1.

MARCO TERICO
CALORIMETRA
Segnlas teorasqueiniciaron elestudio delacalorimetra, elcalor era una especie defluido
muysutilquese produca enlas combustiones ypasaba deunos cuerpos a otros, pudiendo
almacenarse enellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente,se observ que,cuandose
ejerca un trabajo mecnico sobre
uncuerpo(alfrotarloo golpearlo,por
ejemplo),apareca calor;hechoque
contradeca el principio de
conservacin de la energa, ya que
desapareca una energa en forma
detrabajomecnico,adems deque
se observaba la aparicin de calor
sin que hubiese habido combustin
alguna. Benjamin Thompson puso en evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos de
barrenado decaones observandoqueel aguade refrigeracindelos taladrosse calentaba
durante elproceso. Para explicarlo,postul la teora
dequeelcalor era unaforma deenerga. Thompson
noconsiguidemostrar quehubiese conservacinde
energaenelproceso detransformacindetrabajo en
calor, debido a la imprecisin en los aparatos de
medidas queus.Posteriormente,PrescottJoule logr
demostrarloexperimentalmente, llegandoa determinar
la cantidad decalor quese obtiene porcada unidad de
trabajo quese consume,quees de0,239 caloras por
cada julio detrabajo que se transforma ntegramente
encalor.

1. 1. DEFINICIN:
La calorimetraseencargademedirel ca l or enuna reaccinqumica ouncambiofsico
usandouncalormetro. Lacalorimetraindirectacalculael calor quelos organismos vivos
producen a partir de la produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea en
organismos terrestres), y del consumo de oxgeno.
Donde: 8 = cambio de energa interna
El calor medidoes igual al cambioenlaenergainternadel sistemamenos el trabajo
realizado:
Como la presin se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de
entalpa.
1.2. CALOR
Es la energa que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una diferencia de
temperaturas. Laenerga, enformadecalor, pasadesdeel
cuerpomscaliente(conunatemperatura ms alta) hastael
cuerpo ms fro (con una temperatura ms baja). A nivel
molecular, las molculas del cuerpo ms caliente ceden
energa cintica a travs de colisiones alas molculas del
FXHUSRPiV UtR. /DHQHUJtDWpUPLFD VHWUDQVLHUH, HV GHFLU, HO FDORU OX\H KDVWDTXHVH
igualanlos valores medios delas energas cinticas moleculares delos cuerpos, hasta
quelas temperaturas seigualan. El calor, comoel trabajodescribela energaentrnsito
entre un sistema y sus alrededores.
La transferencia de calor puede causar no
solamente una variacin de temperatura, sino
que, en algunos casos, puede modificar el
estado de lamateria.
Aunque habitualmente utilizamos expresiones
FRPR VH SLHUGH FDORU, VH JDQD FDORU, OX\H
FDORU\HO VLVWHPDFHGHFDORU DORVDOUHGHGRUHV,
no debe pensar que estas afirmaciones significan
queunsistemacontienecalor. Estonoes cierto. El calor es simplementeunaposible
formadetransferir unacantidaddeenergaatravs delas paredes queseparanun
sistema de sus alrededores.
Es razonable esperar que la cantidad de energa calorfica, q, que hace falta para
modificar la temperatura de una sustancia dependa de:
Cunto deba cambiar la temperatura
La cantidad de sustancia.
La naturaleza de la sustancia (tipo de tomos o molculas).
Histricamente, la cantidad de calor necesaria para modificar un grado Celsius la
temperatura deungramodeaguafuellamadacalora(cal). Lacaloraes unaunidadde
energapequeayla unidadkilocalora(kcal)hasidotambinampliamenteutilizada. La
unidad S para el calor es simplemente launidadS de energa bsica, el julio o Joule (J).
Lacantidaddecalor necesariapara modificar ungradola temperatura deunsistemase
llamacapacidadcalorficadel sistema.Si el sistemaesunmol desustancia,sepuede
utilizar el trmino capacidad calorfica molar. Si es un gramo de sustancia, recibe el
nombre de capacidadcalorfica especfica oms frecuentemente calor especfico.

