0,3955
catxh kg
mol k
2

R
3
= 1,433 x 10
-3

catxh kg
kmol



( )
3 1
3 1 4 3
4
2
r r
r r
TOTAL
CH
H
S
+
+
=


Si:
2
1
3
2
2 2
4 4 2
2
2 4
2
1
1
5 . 2
1
|
.
|

\
|
+ + + +
|
|
.
|

\
|

=
O H
O H O H
CH CH H CO CO
H
O H CH
P
P K
P K K P K
K
PCO P
P P
P
k
r
H



CO H O H CH + + 2 2 4 3
INICIO: CO H O H CH q q q q + + 2 2 4
FINAL: ( )| | ( )| | X X X X CH CO CH H CH O H CH 4 0 4 2 4 2 4 3 1 0 0 q q q q q q q + +

0 2 0 0 0 2 4 4 2 CO H O H CH CH X TOTAL q q q q q q + + + =

0738 . 6 5155 . 48 8967 . 77 877 . 19 9389 . 9 + + + + = X TOTAL q

X TOTAL 8778 . 192 4249 . 142 + = q


Fraccin Molar:
( )
X
X
CH
8778 . 19 4249 . 142
1 9389 . 9
4
+

= Y


( )
8778 . 19 4249 . 142
9339 . 9 8967 . 77
2
+

= Y
X
O H

( )
8778 . 19 4249 . 142
9389 . 9 3 5155 . 48
2
+
+
= Y
X
H


( )
8778 . 19 4249 . 142
9389 . 9 0738 . 6
+
+
= Y
X
CO
( ) ( ) ( )
2
0
3
3
5 . 2
5 . 2
8778 . 19 4249 . 142
9389 . 9 0738 . 6
8778 . 19 4249 . 142
8167 . 29 5155 . 48
8778 . 19 4249 . 142
9339 . 9 8967 . 77
8778 . 19 4249 . 142
1 9389 . 9
8778 . 19 4249 . 142
8167 . 29 5155 . 48
1
1
DEN
P
P X
P
X
P
X
X P
X
X
P
X
k
r
T
X T T T
T
K
(
(

|
.
|

\
|
+
+
|
.
|

\
|
+
+

|
.
|

\
|
+

|
.
|

\
|
+
+
=

( )( )
( )
( )( )
( )
( )
2
2 5 . 2
3
8778 . 19 4249 . 142
9389 . 9 0738 . 6 8167 . 29 5155 . 48 58296
2 8778 . 19 4249 . 142
9389 . 9 8967 . 77 1 65 . 2915
8167 . 29 5155 . 48
8778 . 19 4249 . 142
10 677 . 2
1
DEN
Y
X
X
X X
X
X
r
(

+
+ +

+

|
.
|

\
|
+
+

=



-
4 3
CH r r =

2 2 2 4
4 2 CO H O H CH + +
INICIO:
0 2 0 2 0 2 0 4
CO H O H CH q q q q + +
FINAL: ( )| | ( )| | X X X X CH CO CH H CH O H CH 4
2
4 2 4 2
0
4 3 1 0 0 q q q q q q q + +

2 2 0 2 4 4 2 CO H O H CH CH X TOTAL q q q q q q + + + + =
1266 . 6 5155 . 48 8967 . 77 8778 . 19 9.9389 + + + + = X TOTAL q

X TOTAL 8778 . 19 4777 . 142 + = q


( )
X
X
Y
CH
8778 . 19 4777 . 142
1 9389 . 9
4
+

=

X
Y
O H
8778 . 19 4777 . 142
8778 . 19 8967 . 77
2
+

=

X
X
YH
8778 . 19 4777 . 142
7556 . 39 5135 . 48
2
+
+
=

X
Y
CO
8778 . 19 4777 . 142
9389 . 9 1266 . 6
2
+
+
=



( )
( )
2
5 . 3
5 . 3
3
932 . 163
8778 . 19 4777 . 142
8778 . 19 8967 . 77
726 . 55
8778 . 19 4777 . 142
1 9389 . 0
726 . 55
8778 . 19 4249 . 142
8167 . 39 5155 . 48
285 . 5
DEN
X
X
X
X
X
r
(
(
(
(

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+

|
.
|

\
|
+

|
.
|

\
|
+
+
=

( )
( ) ( )
( )
2
4
6
2 5 . 3
6
3
5 8778 . 19 4777 . 142
9389 . 9 1266 . 6 7556 . 39 5155 . 48
10 278 . 3
8778 . 19 4777 . 142
8778 . 19 8967 . 72
1 4 . 162477
8167 . 39 51155 . 43
8778 . 19 4777 . 142
10 091 . 4
DEN
X
X X
X
X
X
X
X
r
(
(

+
+ +
|
.
|

\
|
+

|
.
|

\
|
+
+

( )( ) | |
3 3
207852 323 . 55 1 55 . 658656 10 3405 . 1
2 1
2 4 1 3
X X
r r
r r
S + =
+
+
=



X r
3
1/r
3

0,1 4,8113 0,2078
0,2 2,8909 0,3459
0,3 1,6086 0,6217
0,4 0,7397 1,3519
0,5 0,1445 6,9204
0,55 0,1001 9,9




Grafica: calcular el rea bajo la curva.



