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es
Qumica General
Tema 7. Cintica Qumica

n
d
i
c
e

1. Cintica Qumica
2. Interpretacin molecular de las reacciones
2.1. Teora de Colisiones
2.2. Teora del estado de transicin
3. Velocidad de reaccin
3.1. Velocidad media
3.2 Velocidad instantnea
4. Factores que afectan a la velocidad de reaccin
4.1. Naturaleza de las sustancias
4.2. Concentracin de los reactivos. Ecuacin de velocidad
4.2.1. Orden de reaccin
4.2.2. Mtodos para determinar el orden de reaccin
4.2.3. Tiempo de vida media
4.3. Temperatura. Ecuacin de Arrhenius
4.4. Presencia de catalizadores
4. Molecularidad y mecanismos de reaccin
4
Cintica Qumica
Cintica:

Estudia la velocidad de las reacciones qumicas y los mecanis-
mos por los cuales se producen.
Determina si una reaccin dada, termodinmicamente favorable,
se produce en un determinado periodo de tiempo.
Importancia industrial necesidad de acelerar las reacciones
Tcnica de produccin
Previsin de materias primas
Coste del producto elaborado, etc.

5
Cintica Qumica
Velocidad de reaccin:
Indica el aumento de concentracin de un producto o la
disminucin de concentracin de un reactivo por unidad
de tiempo.

Factores que afectan a la velocidad de reaccin:
Naturaleza de los reactivos
Concentracin de los reactivos
Temperatura
Presencia de catalizadores
6
Cintica Qumica
Mecanismo de reaccin:
Ruta, o serie de pasos, por la cual se efecta.
La mayora de las reacciones no son elementales (en un
solo paso), sino que se descomponen en una serie de
etapas en las que se forman especies intermedias.
Hay una estrecha relacin entre la velocidad de una
reaccin y el mecanismo por el que transcurre.
Interpretacin molecular de las reacciones:
Teora de las colisiones
Teora del estado de transicin
7
Interpretacin molecular de las reacciones. Teora de Colisiones

TEORIA DE LAS COLISIONES

Para que una reaccin pueda producirse entre tomos,
iones o molculas, es preciso que stos experimenten
primeramente colisiones.

| [reactivo] |n colisiones
|Temperatura |Energa cintica


Condiciones para que se produzca una COLISIN EFICAZ
1) Molculas con energa mnima necesaria para el
reordenamiento de e
-
externos al romperse enlaces y
formarse otros.
2) Orientacin adecuada.

| n molec. con energa
para reaccionar.
8
Interpretacin molecular de las reacciones. Teora de Colisiones
I
I
H
H
Choque
I
I
I
I
H
H
H
H
I
I
H
H
I
I
H
H
I
2
+ H
2

HI + HI
I
2
H
2

Las reacciones qumicas se producen por los
choques eficaces entre las molculas de reactivos


Reaccin de formacin del HI a partir de I
2
e H
2

9
Interpretacin molecular de las reacciones. Teora de Colisiones
Adems del choque adecuado las molculas tienen
que tener una energa suficiente, esta energa
mnima se denomina energa de activacin.
T
1

T
2
F
r
a
c
c
i

n

d
e

m
o
l

c
u
l
a
s

Energa
E
A

10
Interpretacin molecular de las reacciones. Teora del Estado de Transicin

TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICIN

Los reactivos atraviesan un estado intermedio de alta energa
de corta duracin, llamado estado de transicin, antes de
formar los productos.

A + B-B ABB A-B + B
reactivos estado de transicin productos
A + B
2
AB
2
AB + B


La energa de activacin, E
a
, es la energa que los reactivos
deben absorber para poder alcanzar el estado de transicin.


11
Interpretacin molecular de las reacciones. Teora del Estado de Transicin
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Productos
Productos
TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICIN
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica
El complejo activado es una asociacin
transitoria muy inestable, ya que tiene
una energa superior a las molculas de
reactivo y producto.
Energa de
activacin
Velocidad de reaccin
Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones
de cada reactivo y producto van variando con el tiempo, hasta
que se produce el equilibrio qumico, en el cual las concentra-
ciones de todas las sustancias permanecen constantes.

Es la derivada de la concentracin de un reactivo o producto
con respecto al tiempo tomada siempre como valor positivo.

