LABORATRIOS DE QUMICA-FSICA

DETERMINAO DA MASSA MOLECULAR

DE UM POLMERO POR VISCOSIMETRIA
OBJECTIVO
Medio da viscosidade de solues de poli(xido de etileno) (PEO) em gua por viscosimetria de
queda de esfera. Determinao da viscosidade intrnseca e clculo da mdia viscosimtrica da
massa molecular (
v
M ) da cadeia pela equao de Mark-Howink-Sakurada. Estimativa da mdia
numrica da massa molecular (
n
M ) e do raio de girao.
INTRODUO
Viscosidade e peso molecular
Uma das propriedades mais importantes do ponto de vista da caracterizao de um polmero a
sua massa molecular. A distribuio de massas moleculares e a estrutura do polmero
condicionam muitas das suas propriedades. As tcnicas mais habituais para determinar a massa
molecular de um polmeros so a viscosimetria, a osmometria, a disperso de luz laser (laser light
scattering), a cromatografia de permeao gel (gel permeation chromatography, GPC) e a
espectrometria de massa em matriz com ionizao laser (matrix-assisted laser
desorption/ionization time of flight detection, MALDI-TOF).
A viscosimetria uma tcnica vulgarmente utilizada na determinao de massas moleculares
mdias de polmeros dada a sua simplicidade experimental e o baixo custo do equipamento. A
viscosidade, , de uma soluo aumenta com a concentrao de polmero em soluo. Em 1906,
Einstein demonstrou que o aumento fraccional da viscosidade de uma soluo em relao
viscosidade do solvente puro, q
0
, designado por viscosidade especfica, q
sp
, dado por:

0
0
sp
q
q q
q

(1)
A viscosidade especfica pode ser descrita por uma srie de Taylor em funo da fraco
volmica do solvente, |

QUMICA-FSICA DE MACROMOLCULAS

2

(2)

(3)
onde v
M
o volume molar do polmero em soluo, M a massa molar do polmero e c a
concentrao mssica da soluo.
Atendendo a que a viscosidade especfica depende da concentrao conveniente definir a
viscosidade reduzida como

(4)
definindo-se viscosidade intrnseca [] como o limite da viscosidade reduzida para diluio
infinita
| |
M
v
B
c
M
c
1
sp
0
lim =
|
|
.
|

\
|
=

q
q (5)
em que B
1
= 5/2 para uma disperso de esferas rgidas.

De acordo com as equaes anteriores, a viscosidade reduzida q
sp
/c pode ser representada em
srie, em termos da viscosidade intrnseca
| | | | | | ...
2 3
2
2
1
sp
+ + + = c k c k
c
q q q
q
(6a)
onde k
1
(constante de Huggins) tem o valor de 2 para esferas rgidas no carregadas, cerca de 0,2 a
0,4 para polmeros flexveis num bom solvente e 0,7 para polmeros flexveis num solvente u.
Huggins observou que a representao da viscosidade reduzida em funo de c linear para
baixas concentraes de polmero ([q] c

<<1), sendo desprezvel o ltimo termo da equao 6a.
No caso de q
sp
<<1 pode aproximar-se ln(q
sp
+1) pelo primeiro termo da sua representao em
srie, e substitundo a equao 6a obtm-se a equao de Kraemer:

( )
| | ( ) | | ... 5 . 0
1 ln
2
1
sp
+ + =
+
c k
c
q q
q
(6b)
Assim, por medida experimental de viscosidades especficas para um dado conjunto de solues
polimricas de concentrao conhecida, pode obter-se a viscosidade intrnseca da soluo do
polmero e a respectiva constante de Huggins. Para tal, habitual ajustar os dados experimentais
usando ambas as equaes 6a e 6b, de forma a obter maior preciso na determinao dos
parmetros.

