` DOUAI, NANTES DES ECOLES DES MINES DALBI, ALES,

CONCOURS COMMUN 2005

Epreuve de PhysiqueChimie
(toutes li` eres)

Jeudi 19 mai 2005 de 08h00 ` a 12h00

Bar` eme indicatif : Physique environ 2/3 Chimie environ 1/3 Instructions g en erales : Les candidats doivent v erier que le sujet comprend 12 pages num erot ees 1/12, 2/12, . . ., 12/12. La derni` ere page (feuille annexe) est a ` d ecouper et a ` joindre a ` la copie. Les candidats sont invit es a ` porter une attention particuli` ere a ` la r edaction : les copies illisibles ou mal pr esent ees seront p enalis ees. Les candidats colleront sur leur premi` ere feuille de composition l etiquette a ` code barre correspondante. Toute application num erique ne comportant pas dunit e ne donnera pas lieu a ` attribution de points. Les di erents exercices sont ind ependants et peuvent etre trait es dans lordre choisi par le candidat. Il prendra toutefois soin de bien num eroter les questions.

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Physique

A. Optique
1) D enir le stigmatisme et laplan etisme dun syst` eme optique centr e. 2) On consid` ere un miroir sph erique concave de centre C et de sommet S . Un objet AB assimilable a ` un segment est plac e perpendiculairement ` a laxe optique, lextr emit eA etant situ ee sur cet axe. ere Construire, dans le cadre de lapproximation de Gauss, limage A B de AB sur la premi` gure donn ee en annexe. La construction seectuera a ` laide de deux rayons emis par B , lun passant par C , lautre par S et on justiera la trajectoire de chacun. 3) Etablir a ` laide de cette construction les formules suivantes de conjugaison avec origine au sommet : 1 2 1 + = SA SA SC 4) En d eduire lexistence dun foyer objet F et dun foyer image F et pr eciser leurs positions relatives par rapport a ` S et C . On consid` ere a ` pr esent le t elescope de Cassegrain constitu e de deux miroirs sph eriques M1 et M2 . Le miroir M1 est concave avec une ouverture a ` son sommet S1 ; M2 est convexe, sa face r e echissante tourn ee vers celle de M1 . On observe a ` travers ce t elescope un objet AB dont lextr emit e A est situ ee sur laxe optique. Lobjet etant tr` es eloign e les rayons issus de B qui atteignent le miroir M1 sont quasiment parall` eles et forment avec laxe optique langle . Apr` es r eexion sur M1 , ces rayons se r e echissent sur M2 et forment une image nale A B situ ee au voisinage de S1 .
M1 M2

F2

F1

S2

S1

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5) Eectuer les constructions g eom etriques des images interm ediaires A1 B1 de AB par M1 et nale A B sur la deuxi` eme gure donn ee en annexe. 6) On d esigne par f1 et f2 les distances focales compt ees positivement, des deux miroirs M1 et eparant les deux miroirs. M2 (f1 = F1 S1 , f2 = F2 S2 ) et par D = S2 S1 la distance s ee dans le plan de S1 . Exprimer D en fonction de f1 , f2 pour que limage nale A B soit situ Simplier cette expression lorsque f1 f2 . 7) D eterminer dans ces conditions, la taille de limage interm ediaire A1 B1 en fonction de et f1 . En d eduire celle de limage nale A B en fonction de , f1 et f2 . Simplier cette expression lorsque f1 f2 . 8) Application num erique : Calculer A1 B1 et A B pour = 103 rad, f1 = 40 cm et f1 /f2 = 20.

B. Electricit e
Un circuit electrique est compos e dune r esistance R, dune bobine dinductance pure L et dun condensateur de capacit e C . Ces dip oles sont dispos es en s erie et on soumet le circuit a ` un echelon de tension U (t) de hauteur E tel que U (t) = 0 E pour t < 0, pour t 0.