Es decir el cociente de la variacin de la concentracin de
algn reactivo o producto por unidad de tiempo cuando los
intervalos de tiempo tienden a 0.
12
A t 0
[Sustancia] d[Sustancia]
v =lim =
t dt
3. VELOCIDAD DE REACCIN
Velocidad de reaccin
13
A t 0
[Sustancia] d[Sustancia]
v =lim =
t dt
Br
2
(aq) + HCOOH (aq) 2 HBr (aq) + CO
2
(g)

Tiempo (s) [Br
2
| (mol/l) vel. media

0 00125
5,0 10
5

50 00100
32 10
5

100 00084
22 10
5

150 00073
16 10
5

200 00065
1,0 10
5

250 0,0060
Velocidad de reaccin
14
0.006
0.008
0.01
0.012
0.014
0 50 100 150 200 250 300
tiempo (s)
[
B
r
2
]
V
m
= 5,010
-5

mol/ls
V
m
= 3,210
-5

mol/ls
V
m
= 2,210
-5

mol/ls
V
m
= 1,610
-
5

t
oducto
t
activo
v
media
A
A
=
A
A
=
] [Pr ] [Re
VELOCIDAD MEDIA
Velocidad de reaccin
15
0.005
0.007
0.009
0.011
0.013
0 50 100 150 200 250 300
tiempo (s)
[
B
r
2
]
Ax = 0,0059
Ax = 0,002
Ay = 100
Ay = 100
dt
oducto d
dt
activo d
v
t
] [Pr ] [Re
= =
s l mol v / ,
,
5
0
10 9 5
100
0059 0

= =
s l mol v /
,
5
150
10 2
100
002 0

= =
VELOCIDAD INSTANTNEA
Velocidad de reaccin
16
VELOCIDAD INSTANTNEA
Br
2
(aq) + HCOOH (aq) 2 HBr (aq) + CO
2
(g)
En esta reaccin, el
HBr aparece al doble
de velocidad que el
CO
2

Se requiere un valor nico para la
velocidad de reaccin, indepen-
diente del reactivo o producto
con respecto al cual se define.
| | | | | | | |
dt
D d
d dt
C d
c dt
B d
b dt
A d
a
v
1 1 1 1
= = = =
En la reaccin estndar: aA +bB cC +dD
Factores que afectan a la velocidad de reaccin
17
4. FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE REACCIN
4.1. Naturaleza de las sustancias.
- Estado fsico.
- Superficie de contacto o grado de pulverizacin

4.2. Concentracin de los reactivos. Ecuacin de velocidad
Al aumentar, aumenta la velocidad.

4.3. Temperatura. Ecuacin de Arrhenius
Al aumentar, aumenta la velocidad.

4.4. Presencia de catalizadores.
Pueden aumentar o disminuir la velocidad.

Factores que afectan a la velocidad de reaccin
18
4.1. Naturaleza de las sustancias
Naturaleza de los reactivos
Compuesto inico
en disolucin
Reaccin rpida
Ag NO
3(aq)
+ NaCl
(aq)

Compuesto covalente
Reaccin ms lenta
Forma de presentacin
NaNO
3(aq)
+ AgCl
(s)

CH
3
COO-CH
2
CH
3(aq)
+ NaOH
(aq)
CH
3
COONa
(aq)
+ CH
3
CH
2
OH
(aq)

Los slidos reaccionan
mucho ms lentamente que los lquidos o gases. Mejor dividir
finamente los slidos para aumentar su velocidad de reaccin.
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
19
4.2. Concentracin de los reactivos
Ecuacin de velocidad
En general, la velocidad depende de las
concentraciones de los reactivos.
Para la reaccin estndar: aA +bB cC +dD



m y n no tienen por qu coincidir con los coeficientes
estequiomtricos a y b, sino que se determinan
experimentalmente.
A la constante k se le denomina constante de velocidad
(no confundir con K
C
o K
P
). Su valor es diferente para cada
reaccin, y aumenta con la temperatura.
Cuando los reactivos son gaseosos, se pueden sustituir las
concentraciones por presiones en la ecuacin de velocidad.
Ec. Veloc. v = k [A]
m
[B]
n

Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
20
4.2. Concentracin de los reactivos
Orden de reaccin
Ec. Veloc. v = k [A]
m
[B]
n

Orden de reaccin es el valor suma de los exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponen-
tes. Es decir, la reaccin anterior es de orden n con respecto
a A y de orden m con respecto a B.

H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g) v = k [H
2
| [I
2
|

-Reaccin de segundo orden (1 + 1)
-De primer orden respecto al H
2
y de primer orden respecto al I
2
.