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3

Viscosidade intrnseca e tamanho molecular em soluo
A viscosidade intrnseca de um polmero em soluo relaciona-se com propriedades importantes
da cadeia da macromolcula, em particular o seu tamanho ou volume hidrodinmico. Assumindo
que as molculas de polmero, com uma dada massa molar, esto completamente separadas umas
das outras pelo solvente, o volume hidrodinmico depender de uma srie de factores: interaces
polmero-solvente, interaces polmero-polmero, ramificaes de cadeia, efeitos
conformacionais resultantes da polaridade ou do impedimento estereoqumico de grupos
substituintes.
No caso de um polmero flexvel, quando as molculas de solvente so semelhantes aos meros
da cadeia de polmero (bom solvente), o polmero assume uma conformao de novelo aleatrio,
incorporando molculas de solvente no seu interior que provocam a expano da cadeia. Pelo
contrrio, quando as interaces entre as molculas de solvente so preferidas face s interaces
solvente-segmento do polmero (mau solvente), o solvente expelido do novelo aleatrio, e
consequntemente a cadeia contrai-se formando um glbulo (Figura 1). Finalmente, se existe uma
compensao entre interaces atractivas e repulsivas, o polmero assume o seu tamanho no
perturbado, e diz-se que est num estado pseudo-ideal ou estado u.

Figura 1. Representao esquemtica de um polmero flexvel num bom solvente (conformao de
novelo aleatrio, esquerda) e num mau solvente (conformao de glbulo, direita).

Devido ao movimento Browniano, as macromolculas mudam continuamente de forma em
soluo e, deste modo, necessrio utilizar mtodos estatsticos para calcular as suas dimenses
mdias. Se uma macromolcula estivesse completamente distendida, o seu tamanho poderia ser
facilmente calculado com base no conhecimento de comprimentos e ngulos de ligao; mas tal
no o caso para a grande maioria dos polmeros. Assim, o tamanho molecular geralmente
expresso em termos da distncia quadrtica mdia entre pontas de cadeia, <r
2
>, ou em termos do
raio de girao quadrtico mdio (distncia mdia de todos os segmentos da cadeia ao seu centro

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4
de massa), <r
g
2
>. Para um polmero linear verifica-se que <r
2
> = 6 <r
g
2
>. A Figura 2 ilustra o
significado de r e r
g
para uma macromolcula com a geometria de novelo aleatrio.

Figura 2.-Esquema de uma macromolcula em forma de novelo aleatrio, em que R a distncia
entre pontas de cadeia, <R> a distncia quadrtica mdia entre pontas de cadeia para um grande
nmero de conformaes (esfera verde) e R
g
o raio de girao (esfera roxa).

conveniente exprimir r ou r
g
em funo de dois factores: a dimenso r
0
, referente ao tamanho
da macromolcula no perturbada (isto , cada segmento no tem interaco preferncial com
outros segmentos ou com o solvente), e um factor de expanso o que resulta das interaces entre
polmero e solvente.
<r
2
> = o
2
<r
0
2
> e <r
g
2
> = o
2
<r
g0
2
> (7)
o que significa que o ser tanto maior quanto melhor for o solvente. Quando o = 1 o polmero
est no seu tamanho pseudo-ideal ou estado u, em que existe uma compensao entre interaces
atractivas e repulsivas (tamanho no perturbado).
Visto que, para um determinado solvente, a solubilidade varia com a temperatura, o factor o
tambm depende desta grandeza. Para um dado sistema polmero-solvente, a temperatura mais
baixa qual o = 1 chama-se temperatura u , e o solvente chamado solvente u a essa temperatura
[4]. Este estado corresponde situao em que um polmero de elevada massa molar se encontra
prestes a tornar-se insolvel, ou seja, que o solvente est a exercer o mnimo efeito de solvatao
possvel nas macromolculas dissolvidas. Uma pequena diminuio deste efeito vai induzir uma
predominncia das foras atractivas intermoleculares, e o polmero torna-se insolvel.

O raio de girao, r
g
, de uma cadeia polimrica em soluo proporcional ao raio da esfera rgida
equivalente
[]

(8)
R

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5
em que C uma constante que tem em conta a relao entre o raio de girao da cadeia e o raio de
uma esfera rgida. Em geral as vrias constantes agrupam-se, definindo-se a constante de Flory u
(Paul Flory, 19101985, Prmio Nobel da Qumica em 1974). A constante de Flory no caso de
esferas rgidas tem o valor de

, enquanto que num solvente tem o valor

. As medidas de viscosidade intrnsecas so uma boa medida do volume

ocupado por uma cadeia polmrica num dado solvente (equao 8). O volume da cadeia depende
no s da massa molar, mas ainda da afinidade do solvente pelo polmero.

