UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO CURSO DE ENGENHARIA DE MINAS RENATO SOUSA BEZERRA PROFESSOR HAROLDO MONTEIRO LIMA

MINERALOGIA APLICADA A MINERAO

RECIFE FEVEREIRO/2014

Introduo
Na formao das substncias qumicas, os tomos, ao se combinarem, tendem a completar suas camadas de valncias atravs de uma interao entre os eltrons da ltima camada desses tomos (camada de valncia). Esta interao origina foras de natureza eltrica que ligam entre si as partculas componentes das substncias qumicas e, portanto, dos minerais, denominadas ligaes qumicas. A espcie e a intensidade dessas foras exercem importante influncia em muitas propriedades fsicas e qumicas dos minerais. De acordo com o tipo de interao eletrnica predominante nas combinaes qumicas, as ligaes podem ser de cinco espcies principais seguintes: ligao inica, ligao covalente, ligao metlica, ligao de van der Waals e ligao em ponte de hidrognio.

1. Ligao Inica :
Na ligao inica a interao eletrnica se processa por transferncia de eltrons, originando ons. O elemento mais eletropositivo perde eltrons, formando o ction, e o elemento mais eletronegativo recebe eltrons, formando o nion. Este tipo de ligao ocorre entre elementos com grande diferena no potencial de eletronegatividade, ou seja, entre metais de alta eletropositividade e no metais. A atrao entre os ons mantida por foras eletrostticas relativamente fracas. A transferncia de eltrons entre os tomos ocorre da seguinte maneira: tomos com poucos eltrons na camada de valncia (menos de 4) tendem a ced-los para tomos que possuem a camada de valncia prxima da saturao (mais de 4 eltrons). Caractersticas das substncias inicas: Nas condies ambientais ocorrem em geral no estado slido, ou seja, formam cristais. Os cristais no so direcionais e normalmente possuem simetria elevada. Dureza e densidade relativamente mdias. Pontos de fuso mdios a altos e coeficientes de expanso trmica baixos. Maus condutores de eletricidade e calor no estado slido. Solveis em gua (soluo eletroltica).

2. Ligao Covalente :
Na ligao covalente a interao eletrnica ocorre por emparelhamento de eltrons, com a formao de pares eletrnicos normalmente constituindo unidades moleculares. O par eletrnico formado por dois orbitais incompletos (cada um com um eltron) que se juntam num nico orbital completo e estvel. Este tipo de ligao ocorre entre elementos no metlicos com diferena no potencial de eletronegatividade menor que nos compostos inicos. A atrao entre os elementos no par eletrnico causada por foras eletromagnticas relativamente fortes provenientes de seus spins contrrios. A ligao covalente pode ser de trs tipos: apolar, polar e dativa, esta ltima normalmente no ocorre nos minerais. Caractersticas das substncias covalentes: A maioria das substncias covalentes molecular que nas condies ambientais, em geral, so lquidas ou gasosas, podendo ser slidas, dependendo da fora de atrao entre as molculas. Entretanto a maioria dos minerais covalentes no constituda por unidades moleculares e apresentam caractersticas bem distintas das substncias moleculares.

 As substncias moleculares so solveis em gua e possuem dureza, densidade e pontos de fuso baixos, enquanto que os minerais covalentes no moleculares so muito estveis, insolveis em gua e possuem pontos de fuso muito altos, dureza mdia a alta e densidade alta. As substncias covalentes no so condutoras de eletricidade e calor e os cristais so altamente direcionais e normalmente possuem baixa simetria.