H
2
(g) + Br
2
(g) 2 HBr (g) v = k [H
2
| [Br
2
|


Reaccin de orden
3
/
2
(1 + )
De primer orden respecto al H
2
y de orden respecto al Br
2
.
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
21
4.2. Concentracin de los reactivos
Ec. Veloc. v = k [A]
m
[B]
n


Unidades de la constante de velocidad depende del orden
de reaccin:
Primer orden v=-d[A]/dt = k [A] [k] = [t
-1
]
Segundo orden v=-d[A]/dt = k [A]
2
[k] = [M
-1
t
-1
]
En general: Orden n [k] = [M
1-n
t
-1
]
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
22
Ecuacin de velocidad integrada
Orden cero: v=-d[A]/dt = k d[A] = -kdt
Integrando:

Primer orden: v=-d[A]/dt = k [A]
Integrando:

Segundo orden: v=-d[A]/dt = k [A]
2

Integrando:
t k A A dt k A d
t
t t
] [ ] [ ] [ = =
} }
0
0 0
dt k
A
A d

] [
] [
=
t k A A dt k
A
A d
t
t t
] l n[ ] l n[
] [
] [
= =
} }
0
0 0
dt k
A
A d

] [
] [
=
2
t k
A A
dt k
A
A d
t
t t

] [ ] [

] [
] [
+ = =
} }
0
0 0
2
1 1
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
23
4.2.2. Mtodos para determinar el orden de la reaccin
Ejemplo:
El xido ntrico, NO, reacciona con hidrgeno formando xido nitroso, N
2
O:
2NO(g) + H
2
(g) N
2
O (g) + H
2
O (g).
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:
Determinar la ecuacin de la velocidad y calcular el valor de la constante de
velocidad.
exper. 1 y 2 cuando se duplica [H
2
], manteniendo constante [NO], la
velocidad se hace tambin doble, es decir, que v es proporcional a [H
2
]
1
.
exper. 1 y 3 cuando se mantiene constante [H
2
] y se duplica [NO], la
velocidad se multiplica por 4 (=2
2
), es decir, que la v es proporcional a
[NO]
2
. Por tanto, la ecuacin de velocidad ser:
MTODO DE
LAS
VELOCIDADES
INICIALES
v = k [NO]
2
[H
2
]
Se trata, pues, de una reaccin de primer orden respecto al H
2
, de
segundo orden respecto al NO y de orden total igual a tres.
Para calcular el valor de k, basta despejar de la ecuacin anterior y
sustituir los datos de cualquiera de las experiencias. Por ejemplo,
sustituyendo las datos de la primera experiencia, resulta:
v 2,6
.
10
-2
mol L
-1
s
-1

k =
[NO]
2
[H
2
] (0,064 mol L
-1
)
2 .
(0,022 mol L
-1
)

k = 2,9
.
10
2
mol
-2
L
2
s
-1
24
MTODO DE
LAS
VELOCIDADES
INICIALES
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.2. Mtodos para determinar el orden de la reaccin
25
MTODO
INTEGRAL
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.2. Mtodos para determinar el orden de la reaccin
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
[A] 2,000 1,488 1,107 0,823 0,612 0,455 0,338 0,252 0,187 0,139 0,103
Ln[A] 0,693 0,397 0,102 -0,195 -0,491 -0,787 -1,085 -1,378 -1,677 -1,973 -2,273
1/[A] 0,500 0,672 0,903 1,22 1,63 2,20 2,95 3,97 5,35 7,19 9,71

A Productos
Determinar el orden de la siguiente
reaccin:
Primer orden
Segundo orden
| | | | kt A A =
0
Orden cero
kt
A A
+ =
0
1 1
] [ ] [
| | | | kt A A =
0
l n l n
26
MTODO
INTEGRAL
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.2. Mtodos para determinar el orden de la reaccin
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
[A] 2,000 1,488 1,107 0,823 0,612 0,455 0,338 0,252 0,187 0,139 0,103
| | | | kt A A =
0
Orden cero
0
0.5
1
1.5
2
0 2 4 6 8 10
tiempo (s)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
Al representar [A] frente al
tiempo no se obtiene una
recta, por tanto, la reaccin
no es de orden cero.
27
MTODO
INTEGRAL
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.2. Mtodos para determinar el orden de la reaccin
Primer orden
Al representar ln[A] frente
al tiempo se obtiene una
recta, por tanto, la reaccin
se ajusta a la expresin
ln[A] = ln[A]
0
kt
La reaccin es de 1
er
orden
La pendiente de la recta
coincide con k.
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
0 2 4 6 8 10
tiempo (s)
L
n
(
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
)
| | | | kt A A =
0
l n l n
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
Ln[A] 0,693 0,397 0,102 -0,195 -0,491 -0,787 -1,085 -1,378 -1,677 -1,973 -2,273
28
MTODO
INTEGRAL
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.2. Mtodos para determinar el orden de la reaccin
Segundo orden
Al representar 1/[A] frente
al tiempo no se obtiene una
recta, por tanto, la reaccin
no es de segundo orden.
0
2
4
6
8
10
0 2 4 6 8 10
tiempo (s)
1
/
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
kt
A A
+ =
0
1 1
] [ ] [
Tiempo 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
1/[A] 0,500 0,672 0,903 1,22 1,63 2,20 2,95 3,97 5,35 7,19 9,71
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0 10 20 30 40 50 60 70
tiempo (s)
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.3. Tiempo de vida media
Se define como el tiempo que tarda un reactivo en disminuir
su concentracin a la mitad, debido a que ha reaccionado.
ste puede cambiar a lo largo de la reaccin o ser fijo:
Para [A]
0
= 4M
T
1/2
= 10 s
Para [A]
0
= 2M
T
1/2
= 20 s
Para [A]
0
= 1M
T
1/2
= 40 s
Para t = T
1/2
[A] = [A]
0
/2
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0 10 20 30 40
tiempo (s)
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.3. Tiempo de vida media
En esta reaccin T
1/2