Atendendo ainda que para solues pseudo-ideais (condies ) o raio de girao escala com a
massa molar pela relao

(9)
obtm-se da equao 8
[]

(10)
No caso de solues em bons solventes para o o polmero, a cadeia est expandida (equao 7),
pelo que
[]

(11)
Como o coeficiente de expanso varia com a massa molar do polmero (

), pode
escrever-se
[]

(12)
Esta a equao de Mark-Howink-Sakurada.
A equao 10 um caso particular da equao de Mark-Howink-Sakurada (equao 12) e indica
que o parmetro a desta equao toma o valor 0,5 em condies u. As constantes K e a so
normalmente obtidas para polmeros monodispersos (com distribuio muito estreita de pesos
moleculares) atravs da representao de ln [q] vs. ln M. Estes parmetros podem ser encontrados
em tabelas [4], e so funo do solvente, da temperatura e do tipo de polmero. Para polmeros
que se comportam em soluo como novelos aleatrios o expoente a pode tomar valores entre 0,5
e cerca de 1. Para a maior parte dos sistemas a toma valores entre 0,5 e 0,8 e K tem valores tpicos
entre 0,05 e 0,5 ml g
-1
. No caso particular do PEO, polmero estudado neste trabalho, apresentam-
se na tabela 1 alguns valores em gua [4].


QUMICA-FSICA DE MACROMOLCULAS

6
Tabela 1. Parmetros de Mark-Howink-Sakurada para o PEO em gua [4]
K x 10
3
(ml g
-1
) a T (C) Gama de pesos moleculares
50.5 0.68 15 0.310
4
310
4

49.9 0.67 25 0.310
4
310
4

48.8 0.66 35 0.310
4
310
4


Distribuio de massas moleculares
A maior parte dos polmeros sintticos no so monodispersos mas sim polidispersos, isto , as
suas cadeias no tm todas a mesma massa molecular. Para caracterizar a distribuio de massas
moleculares de um polmero utilizam-se vrios tipos de mdias da massa molcular. Duas mdias
frequentemente utilizadas so a mdia numrica da massa molecular,
n
M , e a mdia mssica da
massa molecular,
w
M :

=
= = =
1
1
1
1
1 i
i
i
i i
i
i
i
i
i
i
n
N
M N
N
w
N
w
M (13)

=
= =
1
1
2
1
1
i
i i
i
i i
i
i
i
i
i
w
M N
M N
w
M w
M (14)
em que w a massa total da amostra de polmero, e w
i
, N
i
e M
i
so, respectivamente, o peso, o
nmero de moles e a massa molecular de cada uma das cadeias i.
No entanto, pela equao de Mark-Howink-Sakurada para solues de polmeros obtem-se a
mdia viscosimtrica da massa molecular,
v
M , que difere de
n
M e
w
M
| |
a
v
M K = q (15)
Definindo a viscosidade intrnseca de um polmero polidisperso como
| |
| |

=
=
1
1
i
i
i
i
i
w
w q
q (16)

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7
em que para cada uma das cadeias i
| |
a
i i
KM = q (17)
Ao introduzir as equaes 15 e 17 na equao 16 obtm-se

a /
i
i
i
a
i i
v
w
M w
M
1
1
1
|
|
|
|
|
.
|

\
|
=

=
(18)
Para sistemas polmero-solvente em que a = 1 esta equao torna-se idntica equao 14 e,
consequentemente,
w v
M M = . Para valores tpicos de a entre 0,6 e 0,8 observa-se a relao
w v n
M M M < < .
Contudo,
v
M est, geralmente, mais prximo de
w
M do que de
n
M . No caso particular de um
polmero monodisperso:
w v n
M M M = = . Uma relao entre
v
M e
n
M , estabelecida por Flory
[5], pode ser usada para estimar valores de
n
M
( ) ( ) | |
a
n
v
a a
M
M
/ 1
1 1 + I + = (19)
em que a o expoente da eq. 12 e I a funo gama.

TCNICA EXPERIMENTAL
Neste trabalho, usa-se um viscosmetro de Hppler para determinar viscosidades de solues
polimricas. Este tipo de viscosmetro recorre medio de tempos de queda (t) de uma esfera de
densidade conhecida (
esf
) num lquido puro, ou soluo, de densidade
L
. A sua viscosidade, q,
pode assim ser calculada pela equao (ver a seco Viscosmetro de Hppler abaixo):
t )
L
esf visc
q ( = K (20)
em que K
visc
a constante de calibrao do viscosmetro para a esfera utilizada.
Do ponto de vista experimental, a determinao de uma viscosidade especfica pode reduzir-se a
medies dos tempos de queda da esfera na soluo de polmero (t) e no solvente puro (t
0
), caso
se considere que as densidades da soluo e do solvente puro so muito prximas. Esta condio

QUMICA-FSICA DE MACROMOLCULAS

8
verifica-se para regimes de alta diluio e, assim, ao substituir-se a equao 20 em 1 tem-se
q
sp
~ (t t
0
) / t
0
.