( )
}

=
X
CH r
dx
AREA
0
4


}
= + + =
55 . 0
0
2 3 4
555 . 1 398 . 12 506 . 185 816 . 820 03 . 1332 417 . 769 X X X X AREA

( )
}

=
4
4
CH
CH
r V
dx q
t
3
3
3
10 57 . 7
. min
8 . 1452
m
molTon
molTon
m

= t

min 11 = t

Selectividad en el reactor primario

|
|
.
|

\
|

=
A
B
A
PROD
X
C
C
C
S
0
0
.


C B A
CO H O H CH
2 2 2 4
4 2 + +

031 . 97 123 . 1730 381 . 353
0 0
= = =
C B A
C C C

0
2
4
6
8
10
12
0 0,2 0,4 0,6
X S
0,1 20,23
0,2 20,663
0,3 21,112
0,4 21,582
0,5 22,073
0,55 22,326
0,7 22,9125
0,9 24,282
1.0 25,906




VOLUMEN:
0 A
F AREA V =
381 . 353 555 . 1 = V
3
50 . 549 m V =


Reactor de Metanacin

CO + 3H
2
CH
4
+ H
2
O

co

H2

CH4

H2O


co
-
co
X
A

H2
-3
H2
X
A

CH4
+
co
X
A

H2O
+
co
X
A

T
=
co
-
co
X
A
+
H2
-3
H2
X
A
+
CH4
+
co
X
A
+
N2
+
co
X
A


S
0
5
10
15
20
25
30
0 0,5 1 1,5
S

T
=
co
+
H2
+
CH4
+
N2
-2
co
X
A

T
= 92.0394 mol ton 0.3752 mol ton X
A


( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
2
5 . 0 5 . 0 5 . 0 5 . 0
5 . 0 5 . 0
1876 . 0 1876 . 0 165 . 5 5628 . 0 8340 . 65 9266 . 69 3752 . 0 0394 . 92
5628 . 0 8340 . 65 1876 . 0 1876 . 0 3571 . 60
T A T A A
A A
CO
P X P X X
X X
r
+ +

=


X
A
r
co
v r
co

0.10 77.0532 0.0130
0.20 72.7430 0.0137
0.30 68.1394 0.0147
0.40 63.1772 0.0158
0.50 57.7625 0.0173
0.60 51.7513 0.0193
0.70 44.9012 0.0223
0.80 36.7397 0.0272
0.90 26.0479 0.0384
0.95 18.4517 0.0542
0.98 11.6878 0.0856
1.00 0.00000


}
= + =
98 . 0
0
2 3 4
0208 . 0 035543 . 0 3336 . 0 4621 . 1 3518 . 2 2773 . 1 X X X X

0208 . 0 =
Ao
F
V



3
350 0394 . 92 * 0208 . 0 m V = =





Reactor de Amoniaco

N
2
+ H
2
NH
3


N2

H2
0
1/3 X
2

N2
X
2

N2
2/3
H2
X
H2


(
N2
- 1/3 X
2

N2
)(
H2
- 2/3
H2
X
H2
) 2/3
H2

T
=
N2
- 1/3 X
2

N2
+
H2
-
H2
X
H2
+ 2/3
H2
X
H2
+
CH4

T
=
N2
+
H2
+
CH4
1/3 X
H2

H2
+ 2/3 X
H2

H2
X
H2

H2

T
=
N2
+
H2
+
CH4
- 2/3 X
H2

H2

T
= 204,8758 2/3(68.0325)X
H2
= 204.8758 45.3550X
H2

( )
( ) ( )
5 . 0
2
3
2 2
2
2
2
3550 . 45 8758 . 204 355 . 45
6775 . 22 3668 . 24 200
3550 . 45 8758 . 204
6775 . 22 3668 . 24
10 * 425 . 7
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

=

H H
H
H
H
A
X X
X
X
X
r
( )
( )( )
5 . 0
2
2
2 2
2
3550 . 45 8758 . 204 680325 0325 . 68 200
355 . 45
10 * 5 . 2
|
|
.
|

\
|

H H
H
X X
X



X
A
r
A
1/r
A

0.1 19648,355 5.0895x10
-5
0.2 8648,309 1.1563 x10
-4

0.3 4974,478 2.0103 x10
-4

0.4 3193,272 3.1814 x10
-4

0.5 2050,927 4.8758 x10
-4

0.6 1198,472 8.3440 x10
-4

0.7 712,523 1.4035 x10
-3

0.8 389,259 2.6590 x10
-3

0.9 184,050 5.4334 x10
-3

0.95 124,883 8.0075 x10
-3



( )
}
= + + =
95 . 0
0 . 0
2 3 4
00121 . 0 001 . 0 01520 . 0 07376 . 0 1319 . 0 08333 . 0 dX X X X X

00121 . 0 =
Ao
F
V


3
250 8758 . 204 * 00121 . 0 m V = =




Reacciones para la formacin de la urea:

O H CO NH NH CO NH
NH CO NH CO NH
2 2 2 2 4
2 2 4 2 3
2 ) (
2
+
+


Entonces se tiene la velocidad para la primera reaccin en funcin del CO
2


Carbamato CO NH CO
CO
C k C C k r
dt
dC
' '
1
2 '
1
2 3 2
2
= = ..(a)

Se sabe que para un reactor CSTR, se cumple la siguiente relacin:

A
A
AO
r
x
F
V

= ..(b)

0
v
V
= t .(c)

Se tiene de dato que la conversin del CO
2
es de 70 % y el tiempo de residencia ) (t es de
45 min, entonces reemplazando en la ecuacin (c) se tiene:
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
S
e
l
e
c
t
i
v
i
d
a
d

Conversion
Selectividad para Sintesis de Amoniaco
3
3
13 . 203
05 . 382
1
min 60
1
24
1
2483369 min 45
m V
kg
m
x
h
x
h
d
x
d
Kmol
x V
=
=

Dimensionamiento y Costos de equipos para la planta de urea

Equipo

Capacidad/tamao
Material de
operacin
construccin
Intercambiador de
precalentamiento para
gas natural
25.3m
2

Acero
inoxidable

Reactor de hidrogenacin
Dimetro=7m
Altura =6m
Acero
inoxidable

Intercambiador para
precalentar los gases para
el reformado primario
30.0m
2

Acero
inoxidable

Reactor de reformado
primario
Dimetro=4.8m
Altura =29.34m
Acero
inoxidable

Reactor de reformacin
secundario
Dimetro=6.5m
Altura =10m
Acero
inoxidable

Intercambiador para
enfriar la corriente de
salida del reformado
secundario
28.3m
2

Acero
inoxidable

Reactor de reformacin
cataltica a alta
temperatura
Dimetro=3.6m
Altura =21.6m
Acero
inoxidable

Intercambiador para
enfriar la corriente de
salida de la reformacin
cataltica a alta
temperatura
16.5m
2

Acero
inoxidable

Reactor de reformacin
cataltica a baja
temperatura

Dimetro=6m
Altura =15m
Acero
inoxidable

Regenerador de MEA y
desorbedor de CO
2

Dimetro=4.3m
Altura =7m
Acero
inoxidable

Reactor de metanacin
Dimetro=4.2m
Altura =25.2m
Acero
inoxidable

Reactor de sntesis de
amoniaco
Dimetro=3.75m
Altura =22.54m
Acero
inoxidable

Reactor de sntesis de
urea
Dimetro=5m
Altura =10m
Acero
inoxidable

Intercambiador 38m
2

Acero
inoxidable



Costos de equipos: utilizando Correlacion Guthries

Costo del Reactor:


3
203m V
R
=

Si ponemos un reactor cilndrico con L
R
/D
R
= 6 , entonces.

( )
3
2
6
4
*
4
R R
R
R
D L
D
V
t t
= =

m D
R
50 . 3 = m L
R
03 . 21 =


Costo del Reactor : Segn la correlacin de Guthrie:

( ) ( ) Fc H D
S M
I C +
|
.
|

\
|
= 18 . 2 * * * 9 . 101 *
280
&
. .
82 . 0 066 . 1


( ) ( ) ( ) ( ) $ . 452 , 182 20 . 4 67 . 3 18 . 2 * 03 . 20 * 5 . 3 * 9 . 101 *
280
6 . 1123
. .
82 . 0 066 . 1
US I C = + +
|
.
|

\
|
=

M&S(2003) = 1123.6 ; Fm = 3.67 (Acero Inox.) ; Fp = 4.20 (200 bar)

Costos de equipos utilizando Correlacin de Guthriers

Intercambiador de
precalentamiento para gas
natural
12860
Reactor de hidrogenacin 2715583
Intercambiador para
precalentar los gases para el
reformado primario
15163
Reactor de reformado
primario
342196.6
Reactor de reformacin
secundario
208438.3
Intercambiador para enfriar
la corriente de salida del
reformado secundario
14333
Reactor de reformacin
cataltica a alta temperatura
141304.8
Intercambiador para enfriar
la corriente de salida de la
reformacin cataltica a alta
temperatura
8512
Reactor de reformacin
cataltica a baja temperatura
132812.9
Reactor de metanacin 257021.8
Reactor de sntesis de
amoniaco
213338.4
Reactor de sntesis de urea 182452
Intercambiador 19053

PE)2 = (PE)1 (Costo de compresores + Costo de Reactores )

(PE)2 = 64685 643 16846050

(PE)2 = 47839593























NIVEL 3: ESTRUCTURAS DE SISTEMAS DE SEPARACIN Y
RECUPERACIN DE PRODUCTOS.

