ORIGEN Y DINAMICA DEL ARSENICO EN EL AGUA SUBTERRANEA DEL DPTO. ROBLES PROVINCIA DE SGO.

DEL ESTERO
Dr. Humberto Herrera - Ggo. Bonifacio Faras - Ggo. Ral Martn Gga. Julia Corts - THS. Angel Storniolo - THS. Juan M. Thir
Universidad Nacional de Santiago del Estero FCE y T Departamento de Geologa y Geotecnia

RESUMEN El estudio del Arsnico en el Departamento Robles, Provincia de Santiago del Estero, abarca una superficie aproximada de 184 km2 con centro en la localidad de Los Pereyra, distante 40 km. al Este de la ciudad Capital. Casos de hidroarsenisismo detectados desde el ao 1983 en la mencionada localidad, han llegado a reportar defunciones provocadas por la presencia de este oligoelemento en el agua subterrnea, que supera cincuenta veces los lmites permitidos por la Organizacin Mundial de la Salud. El presente trabajo analiza en el acufero libre aspectos hidroqumicos del Arsnico, su extensin, magnitud y tipo de contaminacin. Se estudian los factores que intervienen en la variacin de su concentracin en el agua subterrnea, su relacin con la naturaleza de los sedimentos y con la composicin qumica del agua. La delimitacin de zonas de alto riesgo permiti recomendar a las autoridades de salud de la Provincia, la realizacin de programas de control de arsenisismo en los pobladores y para una segunda etapa programar el estudio del abastecimiento de agua potable a estas comunidades rurales mediante la construccin de obras ms convenientes como son: perforaciones profundas, acueductos, Plantas de Osmosis Inversa, etc.

ABSTRACT The study of the Arsenic in the Departament Robles, Province of Santiago del Estero, comprices an approximate surface of 184 km2 with center in the town of Los Pereyra, distant 40 km to the east of the Capital city. Hydroarsenisism cases detected in the mentioned town, informed about deaths taken place by the presence of the arsenic in the groundwater that overcomes fifty times the limit admitted by the Health World Organization The present work analyzes in the aquifer free hydroquimic aspects of the Arsenic related with the extension, magnitude and type of contamination. The factors were studied that intervene in the variation of their concentration in the groundwater, their relationship with the nature of the silts and with the chemical composition of the water. The delimitation of areas of high risk will allow to recommend to the authorities of health of the Province, the realization of programs of arsenic control in the people and for a second stage to program the study from the supply of drinkable water to these rural communities by means of the construction of the deep boreholes, Plants of Inverse Osmosis, etc.

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INTRODUCCIN Los efectos txicos del Arsnico se conocen desde la antigedad, y sus consecuencias sobre la salud han sido estudiadas desde el siglo XIX, concluyendo con la fijacin de normas de tolerancia al arsnico, las que varan segn los pases, y fijado en 0,05 mg/l como lmite mximo por la organizacin Mundial de la Salud. En el pas las primeras manifestaciones patolgicas de principio de Siglo, eran conocidas como enfermedad de Bell Ville, ciudad donde se haba observado el mayor nmero de enfermos. El mejor conocimiento de sta enfermedad y su tratamiento en distintos centros urbanos dieron la pauta de que la zona afectada era mucho mayor, abarcando las provincias de Chaco, Santa F, Sgo. del Estero, etc. y hoy se sabe que incluye toda la regin Chaco-Pampeana. La zona ms estudiada de la Provincia de Sgo del Estero corresponde al noroeste, desde Monte Quemado en el Dpto. Copo hasta el Ro Salado, en donde se han analizado aguas con tenores en arsnico superiores a 1,00 mg/l. En el ao 1983 comenzaron a aparecer las primeras manifestaciones de Hidroarsenisismo en pobladores de los Dptos. Banda y Robles, por lo que se iniciaron por entonces algunos trabajos de muestreo del agua subterrnea, cuyos anlisis qumicos arrojaron elevados tenores de arsnico, con los que se confeccionaron planos zonificando las reas ms afectadas. Entre las conclusiones de los mismos, figuran algunos interrogantes que tratamos de dilucidar en ste trabajo como ser: la gran variabilidad en el contenido de arsnico en el agua subterrnea, origen y razones de su presencia. Descripcin del rea de estudio La zona de estudio est ubicada a 40 km aproximadamente al sudeste de la ciudad Capital de la Provincia de Sgo. del Estero abarcando una superficie aproximada de 184 km2. Se confeccion la Cartografa Base digitalizando el mapa del Departamento Robles, a escala 1: 50.000, el que es utilizado en toda la cartografa temtica desarrollada en el trabajo. Para el estudio del Cono Aluvial del Ro Dulce se utiliz la Imagen Satelital a escala 1:2.500.000 y una imagen restituida con coordenadas Gauss-Krugger, a escala 1:100.000 Caractersticas generales Precipitacin: Este aspecto comprende la determinacin del rgimen de precipitacin, tomando como base el anlisis de los registros de lluvia de la estacin Experimental del INTA de la Banda de los aos 1938-1990, lo que arroja una precipitacin media anual de 532 mm., una mxima de 1072 mm, y una mnima de 260 mm. La Temperatura media anual es de 21 C, la mxima 29,9 C, la mnima 14,7, la mxima absoluta de 46,4 C y la mnima absoluta 10 C. El Tipo de Clima es DB4da, Semirido, nulo o pequeo exceso de agua, Mesotermal, con una concentracin estival de la eficiencia trmica menor del 48%. El Balance Hdrico para el mismo perodo arroja una Evaporacin Potencial de 1031 mm anuales, una Evaporacin Real de 558 mm, un Dficit Hdrico de 473 mm anuales.(Torres Bruchmann E.,1981) Hidrografa El lmite sud de la zona de estudio est dado por el Ro Dulce, el que presenta las siguientes caractersticas: en su cuenca media desde el Dique Ro Hondo hasta la ciudad de Santiago del Estero corre sobre terrenos arcillo-margosos, bordeado de barrancas de hasta 8 m de altura y a partir de all, inicia su recorrido por la cuenca inferior, en donde predomina la erosin horizontal formando numerosos meandros hasta su desembocadura en Mar Chiquita, Prov.de Crdoba. Los caudales que transporta el ro son muy variables, siendo su mdulo para el perodo que va del ao hidrolgico 1927/28 al 82/83 de 96,8 m3/s con un volumen medio anual de 3.054 Hm3.