Utilizando os dados do manual do viscosmetro, escolher a esfera adequada ao sistema que vai ser
estudado atendendo a que a gama de viscosidades de trabalho no ultrapassa os 10 mPa.s.
Lavar cuidadosamente o interior do tubo e os acessrios do viscosmetro com THF. Passar com
acetona e secar. Lavar em seguida o interior do tubo os acessrios com gua destilada duas vezes.
Nivelar cuidadosamente o viscosmetro.
Para a calibrao do viscosmetro, proceder do seguinte modo: determinar os valores dos tempos
de queda (t
a
) da esfera em gua destilada, termostatizada a 25 C (verificar e anotar a temperatura
no interior do tubo em todas as medidas). Efectuar, pelo menos, trs medies, tendo o cuidado de
garantir a ausncia de bolhas de ar no interior do tubo do viscosmetro e na superfcie da esfera. A
partir de valores tabelados da densidade e viscosidade da gua e do peso especfico da esfera
utilizada, calcular a constante do viscosmetro.
Em simultneo com a calibrao preparar as solues de polmero. Se no houver no laboratrio
uma soluo-me (soluo 1) de poli(xido de etileno) (PEO), prepar-la como se segue: pesar
uma quantidade exacta de PEO de forma a obter 500 ml de uma soluo rigorosa de cerca de
10 g/l e transferi-la para um copo de volume semelhante ao do balo aferido a usar. Encher o copo
com gua at cerca de 2/3 da sua capacidade e agitar, com aquecimento ligeiro em banho-maria,
at o polmero se dissolver. Arrefecer a soluo e transferi-la quantitativamente para o balo
aferido, deixando-a correr pela parede do balo. Adicionar pequenas quuantidades de gua usadas
na lavagem do copo. Preencher o balo at ao trao com gua e misturar eficientemente, mas de
forma suave.
Para as restantes solues de polmero a usar nas medies viscosimtricas, preparar em bales de
100 ml, por diluio da soluo 1, trs novas solues de concentraes 8 g/l (soluo 2), 6 g/l
(soluo 3) e 4 g/l (soluo 4). Misturar com cuidado. Termostatiz-las num banho a 25 C.
Para a medio das viscosidades de cada uma destas solues de polmero, proceder do seguinte
modo: com o termstato regulado para 25C, introduzir cuidadosamente a soluo no viscosmetro
(de forma a gerar a mnima quantidade de bolhas), que deve estar devidamente lavado e seco.
Com ajuda da pina introduzir a esfera seleccionada. Determinar os valores dos tempos de queda
(t) da esfera, tendo o cuidado de trabalhar sem bolhas de ar no interior do tubo do viscosmetro.
Obter, pelo menos, trs medies concordantes (com uma diferena inferior a 0,5 s). Ao mudar de
soluo, lavar cuidadosamente o tubo e acessrios com a soluo seguinte antes de encher o
viscosmetro.