1. Sistema de separacin del gas natural con los polvos y aceites: (corrientes 1, 2
y 3)
Esta separacin se logra obtener con un precipitador por gravedad para mezclas
Fluido/slido. La altura vertical de la cmara dividido por la velocidad de
precipitacin debe ser menor al tiempo de residencia del gas, ya que de lo contrario
la separacin por precipitacin del polvo y aceite no ser efectiva. La composicin
de estas impurezas representan el 0.002%(w/w) de la entrada de gas natural al
proceso. Estas impurezas tienen que ser separadas debido a que las partculas
slidas como el polvo al las altas temperaturas pueden provocar abrasin y daar
los equipos que interviene en el proceso, el aceite presente en el gas natural va a
absorber energa que es indispensable para otras sustancias y por tanto nos resulta
una prdida de energa, lo cual se toma la decisin de separarlo antes del proceso.





2. Sistema de separacin de los compuestos sulfurados presentes en el gas
natural.(corrientes 6, 9, 10, y 11)
Los compuestos sulfurados (mercaptanos) deben ser llevados primero a una etapa
de Hidrogenacin ya que forma el sulfuro de hidrgeno ms etano en presencia de
un catalizador de CoO
3
-MoO
3
/Al
2
O
3
. Luego de la etapa de reaccin es llevada a la
etapa de Adsorcin qumica en el que acta con el xido de Zinc, si luego
sometemos a calentamiento se puede lograr liberar el sulfuro de Hidrgeno del gas
natural, el sulfuro de hidrgeno debe separarse porque envenena de manera muy
rigurosa el catalizador as como la corrosin de los equipos.
Alimentacin de
Gas Natural
Gas Natural libre
de impurezas
Impurezas
(polvo + aceite)
SISTEMA DE REACCIN
SISTEMA DE SEPARACIN
H2S(g)
Gas natural libre de
sulfuros
Gas natural con presencia
de mercaptanos
Gas natural
+
H2S
6
9
10
11
H2(g)
4




3. Sistema de separacin del gas natural con los hidrocarburos pesados
(corrientes 11, 12 y 13).
Los hidrocarburos presentes en el gas natural lo conforman: etano, propano, y
butano todos estos componentes en conjunto estn bajo una concentracin del
30.862%(w/w) con respecto a la entrada del gas natural. Estos hidrocarburos se
tienen que separar debido a que pueden reaccionar con el agua en la etapa del
Reforming primario y esto conlleva a productos que puedan interferir en nuestro
proceso como el envenenamiento del catalizador, en este caso NiO/AlO
3
.

11
13
12
Gas natural
Libre de
compuestos
sulfurados
Gas natural libre de
Hidrocarburos pesados
Otros
hidrocarburos
separador






4. Sistema de separacin recuperacin del dixido de carbono a partir de la
monoetanolamina (MEA). (corrientes: 30, 31, 32, 33, y 36)
El dixido de carbono debe ser separado para permitir la produccin de metano y a
su vez la formacin del amoniaco, ya que parte del CO convertido (90%) fue con
destino a la produccin de CO
2
(materia prima para la produccin de urea). El
separador es una columna de absorcin que trabaja a las condiciones de 1 atm de
presin y 40C de temperatura. Tener en cuenta que luego de la absorcin de CO
2
con MEA, se puede regenerar la MEA llevndola a otro separador en el que
separar MEA, CO
2
y agua.

30
32
Gas natural
+ CO2
carbonatos
separador
SISTEMA DE REACCIN
(regeneracin de la MEA)
Separador
de lquidos AGUA (l)
36
34
MEA
35





5. Sistema de separacin, purga y reciclo en el reactor de principal de la sntesis
de urea.(corrientes 49, 51, 52, 54, 57, 58, 59, 60, 61y 62)
En el reactor principal tenemos las corrientes de entrada de amoniaco y CO
2
, que
luego de intercambiar calor se lleva a un separador para obtener agua ms
carbamato que no han reaccionado y poder recircularlos, tambin se cuenta con una
purga de gases as como la obtencin de la Urea ms agua en el fondo de la
columna. Tambin se incorpora otra etapa de separacin en el que se separa agua
vapor de la urea (aumento de concentracin de la urea).
Agua (vapor)
SISTEMA DE REACCIN
Agua, carbamato de
amonio, amoniaco y co2no
convertidos
CO2 51
54 NH3
52
Separador de
Carbamida
y Urea
P-18
60
P-20
ETAPA DE CONCENTRACIN
P-21
Lodos de urea y pequeas
partculas de Urea
PURGA
58
57
59
61

Dimensionamiento de los equipos de separacin

Equipo

Capacidad/tamao
Material de
operacin
construccin
Separador de impurezas
Dimetro=3m
Altura =5m
Acero
inoxidable
Mezclador
Dimetro=3m
Altura =5m
Acero
inoxidable
Absorbedor de H
2
S
Dimetro=2m
Altura =6m
Acero
inoxidable

Separador de Hidrocarburos
Dimetro=2.5m
Altura =3m
Acero
inoxidable

Mezclador con vapor de agua
Dimetro=4.5m
Altura =4m
Acero
inoxidable

Mezclador de aire con la
corriente de salida del
reformado primario
Dimetro=3m
Altura =10m
Acero
inoxidable

Condensador 41.0m
2

Acero
inoxidable

Absorbedor de CO
2
mediante
MEA
Dimetro=2m
Altura =5m
Acero
inoxidable

Compresor de CO
2
para la
primera compresin
80KW
Acero
inoxidable

Compresor de CO
2
para la
segunda compresin
240KW
Acero
inoxidable

Separador de agua del MEA
Dimetro=2.5m
Altura =4m
Acero
inoxidable

Condensador del agua
formada en la metanacin
41.0m
2

Acero
inoxidable

Compresor del gas de
sntesis
180KW
Acero
inoxidable

Mezclador del gas de sntesis
Dimetro=1.5m
Altura =2.5m
Acero
inoxidable

Condensador de NH
3
50m
2

Acero
inoxidable

Compresor de reciclo 40KW
Acero
inoxidable

Vaporizador 52m
2

Acero
inoxidable

Compresor de la
alimentacin de Amoniaco
180KW
Acero
inoxidable



Ejemplo del costo de un compresor:
Costo del compresor

Tomar en cuenta que se puede calcular asumiendo una compresin isoentropica claro que
normalmente es adiabatica pero se permite dicha suposicin.

Para gases mas complejos ( = 0.23)

Tambin:
6982 . 1
7 . 14
147
23 . 0
= |
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

Pent
Psal


R
G
=flujo de circulacin(mol lb/h)

h
mollb
lb
mollb
Kg
lb
ton h
ton
R
G
4
3
10 * 89 . 3
44
1
*
1
2046 . 2
*
1
10
* 167 . 776 = =

2
2
/ 2 . 2116
1
/ 2 . 2116
* 1 ft lbf
atm
ft lbf
atm Pent = =
= densidad del fluido

3
2
3694 . 1
*
*
3 . 1545
1
44
* 2 . 2116
f t
lbmol
R lbmol
lbf f t
lbmol
lb
f t
lb
=

=
Q = caudal (ft
3
/min)

min
44 . 473
1
min 60
* 3694 . 1
/ 10 * 89 . 3
60 *
3
3
4
ft
h ft
lbmol
h mollb R
Q
G
= = =

HP = Potencia del compresor
(
(

|
.
|

\
|
=

1 * * *
10 * 03 . 3
5

Pent
Psal
Q Pent HP


( ) 15 . 92 1 6982 . 1 * 44 . 473 * 2 . 2116 *
23 . 0
10 * 03 . 3
5
=
|
|
.
|

\
|
=

HP

18 . 115 8 . 0 / = = HP BHP
80 . 0 = q

Costo del compresor instalado ( ) 1 11 . 2 18 . 115 * 5 . 517 *
280
6 . 1123
821 . 0
+ |
.
|

\
|
=

=$ 318064.4



Equipo

Costo de equipo
Separador de impurezas 386428
Mezclador 386428
Intercambiador de
precalentamiento para gas
natural
12860
Reactor de hidrogenacin 2715583
Absorbedor de H
2
S 120330
Separador de Hidrocarburos 266645
Mezclador con vapor de agua 897779
Mezclador de aire con la
corriente de salida del
reformado primario
422937
Condensador 20504
Absorbedor de CO
2
mediante
MEA
182460
Regenerador de MEA y
desorbedor de CO
2

243561
Compresor de CO
2
para la
primera compresin
46677
Compresor de CO
2
para la
segunda compresin
96339
Separador de agua del MEA 266645
Condensador del agua
formada en la metanacin
20504
Compresor del gas de
sntesis
19008
Mezclador del gas de sntesis 113742
Condensador de NH
3
15898
Compresor de reciclo 37300
Vaporizador 296324
Compresor de la
alimentacin de Amoniaco
80517
Mezclador de las corrientes
de reciclo y alimentacin
fresca
266645
Separador de las corrientes
de urea y de alimentacin no
reaccionada
1197544
Tanque de concentracin 289460
Separador de agua y de la
solucin de urea
464078
Mezclador del reciclo y de
urea fresca
266645
Calentador para eliminar
agua
182460
Granulador 18560
criba 18650
Disolvedor 26589
molino 26589
Elevador 125639
Secador
12568

