Laboratorio de Equilibrio y Cintica.

Practica:

Potenciales Termodinmicos.
Profesora: Victoria Dinorah Verdejo Coss y Len. Grupo: 36 Horario: Viernes de 11-14 hrs. Integrantes: Flores Karen Lpez Velazco Edit Ortiz Ortuo Yael

Objetivo
Que el alumno conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en una pila comercial.

Anlisis y discusin de resultados

1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento? E por lo tanto tambin .

2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento? La presin y temperatura, ya que en ningn momento varia la presin en el laboratorio y el aceite de nujol mantiene la temperatura constante y uniforme. 3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila. Zn (s) + 2 OH ZnO (s) + H2O (l) + 2e Ag2O (s) + H2O (l) + 2e 2 Ag (s) + 2 OH Donde la reaccin general es: Ag2O (s) + Zn (s) 2 Ag (s) + ZnO (s) 4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?

n= numero de moles F=96500C E= Potencial elctrico. 5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin?

6. Hacer una grfica de Gr/ (J) vs T/ (K).

Grafica de Temp. vs G
-306400 0 -306600 f(x) = -146,1285714286x - 306732,142857143 -306800 -307000
G

-307200 -307400 -307600 -307800 -308000

Temp.(K)

Columna D Regresin lineal para Columna D

7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el Gr y T? A bajas temperaturas se obtuvo una mayor diferencia de potencial, por lo que el sistema es ms eficiente si la temperatura del mismo es menor que la temperatura del ambiente. Se observ que al aumentar la temperatura la pila era menos eficiente. 8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida.

f(x) = -146,1285714286x - 306732,142857143

m= S=-146,1285 J/mol K b= H=-306732,1428 J/mol

9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al origen obtenidas y qu unidades tienen respectivamente? Y=mx+b m= S S < 0 disminucin del nmero de microestados. S > 0 aumento del nmero de microestados. b=H H < 0 Proceso exotrmico H > 0 Proceso endotrmico

10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos de la pendiente y ordenada al origen. (-306732,1428 J/mol)-((298.15 K)(-146,1285 J/mol K)) -263163,9315 11. Empleando la tabla 2 y considerando los datos reportados en la literatura de Hm,f, Gm,f, y Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta reaccin y compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % error en cada caso. Propiedad: Datos Experimentales: -306732.1328 -263163.9305 -43568.2123 Datos Teoricos: -288460 -242279.5465 -46180.4535 % Error: 6.33 8.62 5.65

Clculos: Experimentales:

f(x) = -146,1285714286x - 306732,142857143

-146,1285 J/mol K J/mol -306732,1428 J/mol

298.15 K(-146,1285 J/mol K)= -43568.2123

-306732,1428 J/mol -(-43568.2123 J/mol)= -263163.9305 J/mol

Teoricos: = -288460 J/mol = -154.89 J/mol

= (298.15 K)( -154.89 J/mol)= -46180.4535 J/mol = -288460 J/mol (-46180.4535 J/mol) = -242279.5465 J/mol

Error :

Reflexionar y responder:
Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?

Porque el aceite de nujol al ser un compuesto orgnico presenta enlaces covalentes que evitan que circule electricidad a travs del mismo, ya que el agua al ser conductora podra provocar un corto circuito. Otra de las razones por las cuales es usado es debido a que es un aceite con un alto punto de ebullicin puede ser usado como un medio en el cual la temperatura permanezca constante y uniforme. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao trmico?

Porque las paredes de unicel son paredes "adiabticas" por lo que el aumento de la temperatura del agua se mantendr la mayor parte del tiempo constante y eso conlleva a que el aceite de nujol tambin presente un aumento de temperatura constante. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?

Al llevarse a cabo la reaccin de xido-reduccin hay una transferencia de electrones, por lo que se obtiene una diferencia de potencial a partir de la cual se obtiene energa elctrica. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar: Las condiciones de temperatura en las cuales la reaccin es ms favorable y porqu.

A bajas temperaturas se obtuvo una mayor diferencia de potencial, por lo que el sistema es ms eficiente si la temperatura del mismo es menor que la temperatura del ambiente. Si la reaccin es exotrmica o endotrmica y porqu.

La reaccin es exotrmica debido a que se observ que al aumentar la temperatura la pila era menos eficiente, por lo que estbamos suministrando ms calor al sistema, por lo que desplazbamos el equilibrio del sistema hacia los reactivos. Si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos y porqu.

Disminuye el desorden ya que como S es menor que cero, eso n os dice que el estado final tiene menos desorden que el estado inicial ya que en la reaccin se pasa de un estado con ms especies qumicas a un estado en donde hay menos especies por lo que se presenta un menor desorden.

Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones, explicando en cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de Hm,f , Gm,f , y Sm que se requieran de la literatura.

