DEFINICIN DE CIDOS Y BASES SEGN ARRHENIUS

En 1887 Svarne Arrhenius dio un gran paso hacia el esclarecimiento de la

importante pregunta: qu factores determinan si un compuesto es un cido o una
base? Sugiri que los cidos son compuestos neutros que se ionizan al
disolverse en agua. produciendo iones H+ y un ion negativo correspondiente.
Segn el modelo, el cloruro de hidrgeno es un cido, porque se ioniza al
disolverse en agua y forma iones hidrgeno, H, y cloruro, Ci- (Fig. 11.1). Esta
solucin acuosa se llama cido clorhdrico y se suele representar por HCI(ac).
g ac ac
HCL H Cl
+
+

FIGURA 11.1 En el modelo de Arrhenius se supone que el HCI se disocia en
sones W y
CI- al disolverse en agua.

Arrehenius deca que las bases son compuestos neutros, que se disocian en agua
formando iones OH- e iones positivos. La NaOH es una base de Arrhenius. porque
se disocia en agua formando los iones hidrxido u oxhidrilo OH

, y sodio Na
+

s ac ac
NaOH Na OH
+
+
Por lo anterior, un cldo de Arrhenius es cualquier sustancia que se ioniza al
disolverse en agua y produce H, o ion hidrgeno. Una base de Arrhenius es
cualquier sustancia que produce ion es OH-, u oxhidrilo, cuando se disuelve en
agua. 1ntre los cidos de Arrhenius estn compuestos como el [HCI, HCN y ,
2 4
H SO porque se ionizan en agua y producen el ion H. Entre las bases de
Arrhenius estn, sin limitarse , los Compuestos inicos que contienen el ion OH-,
como NaOH, KOH y Ca(OH)2.
en conclusin:
-
cido para Arrhenius: una sustancia que en disolucin acuosa disocia
iones H
+
:
HA

A
-
+ H
+

-
El cloruro de hidrgeno y el cido ntrico presentan esta propiedad:
HCl

Cl
-
+ H
+

y HNO
3

NO
3

-
+ H
+

-
Para Arrhenius, las bases:
-
son compuestos que al disolverse en agua dan lugar a iones hidrxido OH
-

BOH

B
+
+ OH
-

Son ejemplos de bases:
NaOH

Na
+
+ OH
-

y Ca(OH)
2

Ca
2+
+ 2 OH
-

Los cidos y las bases conducen la corriente elctrica. Se ha comprobado
experimentalmente que el agua pura (que no es buena conductora de la
electricidad) conduce la corriente elctrica cuando se disuelve en ella un cido o
una base.

pregunta repaso
Diga si los Siguientes compuestos son cidos o bases de Arrhenus: HNO3,
Mg(OH)2, HC2H302
HNO3(ac) -. H4(ac) N03(ac)
Mg(OH)2(s) -- Mg2(ac) + 2 0H(ac)
11C2H302(ac) H,0, W(ac) + C2H1O2iac

DEFINICIN DE CIDOS Y BASES SEGN BRONSTED-LOWRY
Johannes Bronsted y Thomas Lowry propusieron en 1923, en forma
independiente, un conjunto ms poderoso de definiciones de cidos y bases. El
modelo de Brnsted, o de BrnstedLowry. se basa en la hiptesis que los cidos
ceden, dan o donan iones H a otro ion o molcula, que acta como base. Segn el
modelo, el HCI no se disocia en agua para formar iones H
+
y Cl
-
. En lugar de ello
se transfiere un ion H
+
del HCI a una molcula de agua para formar
3
H O
+
ion
hidronio y un ion CI, como se ve en la figura
2 3 ac ac ac
HCL H O H O Cl
+
+ +


