P4.

Valoracin de un cido poliprtico

Universidad Autnoma de Madrid

P4. Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)

(previo)

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac) Valoracin previa de la disolucin de NaOH(ac) ~0.1M con biftalato potsico Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de indicadores cido-base Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de un pHmetro

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

Universidad Autnoma de Madrid

2 H 2O

OH + H 3O +
10 7 t 10 7 t
+x
+
+ H 3O + H 2 PO4

[OH ][ H 3O + ] =
[ H 2 PO4 ][ H 3O + ] = [ H 3 PO4 ] 2 [ HPO4 ][ H 3O + ] = [ H 2 PO4 ] 3 [ PO4 ][ H 3O + ] = 2 [ HPO4 ]

K w = 10 14 K a1 = 7.1 10 3 K a 2 = 6.2 10 8 K a 3 = 4.4 10 13

H 3 PO4 + H 2O c0 x + H 2O H 2 PO4
y
2 + H 2O HPO4

+x
+y
+z

2 + H 3O HPO4

+y
+z

3 PO4

+ H 3O +

[ H 3 PO4 ] = c0 x [ H 2 PO4 ] = x y 2 [ HPO4 ] = yz 3 [ PO4 ]= z [ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z [OH ] = 10 7 t

Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

Universidad Autnoma de Madrid

2 H 2O

OH + H 3O + (107 t )(107 t + x + y + z ) = K w = 10 14
10 7 t 10 7 t
4 +

H 3 PO4 + H 2O c0 x + H 2O H 2 PO4
y

H 2 PO + H 3O
+x +x
2 4

( x y )(10 7 t + x + y + z ) = c0 x
( y z )(10 7 t + x + y + z ) = ( x y) z (10 7 t + x + y + z ) = ( y z)

K a1 = 7.1 10 3 K a 2 = 6.2 10 8 K a 3 = 4.4 10 13

HPO
+y

+ H 3O
+y

HPO
z

2 4

+ H 2O

PO

+z

3 4

+ H 3O
+z

[ H 3 PO4 ] = c0 x [ H 2 PO4 ] = x y 2 [ HPO4 ] = yz 3 [ PO4 ]= z [ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z [OH ] = 10 7 t

Valoracin de un cido poliprtico

x, y , z , t

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Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

Universidad Autnoma de Madrid

Caso:

K a 3 << K a 2 << K a1
[OH ] x =

2 H 2O

OH + H 3O +
10 7 t 10 7 t
4 +

K w = 10 14

H 3 PO4 + H 2O c0 x + H 2O H 2 PO4
y

H 2 PO + H 3O
+x
+y
+z

+x
+y
+z

x2 3 = K a1 = 7.1 10 c0 x
8 y = K a 2 = 6.2 10

2 + H 3O + HPO4

HPO
z

2 4

+ H 2O

PO

3 4

+ H 3O

zx = K a 3 = 4.4 10 13 y

[ H 3 PO4 ] = c0 x [ H 2 PO4 ] = x y ( K a 2 << K a1 ) 2 [ HPO4 ] = y z ( K a3 << K a 2 ) 3 [ PO4 ]= z [ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z [OH ] = 10 7 t

= c0 x x y = z x 1014 / x

x, y , z

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

Universidad Autnoma de Madrid

Caso:

K a 3 << K a 2 << K a1
10 7 t
4 +

K a1 <<
[OH ] x =

2 H 2O

OH + H 3O +
10 7 t

K w = 10 14

H 3 PO4 + H 2O c0 x + H 2O H 2 PO4
y

H 2 PO + H 3O
+x
+y
+z

+x
+y
+z

x2 3 = K a1 = 7.1 10 c0
8 y = K a 2 = 6.2 10

2 + H 3O + HPO4

HPO
z

2 4

+ H 2O

PO

3 4

+ H 3O

zx = K a 3 = 4.4 10 13 y

[ H 3 PO4 ] = c0 x [ H 2 PO4 ] = x y ( K a 2 << K a1 ) 2 [ HPO4 ] = y z ( K a3 << K a 2 ) 3 [ PO4 ]= z [ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z [OH ] = 10 7 t

= c0 x ( K a1 <<) c0 c0 K a1 x Ka2 y K a 2 K a 3 / c0 K a1 = z c0 K a1 x 10 14 c0 K a1 1014 / x

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Valoracin de un cido poliprtico

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I. Valoracin de la disolucin de NaOH(ac) ~0.1M con biftalato potsico