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

Hr= Hf (N2,g) + 3*Hf (H2,g) -2*Hf (NH3,g) = 0 + 3*0 - 2*(-46.19 kJ/mol) = 92.38 kJ/mol - La reaccin es endotrmica en esas condiciones. Sr= Sf (N2,g) + 3* Sf (H2,g) - 2*Sf (NH3,g) = 191.49 J/mol K + 3*(130.59 J/mol K)2*(192.51 J/mol K) =198.24 J/mol K - En la reaccin el desorden aumenta en esas condiciones. Gr= Hr-T*Sr= 92.38 kJ/mol - (298.15 K)(0.19824 kJ/mol K) =33.28 kJ/mol - La reaccin no es espontnea en esas condiciones. CaCO3 (s) CaO(s)+ CO2 (g)

Hr= Hf (CaO,s) + Hf (CO2,g) -Hf (CaCO3,s) = -633.55 kJ/mol -393.51 kJ/mol -(1206.88 kJ/mol) =179.82 kJ/mol - La reaccin es endotrmica en esas condiciones. Sr= Sf (CaO,s) + Sf (CO2,g) - Sf (CaCO3,s)= 39.75 J/mol K + 213.64 J/mol K -92.89 J/mol K =160.5 J/mol K - En la reaccin el desorden aumenta en esas condiciones. Gr= Hr-T*Sr= 179.82 kJ/mol - (298.15 K)(0.1605 kJ/mol K) =131.97 kJ/mol - La reaccin no es espontnea en esas condiciones. CH4 (g)+ 2 O2 (g) CO2 (g)+ 2 H2O(l)

Hr= 2*Hf (H2O,l) + Hf (CO2,g) -Hf (CH4,g) -2*Hf (O2,g) = 2*(-285.84 kJ/mol) 393.51 kJ/mol - (-74.85 kJ/mol) - 2*0 =-890.34 kJ/mol - La reaccin es exotrmica en esas condiciones. Sr= 2*Sf (H2O,l) + Sf (CO2,g) - Sf (CH4,g) -2*Sf (O2,g) = 2*(69.94 J/mol K) + 213.64 J/mol K - 186.19 J/molK - 2*( 205.03 J/mol K) =-242.73 J/mol K - En la reaccin el desorden disminuye en esas condiciones.

Gr= Hr-T*Sr= -890.34 kJ/mol - (298.15 K)(-0.24273 kJ/mol K) =-962.71 kJ/mol - La reaccin es espontnea en esas condiciones. Hr= Sr= Gr= Hr-T*Sr= SnCl4 (l)+ 4 H2O(l) Sn(OH)4 (s)+ 4 HCl(g)

H2 (g)+ O2 (g) H2O(l)

Hr= Hf (H2O,l) - Hf (O2,g) -Hf (H2,g) = -285.84 kJ/mol - 0 - 0 = -285.84kJ/mol - La reaccin es exotrmica en esas condiciones. Sr= Sf (H2O,l) - Sf (O2,g) - Sf (H2,g) = 69.94 J/mol K - *(205.03 J/mol K) -130.59 J/mol K =-163.165 J/mol K - En la reaccin el desorden disminuye en esas condiciones. Gr= Hr-T*Sr= -285.84 kJ/mol - (298.15 K)(-0.163165 kJ/mol K) =-237.19 kJ/mol - La reaccin es espontnea en esas condiciones. TiO2 (s)+ 2 C(s)+ 2 Cl2 (g) TiCl4 (l)+ 2 CO(g)

Hr= Hf (TiCl4,l) + 2Hf (CO,g) -2Hf (Cl2,g) -Hf (C,s) + Hf (TiO2,s)= ? kJ/mol + 2*(-110.53 kJ/mol) 2*(0 kJ/mol) +2*(716.68 kJ/mol) + ? kJ/mol Sr= Sf (TiCl4,l) + 2 Sf (CO,g) -2 Sf (Cl2,g) - Sf (C,s) + Sf (TiO2,s)= ? kJ/mol + 2*(-110.53 kJ/mol) 2*(0 kJ/mol) +2*(716.68 kJ/mol) + ? kJ/mol

Gr= Hr-T*Sr=

En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como funcin de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes datos: 307.95 1.1008

T / (K) 283.15 288.15 293.05 298.35 303.25 E / (V) 1.1051 1.1041 1.1034 1.1025 1.1017 La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu2+(ac) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+(ac).

Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K, explicando la interpretacin fsica de la variacin de cada una de las propiedades termodinmicas en esas condiciones. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan a continuacin en la siguiente tabla: S / (J/mol K) 240.06 304.29

Compuesto: Hf / (kJ/mol) NO2 (g) 33.18 N2O4 (g) 9.16 a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura, En qu condiciones se favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas temperaturas y por qu?

Conclusiones:

Con respecto a la grfica la energa libre de Gibbs en funcin de la temperatura se mantuvo la presin constante y es de ella donde sacamos nuestros valores experimentales para cada potencial termodinmico (H, S, G) y con ellos podemos decir que la reaccin de la pila es espontanea (G 0), exotrmica (H 0) y disminuye el desorden (S 0) , por lo que la reaccin invierte su espontaneidad conforme aumenta la temperatura.

Con respecto a nuestros porcentajes de error el ms elevado fue el de G (8.62%) y los de S H no vari mucho; realmente son resultados muy buenos lo cual valio la pena que nos hayamos tanto tiempo.

Qu aprendi? Yael Ortiz Ortuo Algo importante de esta prctica es llegar a demostrar que la temperatura lleva a cabo un papel muy importante en el efecto de espontaneidad de una reaccin y eso fue lo que me quedo ms claro, el cmo afecta la temperatura a una reaccin para que se lleve a cabo ms rpido, ms lenta o saber cules son las mejores condiciones para que una reaccin se lleve a cabo como lo desee. Otra cosa importante que aprend fue el manejo de los grficos, como con tan solo un sencillo grafico puedo conocer bastantes datos, de los cuales puedo deducir otras propiedades, por ejemplo, con la ecuacin de una recta puedo saber quin es su pendiente ( S) o nivel de desorden y su ordenada(H), saber si es exotrmica o endotrmica, para as saber cul es el G en cualquier temperatura que se me ocurra y saber si se llevara a cabo o no, es decir, si es espontanea (signo -) o no espontanea (signo +).

Bibliografa: