3.

Propriedades Termodinmicas
Nesta seo so apresentadas as equaes de estado e relaes
termodinmicas utilizadas para calcular as propriedades termodinmicas do gs
natural (massa especfica, calor especfico, entalpia, entropia e temperatura),
incluindo a lei de mistura adotada no clculo das propriedades da mistura de
gases. Apresenta-se ainda a correlao emprica adotada para estimar a
viscosidade absoluta. As propriedades termodinmicas so necessrias para a
soluo das equaes de conservao de massa, quantidade de movimento linear e
energia, as quais sero apresentadas no Captulo 4.
3.1.
Equaes de Estado
A determinao das propriedades do gs natural pode ser obtida a partir de
uma equao de estado que retrate o comportamento do gs para vrias condies
de presso, volume especfico (ou massa especfica) e temperatura. A equao de
estado, tambm chamada de relao p-v-T, relaciona as variveis de estado
(presso p, volume especfico v ou massa especfica e temperatura T)
permitindo a obteno de qualquer varivel em funo de duas variveis de um
determinado estado.
A lei dos gases ideais ou perfeitos o modelo termodinmico mais simples
que prev o comportamento dos gases submetidos a baixas presses ou altas
temperaturas, quando o efeito das iteraes moleculares pequeno. No entanto
gases a altas presses no se comportam como ideais ou perfeitos. O desvio do
comportamento em relao ao gs ideal medido pelo fator de compressibilidade
Z(p,T) que varia com presso e temperatura. A massa especfica do gs pode ser
calculada com:


( ) T T p Z
M
p T p
g
9
=
,
) , ( (3.1)
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 35



sendo 9 a constante universal dos gases perfeitos, 9=8314,4 J/(kmolK) e M
g
a
massa molecular do gs (kg/kmol).
As equaes de estado mais empregadas na indstria de gs natural so as
desenvolvidas por Soave-Redlich-Kwong em 1972 e Peng-Robinson em 1976
(Pratt, 2002), pois oferecem melhores resultados que a lei clssica dos gases ideais
principalmente quando sujeitos altas presses e baixas temperaturas. Estas
equaes de estado estimam o comportamento de gases a quaisquer presses e
temperaturas inclusive prximas de seu ponto crtico, pois consideram as foras
de iterao intermoleculares.
3.1.1.
Equao de Soave-Redlich-Kwong
A equao de estado de Soave-Redlich-Kwong relaciona a presso com a
temperatura e o volume especfico molar u = v M
g
, e expressa da seguinte
forma:
) ( b
a
b
T
p
+

9
=
u u u
(3.2)
onde os parmetros a e b dependem da presso crtica p
c
, temperatura crtica T
c
e
fator acntrico , de acordo com
2
2
1 1 42748 0
(
(

|
|
.
|

\
|
+
9
=
c c
c
T
T
m
p
T
a
) (
, (3.3)
c
c
p
T
b
9
= 08664 0, (3.4)
2
176 , 0 574 , 1 48 , 0 e e + = m (3.5)
O fator de compressibilidade Z(p, T) pode ser obtido a partir da soluo do
seguinte polinmio cbico o qual obtido igualando-se a Eq. (3.2) com a
Eq. (3.1):
( ) 0
2 2 3
= + B A B B A Z Z Z (3.6)
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 36



onde os parmetros A e B so definidos como:
2 2
T
p a
A
9
= e
T
p b
B
9
= (3.7)
A equao para o fator de compressibilidade Z(p,T) tem como resposta trs
razes que podem ser reais ou imaginrias dependendo dos termos A e B. De
acordo com Pratt (2002), a teoria de equilbrio de fases determina que fator de
compressibilidade para fase vapor corresponde maior raiz real encontrada, e
para fase lquida a menor raiz real encontrada.
3.1.2.
Equao de Peng-Robinson
A equao de estado de Peng-Robinson expressa de seguinte forma:
) ( ) ( b b b
a
b
T
p
+ +

9
=
u u u u
(3.8)
onde os parmetros a e b dependem da presso crtica p
c
, temperatura crtica T
c
e
fator acntrico , de acordo com
2
2
1 1 45724 0
(
(

|
|
.
|

\
|
+
9
=
c c
c
T
T
m
p
T
a
) (
, (3.9)
c
c
p
T
b
9
= 0778 0, (3.10)
2
26992 0 54226 1 37464 0 e e , , , + = m (3.11)
O fator de compressibilidade Z(p, T) pode ser obtido de forma anloga ao
fator de compressibilidade de Soave-Redlich-Kwong, a partir da soluo do
seguinte polinmio cbico:
( ) ( ) ( ) 0 3 2 1
2 3 2 2 3
= + + + + B A B B B B A Z B Z Z (3.12)
onde os parmetros A e B so definidos pela Eq. (3.7).
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 37



3.1.3.
Propriedades de Mistura
O gs natural formado por uma srie de espcies qumicas. Para a
determinao das equaes de estado apresentadas necessrio determinar as
propriedades da mistura, as quais dependem da composio do gs natural.
A propriedade |
g
da mistura de gs com n-espcies corresponder ao
produto interno do vetor propriedade | das espcies pelo vetor composio molar
X
i
n
i
i g
X X | | | = =

=1
, (3.13)
Neste caso adota-se o subscrito g para representar a propriedade do gs de
mistura e i para indicar a propriedade de substncia pura da espcie.
A Equao (3.13) pode ser aplicada para o clculo das seguintes
propriedades de mistura:
o Propriedades de substncia pura: peso molecular M
g
, fator acntrico ,
presso crtica p
c
e temperatura crtica T
c

o Coeficientes do calor especfico molar presso zero
o Poder calorfico molar inferior e superior
Como o coeficiente b da equao de estado cbica depende apenas das
propriedades crticas e da constante universal, a seguinte expresso vlida:
i
n
i
i g
b x b =

=1
(3.14)
3.1.3.1.
Regra de Combinao Clssica de Van de Waals
De acordo com Cavalcanti e Rojas (2008) e Pratt (2002) o clculo das
propriedades de uma mistura de gs com n-espcies utilizando a equao de
estado de Peng-Robinson, deve utilizar a regra de combinao clssica de Van der
Waals para avaliar o parmetro a da mistura. Esta regra leva em considerao o
potencial de combinao em pares de cada espcie atravs de uma constante
emprica de iterao binria k
ij
.
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 38



( )
ij j i j
n
i
n
j
i g
k a a X X a =

= =
1
1 1
(3.15)
De acordo com a regra de Van der Waals, a constante de interao binria
exatamente zero (k
ij
=0) para molculas iguais (i = j). Os valores de k
ij
para vrios
pares de combinao so encontrados na literatura (Walas, 1985), contudo para
molculas diferentes (i j) de hidrocarbonetos os valores so prximos de zero
(k
ij
0).
j i j
n
i
n
j
i m
a a X X a =
= = 1 1
(3.16)
3.1.3.2.
Propriedades de Substncia Pura e de Mistura
Um gs natural pode ser composto por uma variedade de combinaes de
diversos hidrocarbonetos, alm de outras espcies. As equaes de estado cbicas
necessitam das propriedades de substncia pura para cada um dos componentes ou
espcies qumicas que formam a composio da mistura do gs natural. A Tabela
3.1 apresenta as propriedades das 13 substncias puras mais utilizadas para
caracterizar uma gs natural (ver Anexo B da norma ABNT NBR-1513). As
propriedades crticas para vrias espcies qumicas so facilmente encontradas na
literatura (Van Wylen e Sonntag, 2003).
Tabela 3.1 Propriedades de Substncia Pura das Espcies Qumicas
Sigla Componente
M
g

(kg/kmol)
p
c

(k Pa)
T
c

(K)

CH4 METANO 16,043 4599 190,564 0,011
C2H6 ETANO 30,07 4872 305,32 0,099
C3H8 PROPANO 44,097 4248 369,83 0,153
I-C4H10 I-BUTANO 58,123 3796 425,12 0,199
N-C4H10 N-BUTANO 58,123 3796 425,12 0,199
I-C5H12 I-PENTANO 72,15 3370 469,7 0,251
N-C5H12 N-PENTANO 72,15 3370 469,7 0,251
C6+ HEXANO 86,177 3030 506,4 0,299
CO MONXIDO DE CARBONO 28,01 3499 132,91 0,239
CO2 DIXIDO DE CARBONO 44,01 7375 304,14 0,066
H2 HIDROGNIO 2,0159 1293 32,97 -0,216
N2 NITROGNIO 28,0135 3390 126,21 0,039
O2 OXIGNIO 31,9988 5043 154,59 0,025
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 39



3.2.
Viscosidade Absoluta
O clculo da viscosidade absoluta realizado com a correlao de Lee et al
(1966), vlido somente para misturas de gs natural. Nesta correlao a
viscosidade absoluta em (cP) calculada a partir da massa especfica (g/cm
3
),
da massa molecular da mistura M
g
(kg/kmol) e da temperatura T em Rankine:
( )

C
g
B A exp
4
10

= (3.17)
( )
T M
T M
A
g
g
+ +
+
=
26 19 2 209
01607 0 379 9
5 1
, ,
, ,
.

(3.18)
T
M B
g
4 986
0101 0 448 3
.
, , + + =

(3.19)

B C 2224 0 447 2 , , = (3.20)
3.3.
Propriedades Trmicas
Neste item so apresentadas as metodologias para avaliar a variao das
propriedades termodinmicas (entalpia h, energia interna u e entropia s) entre dois
estados distintos. Como mencionado, qualquer propriedade termodinmica pode
ser determinada em funo de duas outras propriedades. Por exemplo, a energia
interna pode ser considerada como dependente da temperatura e volume
especfico molar, u=u(T, u)
u
u
u
d
u
T d
T
u
du
T
|
|
.
|
c
c
+
|
|
.
|
c
c
= ou u
u
u
d
u
T d C du
T
|
|
.
|
c
c
+ = (3.21)
Note que necessrio conhecer c u /cu)
T
. No entanto a partir das relaes de
Maxwell (Shapiro, 2007), tem-se que
(
(

|
|
.
|
c
c
+ =
|
|
.
|
c
c
u
u T
p
T p
u
T
(3.22)
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 40



sendo que c p /cT)
u
pode ser facilmente calculado a partir das equaes de estado.
No caso da equao de Soave-Redlich-Kwong (Eq. 3.2) tem-se
( ) b T
a
b T
p
+
|
|
.
|

\
|
c
c
+

9
=
|
.
|

\
|
c
c
u u u
u
1
(3.23)
( ) | |
c c
c c
T T p
T T m m T
T
a
+ 9
=
|
|
.
|

\
|
c
c
1 42748 0
2 2
,
(3.24)
No caso da equao de Peng-Robinson (Eq. 3.8), tem-se
) ( ) ( b b b T
a
b T
p
+ +
|
|
.
|

\
|
c
c
+

9
=
|
.
|

\
|
c
c
u u u u
u
1
(3.25)
( ) | |
c c
c c
T T p
T T m m T
T
a
+ 9
=
|
|
.
|

\
|
c
c
1 45724 0
2 2
,
(3.26)
J a entalpia pode ser considerada como funo de temperatura e presso,
h= h(T, p), logo
p d
p
h
T d
T
h
dh
T p
|
|
.
|
c
c
+
|
|
.
|
c
c
= ou p d
p
h
T d C dh
T
p
|
|
.
|
c
c
+ = (3.27)
Neste caso, necessrio avaliar c h /cp)
T
. Um procedimento alternativo consiste
em avaliar a variao de entalpia do processo em funo da variao da energia
interna (h = u - pu) como
) ( ) ( ) (
ref ref ref ref
p p u u h h h u u A + = = (3.28)
A variao da entropia molar pode ser obtida a partir da 1. lei da
Termodinmica T d s = d u + p d u. Logo, utilizando as Eqs. (3.21) e (3.22)
}
|
|
.
|
c
c
+
}
= =
u
u u
u
u A
ref ref
d
T
p
T d
T
C
s s s
T
T
ref
(3.29)
Para avaliar a variao da entalpia, energia interna e entropia entre dois
estados distintos necessrio integrar as equaes apresentadas entre os dois
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 41



estados. A seguir apresenta-se um procedimento para integrar estas equaes para
o caso de interesse que corresponde a um processo sujeito a qualquer variao de
presso e temperatura. No entanto, como ser mostrado a seguir, os casos
particulares de processo isobrico com presso zero, e processo isotrmico so
mais fcies de serem obtidos, e podem auxiliar a determinar o caso geral.
3.3.1.
Processo Termodinmico com Variao de Presso e Temperatura
Um processo qualquer com variao de presso e temperatura passvel de
ser representado por dois processos isotrmicos e um processo isobrico na
presso zero. O valor da propriedade termodinmica no estado (p,T) pode ser
obtido a partir do ponto de referncia (p
ref
, T
ref
), calculando-se a variao da
propriedade termodinmica de acordo com o ilustrado na Fig. 3.1.


Figura 3.1 Processo termodinmico com qualquer variao de presso e
temperatura
A variao da propriedade termodinmica para um processo termodinmico
qualquer com variao de presso e temperatura composto pela soma das
variaes parciais de todos os processos. Logo a variao de energia interna
molar, entalpia molar e entropia molar para um processo qualquer podem ser
representadas por:
4 3 3 2 2 1 4 1
+

+

= h h h h A A A A (3.30)
4 3 3 2 2 1 4 1
+

+

= u u u u A A A A (3.31)
4 3 3 2 2 1 4 1
+

+

= s s s s A A A A (3.32)
Temperatura Absoluta
0
P
r
e
s
s

o

A
b
s
o
l
u
t
a

Isobrico
Isotrmico
Qualquer
1

4


2

3

P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 42



Conhecendo a entalpia, o clculo da temperatura num processo qualquer
pode ser realizado atravs da soluo conjunta da equao da entalpia molar em
um processo isotrmico h
T
(p) e da equao da entalpia molar em um processo
isobrico a presso zero h
p
(T).
No presente trabalho, um procedimento iterativo foi adotado. O algoritmo
ilustrado na Fig. 3.2 estima o valor da temperatura para um estado qualquer com
presso absoluta e entalpia molar conhecidos T
q
(p,h) em relao a um estado de
referncia (T
ref
= 300 K e p
ref
= 101.325 kPa). Inicialmente estima-se a
temperatura considerando um processo isobrico T
p
, com esta temperatura
possvel obter a variao de entalpia em um processo isotrmico h
T
, seguido da
variao de temperatura resultante de um processo isobrico T
p
. Foi necessrio
utilizar um fator de sub-relaxao para aumentar a estabilidade e a convergncia.
O Apndice A apresenta informaes sobre os critrios de convergncia.


Figura 3.2 Algortmo de clculo da temperatura variando presso e entalpia
T
q
(p,h)
Nas sees seguintes o processo isobrico presso zero e o processo
isotrmico so apresentados.
3.3.2.
Processo Isobrico Presso Zero (Gs Perfeito)
O processo isobrico com presso zero refere-se a um processo com
mudana de temperatura onde gs se comporta como um gs ideal, ou seja
ausncia de presso ou iteraes intermoleculares. As relaes termodinmicas
- Estimativa inicial da temperatura do processo isobrico: T
q
= T
p
(h)
- Inicializao do processo iterativo
dh = h
dT = 0
iter = 1
- Enquanto (dh > tol) ou (iter < maxiter) faa
T
q
= T
q
- dT
dh = h
T
(T
q
) h
dT = T
p
(dh) T
ref

iter = iter + 1
- Retornar T
q
como resultado da funo
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 43



so as mesmas utilizadas para condio de gs perfeito. Para uma espcie
qumica, o calor molar presso constante (J/mol K) somente varia com a
temperatura, e seu valor extrado diretamente de um polinmio:
4
5
3
4
2
3 2 1
T C T C T C T C C T C
p
+ + + + = ) ( (3.33)
Os coeficientes dos polinmios de vrios gases perfeitos so facilmente
encontrados na literatura (Van Wylen, 2003) para uma dada temperatura de
referncia (T
ref
= 300K). As curvas de calor especfico molar presso zero em
funo da temperatura para vrios componentes so apresentados na Fig. 3.3.

Figura 3.3 Variao do calor molar com a temperatura (Gs perfeito)
A variao da entalpia molar e da energia interna molar pode ser calculada
atravs das relaes de gases perfeitos, isto dependendo somente da temperatura.
T d T C T h T h h
T
T
p ref P
ref
}
= = ) ( ) ( ) ( A (3.34)
T d T C T u T u u
T
T
ref P
ref
}
= = ) ( ) ( ) (
u
A (3.35)
Integrando o polinmio de C
p
(T) obtm-se a variao da entalpia a presso
constante:
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Temperatura (K)
C
p
(
J
/
m
o
l
/
K
)
methane CH4
ethane C2H6
propane C3H8
n-butane C4H10
n-pentane C5H12
hydrogen H2
nitrogen N2
oxygen O2
carbon dioxide CO2
carbon monoxide CO
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 44



( )
) ( ) (
) ( ) (
5 5 5 4 4 4
3 3 3 2 2 2
1
5 4
3 2
ref ref
ref ref
ref p
T T
C
T T
C
T T
C
T T
C
T T C h
+ +
+ + + = A
(3.36)
A energia interna obtida atravs da relao existente entres os calores
molares (gs perfeito):
9 = ) ( ) ( T C T C
p u
(3.37)
As curvas de variao da entalpia para vrios componentes so apresentados
na Fig. 3.4. Como a temperatura de referncia adotada para o clculo da
temperatura de 300K, neste ponto a variao de entalpia molar para todas as
espcies nula.

Figura 3.4 Variao da entalpia molar com a temperatura (Gs perfeito)
A variao da entropia molar pode ser obtida a partir da 1. lei da
Termodinmica (T ds = d h - u dp ). Substituindo a Eq. (3.1) e lembrando que
para gases idias Z =1 e que a entalpia s depende da temperatura, tem-se
|
|
.
|

\
|
9 +
}
= =
p
p
T d
T
T C
p T s p T s s
ref
T
T
p
ref ref
ref
ln
) (
) , ( ) , ( A (3.38)
Integrando o polinmio de C
P
(T) obtm-se:
-50000
0
50000
100000
150000
200000
250000
300000
350000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Temperatura (K)
E
n
t
a
l
p
i
a
(
J
/
m
o
l
)
methane CH4
ethane C2H6
propane C3H8
n-butane C4H10
n-pentane C5H12
hydrogen H2
nitrogen N2
oxygen O2
carbon dioxide CO2
carbon monoxide CO
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 45



) ( ) (
) ( ) ( ln ln
5 5 5 4 4 4
3 3 3 2 2
2 1
4 3
2
ref ref
ref ref
ref
ref
p
T T
C
T T
C
T T
C
T T C
p
p
T
T
C s
+ +
+ + +
|
|
.
|

\
|
9 +
|
|
.
|

\
|
= A
(3.39)
As curvas de variao da entropia para vrios componentes so
apresentados na Fig. 3.5.

Figura 3.5 Variao da entropia molar com a temperatura (Gs Perfeito)
A temperatura no processo isobrico a presso zero T
p
(h), para um valor de
entalpia conhecido, deve ser calculada de forma iterativa a partir da Eq. (3.36).
Para reduzir o tempo de processamento, o algoritmo de clculo ilustrado na
Fig. 3.6 pode ser utilizado para estimar a temperatura presso zero a partir da
entalpia e da temperatura de referncia T
p
(h, T
ref
).

Figura 3.6 Algortmo de clculo da temperatura no processo isobrico a
presso zero T
p
(h)
-100
-50
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Temperatura (K)
E
n
t
r
o
p
i
a
(
J
/
m
o
l
/
K
)
01_methane CH4
02_ethane C2H6
03_propane C3H8
04_n-butane C4H10
05_n-pentane C5H12
06_hydrogen H2
07_nitrogen N2
08_oxygen O2
09_carbon dioxide CO2
10_carbon monoxide CO
Determinar calor especfico no ponto de referncia C
p,ref
(T
ref
).
Calcular T
p
= T
ref
+ h / C
p,ref

Calcular T
m
= (T
p
+ T
ref
) / 2
Reavaliar o calor especfico no ponto mdio C
p,m
(T
m
).
Calcular T
p
= T
ref
+ h / C
p,m

Retornar T
p
como resultado da funo

P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 46



3.3.3.
Processo Isotrmico
A variao da energia interna em um processo isotrmico pode ser obtida
integrando a Eq. (3.21), juntamente com a Eq( 3.22)
}
(
(

|
|
.
|

\
|
c
c
+ = = A
u
u u
u
ref
d
T
p
T p u u u
ref T
) (
(3.40)
Substituindo as equaes de estado de Soave-Redlich-Kwong obtm-se
(
(

|
|
.
|

\
|
+
+

|
.
|

\
|
c
c
+ =
+
(

|
|
.
|

\
|
c
c
+ = A
}
b
b
T
a
T a
b
b
d
T
a
T a u
ref
ref
T
ref
u
u
u
u
u u
u
u
u
ln
) (
1
(3.41)
No caso da equao de estado de Peng-Robinson, tem-se
( ) ( ) | |
ref
b b b
d
T
T
a
T a
b
T
a
T a u
ref
u , u ,
u
u
u u u
u

|
.
|

\
|
c
c
+ =
(

|
|
.
|

\
|
c
c
+ = A
} + +
2
2
) ( ) (
(3.42)
onde
( )
(

+ =

) ( tanh b
b
u u ,
2
2
1
(3.43)
A variao de entalpia pode ser avaliada aplicando a Eq. (3.28),
Ah
T
=(h-h
ref
)= (u-u
ref
)+(p u p
ref
u
ref
). E a entropia integrando a Eq. (3.29)
considerando T constante.
3.4.
Processo Iso-entlpico e Efeito Joule-Thompson
O processo de expanso adiabtica numa vlvula com variao de presso e
temperatura ocorre de acordo com o efeito Joule-Thomson (Van Wylen e
P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A
Propriedades Termodinmicas_________________________________________________ 47



Sonntag, 2003). Por definio o coeficiente
JT
uma propriedade termodinmica
do fluido e mede a taxa de variao da temperatura com a presso num processo
iso-entlpico
h
JT
p
T
|
|
.
|

\
|
c
c
= (3.44)
O coeficiente
JT
dos gases ideais positivo quando o fluido resfria e
negativo quando o fluido aquece durante a expanso na vlvula. O ponto (p,T) de
inverso de sinal do coeficiente
JT
pode ser verificado experimentalmente atravs
do levantamento das curvas de inverso JT ou a partir da utilizao das equaes
de estado para gases reais que levam em considerao as foras intermoleculares.
Uma curva de inverso o lugar geomtrico formado por todos os pontos
onde
JT
zero. A condio de inverso foi demonstrada no experimento
conduzido por Donohue e Prausnitz (1978) para o gs metano e comparado na
Fig. 3.7 com as curvas de inverso geradas baseadas nas equaes de estado de
Soave-Redlich-Kwong (SRK) e Peng-Robinson (PR).
Observa-se no grfico que a condio de inverso para o metano ocorre a
presses muito elevadas (acima de 30000 kPa) dentro da faixa de temperatura de
200 a 500 K. Como a composio do gs processado entregue nas estaes
formado por mais de 90% de metano, pode-se considerar como regra que o gs
resfria ao expandir na vlvula (
JT
>0).

Figura 3.7 Comparao de curvas de inverso Joule-Thompson do metano
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
0 200 400 600 800 1000 1200
Temperatura Absoluta (K)
P
r
e
s
s

o

A
b
s
o
l
u
t
a

(
k
P
a
)

Peng-Robinson
Soave-Redlich-Kwong
Dados Experimentais. Donohou and
Prausnitz[1978]
JT > 0
(resfriamento)
JT < 0
(aquecimento)
JT = 0

P
U
C
-
R
i
o

-

C
e
r
t
i
f
i
c
a

o

D
i
g
i
t
a
l

N

0
8
1
2
2
0
4
/
C
A