1. Preparar muestras de KHC8H4O4
a. 0.3-0.4 g del reactivo slido en 3 erlenmeyers etiquetados
aprox. 2 g en pesasustancias; pesasustancias; pesar retirar aprox. 0.3 g a un erlemeyer; erlemeyer; pesar pesasustancias; pesasustancias; diferencia repetir con los otros erlenmeyers 1 2 3

b. disolver con agua (aprox. 30 ml) c. aadir unas gotas de fenolftalena

2. Realizar las valoraciones

a. Llenar bureta con la disolucin problema de NaOH(ac) ~0.1M
b. (Estimar el volumen aproximado de NaOH(ac) que se consumir)

c. Valorar cada erlenmeyer hasta el punto final (viraje)

fondo de papel blanco (contraste) agitar bien

d. Determinar la concentracin de NaOH(ac)

m ( KHC8 H 4O4 ) n ( KHC8 H 4O4 ) n( NaOH ) [ NaOH ] KHC8 H 4O4 (ac) + NaOH (ac) KNaC8 H 4O4 (ac) + H 2O(l )
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I. Valoracin de la disolucin de NaOH(ac) ~0.1M con biftalato potsico

Valoracin de un cido poliprtico

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Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)

pH 2o pde 10.0 8.0

n( NaOH ) pde 2 n( H 3 PO4 )

=2

b: rosa violceo Fenolftalena a: incoloro b: amarillo

6.0 4.0

1er

pde

Rojo de metlo

n( NaOH ) pde1 n( H 3 PO4 )

=1

a: rojo

2.0 0.0 5.0 1er pde 2o pde 3er pde 10.0 15.0 20.0 25.0 V NaOH(ac) 0.100 M (ml)

H 3 PO4 (ac) + NaOH (ac) NaH 2 PO4 (ac) + H 2O(l ) H 3 PO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Na2 HPO4 (ac) + 2 H 2O(l ) H 3 PO4 (ac) + 3NaOH (ac) Na3 PO4 (ac) + 3H 2O(l )
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Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)

NaH 2 PO4 (ac) Na + (ac) + H 2 PO4 (ac)

Ionizacin:
+ H 2O H 2 PO4

2 + H 3O + HPO4

K a 2 = 6.2 10 8

Hidrlisis:

H 2 PO

+ H 2O

H 3 PO4 + OH

K h = K w / K a1 =

10 14 = 1.4 10 12 3 7.110

2 Na2 HPO4 (ac) 2 Na + (ac) + HPO4 (ac)

Ionizacin:
2 + H 2O HPO4

3 PO4

+ H 3O +
4

K a 3 = 4.4 10 13

Hidrlisis:

HPO

2 4

+ H 2O

H 2 PO + OH

Kh = K w / Ka2 =
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10 14 7 1 . 6 10 = 6.2 10 8

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II. Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de indicadores cido-base

1. Llenar una bureta con NaOH(ac) de concentracin conocida 2. Verter 20 ml de H3PO4(ac) problema en un erlenmeyer
pipeta

3. Agregar unas gotas de rojo de metilo y de fenolftalena 4. Valorar hasta detectar el 1er pde
viraje de rojo a amarillo; anotar V NaOH(ac) viraje de amarillo a rosa violceo+amarillo; anotar V NaOH(ac)

5. Seguir valorando hasta detectar el 2o pde 6. Repetir

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II. Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de indicadores cido-base

Valoracin de un cido poliprtico

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III. pH-metra: Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de pH-metro

1. 2. 3. 4. Llenar una bureta con NaOH(ac) de concentracin conocida Verter 20 ml de H3PO4(ac) problema en un vaso de precipitados Colocar el vaso en un agitador magntico Sumergir el electrodo combinado del pH-metro
sin que toque las paredes ni el fondo del vaso sin que lo toque el agitador magntico diluir si fuese necesario Al principio y hasta las proximidades del 1er pde:
2.0 ml, estabilizar pH, anotar pH; 2.0 ml, estabilizar y anotar pH, ...

5. Verter NaOH(ac) en volmenes fijos y anotar pH

En las proximidades del 1er pde (antes y despus):

0.2 ml, estabilizar pH, anotar pH; 0.2 ml, estabilizar y anotar pH, ... Hasta las proximidades del 2o pde: como en las del 1o En las proximidades del 2o pde (antes y despus): como en las del 1o

6. Lavar electrodo con agua destilada 7. Repetir

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III. pH-metra: Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de pH-metro

V / ml 0.0 2.0 4.0 ... 10.0 10.2 10.4 ... pH 1.71 1.81 1.92 ... 3.62 3.82 4.10 ... dpH/dV 0.050 0.055 ... 1.00 1.40 ...

1er pde

2o pde

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Resultados
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Tabla 1. Concentracin molar de NaOH(ac) Tabla 2. Concentracin molar de H3PO4(ac) segn la volumetra cido-base con indicador Tabla 3. Datos de la pH-metra Figura 1. pH frente a V(NaOH) Figura 2. dpH/dV frente a V(NaOH) Cuestiones de la Hoja de Resultados

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