1.3. CALOR ESPECFICO
El calor especficoes una magnitudfsica quesedefinecomola cantidadde calor que
hayquesuministrar alaunidaddemasade unasustancia osistematermodinmico para
elevar sutemperaturaenunaunidad(kelvin ogradoCelsius). Selerepresentaconla
letra (minscula).
El calor especfico esla raznentre la cantidaddecalor quela sustanciacambia yel
producto entre sumasa y la variacin de temperatura sufrida
F 4PW
Las Unidades decalor especficoenel Sistema
nternacional deUnidades, seexpresaenjulios
por kilogramo y por kelvin (Jkg K ); otra
-1 -1
unidad, nopertenecienteal S,es la calorapor
gramo y por kelvin (calg K ). As, el calor
-1 -1
especfico del agua es aproximadamente 1
cal/(gK) enunampliointervalo detemperaturas,
a la presin atmosfrica; exactamente 1 calg
-
1
K
-1
en el intervalo de14,5 C a15,5 C.
1.4. CAPACIDAD CALORFICA
La capacidad calorfica de un cuerpo es el
cociente entre la cantidad de energa calorfica
transferidaauncuerpoosistemaenunproceso
cualquiera y el cambio de temperatura que
experimenta. Enunaformamenos formal, es la
energa necesaria para aumentar 1 K la
temperatura deunadeterminadacantidaddeuna
sustancia, (usandoel S ). ndica la mayor omenor dificultadquepresentadichocuerpo
para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede
interpretarse comounamedidade inerciatrmica . Es una propiedadextensiva , yaque
su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad demateria del
cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por
ejemplo,la capacidadcalorfica del aguadeunapiscinaolmpicaser mayor quela de
unvasodeagua. Engeneral, lacapacidadcalorfica dependeadems delatemperatura
y de la presin.
Lacapacidadcalorficanodebeser confundidacon
la capacidadcalorficaespecfica o ca l or especfico ,
el cual es la prop i edadintensiva queserefiere ala
capacidaddeuncuerpoparaalmacenar calor , y
es el cocienteentre la capacidadcalorficaylamasa
del objeto. El calor especfico es una propiedad
caracterstica de las sustancias y depende de las
mismas variables que la capacidad calorfica.
donde:
c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica
mla masa desustanciaconsiderada.
1.5. CALOR SENSIBLE
Se denomina calor sensible a la energa calorfica que,
aplicada a una sustancia, aumenta su temperatura. Calor
sensiblees aquel querecibeuncuerpoyhacequeaumente
su temperatura sinafectar su estructura molecular yporlo
tanto su estado. En general, se ha observado

experimentalmente que la cantidad de
calor necesariaparacalentar oenfriarun
cuerpoes directamenteproporcional ala
masadel cuerpo yelnmerodegrados
en que cambia su temperatura. La
constante de proporcionalidad recibe el
nombre de calor especfico. El calor
sensible se puede calcular por:
Qs = HL = m C !"2 # "1$
1.%CALOR LATENTE
Calor latentede fusino calor decambio de
estado, es la energa absorbida por las
sustancias al cambiar deestado, de slido
a lquido (calor latente de fusin) o de
lquido a gaseoso (calor latente de
vaporizacin). Al cambiar de gaseoso a
lquidoydelquidoaslidosedevuelvela
misma cantidad de energa.
Latente en l atn quiere decirescondido, y se
llama as porque, al no cambiar la
temperatura durante elcambiodeestado, a
pesar de aadir calor, ste se quedaba
escondido. La idea proviene de la poca en la que se crea que el calor era una
sustanciafluidadenominada Flogisto . Por el contrario,el calorqueseaplicacuandola
sustancia no cambia de estado, aumenta la temperatura y se llama calor sensible .