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Geomorfologa El rea de estudio est incluida dentro de lo que geomorfolgicamente corresponde al Cono Aluvial del Ro Dulce, el que tiene una extensin aproximada de 1500 km2. Los numerosos cauces que se aprecian formando parte de este sistema fluvial, son un elocuente testimonio de los frecuentes cambios de lecho, durante los diferentes ciclos alternados de bajos caudales, con predominio del relleno, y las grandes crecientes, con transporte de sedimentos y erosin. El hombre ha intervenido modificando con distinta intensidad y extensin esta zona. El trazado de canales de riego para uso agrcola, o el empleo de paleocauces como colector de drenaje est desembocando en una progresiva salinizacin y correspondiente sodificacin de los suelos. Comportamiento hidrogeolgico del Cono Aluvial Con el fin de establecer la correlacin entre los sedimentos y la continuidad de los horizontes acuferos para su estudio, se construy un perfil hidrogeolgico de direccin noroeste-sudeste, que va desde el pice del Cono Aluvial hasta la porcin distal del mismo, el que incluye en su parte media la zona especfica de estudio. Desde el contacto con la falla hacia el este, los horizontes permeables compuestos por gravas y arenas gruesas con escasas intercalaciones arcillosas se van profundizando, alcanzando a los 10 km espesores de 114 m. En su parte media las condiciones cambian notablemente, hay una alternancia de sedimentos qumicos (margas) con areniscas pobremente cementadas y horizontes acuferos muy permeables pero de poco espesor. En superficie est caracterizado por la presencia de un limo arenoso y arenas propios de una llanura de inundacin. En lo referente a la hidrodinmica del agua subterrnea podemos definir a los acuferos del Cono Aluvial como Multiunitario y la morfologa de la superficie piezomtrica es Hiperblica Radial Divergente. (Farias et al). El mximo caudal caracterstico determinado fue de 43 m3/h/m., con agua de buena calidad qumica En la zona de estudio el condicionante qumico de los acuferos superiores es la presencia de arsnico, especialmente en la capa fretica. METODOLOGIA A efectos de establecer la evolucin hidroqumica del Arsnico, se repitieron los puntos censados en el ao 1984, de los que se tiene nicamente informacin del contenido de arsnico y conductividad elctrica. En total se censaron 74 puntos, de los cuales 60 corresponden a pozos barrenados con instalacin de bombas de mano. Dado que en la mayora de los casos no se pudo medir el nivel esttico, se tuvo que construir un red freatimtrica para toma de muestras de agua y sedimentos. Freatimetra Se cuenta entre los antecedentes recopilados, con la informacin de una red freatimtrica instalada en el ao 1970 por la ex Agua y Energa Elctrica, en el Area de Riego III del Ro Dulce con registro del nivel esttico de los aos 1971-78 . La desaparicin de dichas instalaciones hizo necesaria la construccin de una red nueva, la que fue ubicada prxima a los puntos de los que se tena informacin. En total se construyeron 24 freatmetros, a los que se les determin la cota mediante nivelacin topogrfica, la que unida a la informacin del nivel esttico sirvi para determinar las fluctuaciones de la capa fretica entre los aos 1971-1998, como as tambin la direccin del flujo subterrneo, y fundamentalmente la toma de muestras para anlisis sedimentolgico. Las curvas isofreticas del ao 1971 (Fig.1) nos indican niveles entre 1,50 y 10,20 m, correspondiendo los primeros a la parte central del rea de estudio y los ms profundos al sector sudeste. Las del ao 1978 (Fig.2) muestran una configuracin similar con un ascenso ms marcado en la zona de mayor profundidad de la capa fretica de 10,20 a 7,20 m. En cambio las