FIGURA 11.2 En el modelo de Bronsted se supone que las molculas de HCI ceden un ion
H
+
a las molculas de agua y forman iones ,O y C[ cuando el HCI se disuelve en el agua.
Como es un protn, el ion H
+
es varios rdenes de magnitud ms pequeo que el tomo
ms pequeo. Esto da como resultado que la carga en un ion H
+
aislado se distribuya en
un espacio tan pequeo, que ese ion es atrado hacia cualquier fuente de carga negativa
que haya en la solucin. As, en el mismo instante en que se crea un ion H
+
en una
solucin acuosa, se enlaza al tomo electronegativo de oxgeno de una molcula de agua.
En consecuencia, el modelo de Bronsted, en el que los iones H
+
son transferidos de un ion
o molcula a otro, parece ms razonable que el modelo de Arrhenius, donde se supone
que los iones H existen en solucin acuosa.
Sin embargo. aun el modelo de Brnsted es ingenuo. Cada ion que dona un cido al
agua, en realidad se enlaza con 4 molculas vecinas de agua,
figura 11.3. Una frmul a ms real de la sustancia que se produce cuando un cido pierde
un ion H es, por consiguient e, H(H2O)4 o H904. Sin embargo, para todo fin prctico se
puede representar esta sustancia como ion H1O.

FIGURA : Estructura del ion
2 4
( ) H H O
+
que se forma cuando un cido reacciona con el
agua. Para fines prcticos se puede considerar que el ion
3
H O
+

El HCI funciona como donador de ion H
+
y el
2
H O como aceptor de ion H
+
. De esta
manera, un cido de Brnsted es cualquier sustancia (como el H) que puede donar un ion
H
+
a una base. Una base de Brnsted es cualquier sustancia (como el
2
H O) que puede
acepar un ion H
+
de un cido.
Hay dos formas de dar nombre al ion H. Algunos lo llaman ion hidrgeno, y otros lo llaman
protn. Por canto, a los cidos Brnsted se les flama donadores de ion hidrgeno, o don
adores de protn. Las bases de Bronsted son aceptores de ion hidrgeno o aceptores de
protn.
De acuerdo con el modelo de Bronsted, las reacciones entre cidos y bases siempre
implican la transferencia de un ion H
+
de un donador de protones a un aceptor de
protones.
Los cidos pueden ser molculas neutras.
3 4 ac ac ac
acido base
HCL NH CL NH
+
+ +
Tambin pueden ser iones positivos,
4 3 3 ac ac ac
Acido base
NH OH NH H O
+ +
+ +
o iones negativos g
2
2 4 2 4 3 ac l ac
base Acido
H PO H O HPO H O
+
+ +
se pueden identificar las bases de Bronsted por sus estructuras de Lewis .segn el
modelo de Bronsted. una base es cualquier ion o molcula que puede aceptar un protn
.para comprende lo que esta definicin implica, examinemos como la base prototipo que
es el ion OH

acepta un protn
. H O H H O H
+
+
la nica forma de aceptar un ion H
+
es formar con el un enlace covalente . para eso ,
como el ion H
+
no tiene electrones de valencia. la base debe proporcionar los electrones
necesarios para formar el enlace. por lo anterior , solo los compuestos que tienen pares
de electrones de valencia ni enlazados pueden actuar como aceptores de protones H
+
, es
decir como la base de Bronsted . por EJEMPLO todos los siguientes compuestos pueden
actuar como base de Bronsted , porque todos contienen pares de electrones no
enlazados.






en el modelo de Bronsted entra cualquier ion o molcula que contiene uno o ms pares
de electrones de valencia no enlazados .hay muchas molculas e iones que cumplen con
esta definicin de base de Bronsted , y relativamente pocas, como las que se ven abajo ,
que no lo hacen . las sustancias que no se comportan como base de Bronsted no tiene
pares de electrones no enlazados .

10.10 IONIZACION DE LOS ELECTROLITOS DEBILES.

La constante de ionizacin de un cido dbil. Segn ARRHENIUS, en las soluciones de
solutos ligeramente ionizados, el cambio de su conductividad equivalente con la
concentracin, se debe mayormente, a un cambio en su ionizacin parcial. As, sugiri
Arrhenius, que el grado de disociacin () de un electrlito dbil tal como cido
actico podra ;ser calculado a partir de la medicin de la conductividad equivalente (A)
del electrlito a una determinada concentracin C y su conductividad equivalente al lmite
a dilucin infinita (
0
A ), que es cuando su concentracin tiende a cero. En esta forma, a
una determinada concentracin C, se tiene .
0
A
A
o =
En una solucin de un electrlito dbil existe un equilibrio entre las formas Inicas y
molecular de la sustancia, tal que la Ley de Accin de las Masas se puede aplicar a
semejante caso. Si representamos a un cido dbil por HA, su ionizacin parcial en el
agua se puede expresar por la ecuacin qumica siguiente:
2 3
HA H O H O A
+
+ +
en la cual A