Cuandoseaplica calor al hielo , vaascendiendosutemperatura hastaquellegaa0 C
(temperatura de cambio de estado ), a partir de entonces, aun cuando se le siga
aplicandocalor, la temperatura nocambia hastaquesehayafundido del todo. Estose
debe a que el calor se emplea en la fusin del hielo.
Unavezfundidoel hielo la temperaturavolver asubirhastallegar a100C; desdeese
momento se mantendr estable hasta que se evapore toda el agua.
Calor latentedealgunas sustancias: El aguatienecalor latentedevaporizacinms alto
yaque, para romper los puentes dehidrgenoqueenlazanlas molculas,es necesario
suministrar muchaenerga y el segundoms alto defusin. Y el amoniaco al revs.
Agua : de fusin: 333,9 kJ/kg (79,9 kcal/kg); de vaporizacin: 2253 kJ/kg (539
kcal/kg).
Amonaco : defusin: 180kcal/kg; devaporizacin:
1369 kJ/kg (327 kcal/kg).
Unadelas ventajas del elevadocalor devaporizacindel
agua es que permite a determinados organismos
disminuir su temperatura corporal. Esta refrigeracin es
debida a que, para evaporarse, el agua de la piel (por
ejemplo,el sudor)absorbeenergaenformadecalor del
cuerpo, lo quehace disminuir latemperatura superficial.
1.&. CALOR DE REACCIN
Otro tipodeenergaquecontribuyeala energainternadeunsistemaes la energa
qumica. Esta es la energa asociada con los enlaces qumicos y las atracciones
intermoleculares. Si pensamos queuna reaccin qumica es unproceso consistenteen la
ruptura dealgunos enlaces qumicos yla formacindeotros nuevos, podemos esperar,
engeneral, quecambienlaenergaqumica deunsistemacomoconsecuenciadeuna
reaccin. Ms an, podemos esperar que parte de esta variacin de energa se

manifieste como calor. Un calor de
reaccin, qr, es la cantidad de calor
intercambiado entre un sistema y sus
alrededores cuando tiene lugar una
reaccinqumica enel senodel sistema,
a temperatura constante. Una de las
reacciones ms estudias es la reaccin
de combustin. Es una reaccin tan
comn que frecuentemente se utiliza el
trmino calor de combustin para referirse al calor liberado en una reaccin de
combustin.
Si una reaccin tiene lugar en un sistema aislado, es decir, en un sistema que no
intercambia materiaoenergaconsus alrededores, la energatrmica del sistemase
modifica como consecuencia de la reaccin y se produce unaumento odisminucinde la
temperatura. magineahora quesepermiteal sistemapreviamenteaisladointeraccionar
consus alrededores. El calor dereaccines la cantidaddecalor intercambiadaentreel
sistemaysus alrededores al restablecerse enel sistemasutemperatura inicial, sino que
secalculalacantidaddecalor queseintercambiarasi estosucediese. Estosehacepor
mediodeunasonda(untermmetro) situadadentro del sistema, queregistrala variacin
de temperatura ocasionada por la reaccin.
En estemomento conviene introducir dos trminos muy utilizados para referirse a los
calores de reaccin. Una reaccinexotrmica es la que produce unaumentode la
temperatura en un sistema aisladoo
hace que un sistemano aislado
ceda calor a los alrededores. El
calor de reaccin de una reaccin
exotrmica es unamagnitud
negativa (qr <0).Una reaccin
endotrmica es la queproduce una
disminucinde latemperatura del

sistema aisladoo hace que un sistemanoaislado gane calor a costa de los alrededores.
En este caso,el calor de reaccines unamagnitud positiva (qr >0).
Los calores de reaccin sedeterminan experimentalmente en un dispositivo para medir
cantidades de calor denominado calormetro.
1.'. CALORMETRO:
Aparato utilizado para determinar el calor especfico de un
cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que
liberan o absorben en los cuerpos.
Aparato que sirve para determinar cantidades de calor. Un
envase de dos cmaras servira como tal, por ejemplo: un
termo.
Generalmente en un calormetro se mezclan dos sustancias
concalores Q yQ respectivamente,la sustanciademayor
1 2
calor entregar la parte necesaria para que se logre el
equilibriotrmico,si seconsidera queel calormetro tambin
absorber algo del calor que setransfiere en el proceso, se
presenta unfenmeno que lo explica el Principio de Regnault.
En un calormetro el Principio de Regnault seaplicara como se indica:
SeaQ el calor cedidopor unobjeto, Q el calor absorbidopor otroobjetoyQ el calor
1 2 3
absorbido por el calormetro, se cumple queQ = Q + Q.
1 2 3

