CAPITULO 6

DESTILACIONES SIMPLES
6.1 DESTILACIN POR LOTES (BATCH) Aunque sin uso amplio ni tan compleja como la destilacin continua, la destilacin por lotes batch juega un rol importante en las industrias de procesos qumicos. Las destilaciones batchson tpicamente usadas en los casos siguientes: 1. Cuando las composiciones de los materiales a ser separados varan sobre amplios rangos 2. Cuando la separacin solamente necesita ser realizada de manera no frecuente tal como en operaciones de planta piloto 3. Cuando los materiales a ser separados son producidos en relativamente pequeas cantidades, tal como en facilidades comerciales a pequea escala 4. Cuando el producto principal contiene relativamente solo pequeas cantidades de impurezas ligeras y/o pesadas La seleccin de una destilacin batch usualmente involucra la evaluacin del desempeo de un sistema de destilacin existente para determinar si su desempeo es aceptable. Sin embargo, puede ser necesario disear un nuevo sistema para llevar a cabo la separacin especificada. Con un sistema existente, los siguientes aspectos son de inters 1. Qu composiciones de productos podran ser obtenidas a. sin reflujo, o b. con reflujo, usando (1) una relacin constante de reflujo, o (2) una relacin variable de reflujo 2. Cunto tiempo habra exigido obtener alguna composicin especifica del producto a alguna relacin de ebullicin constante, o que proporcin de ebullicin se exigira para

obtener alguna composicin especifica del producto dentro de algn tiempo especificado bajo las condiciones de, a. relacin de reflujo constante, b. relacin de reflujo variable El diseo de un sistema nuevo para una separacin especfica involucra determinar una relacin mnima de reflujo y seleccionar un protocolo de control (relacin de reflujo fija o variable) y una cantidad de tiempo permitido para destilar un lote de algn tamao dado Antes de la discusin del diseo se har una breve revisin de la nomenclatura usada. Balance total de materiales es F=D+B donde F = alimentacin, moles D = destilado, moles B = fondos, moles (en el caso de destilacin batch, los fondos son generalmente denominados residuo). Un balance de materiales del componente ligero (bajo punto de ebullicin) en una mezcla binaria, o del componente clave ligero en una mezcla ms compleja es FxF = DxD + BxB donde x es la fraccin molar en la fase liquida Un balance de materiales alrededor de un condensador total da V=L+D donde V = vapor desde la columna L = lquido retornando a la columna (igual a cero en destilacin simple y en este caso V = D) Por definicin L/D = R = relacin de reflujo (a veces llamado relacin de reflujo externo) (6.3) (6.2) (6.1)

V = D(R + 1) De la Ec. (5.3) V=L+D

(6.4)

pero de la definicin de relacin de reflujo

La volatilidad relativa, , la cual describe las relaciones de equilibrio entre las composiciones del vapor y el lquido, se define como

donde = volatilidad relativa y = fraccin molar del componente ligero o clave en la fase vapor Esta relacin es usualmente dada en la forma

y usada para calcular las composiciones en la fase vapor en equilibrio con una composicin particular de la fase liquida Ejemplo 6.1 Suponiendo que la volatilidad relativa para la mezcla benceno tolueno es 2,90; calcular las composiciones de equilibrio Solucin

Tabla 6.1 Composiciones de equilibrio lquido vapor, para el sistema benceno tolueno a 14,7 psia

Fig. 6.1 Composicin de equilibrio para el sistema benceno tolueno 6.1.1 Destilacin simple

La forma ms simple de destilacin es el alambique simple; cuyo equipo es,

Fig. 6.2 Alambique simple En destilacin simple, el vapor saliendo del destilador pasa a travs de un condensador total, y el lquido saliendo del condensador va a un receptor de producto. No se retorna reflujo al destilador. El primer vapor que sale del destilador es ms rico en componente ms ligero que el lquido presente originalmente debido a que el destilador acta como una simple etapa terica de destilacin. A medida que el proceso contina, el material sobrante en el tanque disminuye constantemente su concentracin en el componente ms ligero, as el vapor que sale del tanque progresivamente contiene ms cantidad de componente pesado. Entonces el producto en el acumulador se diluye con material el cual continuamente aumenta en pesado. Lord Raleyigh fue el primero en analizar matemticamente este sistema. Sin reflujo retornando al tanque, la velocidad a la cual el componente ms voltil sale del tanque es igual a la velocidad de cambio de composicin en el tanque. y dV = d(xW) donde dV = caudal de vapor, moles/h W = moles totales en el tanque Diferenciando la Ec. (6.8), y dV = x dW + W dx pero (6.9) (6.8)

dV = dW as, y dW = x dW + W dx Rearreglando (y x) dW = Wdx (6.10)

Integrando esta ecuacin se tiene

donde Wf = moles en el tanque al final W0 = moles cargados al tanque originalmente Tambin

donde Vo = moles de destilado al inicio de la operacin Vf = moles de destilado al final de la operacin Invirtiendo los limites de la Ec. (6.12) para obtener una integral positiva se tiene

Tpicamente el lado derecho de la Ec. (6.12) es evaluada por integracin grfica, usando la suposicin que las fases de vapor y de lquido estn en equilibrio, para lo cual se traza 1/(y x) en funcin de x y se mide el rea bajo la curva entre los lmites x0 y xf. Si el sistema a ser separado es ideal o puede suponerse como ideal, la volatilidad relativa [Ec. (6.6)] es constante, y la Ec. (6.7) puede ser usada directamente para calcular las composiciones de equilibrio, reemplazando en la Ec. (6.12) e integrando se obtiene,

Si el sistema es no ideal, son necesarios datos experimentales de equilibrio lquido vapor; si y = Kx , la Ec. (6.12) quedar,

Ejemplo 6.2 Una mezcla de benceno tolueno consiste de 50 moles de benceno y 50 moles de tolueno. Si se desea reducir la concentracin de benceno residual a una fraccin molar de 0,1. calcular el balance total de materiales para esta destilacin. Solucin Notar que en este y en todos los ejemplos subsecuentes, la velocidad de vapor (cantidad evaporada) es considerada constante, y se ignora el efecto de retencin en la columna. Aplicando la Ec. (6.14) De la Fig. 6.1

Los valores de 1/(y x) son graficados versus x en la Fig. 6.3

Fig. 6.3 Destilacin simple de benceno tolueno, 1/(y x) vs. x Suponiendo que los valores individuales de 1/(y x) pueden ser unidos por una lnea recta, el rea bajo la curva puede aproximarse a: Area = ba = (b1a1...2 + b2a2...3 +. . .) pero b1 = b2 = b3, etc. rea = b(a12 + a23 + . . .) pero

= b(a1 + 2a2 + 2a3 + 2a4 + a5) = b[a1 + 2(a2 + a3 + a4) + a5 ] = (0,1)[4,10 + 2(3,86 +3,94 +4,55) + 6,94] = 1,79

Luego

As, el balance de materiales es

Tanque Inicial Final Benceno Tolueno Fraccin benceno molar de 50 50 100 0,50 1,67 15,0 16,7 0,10

Acumulador

48,3 35,0 83,3 0,58

Una forma ms directa para la evaluacin de 1/(y x) es mediante el uso de la regla de Simpson Usando el mtodo, Area = (0,1)[4,1 + 4(3,86 + 4,55) + 2(3,94) + 6,94] = 1,75

Wf = 17,3 Tanque Inicial Final Benceno Tolueno Fraccin molar de 50 50 100 0,50 1,73 15,57 17,3 0,100 Acumulador

48,27 34,43 82,7 0,584

benceno Lo cual da resultados similares a los calculados previamente. Claramente, la destilacin simple no es un buen mtodo para remover o concentrar el benceno. De los 100 moles originales, 82,7 moles han sido removidas como destilado para reducir la concentracin original de benceno a 10 por ciento mol, y la concentracin del benceno recuperado solamente se ha incrementado de 50 a 58 por ciento mol. Ejemplo 6.3 La concentracin inicial de benceno en una mezcla de benceno tolueno es 5 por ciento mol. Calcular el balance de materiales para la separacin cuando la concentracin del benceno residual es 1 por ciento mol, nuevamente usar una carga original de 100 moles de mezcla. Solucin

= 0,869 0,0412 = 0,910

Wf = 40,2 Balance de materiales Tanque Inicial Final Acumulador

Benceno Tolueno Fraccin molar de benceno

5 95 100 0,050

0,402 39,8 40,2 0,010

4,60 55,2 59,8 0,077

Por lo tanto, an cuando se ha partido de una concentracin relativamente diluida de 5 por ciento mol de benceno, 60 por ciento de la mezcla se ha vaporizado y sacado en relacin de reducir la concentracin residual del benceno a 1 por ciento mol. Adems, la concentracin del benceno recuperado no tiene una mejora sustantiva con relacin a la mezcla original. Como se ha mostrado en los dos ejemplos anteriores, la destilacin simple produce solamente separaciones pobres, con ya sea altas o bajas concentraciones del componente ligero, an con grandes gastos de energa. Este desempeo lleva a desarrollar un proceso en el cual se incorpora una columna de fraccionamiento con reflujo retornando desde el condensador

6.1.4

Destilacin de equilibrio flash Tambin se le denomina destilacin en equilibrio o destilacin instantnea. El vapor y el lquido se mantienen en contacto y estn en equilibrio

6.1.4.1 Equipo

Fig. 6.8

Sistema de destilacin Flash

La expansin a travs de la vlvula VRP es a entalpa constante (isoentalpica), condicin que se puede utilizar para calcular T2 (o la T1 que se requiere para dar la T2 deseada) 6.1.4.2 Curva de equilibrio Las condiciones de operacin (T2 y P2) deben estar en el rango comprendido entre el punto de burbuja (BP) y el punto de roco (DP). Estos extremos se pueden visualizar en la curva de equilibrio

Fig. 6.9

Curva de Evaporacin de equilibrio

v = Fraccin de la alimentacin vaporizada Para una alimentacin F con composicin xFi (fraccin molar) Punto de burbuja se determina cuando Ki xFi = 1,0 El punto de roco se determina cuando xFi/Ki = 1,0 (6.28) (6.29)

Los valores de Ki son funciones de T y P; y esto generalmente implica un clculo por tanteos 6.1.4.3 Diseo El diseo de un sistema de destilacin instantnea comprende lo siguiente: Dadas las condiciones de operacin, determinar las composiciones de las fases (L y V) o para una separacin dada determinar las condiciones de operacin Calcular el volumen del tanque destilador

Composicin de las fases a) Sistema binario.- Para alimentacin binaria de componentes 1 y 2, la especificacin de T y P en el tanque de vaporizacin fija las concentraciones de las fases en equilibrio (x en el lquido; y en el vapor) que se relacionan con los valores de K por medio de:

x2 = 1 x1

y2 = 1 y1

a) Sistema de mltiple componentes.1. Determinar el B.P. y el D.P. 2. Tomar F = 1,0 mol como base de calculo 3. Fijar T y P de operacin y leer (o evaluar) los valores de Ki 4. Suponer V o L/V y calcular

Verificar que el Vsupuesto Vcalculado (0,0005); en caso contrario seguir la iteracin Luego L=FV

La composicin de cada fase est dada por:

donde V = cantidad formada de vapor; moles L = cantidad formada de lquido, moles xi, yi = fracciones molares en la fase liquida y vapor vi = moles del componente i en el vapor

Destilacin Flash Adiabtica El esquema y las ecuaciones del proceso son las mismas que las descritas en el caso anterior con la salvedad de que ahora hay que aplicar la condicin de que el proceso es adiabtico. Pueden plantearse 2 casos:

Se conoce la presin y la temperatura de la operacin y se desea calcular la temperatura de la alimentacin para que el proceso sea adiabtico

En este caso, un clculo de destilacin sbita en condiciones isotrmicas permite obtener la fraccin vaporizada y la composicin de las fases formadas. Con esto se puede calcular la entalpa de los dos productos vapor (HV) y lquido (HL) en equilibrio- obtenidos:

(38) La entalpa de la alimentacin debe de ser igual a la entalpa de los productos:

(39) Por tanto, el problema se reduce a la bsqueda de la temperatura de la alimentacin, TF, que produce dicho valor de entalpa, HF:

Figura 5. Esquema de clculo de flash adiabtico (se conocen las condiciones del flash)

Se conoce la entalpa de la alimentacin y se desea calcular la temperatura (o la presin) de la operacin para que sta sea adiabtica

En este caso se trata de hacer un clculo de destilacin sbita en condiciones isotrmicas para encontrar las condiciones que hacen que la entalpa de los productos obtenidos sea igual a la entalpa de la alimentacin.

Figura 6. Esquema de clculo de flash adiabtico (se conocen las condiciones de la alimentacin)

Problema 1. Cul ser la temperatura de ebullicin de una solucin compuesta por 30% en mol de tolueno, 30% en mol de agua y 40% de etilbenceno? Si el lquido esta sujeto a una presin de trabajo de 0.5 atm, Cul ser la composicin de la primera burbuja? La mezcla de etilbenceno y tolueno sigue la ley de Raoult y son inmiscibles en agua. Temperatura C 60 70 80 90 100 Presin de Vapor en mmHg etilbenceno tolueno 78.6 113 160 223.1 307 139.5 202.4 289.4 404.6 557.2

agua 149.4 233.7 355.1 525.8 760

Problema 2. Calcule el punto de roci de una mezcla gaseosa que contiene 20 % de benceno, 30 % de tolueno y 30 % de orto xileno a 1 atm.

Problema 3. Calcule el punto de burbuja y de roco para una mezcla compuesta por 15 % en mol de etano, 25 % de propano, 30 % de butano y 30 % de pentano a una presin de 175 psia.

Problema 4. Una solucin de hidrocarburos a una presin total de 350 kN/m2 tiene el siguiente anlisis: n-C3H8 = 5.0 %, n-C4H10 = 30.0 %, n-C5H12 = 40.0 %, n-C6H14 = 25.0 % en mol. Calcular los puntos de burbuja y de roco