LEY CERO DE LA TERMODINAMICA 1.

Si dos cuerpos estn en contacto trmico por un tiempo los suficientemente largo, ningn cambio futuro observable toma lugar y se dice que el equilibrio trmico prevalece. 2. Dos sistemas que estn individualmente en equilibrio trmico con un tercero, estos dos estn en equilibrio trmico uno con el otro; los tres sistemas tienen el mismo valor de la propiedad llamada temperatura. Estas ideas que relacionan la temperatura y del equilibrio trmico se expresan formalmente en la Ley Cero de la Termodinmica: Ley Cero: Existe para cada sistema termodinmico en equilibrio una propiedad llamada temperatura. La igualdad de la temperatura es una condicin necesaria y suficiente para el equilibrio trmico. La Ley Cero define comportamiento. as una propiedad (temperatura) y describe su

Es importante observar que esta ley es verdadera sin importar cmo medimos la propiedad temperatura. Si bien las escalas de temperaturas empricas y la temperatura termodinmica son discutidas ms adelante, presentamos las dos escalas absolutas utilizadas actualmente. La escala Kelvin:

donde

son los grados centgrados y la escala Rankine:

donde

son los grados Fahrenheit.

La Ley del Cero se representa esquemticamente en la figura:

Representacin esquemtica de la Ley Cero de la Termodinmica

PRIMERO LEY DE LA TERMODINAMICA Comencemos con una propiedad de llamada Energa. El trmino energa tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una capacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento. Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a su movimiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su masa y a algunas otras propiedades. Es muy difcil dar una definicin concreta y contundente de energa, ya que la energa no es un ente fsico real, ni una "sustancia intangible" sino slo un nmero escalar que se le asigna al estado del sistema fsico, es decir, la energa es una herramienta o abstraccin matemtica de una propiedad de los sistemas. Podemos medir las interacciones en el cambio de energa de un sistema, como su velocidad, su temperatura, su carga elctrica. Debe quedar claro que la energa es una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos diferentes formas de energa. Es un error, tal vez con poca importancia pero muy recurrente, hablar de energas, como ejemplo Energas Renovables, ya que slo existe el concepto energa (de manera singular) lo correcto ser Fuentes Renovables de Energa. El uso de la magnitud energa en trminos prcticos se justifica porque es mucho ms fcil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energa, que con magnitudes vectoriales como la velocidad y la posicin. As, se puede describir completamente la dinmica de un sistema en funcin de las energas cintica, potencial y de otros tipos de sus componentes. En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa. La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna

En general (para un sistema no-relativista), la energa total, puede descomponerse en la energa inherente de la masa cintica , la energa potencial , y la energa interna

, de un sistema , la energa

, esto es,

donde:

la energa potencial depende de los campos externos a los que est sometido el sistema y est dada como funcin de la posicin. La energa interna que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa mecnica ( y ) y una forma de energa termodinmica ( ) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas. El cambio de energa total del sistema puede descomponerse en

donde y representan el cambio de su energa externa (cintica y potencial respectivamente), y representa el cambio de su energa interna, dada por la energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema. Como se indic, la energa interna de un sistema , tiene la forma de energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema, es decir,

donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las partculas del sistema,

y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la interaccin de todas las partculas entre si,

Pero qu hay respecto a la medicin de la energa. Slo las diferencias de energa, en lugar de los valores absolutos de energa, tienen significado fsico, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos. Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como estado de referencia, la energa del cual se asigna arbitrariamente a cero. La energa de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energa del sistema en el estado de referencia, se llama la energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el smbolo . Con base en la observacin se llega a las siguientes aseveraciones 1. Existe para cada sistema una propiedad llamada energa . La energa del sistema se puede considerar como la suma de la energa interna , de energa cintica , de energa potencial , y de energa qumica .

a) As como la Ley de Cero defini la propiedad `` temperatura'' la Primera Ley define la propiedad llamada ``energa''. b) En termodinmica, comparado con lo que comnmente se discute en los curso de fsica o dinmica, se utilizan los trminos energa interna y la energa qumica para describir el sistema en estudio. Cabe sealar que este curso deja de lado la energa qumica pero no descuidaremos la energa interna. En la figura se muestra el movimiento aleatorio o desorganizado de las molculas de un sistema. Puesto que el movimiento molecular es sobre todo una funcin de la temperatura, la energa interna es a veces llamada energa trmica.

Incremento de la energia interna como consecuencia de la transferencia de calor.

La energa interna por unidad de masa As

, es una funcin del estado del sistema.

Recordemos que para sustancias puras el estado entero del sistema est especificado si se consideran dos propiedades. 2. El cambio en energa de un sistema es igual a la diferencia entre el calor agregado al sistema y el trabajo hecho por el sistema, (las unidades son Joules, ).

donde es la energa del sistema, es el calor suministrado al sistema, y es el trabajo hecho por el sistema, recordemos que

a). Al igula que la Ley Cero, La primera Ley describe el comportamiento de esta nueva propiedad, la energa. b). La ecuacin tambin se puede escribir con base en unidad por masa, tal que

c). En muchas situaciones la energa potencial, la energa cintica, y la energa qumica del sistema son constantes, entonces

y por tanto podemos escribir

d). Se observa que y no son funciones de estado, slo , que es consecuencia del movimiento molecular y que depende del estado del sistema. La energa interna no depende de la ruta o trayectoria que sigui el sistema entre el estado inicial y el estado final. Se debe tener en mente que e independiente de la ruta o trayectoria mientras que y no los son.