1.(. CALORIMETRA A )OL*MEN CONSTANTE
El calor de combustin generalmente se mide colocando una masa conocida de un
compuesto en unrecipiente deacero, llamadobombacalorimtrica avolumenconstante,
quesellenaconoxgenoaproximadamentea30atmdepresin. Labombacerradase
sumerge enunacantidadconocida deagua. La muestra se enciendeelctricamente, yel
calor producidopor lareaccindecombustinsecalculaconexactitudregistrandoel
aumentoenla temperatura del agua. El calor liberadopor la muestra es absorbidopor el
aguaypor el calormetro.El diseoespecialdelabombacalorimtrica permitesuponer
permitesuponer quenohayprdidadecalor(o demasa) hacialosalrededores durante
el tiempoenqueserealizanlas mediciones. Comoconsecuencia, sedice quela bomba
calorimtrica yel aguaenla cual sesumerge, constituyenunsistemaaislado. Debidoa
que noentra ni sale calor del sistemadurante el proceso.

1.1+ CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
Un dispositivo ms sencillo que el calormetro a volumen constante, utilizado para
determinar los cambios de calor en reacciones diferentes a la combustin, es el
calormetro apresinconstante. De manerasimple,uncalormetroapresinconstante
se puede construir con dos vasos desechables de espuma de poliestireno. Este
dispositivo mide el efecto del calor de una gran cantidad de reacciones, como
neutralizaciones cido-base y calores de disolucin y dilucin. Debido a que la presin es
constante, el cambio del calor para el proceso es igual al cambio de entalpa. Las
mediciones son semejantes alas efectuadas en el calormetro a volumen constante.
1.11. BOMBA CALORIM,TRICA
Estespecialmentediseadapara medirel calor
desprendidoenunareaccindecombustin. El
sistema est formado por todo lo que se
encuentra dentro deladobleparedexterior del
calormetro,incluyendoel recipientedeacero y
sus contenidos, el agua en la que est
sumergido este recipiente, el termmetro, el
agitador, etc. El sistema est aislado de sus
alrededores.Cuandotiene lugar la reaccin de

combustin, la energaqumica setransformaenenergatrmica yla temperatura del
sistemaaumenta.Comoseacabadeprecisar, el calor dela reaccines la cantidadde
calor queel sistemadebera ceder a sus alrededores para recuperar su temperatura
inicial. Asuvez, estacantidaddecalor es exactamenteel valor opuestodela energa
trmica ganada por la bomba calorimtrica y sus contenidos (qcalorim).
1.12. CALOR DE DISOL*CIN:
Enla gran mayoradelos casos, la disolucin
de un soluto en un disolvente produce
cambios de calor que pueden medirse. A
presinconstante, el cambiodecalor es igual
al cambio deentalpa. El calor dedisolucino
entalpadedisolucines el calor generadoo
absorbidocuandociertacantidaddesolutose
diluye en cierta cantidad de disolvente. La
cantidaddeentalpadedisolucinrepresenta
la diferencia entre la entalpadeladisolucin
final y la entalpia de los componentes
originales antes de mezclarse.
1.13. CALOR DE DIL*CIN:
Cuandosediluyeunadisolucinpreparadapreviamente,es decir, cuandosele adiciona
ms disolvente para disminuir la concentracin de soluto, es comn que se libere o
absorbacalor adicional. El calor dedilucines el cambio decalor asociado al proceso de
dilucin. Si el proceso de disolucin en endotrmico y dicha solucin se diluye
posteriormentela mismadisolucinabsorbems calor delos alrededores.Locontrario
ocurrepara unprocesoexotrmico dedisolucin, sele liberams calor si seaadems
disolventepara diluirla disolucin. Por tanto, siempre sedebetener cuidadocuandos e
trabaja enel laboratorio en los procesos dedilucin.
2. T,RMINOS CLA)E
-. Alrededores, son la parte del universo con laque interaccionaun sistema.
.. Bomba calorimtrica, es el dispositivo utilizado para medir el calor de una
reaccin de combustin. La magnitud medida es el calor de reaccin a
volumen constante, q =
v
kU
/. Calor, es unatransmisindeenergatrmicacomoresultadodeunadiferencia
de temperatura.
0. Calor dedilucin, es el cambio de calor asociado conel procesodedilucin.
1. Calor dedisolucin, ( kH
disol
), es el calor generadooabsorbidocuandocierta
cantidad de soluto sedisuelve en cierta cantidaddedisolvente.
2. Calor dereaccin, es la energaqumica transformadaentrmica (o viceversa)
enunareaccin. Enunsistemaaislado, estaconversindeenerga, ocasiona
un cambio de temperatura, y en un sistema que interacciona con los
alrededores, el calor (q) o bien se desprende a los alrededores o bien es
absorbido desde ellos.
3. Calor especfico de una sustancia es la cantidad de calor necesaria para
modificar la temperatura de un gramode sustancia enun grado Celsius.
4. Calora(cal), es la cantidaddecalor necesariapara aumentar la temperatura
de un gramo de aguaen un grado Celsius.
5. Calormetro, es un dispositivo (del que hay numerosos tipos) utilizado para
mediruna cantidad decalor.
6. Capacidad calorfica especfica, es la capacidad calorfica por gramo de
sustancia, es decir, J C g , y capacidad calorfica molar es la capacidad
o -1 -1
calorfica por mol, es decir, J C mol .
o -1 -1
7. Capacidad calorfica, es la cantidad de calor necesaria para cambiar la
temperatura deunobjetoosustanciaenungrado,normalmenteexpresado
como J C
o -1
o cal C .
o -1
8. Endotrmico, serefiereaunprocesoquevaacompaadodeundescensode
la temperatura enunsistemaaislado, odeabsorcindecalor siel sistema
interacciona con los alrededores.
m. Entalpa de formacin estndar, kH , de una sustancia es la variacin de
o
f
entalpa que tiene lugar cuandoseforma1moldesustanciaensu estado
estndar apartirdesus elementosenlosestadosestndar desus formas de
referencia. Las formas de referencia de los elementos son las formas ms
estables de los elementos a1 bar de presiny una temperatura dada.
9. Entalpa de reaccin estndar, kH, es la variacin de entalpa de una
o
reaccinen la que todos los reactivos y productos estn sus estados estndar.
:. Entalpa, H, es unafuncintermodinmica utilizadapara describirprocesos a
presin constante: H = U + PV, y a presin constante, DH = DU + PDV.
. Exotrmico, se refiere a un proceso que produce un aumento de la
temperatura en un sistema aislado, o un desprendimiento de calor en un
sistema que interacciona con los alrededores.
;. Variacin de entalpa, kH, es la diferencia de entalpa entre dos estados de un
sistema. Si una reaccin qumica se lleva a cabo a temperatura y presin
constante y el trabajo se limita a trabajo-presin-volumen, la variacin de
entalpa se denominacalor de reaccin apresin constante.