es constante a lo
largo de la reacin
T
1/2
= 10 s
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad integrada:
t T
1/2
y [A] [A]
0
/2
obtenemos la relacin entre T
1/2
y la constante de
velocidad k.
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
4.2.3. Tiempo de vida media
Para t = T
1/2
[A] = [A]
0
/2
Sustituyendo:
Primer orden T
1/2
no cambia a lo largo de la reaccin
| | | | | |
| |
k
T T k
A
A T k
T k A
A
t k A A
2
2
2
2
2 1 2 1
0
0 2 1
2 1 0
0
0
l n
l n
] [
l n l n
l n
] [
l n l n l n
/ / /
/
= = =
= =
Segundo orden T
1/2
va aumentando en el transcurso
de la reaccin
0
2 1
0 0 0
2 1
2 1
0 0 0
1 1 1 2
1 2 1 1
] [ ] [ ] [ ] [

] [ ] [

] [ ] [
/ /
/
A k
T
A A A
T k
T k
A A
t k
A A
= = =
+ = + =
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0 10 20 30 40 50 60 70
tiempo (s)
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

El estudio del T
1/2
tambin sirve para
investigar la cintica
de la reaccin
1 1
0 2 1 0
2 1
025 0
4 10
1 1 1

= = = = s M
A T
k
A k
T ,
] [ ] [
/
/
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0 10 20 30 40
tiempo (s)
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
1
2 1
2 1
0693 0
10
693 0 2 2

= = = = s
T
k
k
T ,
, l n l n
/
/
1
er
orden
2 orden
4.2.3. Tiempo de vida media 4.2.3. Tiempo de vida media
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
ECUACIN DE ARRHENIUS
4.3. Temperatura
k = constante de velocidad

A = factor de frecuencia. Es una
constante con unidades de k.
Proporcional a la frecuencia de
choque de las molculas que
reaccionan.

e
-Ea/RT
= factor energtico. Repre-
senta la fraccin de choques
con energa suficiente para
superar la E
a.


E
a
= Energa de activacin de la
reaccin (J/mol o cal/mol).

T = temperatura absoluta (K).

R = cte. univ. de los gases (8,314
J/mol.K 1,987 cal/mol.K).


k = Ae
-Ea/RT

La constante de velocidad
es la que aumenta al
aumentar la temperatura
T
1

T
2
F
r
a
c
c
i

n

d
e

m
o
l

c
u
l
a
s

Energa
E
A

Factores que afectan a la velocidad de reaccin. TEMPERATURA
temperatura velocidad
Temperatura
10C
velocidad x2
Arrhenius
RT
E
a
Ae k

=
T R
E
A k
a
1
ln ln =
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. TEMPERATURA
Aplicando logaritmos Representando ln(k) frente la 1/T se obtiene
una recta. A partir de la pendiente (m) se calcula la E
a
(m = -E
a
/R)
ECUACIN DE ARRHENIUS
4.3. Temperatura
k = Ae
-Ea/RT


-2
0
+2
0,0012 0,0014 0,0016
Ln k
1/T
Pendiente= -1,61 10
4
K
E
a
= -R x pendiente=
-(8,31j/molK)(-1,61 10
4
K)=
1,34 10
5
J/mol = 134 KJ/mol
ln K frente a 1/T