3. Ligao Metlica :
a ligao entre tomos de elementos metlicos. Os tomos metlicos tendem a perder eltrons (eletropositivos) e quando se unem entre si, formam uma nuvem eletrnica de eltrons liberados que ficam dispersos no retculo cristalino, sem posies fixas . A atrao entre os tomos metlicos mantida por foras eletrostticas fracas originadas pela movimentao dos eltrons num estado de equilbrio dinmico em que os plos eltricos so continuamente constitudos e neutralizados. Exemplo: metais nativos (Au, Ag, Cu). Caractersticas das substancias metlicas: Nas condies ambientais ocorrem no estado slido (estrutura interna ordenada). Os cristais no so direcionais e normalmente possuem simetria elevada. Dureza baixa a moderada e densidade varivel (existem metais leves e pesados). Pontos de fuso e coeficientes de expanso trmica variveis. Excelentes condutores de eletricidade e calor. Insolveis em gua, porm so solveis em alguns cidos. Quanto tenacidade, so maleveis, scteis e dcteis. Observaes: 1) A ligao metlica pura somente aquela existente entre tomos metlicos iguais. 2) A ligao entre tomos metlicos diferentes considerada intermediria entre a ligao metlica pura e a covalente polar. Exemplo: eletro (liga Au-Ag) e a liga Fe-Ni. 3) A ligao inica fraca considerada intermediria entre a ligao inica e a ligao metlica. Exemplo: Os sulfetos, como a galena PbS e calcopirita CuFeS2 e os xidos, como a hematita Fe2O3, possuem ligao intermediria entre a inica e a metlica.

4. Ligao de van der Waals e ponte de Hidrognio :

A ligao entre partculas ou unidades neutras, como as molculas, ocorre atravs de foras eletrostticas muito fracas, denominadas ligao de van der Waals, provenientes de uma fraca polarizao na ligao covalente (covalente polar) ou pequena concentrao de cargas eltricas residuais na superfcie das molculas (covalente apolar) que pode manter essas unidades unidas. A fraca intensidade da ligao de van der Waals explica grande parte das propriedades fsicas das substncias que apresentam esta ligao, como dureza, densidade e pontos de fuso baixos. A ligao de Van der Waals no muito comum nos minerais, podendo ocorrer em minerais moleculares como o enxofre e o talco, ou em minerais no moleculares como a grafita. Em ambos os casos a ligao de van der Waals normalmente origina direes de clivagem que so regies de fraqueza na estrutura do mineral interligando unidades neutras cujas partculas so ligadas internamente por foras mais fortes (ligao inica e/ou covalente). A fraca ligao entre as camadas de carbono na grafita d origem a excelente clivagem basal deste mineral.

As ligaes intermoleculares (van der Waals) nas substncias covalentes polares so mais fortes que nas substncias covalentes apolares porque a polaridade das molculas nas primeiras mais intensa. Quando o hidrognio est presente nessas substncias, as ligaes intermoleculares normalmente so feitas atravs deste elemento e so denominadas de pontes de hidrognio, mais forte que a ligao de van der Waals. Por exemplo, na estrutura cristalina do gelo cada molcula de gua est ligada a outras 4 molculas atravs da ligao em pontes de hidrognio.

Ligaes Qumicas nas Principais Classes Mineralgicas

a) Elementos Nativos: (1) Metais: Grupo do Ouro Grupo da Platina Grupo do Ferro (2) Semi-metais (metalides): Grupo do Arsnio (3) No-metais: Enxofre Carbono Diamante Carbono Grafita Grupo do Ouro: 1. Quando no combinados com outros elementos, os tomos desses cristais unem-se mediante ligao metlica (fraca); 2. So isoestruturais e constitudos em retculos de face centrada (coordenao 12) isomtricos; 3. Todos so relativamente moles, dcteis, scteis; 4. Excelentes condutores (calor e eletricidade), pontos de fuso baixos e densidades elevadas; 5. Brilho metlico e cores caractersticas: amarelo do ouro, branco da prata, vermelho do cobre. O chumbo cinza no comum. Grupo da Platina: 1. Apenas a platina mais comum; 2. O empacotamento da platina semelhante ao do grupo do ouro (cbico compacto); 3. Os membros do grupo da platina so mais duros e possuem pontos de fuso mais elevados do que os do grupo do ouro; 4. As demais propriedades so semelhantes as do grupo do ouro. Grupo do Ferro: 1. Minerais desse grupo so raros na crosta (Fe nativo mais comum); 2. So isomtricos, mas o empacotamento cbico de corpo centrado; 3. A soluo slida Fe-Ni particularmente caracterstica dos meteoritos de ferro (sideritos) semelhante ao ncleo da Terra.