3. PROBLEMAS PROP*ESTOS
3.1. PETR*CCI. <4'=+>?@ A!1!5@BC EDERCICIO &.21
Utilice la ley de Hess para determinar kH de la reaccin:
o
CO(g)+1/2O(g)
2
CO(g)
2
(1) C(grafito)+1/2O(g)
2
CO(g) kH=-110,54kJ
o
(2) C(grafito)+O
2
CO(g)
2
kH=-393,51
o
3.2. PETR*CCI. <4'=+>?@ A!1!5@BC EDERCICIO &.34
Quvolumende aguaa18.5C hayqueaadirjuntoconunapiezade1.23kg
de hierro a 68.5C para que la temperatura del agua del recipiente aislado y
permanezca constante en25.6C?
3.3. PETR*CCI. EDERCICIO &.%2
Cul es la variacin de energa interna de unsistema si los alrededores:
a. Letransfiere uncalor de235J yserealizanuntrabajo de128Jsobre el
sistema
b. Absorbenuncalor de145J del sistemayserealizanuntrabajo sobre el
mismo de 98J.
c. No intercambian calor pero el sistema realiza ellos un trabajo de1.07kJ.
3.4. PETR*CCI. <4'=+>?@ A!1!5@BC &.'3
Utilizandolosdatosdetabla y kH delasiguientereaccinparadeterminar la
o
entalpa deformacinestndar de CCl(g) a 25C y 1 atm.
4
CH(g)+ 4Cl(g)
4 2
CCl(g) + 4HCl(g)
4
kH=-397.3kJ
o
3.5. &+$1* 5$<021' 480,&$(-.18.19
Apartirdelos valoresde kH y
o
kS, predigacules delas siguientes reaccciones
sern espontneas a 25C .
a. kH=10.5kJ, kS=30J/K
b. kH=1.8kJ, kS=-113J/K
c. Si las reaccionesnosonespontneasa25C. a qutemperaturapuede
hacerse espontnea?
3.%. 3(758&&, 480,&$ *(1(5$/ (-(5&,&,2 0.43
Para la reaccin:
2 PCl (g) + O(g)
3 2
2POCl(g)
3
kH=-620.2kJ
o
T=298K
Las entropas molares estndar son PCl(g)=311.8J/K; O(g)=205.1J/K; y
3 2
POCl(g) = 222.4 J/K.
3
a. Determine kG a298K
b. Si la reaccinseproduceespontneamenteensentidodirectoeinverso
cuando los reactivos y productos se encuentran en sus estados estndares.
3.&. 3(758&&, 480,&$ *(1(5$/ (-(5&,&,2 0.20
Cul debe ser la temperatura si la siguiente reaccin tiene
kG=-45.5kJ, kH=-24.8kJ y
o
kS=15.2J/K
o
FeO(s)+ 3CO(g)
2 3
2Fe(s)+3CO(g)
2
3.'. 3(758&&, 480,&$ *(1(5$/ (-(5&,&,2 0.13
A partirdelos siguientes datos, determine kS (enJ/K. mol)para cadacambiode
o
fase.
a. La ebullicinde HCl(l) a -85.5C y a 1 atm; kH
vap
=3.86Kcal/mol.
b. Lafusinde Na(s) a 97.82C; kH
fus
=27.05cal/g

3.(. EILLESPIE> R. F H*MPHREFS> D. <?G!+>%&5HC G!%%I% B@: !J
Given that:
H(g) + F(g)
2 2
2HF(g) kH= -542KJ
o
2H(g) + O(g)
2 2
2HO(l)
2
kH=-572kJ
o

3.1+. EILLESPIE> R. F H*MPHREFS> D. <?G!+>%&5HC !QKLDOSLH) RI $R*PDKLRQ
ED. 15
Methanol CHOH, is apotentialfuture fuel supplement.Althoughitprovides onlyhalf as
3
muchenergyperliter as gasoline, it is cleanburningandhas ahighoctanenumber. tis
made industrially fromsynthesis gas at highpressure, using a catalyst at about 300C:
2H(g) + CO(g)
2
CHOH (l)
3
Use the following kH(combustion)values to determine
o
kH for the synthesis of
o
methanol:
CHOH (l) + 3/2O(g)
3 2
CO(g) + 2HO(l)
2 2
kH=-726.6kJ
o
C(graphite)+1/2O(g)
2
CO(g) kH=-110.5kJ
o
C(graphite)+ O
2
CO(g)
2
kH=-393,5kJ
o
H(g) +1/2O(g)
2 2
HO(l)
2
kH=-258.8kJ
o
s/calorimetr
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