Almacn 125369


(PE)3 = (PE)2 (Costo de Separadores )

(PE)3 = 47839593 - 6441073

(PE)3 = 41398520
















NIVEL 4: REQUERIMIENTOS DE ENERGA

Anlisis Pinch

Tabla de Datos:

1. Determinacin de la Temperatura Pinch para un T
min
= 10C





2. Anlisis de Transferencia de Calor de la Cascada de Energa
Sobre un diagrama de intervalos de temperaturas












Corriente Flujo (tn/d)
Temperatura (C)
Cp
Entrada Salida
Cambio de
Fase
1 2888.522 1000 400 - 1.9833
2 2888.522 400 200 - 1.9897
3 2888.522 200 40 165.2 1.9919
4 816.165 300 90 257 3.2667
5 2617.959 365.3 110 - 2.9790
6 1307.136 190 70 - 1.9969
7 534.738 20 800 - 2.3423
8 2103.522 400 800 - 1.9979
9 816.165 40 300 - 2.5099
10 2617.959 130 450 - 2.5649
11 704.88 130 150 - 4.5200
12 776.167 135 450 - 0.8464

30
0
1000 990
800
390
400
180
190
246
247
290
300
355.3
100
130
135
150
154.2
155.2
80
60
40
0
30
20
0
450
810
460
410
400
365.3
310
300
257
256
200
190
165.2
164.2
140
145
140
110
90
70
50
0
40
Corrientes Calientes Corrientes Fras
1
2728.83



2
5747.292
3
5753.647/
4539.489
4
2666.166/
2654.024
5
7798.90
6
2610.220
7
1252.517



8
4202.627



9
2048.493



10
6714.803



11
1298.389



12
656.956



Determinacin del calor por cada intervalo:

Para <1000C-810C>:
Q = (2728.806) x (1000-810) = 518473.14 MJ/da

Para <810C-460C>:
Q = (2728.806-1252.517-4202.627) x (810-460) = -954218.3 MJ/da

Para <460-410>:
Q = (2728.806-1252.517-4202.627-6714.803-656.956) x (460-410) = -504904.85 MJ/da

Para <410-400>:
Q = (2728.806-1252.517-6714.803-656.956) x (410-400) = -58954.7MJ/da

Para <400-365.3>:
Q = (5747.292-1252.517-6714.803-656.956) x (400-365.3) = -99831.3448 MJ/da

Para <365.3-310>:
Q = (5747.292+7798.90-1252.517-6714.803-656.956) x (365.3-310) = 272181.95 MJ/da

Para <310-300>:
Q = (5747.292+7798.90-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x (310-300) =
28734.23MJ/da

Para <300-257>:
Q = (5747.292+2666.166+7798.90-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x (300-257) =
238202.33MJ/da

Para <257-256>:
Q = (5747.292+2654.024+7798.90-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x (257-256) +
1.3527 x 1909.856 x 10
3
= 2588989.66MJ/da



Para <256-200>:
Q = (5747.292+2654.024+7798.90-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x (256-200) =
309537.032MJ/da

Para <200-190>:
Q = (5753.647+2654.024+7798.90-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x (200-190) =
55238.02MJ/da

Para <190-165.2>:
Q = (5753.647+2654.024+7798.90+2610.220-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x
(190-165.2) = 201971.75MJ/da

Para <165.2-164.2>:
Q = (4539.489+2654.024+7798.90+2610.220-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x
(165.2-164.2) + 1.2503 x 809.598 x 10
3
= 1019170.24MJ/da

Para <164.2-160>:
Q = (4539.489+2654.024+7798.90+2610.220-1252.517-2048.493-6714.803-656.956) x
(164.2-160) =29105.43MJ/da

Para <160-145>:
Q = (4539.489+2654.024+7798.90+2610.220-1252.517-2048.493-6714.803-1298.389-
656.956) x (160-145) =MJ/da

Para <145-140>:
Q = (4539.489+2654.024+7798.90+2610.220-1252.517-2048.493-6714.803-1298.389-
656.956) x (145-140) =31442.16MJ/da

Para <140-110>:
Q = (4539.489+2654.024+7798.90+2610.220-1252.517-2048.493) x (140-110)
=429048.69MJ/da

Para <110-90>:
Q = (4539.489+2654.024+2610.220-1252.517-2048.493) x (110-90) = 130054.46MJ/da