CO+NO
2
CO
2
+NO
2
2
1
ln ln
T R
E
A k
a
=
1
1
1
ln ln
T R
E
A k
a
=
|
|
.
|

\
|
=
2 1 1
2
1 1
ln
T T R
E
k
k
a
Factores que afectan a la velocidad de reaccin. TEMPERATURA
restando
ECUACIN DE ARRHENIUS
4.3. Temperatura
k = Ae
-Ea/RT


Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CATALIZADORES
4.4. Presencia de catalizadores
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se
modifican pues se recuperan al final y no aparecen en la
ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto E
a
.
No modifican la constante de equilibrio ni el intercambio
calorfico de la reaccin.
Los catalizadores pueden clasificarse en:
Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.
Catlisis enzimtica
Los catalizadores cambian la energa de activacin de
una determinada reaccin, y por lo tanto incrementan la
velocidad de reaccin.


Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CATALIZADORES
4.4. Presencia de catalizadores
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Productos
Productos
E.A
Reaccin no catalizada
Reaccin catalizada

E.A

Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CATALIZADORES
4.4. Presencia de catalizadores
Catlisis homognea
Los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma
fase. El funcionamiento de este tipo de catalizadores
suele implicar la participacin de los mismos en la
formacin de algn compuesto intermedio, pero termina
regenerndose completamente para reiniciar su funcin
H
2
O
2(aq)
+ I
-
(aq)
H
2
O + IO
-
(aq)

H
2
O
2(aq)
+ IO
-
(aq)
H
2
O + O
2(g)
+ I
-
(aq)



2 H
2
O
2(aq)
2 H
2
O + O
2(g)



Factores que afectan a la velocidad de reaccin. CATALIZADORES
4.4. Presencia de catalizadores
Catlisis heterognea
Un catalizador heterogneo es aquel que se encuentra
en una fase diferente a la de los reactivos
2CO
(g)
+ O
2(g)

Pt
2CO
2(g)

C
6
H
6(l)
+ 15/2 O
2(g)

Pt
6 CO
2(g)
+ 3 H
2
O
(l)


CO
(g)
+ NO
(g)

Rh
CO
2(g)
+ N
2(g)



Molecularidad y mecanismos de reaccin
Molecularidad y mecanismos de reaccin
La reaccin: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g) es una reaccin elemental (que
sucede en una sola etapa) y para que suceda es necesario el
choque de dos molculas (una de H
2
y otra de I
2
). Se dice que es
una reaccin bimolecular

Se llama molecularidad al nmero de molculas de reactivos que
colisionan simultneamente para formar el complejo activado en
una reaccin elemental.

Se trata de un nmero entero y positivo.

As hablamos de reacciones unimoleculares, bimoleculares,
trimoleculares, etc

Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el orden de
reaccin.

Sin embargo, existen casos en los que no coinciden, como las
reacciones de hidrlisis en los que interviene una molcula de
agua ya que al ser [H
2
O] prcticamente constante la velocidad es
independiente de sta.

Es raro que una reaccin intervengan ms de tres molculas pues
es muy poco probable que choquen entre s simultneamente
con la energa y orientacin adecuadas.


Molecularidad y mecanismos de reaccin
Molecularidad y mecanismos de reaccin

Molecularidad y mecanismos de reaccin
Molecularidad y mecanismos de reaccin
En la reaccin elemental:
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
vista anteriormente, v = k [H
2
| [I
2
|
La mayora de las reacciones suceden en varias etapas.
El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo de la
reaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos
finales se conocen como intermedios de reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que
reaccionen en la etapa ms lenta.


Molecularidad y mecanismos de reaccin
Molecularidad y mecanismos de reaccin
Ejemplo de mecanismo de reaccin
La reaccin: NO
2
(g) + CO (g) NO (g) + CO
2
(g) sucede en dos
etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO
2
NO + NO
3

2 etapa (rpida): NO
3
+ CO NO
2
+ CO
2

La reaccin global es la suma de las dos.
NO
3
es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO
2
, luego
v = k [NO
2
|
2


Molecularidad y mecanismos de reaccin
En la reaccin elemental: aA +bB cC +dD

v
d

aA + bB cC + dD
v
i

v
d
= k
d
[A]
a
[B]
b

v
i
= k
i
[C]
c
[D]
d

Con el transcurso del tiempo,
v
d
+ y v
i
|

En el equilibrio, v
d
= v
i

k
d
[A]
a
[B]
b
= k
i
[C]
c
[D]
d

Cintica y equilibrio qumico
v
Vreact
Vprod
t
V
react
= V
prod
b a
d c
i
d
C
B A
D C
k
k
K
] [ ] [
] [ ] [
= =