simboliza el anin producido por el cido. En este caso, la expresin general

de la constante de equilibrio en funcin de las actividades, es la siguiente:
3
2
.
.
A
H O
a
HA H o
a a
K
a a
+

=


La actividad del agua en soluciones diluidas es prcticamente constante, tal que puede ser
reemplazada en la expresin anterior por una constante. Pues bien, el producto de esta
constante y la constante
a
K da otra constante ante denominada Ki, que es la constante
de ionizacin de un cido dbil. En esta forma, la constante de equilibrio de la reaccin
3
.
A
H O
i
HA
a a
K
a
+

=

Pero los valores de las actividades de los componentes de las soluciones diluidas de cidos
dbiles difieren slo ligeramente de sus concentraciones.
tal que sustituyendo actividades por concentraciones molares y representando la
concentracin en moles/litro de cada soluto por su smbolo entre corchetes, segn
costumbre, de modo que, por ejemplo, [
3
H O
+
] quiere decir se puede cambiar la
expresin anterior por
3
H O
C
+
se puede cambiar la expresin por:
| |
3
i
H O A
K
HA
+
( (

=
El ion hidrgeno H+ est en realidad unido a una molcula de agua formando el ion
hidronio
3
H O
+
pero a no ser que se quiera remarcar el papel del solvente en el
mecanismo de la ionizacin, en bien de la sencillez se acostumbra sustituir el smbolo
3
H O
+
por H+, lo que simplifico, el manejo de la expresin de equilibrio y la escritura de las
expresiones matemticas relacionadas con el equilibrio inico. En esta forma tenemos la
expresin definitiva siguiente de la constante de ionizacin de un cido dbil.

| |
i
H A
K
HA
+
( (

=

10.11 LA JONIZACION DE UNA BASE DEBIL.
Para representar a una base dbil se usa de comn la frmula BOH. No obstante, como el
amonaco y sus derivados orgnicos constituyen la mayora de las bases dbiles, otros
autores usan la frmula RNH2, donde R puede significar el tomo de hidrgeno del
amonaco o un radical orgnico. Segn esto ltimo, la ionizacin de una base dbil est
representada por la ecuacin siguiente:
2 2 3
RNH H O RNH OH
+
+ +
y en el caso especial del amonaco:
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +

Sus constantes de ionizacin sern

| |
3
2
i
RNH OH
K
RNH
+
( (

=

| |
4
3
i
NH OH
K
NH
+
( (

=

usando un raciocinio idntico que para los cidos dbiles. Rigen tambin el clculo del
grado de disociacin sirvindose de las conductividades equivalentes y el clculo de la
constante de ionizacin por la Ley de la Dilucin de Ostwald.
Una base dbil se ionizar, sea cual fuere su concentracin, en tal proporcin que siempre
se verificar su Ki que es una caracterstica de la base dbil. Tambin su constante de
ionizacin se mantiene lo mismo en soluciones de la base sola, de la base dbil en
presencia de una base fuerte tal como NaOH, o una sal del mismo catin de la base dbil.

(1 MAZZO R. : P.ARXHRD R., La solubilidad del acetato de sodio en el ua y el Principio de
Le Chatelier; pg. 630, setiembre 1072, .1. Chem. Edue.