Les choix du sens du courant i dans le circuit et de la plaque portant la charge q du condensateur sont donn es sur la gure ci-dessous. R 1 . On pose = et 0 = 2L LC
R L +q C q

U ( t)

9) Expliquer simplement pourquoi a ` t = 0 la charge q et le courant i sont nuls. 10) Etablir l equation di erentielle v eri ee par la charge q (t) du condensateur pour t > 0. Pr eciser, en les justiant soigneusement, les valeurs initiales de la charge q (0+ ) et de sa d eriv ee + dq/dt(0 ). Le circuit pr esente di erents r egimes suivant les valeurs de R, L et C . On suppose, dans la suite, la condition 0 > r ealis ee. 11) Montrer que lexpression de la charge pour t > 0 peut se mettre sous la forme q (t) = (A cos t + B sin t) et + D, o` u on d eterminera , A, B et D en fonction de C , E , 0 et .
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12) Exprimer le courant i(t) dans le circuit pour t > 0 en fonction de C , E , 0 et . 13) Donner lallure des courbes q (t) et i(t). Quelles sont leurs valeurs a ` la n du r egime transitoire ? Justier par des consid erations simples ces valeurs atteintes. 14) D eterminer l energie totale EG fournie par le g en erateur ainsi que l energie ELC emmagasin ee dans la bobine et le condensateur a ` la n du r egime transitoire en fonction de C et E . En d eduire l energie dissip ee par eet Joule dans la r esistance. Ces r esultats d ependent-ils du r egime particulier dans lequel se trouve le circuit ? Interpr eter le r esultat paradoxal qui appara t dans le cas limite R 0.

C. M ecanique
Une station spatiale est sur une orbite circulaire autour de la Terre. Son mouvement est etudi e dans le r ef erentiel g eocentrique K , dorigine O consid er e comme galil een. La station est, dans cette partie, assimil ee a ` un point S de masse MS , rep er e par le rayon vecteur R = OS . 15) Enoncer le principe dinertie en rappelant la d enition dun r ef erentiel galil een. D enir le r ef erentiel g eocentrique. Sur quelle echelle de temps ce r ef erentiel peut-il etre consid er e comme approximativement galil een ? 16) D enir le moment cin etique L de la station S par rapport a ` lorigine O du r ef erentiel. Montrer que ce vecteur forme une constante du mouvement. 17) D eduire que le mouvement du satellite seectue dans un plan que lon d enira a ` partir de L . 18) Montrer dautre part, que le mouvement circulaire du satellite seectue avec un vecteur vitesse angulaire constant et dirig e suivant L . 19) Exprimer en fonction de la masse de la Terre, MT , de la constante de gravitation universelle, G et du rayon R. 20) La station spatiale internationale en construction depuis 1998 est situ ee a ` une altitude denviron 400 km. Calculer sa p eriode de rotation T . Donn ees : Rayon terrestre moyen RT = 6400 km. Acc el eration de la pesanteur a ` la surface du globe g0 = 9,8 m s2 .

La station spatiale est en rotation synchrone autour de la Terre ; elle tourne sur elle-m eme avec un vecteur vitesse angulaire identique a ` celui de son mouvement orbital, . On d esigne par K le r ef erentiel li ea ` la station. Lorigine de ce r ef erentiel est situ e au centre de masse, S , de la station. Laxe Sx est dirig e suivant R , laxe Sz est port e par le moment cin etique L et laxe Sy compl` ete le tri` edre orthonorm e. Dans ce r ef erentiel, un corps ponctuel M , de masse m, est en mouvement dans le plan Sxy . Il est rep er e dans la station par le rayon vecteur r = SM .

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M y r S R MT

21) Pourquoi le r ef erentiel K nest-il pas galil een ? 22) D enir le point co ncident a ` M et donner son acc el eration a e (M ) en fonction de r , R et . En d eduire la force dinertie dentra nement f e exerc ee sur la masse m dans K . 23) Si la particule M est anim ee dune vitesse v dans K , quelle force dinertie suppl ementaire lui est appliqu ee ? Exprimer cette force en fonction de m, et v.