Esta diferencia se enfatiza matemticamente escribiendo

donde el smbolo se utiliza para denotar que estos son diferenciales inexactas pues dependen de la trayectoria. Para la diferencial esta representa un cambio infinitesimal en el valor de y la integracin da una diferencia entre dos valores tal que

mientras que finita tal que

denota una cantidad infinitesimal y la integracin da una cantidad

5. En la convencin de signos

se define como positivo si se transfiere hacia el

sistema, si el calor se transfiere del sistema hacia los alrededores es negativa se define como positivo si el trabajo es hecho por el sistema, mientras que si el trabajo se hace sobre el sistema ( desde el medio hacia el sistema) se define como negativo. 6. En los procesos cuasi-estticos podemos substituir

7. La Primera Ley de la Termodinmica impide la existencia de movimientos perpetuos de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la energa que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior. La Primera Ley de la Termodinmica identifica el calor como una forma de energa. Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la dcada de 1840, gracias a las investigaciones de Mayer y de Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era una sustancia indestructible y sin peso (el calrico) que no tena nada que ver con la energa.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA La expansin no restringida o el equilibrio de temperaturas de dos bloques o ladrillos, son procesos familiares. Supongamos que nos preguntan si hemos visto estos procesos que ocurran al revs, es decir que ocurran en sentido contrario. Es posible que dos bloques, ambos con temperatura media, vayan a estados donde uno tiene mayor temperatura que el otro?. La experiencia nos indica que no es posible. Aunque es tal proceso no viola o se contrapone a la Primera Ley de la Termodinmica. En otras palabras, la primera ley no prohibe que el proceso antedicho ocurra. Es claro que debe haber otro "gran principio" que describe la direccin en la que ocurre el proceso natural, y que debe estar en acuerdo con la Primera Ley. Este gran principio est contenido en La Segunda Ley de la Termodinmica". Al igual que la primera ley, esta es una generalizacin de una enorme cantidad de observaciones. Existen varias maneras en que la Segunda Ley de la Termodinmica puede ser establecida o indicada. A continuacin se lista tres de las ms empleadas. Si bien estas tres parecen no tener conexin entre ellas, todas son equivalentes entre si. 1. Es imposible para cualquier dispositivo que funcione en un ciclo recibir calor de un solo depsito o reservorio y producir una cantidad neta de trabajo [enunciado de Kelvin-Plank para la Segunda Ley].

Mquina trmica que viola la Segunda Ley [Kelvin-Plank]

2. Es imposible construir un dispositivo que funcione en un ciclo y cuyo nico efecto sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo de temperatura ms alta.

Para

, esto resulta imposible (Clausius).

3. Existe para cada sistema en equilibrio una propiedad llamada entropa, , la cual es una propiedad termodinmica del sistema. Para procesos reversibles, los cambios en esta propiedad estn dados por

El cambio de la entropa de cualquier sistema y sus alrededores, considerados juntos, es positivo y se aproxima a cero para cualquier proceso que tiende o se acerca ser reversible.

Para un sistema aislado, es decir, un sistema que no tiene ninguna interaccin con los alrededores, los cambios en el sistema no tiene ningn efecto en los alrededores. En este caso, necesitamos considerar el sistema solamente, y la primera ley y segunda ley son:

Para sistemas aislados la energa total ( ) es constante. La entropa puede aumentar o en el lmite de un proceso reversible,

permanecer constante. Cabe sealar que el lmite o , representa un limite superior para la mejor manera en la que se puede realizar un proceso. En termodinmica, en sistemas de propulsin o sistemas de generacin de potencia, es muy comn comparar el funcionamiento de mquinas reales con este lmite y que tan cerca se est de un proceso ideal. Estos tres enunciados son equivalentes pero el enunciado 3 describe una manera directa de medir cuantitativamente que tan lejos se est de la reversibilidad. La entropa no es un concepto familiar, como puede ser la energa, por lo que profundizamos un poco ms al respecto. Si consideramos la Primera Ley

el trmino de la izquierda es una funcin de estado, mientras que los dos trminos de la derecha no lo son. Sin embargo, para una sustancia compresible podemos escribir el trabajo realizado para un proceso reversible como , as que

Dos de los tres trminos de esta ecuacin se expresan en funcin de variables de estado. Parece razonable expresar tambin el trmino faltante usando variables de estado, pero, Cules son las variables apropiadas?. Si consideramos que el trmino , tendramos de manera anloga que , donde los parntesis denotan una variable es estado intensiva y los corchetes (parntesis cuadrados) una variable de estado intensiva. La segunda ley nos dice que la variable intensiva es la temperatura, , y la variable extensiva es la entropa, . La Primera Ley para una sustancia simple compresible en trminos de estas variables es

Ya que esta ecuacin incluye la formulacin de la Segunda Ley, esta es conocida como la Primera y Segunda Leyes combinadas. Observe que esta ecuacin esta escrita en trminos de variables de estado, y es valida para todos los procesos, no slo para aquellos que son reversibles. A continuacin se resumen algunos cualidades de la entropa.

1.La entropa es una propiedad termodinmica. La entropa es una funcin de estado del sistema y se puede determinar si se conocen dos propiedades del sistema, o o .

2. La entropa es una variable extensiva. Se puede expresar la entropa por unidad de masa, o entropa especfica, . 3. Las unidades de la entropa son Joule sobre Kelvin especfica 4. Para un sistema, donde el numerador es el calor dado al sistema y el denominador es la temperatura del sistema donde se recibe el calor. 5. para la transferencia nicamente de trabajo. Para la entropa

Bibliografia: - Ley cero de la termodinamica http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node17.html - Primera ley de la termodinamica http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node22.html - Segunda ley de la termodinamica http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node60.html