QUMICA-FSICA DE MACROMOLCULAS

9
Ateno: no final deixar o viscosmetro devidamente lavado com THF(usar o escovilho).
Para a medio da densidade pelo mtodo do picnmetro proceder do seguinte modo:
termostatizar a soluo a 25C, pesar o picnmetro seco, encher o picnmetro com gua destilada
e mergulh-lo no banho termosttico durante 15 minutos para assegurar uma boa termostatizao.
Ajustar o nvel da gua no tubo capilar, secar o exterior do picnmetro e pes-lo. Proceder de
modo semelhante com a soluo 1.
SUGESTES PARA A ANLISE DOS RESULTADOS
Determinar a constante de calibrao do viscosmetro K
visc
, temperatura de trabalho. Determinar
os valores das viscosidades, viscosidades especficas e viscosidades reduzidas para as 4 solues
de PEO. Calcular a densidade da soluo 1 e comparar com a densidade da gua temperatura de
trabalho. Utilizar as equaes 6a e 6b para determinar a viscosidade intrnseca do polmero em
estudo e a respectiva constante de Huggins. Comparar os dois mtodos de clculo, discutindo as
aproximaes envolvidas. Escolher um conjunto de parmetros de Mark-Howink-Sakurada [4] e
calcular
v
M . Estimar
n
M e o valor aproximado do raio de girao (considerar condies u).
BIBLIOGRAFIA
[1] R.A Alberty, R.J. Silbey, Physical Chemistry, 2
nd
ed., Wiley, NY, 1997.
[2] D.P. Shoemaker, C.W. Garland, Experiments in Physical Chemistry, 2
nd
ed., McGraw-Hill,
NY, 1967.
[3] A.M.Halpern, Experimental Physical Chemistry, Prentice Hall, Upper Saddle River, 1997.
[4] J. Brandrup, E.H. Immergut, eds., Polymer Handbook, 3
rd
ed., Wiley Interscience, NY, 1989.
[5] J.R. Shaefgem and P.J. Flory, J. Am. Chem. Soc., 70, 2709 (1948)
[6] P. Munk, Introduction to Macromolecular Science, John Wiley & Sons, 1989.
[7] F. Billmeyer, Jr, Textbook of Polymer Science, 3
rd
ed., Wiley-Interscience, 1984.
[8] R.J.Young, P.A.Lovell, Introduction to Polymers, 2
nd
ed.,Chapman Hall, NY, 1997.

A ref [1] um livro geral de Qumica-Fsica, apresentando um captulo sobre macromolculas que
contm grande parte dos conceitos de base relevantes para este trabalho. O presente trabalho
experimental foi adaptado das refs [2,3]. A ref. [4] um livro onde se compilam intensivamente
uma grande variedade de tabelas de propriedades e informaes sobre polmeros, nomeadamente
parmetros de Mark-Howink-Sakurada. O artigo [5] deriva a relao entre
v
M e
n
M
apresentada neste trabalho. Os refs. [6-8] so excelentes livros de texto de introduo Cincia de
Polmeros onde se podem encontrar boas exposies do mtodo viscosimtrico.

QUMICA-FSICA DE MACROMOLCULAS

10
VISCOSMETRO DE HPPLER
A viscosidade , como se sabe, uma medida da frico interna num fluido, que tende a opr-se a
qualquer modificao dinmica ao seu movimento. uma propriedade dinmica de no-equilbrio
[1,2] e exprime-se normalmente em Poise (P): 1 P= 0,1 Pa.s= 0,1 N.s.m
-2
.
condio comum a todos os mtodos de medida de viscosidade que o movimento do fluido se
possa considerar laminar nas condies de medida. [3,4]. Nos diversos tipos de viscosmetros
mede-se a resistncia do fluido, quer ao seu escoamento atravs de um tubo capilar, quer ao
movimento de rotao ou oscilatrio de um corpo no seu seio, quer ainda queda de uma esfera.
O viscosmetro de Hppler permite a determinao de viscosidades de gases e de lquidos numa
gama muito larga de valores (0,5 a 10
5
cP, para temperaturas entre 20 e 120C), o que justifica a
sua generalizada utilizao para um vasto nmero de substncias. Como se pode observar no
esquema da Figura 1, constitudo essencialmente por um tubo de vidro (F), montado com um
ngulo de 10 em relao vertical, rodeado por um reservatrio de termostatizao (R), que se
encontra ligado a um ultra-termstato com circulao. A temperatura de trabalho medida no
termmetro acoplado. O tubo F apresenta dois traos de referncia (a,b) a uma distncia de 100
mm, e um terceiro que se situa a meia distncia entre estes dois. Faz ainda parte do viscosmetro
um jogo de seis esferas de diferentes dimetros, umas de vidro e outras de ao niquelado. Os
dimetros, pesos e pesos especficos das esferas esto indicados no certificado que acompanha o
aparelho.
A viscosidade do fluido em F determinada a partir de medidas do tempo de queda de uma esfera
entre os traos de referncia. A esfera deve ser convenientemente escolhida, de acordo com o
fluido, de modo a que a sua velocidade de queda no seja inferior a 4 mm.s
-1
(tempo total de
queda no inferior a 25 s) e o seu raio suficientemente pequeno para que o movimento do fluido
na proximidade da esfera se possa considerar laminar. Nestas condies e para um fluido
newtoniano, pode escrever-se a lei de Stokes [1]
rv 6tq = W (21)
onde W a resistncia oposta ao movimento da esfera de raio r, movendo-se a uma velocidade
uniforme v, no fluido de viscosidade q.