La particule se trouvant dans le voisinage proche de la station, lin egalit er R sera toujours v eri ee dans la suite du probl` eme. ` laide dun d 24) A eveloppement limit e arr et e au premier ordre en r/R, montrer que la force dattraction gravitationnelle quexerce la Terre sur le corps M s ecrit F = m 2 ( R + r 3x u x ).

25) Le corps M est une balle quun cosmonaute lance en direction de la Terre avec la vitesse relative v 0 = v0 u x (v0 R) dans K depuis lorigine S de ce r ef erentiel. Etablir l equation du mouvement dans K de la balle sous la forme de deux equations di erentielles pour les variables x et y .

o` u u x est le vecteur unitaire port e par laxe Sx et (x, y ) sont les coordonn ees de r dans K . On rappelle que (1 + x) 1 + x lorsque |x| 1.

26) Int egrer ces equations, montrer que la trajectoire suivie est une ellipse et d eterminer sa p eriode de parcours.

D. Pompe ` a chaleur
Une pompe a ` chaleur eectue le cycle de Joule invers e suivant : Lair pris dans l etat A de temp erature T0 et de pression P0 est comprim e suivant une adiabatique quasi statique (ou r eversible) jusquau point B o` u il atteint la pression P1 . Le gaz se refroidit a ` pression constante et atteint la temp erature nale de la source chaude, T1 , correspondant a ` l etat C .
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 Lair est ensuite refroidi dans une turbine suivant une d etente adiabatique quasi statique (ou r eversible) pour atteindre l etat D de pression P0 . Le gaz se r echaue enn a ` pression constante au contact de la source froide et retrouve son etat initial A.
T1

A T0

On consid` ere lair comme un gaz parfait de coecient isentropique = 1,4. On posera = 1 1 et a = P1 /P0 . Pour les applications num eriques, on prendra : T0 = 283 K(10 C), T1 = 298 K(25 C) a = 5, R = 8,31 JK1 mol1 (constante des gaz parfaits).

27) Repr esenter le cycle parcouru par le uide dans un diagramme de Clapeyron (P, V ). 28) Exprimer les temp eratures TB et TD en fonction de T0 , T1 , a et . Calculer leurs valeurs. 29) D enir lecacit e e de la pompe a ` chaleur a ` partir des quantit es d energie echang ees au cours du cycle. Montrer quelle sexprime seulement en fonction de a et . Calculer sa valeur. 30) Quelles doivent etre les transformations du uide si on envisage de faire fonctionner la pompe a ` chaleur suivant un cycle de Carnot r eversible entre les temp eratures T0 et T1 ? Etablir lexpression de son ecacit e er en fonction de T0 et T1 . Calculer sa valeur. 31) Comparer les valeurs obtenues pour e et er . Interpr eter la di erence observ ee. 32) Donner lexpression de lentropie cr e ee, si , pour une mole dair mise en jeu dans le parcours du cycle de Joule invers e, en fonction de x = T0 a /T1 , R et . Etudier le signe de cette expression pour x 0. Calculer sa valeur. 33) La pompe a ` chaleur envisag ee est utilis ee pour chauer une maison. f = 20 kW, calculer la Sachant quen r egime permanent les fuites thermiques s el` event a ` Q puissance m ecanique du couple compresseurturbine qui permet de maintenir la maison a ` temp erature constante.
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Chimie : autour des oxydes dazote

Les oxydes dazote sont souvent consid er es comme des mol ecules nuisibles. Le monoxyde dazote NO et le dioxyde dazote NO2 par exemple, sont des gaz toxiques qui contribuent largement a ` la pollution atmosph erique. Produit dans les moteurs a ` combustion interne, le monoxyde dazote soxyde rapidement dans lair en dioxyde dazote. Ces rejets dans latmosph` ere sont a ` lorigine de la pollution photochimique, de la formation des pluies acides et de la destruction de la couche dozone. La mol ecule de NO na cependant pas que des eets ind esirables. Des d ecouvertes r ecentes en m edecine ont montr e ses implications dans un tr` es vaste domaine de fonctions biologiques telles que le contr ole de la circulation sanguine, la r egulation de lactivit e du cerveau ou celui du syst` eme immunitaire.