 Grupo do Arsnio: 1. Minerais desse grupo isoestrutural apresentam propriedades semelhantes sistema hexagonal; 2. Desenvolvem uma clivagem basal; 3. So comparativamente frgeis e piores condutores de calor do que os metais nativos; 4. A estrutura reticular complexa, mas parecida com um empacotamento de coordenao 6. No-metal: 1. As estruturas dos no-metais enxofre, diamante e grafita so muito diferentes dos metais e dos semi-metais; 2. O enxofre comumente ortorrmbico e a cela unitria contm 128 tomos de S, ligados por foras de van der Walls; 3. As estruturas dos dois polimorfos de carbono so bastante diferentes. O diamante forma um empacotamento octadrico, com ligaes covalentes - sistema isomtrico. 4. A grafita, sistema hexagonal, consiste de anis com 6 tomos de carbono, cada 3 arranjados (vrtice) segundo um tringulo equiltero. Trs dos quatro eltrons de valncia = ligao covalente e um = livre para circular (condutividade eltrica). Os anis formam folhas, as quais so ligadas por foras de van der Walls.

b) Sulfetos: 1. Coordenaes octadrica e tetradrica sobre o sulfeto so comuns (PbS, ZnS). Sulfetos com composio mais complexa apresentam coordenao distorcida; 2. Muitos sulfetos apresentam ligaes inicas e covalentes, mas outros podem apresentar caractersticas de ligao metlica (propriedades semelhantes a dos metais). A esfalerita o nico que tem estrutura semelhante ao diamante covalente; 3. Em geral, os sulfetos metlicos so condutores (calor e eletricidade).

c) xidos: 1. O tipo de ligao nas estruturas dos xidos geralmente fortemente inica; 2. Os xidos geralmente so cinza a preto, muito densos; 3. A dureza varivel; 4. Ocorrem como minerais acessrios em rochas gneas e metamrficas e resistem bastante s intempries (gros resistentes em rochas sedimentares); 5. Ao lado dos hidrxidos e argilominerais, constituem importantes fases minerais em solos. d) Halides: 1. Os ons Cl, Br, F e I so grandes, e quando se combinam com ctions de baixa valncia e relativamente grandes, ambos se comportam como se fossem corpos perfeitamente esfricos. 2. Mais alta simetria possvel; 3. So exemplos de mecanismos inicos puros de ligao; 4. Dureza relativamente baixa, pontos de fuso moderados a altos; 5. Maus condutores de calor e eletricidade (quando slidos).

e) Carbonatos: 1. Embora a ligao C-O nos carbonatos (CO3 2-) seja forte (covalente), em presena do on hidrognio torna-se instvel, produzindo CO2 e H2O. Ligaes inicas prevalecem entre o (CO3 2-) e os metais. 2. Os minerais carbonatos apresentam dureza baixa (facilmente riscados pela lmina de um canivete); 3. A densidade tambm baixa; 4. Solues slidas nos grupos isoestruturais so comuns, de modo que nos carbonatos so freqentes composies envolvendo os ctions bivalentes Ca, Mg, Fe, Mn, Sr, Ba, Zn e Pb; 5. Os minerais carbonatos so, em geral, anidros, mas h fases hidratadas especialmente de Cu.

f) Sulfatos: Grupos aninicos (SO4)2- so as unidades estruturais fundamentais dos minerais sulfatos. 1. A estrutura estvel do (SO4)2- consiste de on S6+ coordenando 4 O2- = coordenao tetradrica. 2. Soluo slida envolvendo Ba, Sr e Pb usual; 3. Os minerais apresentam dureza baixa e aqueles de Ba e Pb so relativamente densos.

g) Fosfatos: 1. Semelhante ao (SO4)2-, o on P5+ coordena 4 O2- em um arranjo tetradrico; 2. ons pentavalentes de arsnio (arseniatos) e vandio (vanadatos) podem substituir o fsforo (soluo slida).

Bibliografia
Notas das Aulas Apostila Minerais formadores de Rochas Professora Glucia Queiroga Prof. Dr. Marcio Dias Santos, Faculdade de Geologia, IG/UFPA Mineralogia Qumica Prof. Wanilson Luiz Silva Unicamp-IG-DGRN Mineralogia Sistemtica I WWW.GOOGLE.COM WWW.PASSEIDIRETO.COM