10.14 LA IONIZACION DEL AGUA.
El agua puede considerarse como una base y como un cido, ya que por la reaccin con un
cida puede aceptar protones y donarlos por reaccin con una base. La ligera ionizacin
del agua en iones hidronio y oxidrilo es de la ms grande importancia. Desde que la
concentracin en el equilibrio del ion hidronio en agua pura a 25C, es de 1 mol en 10
millones de litros de agua, slo una molcula de 550 millones est ionizada. Algunas
cuantas molculas de agua transfieren protones a otro nmero igual de molculas de la
misma, dando origen al equilibrio siguiente:
2 2 3
H O H O H O OH
+
+ +
Puesto que
3
. H O y OH
+
son muy fuertes como cido y como base, jams podrn existir al
mismo tiempo en concentraciones altas. La constante de equilibrio de la ionizacin del
agua se representa por
3
2
2
.
OH
H O
a
H o
a a
K
a
+

=
Por su ionizacin pequesima, la actividad del agua no ionizada restante puede
considerarse constante. Ahora, si esta constante al cuadrado se multiplica por la
constante Ka, el conjunto da otra constante Kw llamada constante del producto inico del
agua. As, reemplazando las actividades por concentraciones en soluciones diluidas y
usando H
+
en vez de
3
H O
+
tenemos finalmente
w
K H OH
+
( ( =


El producto jnico del agua fue formulado por
NERNST en 1889. Sabemos de la Geometra Analtica,
que una funcin en la cual producto de ambas
variables es una magnitud constante, est
representada por una hiprbola equiltera. Se ve
entonces que, a. medida que aumenta [H+), es decir
para grandes valores de la abscisa, el valor de OH

no se anula, sino de que tiende asintticamente a cero. Anlogamente, por mucho que
crezca la. basicidad, es decir OH

, siempre se tendr un valor finito para H+.

El valor de K es una funcin de la temperatura. A 25C es aproximadamente de
14
1 10 x


Como en el agua pura, la concentracin del ion H+ debe ser igual a la concentracin del
ion [OH], cada uno debe poseer el valor de
7
1 10 x

moles/litro, a fin de satisfacer el
valor de
w
K es de
14
0.68 10 x


El equilibrio entre los iones hidronio y oxhidrilo prevalece en cualquier solucin acuosa,
sea cida, alcalina o neutra, pese a la presencia d otros solutos. Si el producto [H+) [OH)
es constante a una temperatura dada, es claro que el aumento de una de las dos
concentraciones requiere la disminucin en la otra. Si los iones hidronio u hidroxilo del
agua se retiran por su unin con cualquier otro ion, ms agua se ionizar para restablecer
el equilibrio, pero ya [H+J y [OH] no sern iguales.
Ejercido 10.24 Calcular la concentracin del ion oxidrilo en una solucin acuosa de HCI
0.010 M, a 25C.
El cido clorhdrico es un electrlito fuerte, tal que se encuentra completamente ionizado
en solucin acuosa, por lo que se deduce que !a concentracin del ion hidronio en la
solucin acuosa del problema debe ser tambin 0.010 moles/litro. Sustituyendo ahora
esta concentracin jnica en la expresin de la constante del producto inico del agua),
podemos calcular la concentracin del ion oxhidrilo.

H OH
+
( (

=
14
1 10 x


0.010 OH

(

=
14
1 10 x


OH

(

=
14
12
2
1 10
1 10
1 10
x
x
x

=
(

moles/litro

Ejercicio 10.25 Calcular la concentracin del ion hidronio en una solucin. acuosa 0.0025
M de KOH, a 25C.
El KOH es tambin un electrlito fuerte, tal que e encuentra completamente ionizado en
solucin acuosa, por lo que se deduce que la concentracin del ion oxidrilo en sta debe ser
tambin 0.0025 moles/litro. Sustituyendo ahora la Concentracin inica ltima en la
expresin de la constante del producto inico del agua, podemos obtener La concentracin
del ion hidronio en la solucin.
H OH
+
( (

=
14
1 10 x


| | 0.0025 H
+
(

=
14
1 10 x


H
+
(

=
14
2
1 10
0.25 10
x
x

(

=
12
4 10 x

moles/litro


El pH COMO MEDIDA DE LA CONCENTRACIN DE IONES

el manejo de las concentraciones de
3
H O
+
y OH

en soluciones acuosas se puede dificultar, por

ser tan grande el intervalo de esas concentraciones. Las soluciones que se manejan normalmente
en el laboratorio tienen concentraciones de iones
3
H O
+
o de OH- hasta de 0.1 M o tan pequeas
como
14
1 10 x