E. Structures electroniques
34) Donner les structures electroniques des atomes dazote, N (Z = 7) et doxyg` ene, O (Z = 8), dans leur etat fondamental. Lequel de ces deux el ements est le plus electron egatif ? 35) Le diazote, N2 , constituant principal de latmosph` ere, est un gaz incolore. Donner la structure de Lewis de cette mol ecule. 36) Sachant que la mol ecule de protoxyde dazote, N2 O, poss` ede un moment dipolaire = 5,6 31 10 C m, montrer quaucune des deux formes de Lewis suivantes de la mol ecule ne peut rendre compte a ` elle seule de la valeur de son moment dipolaire.

N N O

N N O

Expliquer alors pourquoi, la structure r eelle de la mol ecule est repr esent ee par une superposition des deux formes pr ec edentes. Donn ees : les longueurs des liaisons dans la mol ecule sont proches de 120 pm, la charge el ementaire e = 1,602 1019 C.

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F. Solutions aqueuses et oxydor eduction

37) Donner le nombre doxydation de lazote dans chacun des oxydes dazote suivants : NO 3 , NO2 , HNO2 et NO. acido-basique Equilibre Lacide nitreux, HNO2 , et lion nitrite, NO 2 , forment un couple acido-basique de pKa = 3,3. 38) Ecrire l equation bilan de la r eaction d equilibre acido-basique de lacide nitreux sur leau. Exprimer sa constante d equilibre en fonction des concentrations des esp` eces mises en jeu. 39) Donner le diagramme de pr edominance de HNO2 et NO 2 en fonction du pH. 40) Lors du dosage par conductim etrie de lacide nitreux par de la soude concentr ee, on observe, avant le point d equivalence, une croissance quasi lin eaire de la conductivit e en fonction du volume de soude vers e, puis, apr` es l equivalence, une autre variation lin eaire plus importante que la pr ec edente. Interpr eter ces faits. Equilibre de dismutation de NO2 41) Ecrire la demi- equation de transfert electronique et relation de Nernst correspondante pour le / NO couple oxydo-r educteur NO 2(g) . 3(aq) 42) En pr esence deau le dioxyde dazote peut se dismuter en ions nitrates, NO 3 et en nitrites suivant la r eaction
+ 2NO2(g) + H2 O( ) NO 3(aq) + NO2(aq) + H(aq) .

Equilibrer l equation bilan de cette r eaction de dismutation. Exprimer sa constante de r eaction K en fonction de la pression partielle, PNO2 en bar, du dioxyde dazote et des concentrations des esp` eces en solution aqueuse. Calculer, a ` partir des donn ees, la valeur de K a ` 25 C. Cette r eaction est a ` lorigine de la formation des pluies acides. 43) Une atmosph` ere de pression totale 1 bar, charg ee en dioxyde dazote, se trouve en equilibre avec une eau de pH = 4, lacidit e provenant de la r eaction de dismutation de NO2 dans leau. D eterminer la pression partielle, PNO2 en bar, du dioxyde dazote. En d eduire la fraction molaire, xNO2 , du dioxyde dazote contenue dans latmosph` ere. Donn ees : 2,3RT /F = 0,06 V a ` 25 C. Potentiels standards doxydo-r eduction a ` 25 C et pH = 0 : E 0 (NO 3(aq) /NO2(g) ) = 0,83 V E 0 (NO2(g) /NO 2(aq) ) = 0,85 V.