Para <90-70>:
Q = (4539.489+2610.220-1252.517-2048.493) x (90-70) =76973.98MJ/da

Para <70-50>:
Q = (4539.489-1252.517-2048.493) x (70-50) =24769.58MJ/da

Para <50-40>:
Q = (4539.489-1252.517) x (50-40) =32869.72MJ/da

Para <40-30>:
Q = (-1252.517) x (40-30) = -12525.17MJ/da


























390
2728.806 5747.292
5753.647 /
4539.489
2666.166 /
2654.024
7798.90 2610.220
1 2 3 4 5 6
1000
810
460
410
400
365.3
1252.517 4202.627 2048.493 6714.803 1298.389 656.956
7 8 9 10 11 12
990
800
450
400
355.3
385 C
1
1
4
4
642.25 C
3
3
626.92 C
2
2
604.12 C
H
H
T
min
= 10C
ANLISIS ENCIMA DEL PUNTO PINCH
CORRIENTES CALIENTES CORRIENTES FRIAS
ENCIMA DEL PUNTO PINCH

Cargas Trmicas

73 . 62213 ) 3 . 355 450 ( 956 . 656
84 . 635891 ) 3 . 355 450 ( 803 . 6714
8 . 1681050 ) 400 800 ( 627 . 4202
31 . 556994 ) 3 . 355 800 ( 517 . 1252
03 . 199431 ) 3 . 365 400 ( 292 . 5747
6 . 1637283 ) 400 1000 ( 806 . 2728
11
10
8
7
2
1
= =
= =
= =
= =
= =
= =
x Q
x Q
x Q
x Q
x Q
x Q



Anlisis Trmico

- 2-10
( ) C T T x
H H
385 3 . 355 803 . 6714 03 . 199431 = =





- 1-7
( ) C T T x
H H
12 . 604 400 806 . 2728 31 . 556994 = =




- 1-12
( ) C T T x
H H
92 . 626 12 . 604 806 . 2728 73 . 62213 = =




- 1-8
( ) C T T x
H H
25 . 642 400 627 . 4202 06 . 1018075 = =
400 C
365 C 355.2 C
365.2 C
1000 C
800 C 355.2 C
604.12 C
626.92
C
450 C 355.2 C
604.12 C


365.3C
310C
300C
257C
256C
200C
190C
165.2C
164.2C
160C
145C
140C
110C
90C
70C
50C
40C
30C
355.3C
300C
290C
247C
246C
190C
180C
155.2C
154.2C
150C
135C
130C
100C
80C
60C
40C
30C
20C
CORRIENTES CALIENTES CORRIENTES FRIAS
ANLISIS DE TRANSFERENCIA DE CALOR POR DEBAJO DEL PUNTO PINCH
9
5
6
7
8
10
5
6
C
2 2
5 5
7
8
9
C
c
1
0
c
c
C
C
C
C
246.81C
210378.13
2370534.32
542376.24
C
201444.086
132042.55
159.5C
140C
190C
0
443222.01
20022.92
1012240.38
132042.55
221.8C
114645.15
212927.89
5322608.18
207041.06
1512845.12
144727.11
25967.78
1 2 3 4 5 6
2728.806 5747.292 5753.647/ 2666.166/ 7798.90 2610.220
4539.489 2654.024

7 8 9 10 11 12
1252.517 4202.627 2048.493 6714.803 1298.389 656.956
DEBAJO DEL PUNTO PINCH

Cargas Trmicas

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) 41 . 144727 135 3 . 355 956 . 656
78 . 25967 130 150 389 . 1298
12 . 1512845 130 3 . 355 803 . 6714
18 . 532608 40 300 493 . 2048
95 . 419968 20 3 . 355 517 . 1252
4 . 313226 70 190 220 . 2610
17 . 1991059 110 3 . 365 90 . 7798
21 . 2583462 10 856 . 1909 3527 . 1
01 . 443222 90 257 024 . 2654
14 . 114645 257 300 166 . 2666
38 . 1012240 10 598 . 809 2503 . 1
02 . 568344 40 2 . 165 489 . 4539
92 . 200226 2 . 165 200 647 . 5753
37 . 950027 200 3 . 365 292 . 5747
12
11
10
9
7
6
5
3
4
4
4
3
3
3
3
2
**
*
**
*
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
= =
x Q
x Q
x Q
x Q
x Q
x Q
x Q
x x Q
x Q
x Q
x x Q
x Q
x Q
x Q

Particin de la corriente 2:

( )
( )

= = =
= = =
31 . 742986 200 3 . 365 775 . 4494 775 . 4494 : ' ' 2
06 . 207041 200 3 . 365 517 . 1252 517 . 1252 : ' 2
' ' 2
' 2
x Q FCp
x Q FCp


Particin de la corriente 5:

( )
( )

= = =
= = =
964 . 276769 110 3 . 365 097 . 1084 097 . 1084 : ' ' 5
206 . 1714289 110 3 . 365 803 . 6714 803 . 6714 : ' 5
' ' 5
' 5
x Q FCp
x Q FCp






Anlisis Trmico

- 5-10
( ) C T T x
C C
140 3 . 365 803 . 6714 12 . 1512845 = =
- 5-12
( ) C T T x
C C
8 . 221 3 . 355 097 . 1084 41 . 144727 = =