QUMICA-FSICA DE MACROMOLCULAS

11


Figura 1 Viscosmetro de Hppler. A-corpo do trip; B-esfera; Envel; F-tubo de vidro; R-
reservatrio de termostatizao; Scpsulas; a,b- traos de referncia.

No estado estacionrio, tendo em conta o efeito de parede (uma vez que a esfera se desloca ao
longo de uma geratriz do cilindro de vidro) e fazendo o balano das foras que actuam no sistema
(peso da esfera, impulso e fora de atrito W), a lei de Stokes conduz a
( )t K
L esf visc
q = (22)
onde t o tempo de queda da esfera (em segundos),
esf
o peso especfico da esfera,
L
o peso
especfico do fluido temperatura de trabalho, K
visc
a constante de calibrao do viscosmetro
para a esfera utilizada e q a viscosidade absoluta, expressa em centipoise.
Embora os valores de K
visc
venham indicados no certificado que acompanha o aparelho,
conveniente fazer a sua verificao. A calibrao, que se destina a determinar a constante para
qualquer esfera utilizada, com uma preciso de 0,2%, realizada medindo tempos de queda da
esfera utilizada em lquidos de viscosidades conhecidas, temperatura de trabalho. So fornecidos
com o aparelho frascos de 50 ml com lquidos apropriados para as gamas de utilizao de cada
esfera. conveniente uma boa termostatizao, dada a grande sensibilidade da viscosidade s
oscilaes da temperatura de trabalho.
As medidas dos tempos de queda efectuam-se do seguinte modo. Dispe-se o instrumento numa
mesa nivelada, livre de vibraes, contra um fundo brilhante (recomenda-se a utilizao de uma
lmpada fluorescente). Acerta-se a posio normal do aparelho, com o auxlio do nvel (E),

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12
fixando-o na base e ajustando os trs parafusos niveladores do trip. importante que o tubo (F),
as esferas e as anilhas estejam completamente secas, ou molhadas com o lquido a ser medido
antes de encher o tubo. Introduz-se o lquido no tubo (a capacidade do tubo aproximadamente de
40 ml), e usando a pina apropriada, insere-se a esfera no tubo. As bolhas de ar presas esfera
devem ser removidas (batendo a esfera com uma vareta de vidro; empurrando-a para baixo com a
vareta, removem-se as bolhas de ar na sua parte inferior). Uma vez removidas as bolhas de ar,
preenche-se o tubo com o lquido a ser medido. Fecha-se o tubo com a respectiva cpsula (S),
garantindo sempre a ausncia de bolhas. Deixa-se a esfera assentar no fundo do tubo. Para fazer
cada medida roda-se o aparelho de 180 em torno do eixo fixo ao suporte (A). Desta forma, inicia-
se o movimento de queda da esfera ao longo do tubo, por aco da gravidade.
Inicia-se a contagem do tempo de queda no instante em que o bordo inferior da esfera tocar a
marca a do tubo e termina-se quando o mesmo acontecer em relao marca b. Recomenda-se
que os tempos de queda sejam medidos um nmero mpar de vezes (no mnimo 3 vezes) e que
seja tomada a mdia dos valores obtidos. Tal como para a obteno da constante da esfera,
importante que a temperatura seja mantida constante durante os ensaios. Em geral, no
necessrio corrigir o peso especfico das esferas para as diferentes temperaturas de trabalho, dado
o baixo coeficiente de dilatao dos materiais que as constituem (a variao de
esf
cai dentro do
limite de erro das medidas).

BIBLIOGRAFIA
[1] R.C. Reid, J.M. Prausnitz, B.E. Poling, The Properties of Gases and Liquids (4
th
ed.),
McGraw-Hill, New York, 1988.
[2] W.J. Moore, Physical Chemistry (4
th
ed.), Longman, London, 1970.
[3] J. Partington, An Advanced Treatise on Physical Chemistry, 1
st
ed., Vol. II, Longman,
London, 1951.
[4] N. Bauer, S.Z. Lewin, Techniques of Organic Chemistry (A. Weissberger , Ed.), Vol. I,
Physical Methods of Organic Chemistry (3
rd
ed.), Part I, Interscience, New York, 1970.
[5] R.M. Hubbard and G.G. Brown, Ind. Eng. Chem. Anal. Ed., 15, 212 (1943).
[6] Manual do Viscosmetro de Hppler, Mechanik Prufgerate, Germany.