Conductivit es limites molaires ioniques a ` 25 C en S cm2 /mol : H3 O+ Na+ OH NO 2 349,6 50,10 199,1 71,8

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G. Cin etique de d ecomposition du t etroxyde dazote

Le t etroxyde dazote se d ecompose en phase gazeuse en dioxyde dazote suivant la r eaction globale N2 O4 2NO2 44) En supposant que la r eaction corresponde a ` un acte el ementaire, indiquer linuence de la concentration sur la vitesse de d ecomposition. D eterminer, dans cette hypoth` ese, lexpression th eorique de la concentration [N2 O4 ] dans le r eacteur en fonction du temps t, de la concentration initiale [N2 O4 ]0 et de la constante de vitesse k de la r eaction. En r ealit e, il appara t que la vitesse de r eaction d epend non seulement de la concentration en r eactif mais aussi de la concentration totale des esp` eces gazeuses pr esentes dans lenceinte ou, ce qui revient au m eme, de la pression totale. Ceci se manifeste, en particulier, par un changement de lordre global de la r eaction qui peut passer de un a ` deux lorsque la pression totale P varie. Ce comportement assez fr equent dans les r eactions unimol eculaires en phase gazeuse sexplique a ` laide du m ecanisme de LindemannHinshelwood suivant
2 N2 O N2 O4 + M 4 +M

k 2 k

1 2NO2 N2 O 4

Dans ces di erentes etapes M d esigne une mol ecule quelconque (r eactif, produit ou toute autre esp` ece gazeuse pr esente dans lenceinte). N2 O est une mol e cule de t etroxyde dazote qui a 4 acquis susamment d energie par collision pour pouvoir se d ecomposer. 45) Donner lexpression de la vitesse dapparition de linterm ediaire r eactionnel N2 O eterminer 4 . D sa concentration, [N2 O ], a ` laide du principe de l e tat quasi stationnaire, en fonction de k1 , 4 k2 , k2 , [M] et [N2 O4 ]. 46) Montrer que la vitesse de r eaction se met sous la forme v = k [N2 O4 ] o` u k est la constante de r eaction unimol eculaire que lon exprimera en fonction de k1 , k2 , k2 et [M]. 47) Donner, a ` faible pression (P 0), lexpression approch ee k0 de k en fonction de k2 et [M]. Quelle est la mol ecularit e de la r eaction globale ? Inversement, a ` haute pression (P ), d eterminer lexpression k de k . Que devient la mol ecularit e de la r eaction globale ? Interpr eter simplement ces r esultats.

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H. Thermochimie
Loxydation du diazote en monoxyde dazote seectue a ` haute temp erature suivant la r eaction 1 1 N2(g) + O2(g) NO(g) 2 2 La variation denthalpie qui accompagne cette r eaction est f H 0 = 90 kJ/mol a ` 298 K, sous la pression standard de 1 bar. 48) Quel nom porte la grandeur f H 0 ? 49) Quelles sont les conditions thermodynamiques qui doivent etre r eunies pour que f H 0 corresponde a ` une quantit e de chaleur echang ee ? Pr eciser alors si la r eaction est endothermique ou exothermique. 50) Justier a ` laide de la loi de Kirchho le fait que f H 0 ne d epende que tr` es faiblement de la temp erature (moins de 1 J/mol par degr ea ` 298 K). On consid erera les capacit es thermiques molaires a ` pression constante des gaz diatomiques 7 voisines de cp,m = 2 R. 51) Lenthalpie standard de formation du dioxyde dazote etant de 34 kJ/mol, calculer lenthalpie 0 standard r H1 de la r eaction doxydation du monoxyde dazote en dioxyde dazote 1 NO2(g) NO(g) + O2(g) 2

Fin de l epreuve

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Code candidat :

Annexe

B C A S

F2

F1

S2

S1

Figures a ` compl eter en r eponse aux questions 2) et 5) de lexercice A. de Physique.

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