- 3
*
-11
( ) C T T x
C C
5 . 159 2 . 165 489 . 4539 78 . 25967 = =

- 2-7
( ) C T T x
C C
190 3 . 355 517 . 1252 06 . 207041 = =

- 2-9
( ) C T T x
C C
81 . 246 3 . 365 775 . 4494 18 . 532608 = =

- 4 7


4 89 . 212927
perdido
perdido ganado
Q
Q Q
=
=

















DIMENSIONAMIENTO Y COSTOS DE LOS INTERCAMBIADORES DE
CALOR

Determinacin de las reas de los intercambiadores de calor integrados:

Ejemplo de clculo:
Para determinar el rea de transferencia de calor de los intercambiadores de calor
procedemos a utilizar la siguiente relacin:
DMLT U A Q =
La diferencial logartmica de temperatura e puede expresar de la siguiente manera:
( ) ( )
( )
( )
|
|
.
|

\
|

=
2 1
1 2
2 1 1 2
ln
T t
T t
T t T t
DMLT
Donde :


DATOS:
Para el intercambiador de calor N 1:
T
1
= 604.12C
T
2
= 365.3C
t
1
= 355.3C
t
2
= 385C
Q = 1637283.6 x10
6
J/d
U = 6000J/s m C

C DMLT 332 . 12 =



t
1
= 355.3C

T
2
= 365.3C


Corrientes frias

t
2
= 385C
T
1
= 604.12C

Corriente caliente
( ) ( )
( )
( )
|
|
.
|

\
|

=
3 . 365 3 . 355
400 385
ln
3 . 365 3 . 355 400 385
DMLT
Ahora reemplazamos los valores los valores para determinar el rea de transferencia de
calor:
C
C m s
J
A
s
d
d
J
332 . 12

6000
86400
1
10 6 . 1637283
6
|
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
|
.
|

\
|

376 . 3 m A =

CUADRO RESUMEN DE LAS REAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR DE
LOS DISTINTOS INTERCAMBIADORES DE CALOR:

N
Intercambiador
T
1
(C) T
2
(C) t
1
(C) T
2
(C) Q(MJ/d) DMLT(C) A(m)
1 400 365.3 355.3 385 1637283.6 12.332 256.109
2 604.12 400 355.3 800 62213.73 355.434 3.376
3 626.92 604.12 355.3 450 556994.31 24.520 43.819
4 1000 626.92 400 642.25 1018075 287.389 6.834
5 365.3 200 190 355.3 20701.06 10.00 39.938
6 365.3 200 40 300 532608.18 105.67 90.723
7 365.3 140 130 355.3 1512845.12 10.00 20.982
8 365.3 221.8 135 355.3 144727.41 35.539 7.856
9 165.2 159.5 130 150 25967.78 21.566 2.323


N Intercambiador t
1
(C) t
2
(C) Q(MJ/d) A(m)
H
1
642.25 800 662975.24 8.107
H
2
38 450 436460.81 12.953











N Intercambiador
T
1
(C) T
2
(C) Q(MJ/d) A(m)
C
1
246.81 200 210378.13 8.670
C
2
200 165.2 200226.92 11.100
C
3 (Cambio de fase)
165.2 164.2 1012240.38 32.544
C
4
159.5 40 542376.24 8.755
C
5
300 257 114645.14 5.143
C
6 (Cambio de fase)
257 256 2370534.32 76.213
C
7
257 90 443222.01 5.120
C
8
140 110 201444.086 12.953
C
9
221.8 110 132042.55 2.278
C
10
190 70 313226.40 5.035


















TABLA DE COSTOS










c
F A x
S M
querido Costo
65 . 0
3 . 101
280
&
Re |
.
|

\
|
=

( )
m p d c
F F F F + =
Fp: factor de presin
Fm: factor de material
Fd: factor de diseo

Reemplazando para el intercambiador 1:

111046 $ Re
90 . 0
3048 . 0
1
109 . 256 3 . 101
280
6 . 1123
Re
65 . 0
2
2
=
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
querido Costo
x
m
pie
x m x x querido Costo


I NTERCAMBIADORES
COSTOS
MODULARES ($)
I
1
111046
I
2
4003
I
3
21215
I
4
4179
I
5
17096
I
6
4267
I
7
12549
I
8
4204
I
9
3915
I
10
3926
H
1
4222
H
2
8330
C
1
4239
C
2
8252
C
3
16888
C
4
4239
C
5
4105
C
6
34112
C
7
4105
C
8
8330
C
9
3911
C
10
4102
BIBLIOGRAFA

- Vilbrandt F. Y Dryden Ch., Chemical Engineering Plant Design, Chapter ***, Mc
Graw Hill, Fourth Edition, 1959.
- Turton R., Bailie R., Whiting W. y Shaeiwitz J., Analysis, Synthesis, and Design
of Chemical Processes, Prentice Hall, 1998.
- Revista: Chemical Engineering, editado en enero del 2005