M. Por tanto, esas concentraciones tienen un intervalo de 14 rdenes de magnitud. La
mejor manera de encuadrar el factor de
14
10 que separa un extremo del intervalo del otro es que se
puede comparar con la diferencia entre 3 centavos de dlar y la deuda nacin al de Estados Unidos,
de 3,000,000,000,000 de dlares, o la diferencia entre el radio de un tomo de oro y una distancia de
13 kilmetros.
S. P L. Srenson. bioqumico dans, propuso en 1909 una forma de evitar el problema, cuando
trabajaba en un laboratorio de la Cervecera Carlsberg. con objeto de aplicar mtodos cientficos
para estudiar las reacciones en la fermentacin de la cerveza. Al encarar la tarea de trazar grficas
de la actividad de la malta en funcin de la concentracin de iones,
3
H O
+
, Srcnson sugiri el uso
de los logaritmos para condensar el intervalo de concentraciones de
3
H O
+
y y 0H, en una escala
ms cmoda. Por definicin, el logaritmo de un nmero es la potencia a la que se debe elevar una
base para obtener ese nmero. Por ejemplo, el logaritmo base 10 de
7
10

es -7.
log(l07) = 7
Como las concentraciones de los iones
3
H O
+
yOH

en soluciones acuosas suelen ser menores

que 1M , sus logaritmos son nmeros negativos. Al considerar que los nmeros positivos son ms
cmodos, Srenson sugiri cambiar signo del logaritmo despus de haberlo calculado. As introdujo
el smbolo p para indicar el negativo del logaritmo de un nmero. Por lo anterior, pH es negativo del
logaritmo de las concentracin de iones
3
H O
+

3
pH Log H O
+
( ~



Sin embargo, esta ecuacin slo es vlida para soluciones muy diluidas. de cido
en agua pura. La mayor pune de las soluciones que se usan en el laboratorio no
cumplen con cale criterio, por lo que slo se puede usar la ecuacin anterior para
calcular el pH aproximado de soluciones reales. Al ser aproximaciones los valores
de pH obtenidos con este clculo, se mencionan cuando mucho con dos. dgitos
despus del punto decimal. En este libro, los. valores calculados de pH slo se
manejarn con un dgito despus del punto decimal. Sin embargo, los. valores de
pH medidos. experimentalmente. con un potencimetro. pueden dar resultados
con exactitud de dos dgitos. despus del punto decimal.
De igual manera. el p0H es una aproximacin del logaritmo negativo de la
concentracin de iones OH-.

pOH Log OH

( ~



potencial de hidrogeno (pH)
en soluciones que presentan pequea cantidad de Soluto (soluciones diluidas) se suelen
presentar las siguientes concentraciones molares
3.2 8.8 10.2
10 ,10 ,10

, etc. que
matemticamente son correctas, pero muy Pequeas y comprensin es compleja. En 19O9
el bioqumico dans Soren Peer Lauritz Sorensen, cuando trabajaba en la fermentacin de
la cerveza, propuso que se ernplear el nmero del exponerte para expresar la acides . la
escala de acidez de Sorensen se conoci luego como la escala del pH, el pH permite
expresar de forma practica la concentracin del ion hidrogeno. se usa en soluciones diluidas
en donde la concentracin molar del soluto es <1 M

- Matemticamente se expresa de la siguiente manera :

pH Log H
+
( ~

10
pH
H
+
( =


Donde se observa que :
inversa
pH H
+
(


es decir ,a mayor concentracin del ion hidrogeno (solucin ms acida) menor pH , Para
agua pura a
0
25 C
7
1, 0 10 H x
+
( =

, entonces pH =7
- en forma similar se establece el potencial de iones hidroxilo pOH ,que se define asi

pOH Log OH

( ~

10
pOH
OH

( =


en donde se observa que
inversa
poH OH

(


E

























http://www.youtube.com/watch?v=BMPTAPildUI
http://www.youtube.com/watch?v=sDwQhESdr_0