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del ao 1998 (Fig.3) presentan una forma completamente distinta; en la parte central ha descendido el nivel fretico y aumentado en el sector sudoeste. La razn de esta variacin es que, como consecuencia de la salinizacin y sodificacin de los suelos, la zona cultivada se va desplazando hacia el Este, en la que aument el riego, provocando el ascenso del nivel fretico de -10,20 a -5,15 m. Esto es importante desde el punto de vista geoqumico porque corresponde a la zona en donde se determin la mayor concentracin de Arsnico. Si bien aqu el horizonte de cenizas volcnicas se encuentra entre 3,10 y 3,50 m, la zona capilar llega a incluirlas. Las isopiezas del ao 1998 (Fig. 4) nos muestra el carcter influente del Ro Dulce y el sentido sudeste de escurrimiento subterrneo. Muestreo sedimentolgico y anlisis Los sedimentos de los puntos muestreados corresponden a una secuencia superior ms moderna, integrada por materiales cuya edad corresponde al Holoceno reciente. El loess pospampaneano est constituido por una fraccin de naturaleza arcillosa: hidroargillitas y zeolitas, mientras que en el piso ms antiguo prevalece el caoln . En general estos sedimentos presentan un contenido de arena fina muy variable, entre el 11 al 60 %. Desde el punto de vista qumico este loess est compuesto por silicatos dobles,hidratados de calcio y magnesio. Perfil Estratigrfico Tipo Lugar: Los Pereyra - Cota: 162.84 m s.n.m.- Nivel Fretico: - 4.72 m. 00.00 m a 1.15 m Limo pardo con arena muy fina, friable. Material no saturado. 1.15 m a 2.41 m. Arena muy fina limosa friable. No saturado. 2.41 m a 3.10 m Limo pardo con ceniza volcnica yesfera, blanco-griscea. 3.10 m a 3.50 m Ceniza volcnica blanco-griscea, friable,de textura fina, no saturada. 3.50 m a 4.80 m Arena fina a mediana, muscovtica, ligeramente saturada. 4.80 m a 5.10 m Arena muy fina parda, muscovtica. En general los sedimentos de la zona no-saturada observados macroscpicamente, pueden definirse como psamticos y pelticos de deposicin continental, depositados en un medio geolgico de baja energa, puesto que los rangos texturales gruesos, no fueron observados en la zona hasta la profundidad estudiada. Este ambiente esta caracterizado por la dinmica generada por una antigua llanura de inundacin de ro Dulce. Una fuerte actividad elica que cubri la regin con cenizas volcnicas y procesos posteriores de remocin los ubicaron en zonas de mayor estabilidad lo que permiti su conservacin durante el Holoceno hasta la actualidad. Esta capa bien definida estratigrficamente en el perfil del subsuelo, representa un horizonte gua de correlacin. Monitoreo y anlisis fsico-qumico del Agua subterrnea El muestreo del agua subterrnea fue realizado en el mes de mayo que corresponde a la poca de mayor recarga de la capa fretica. Las fluctuaciones del nivel fretico pueden incidir en la concentracin salina, y adems poner en contacto el agua subterrnea con sedimentos que reaccionan de distinta manera segn estn saturados o no. En los laboratorios de la Universidad Nacional de Santiago del Estero se analizaron 71 muestras de agua subterrnea, a las que se les efectuaron las siguientes determinaciones: Ph, Conductividad Elctrica, Residuo Seco a 105 C, Alcalinidad total, Dureza Total, los cationes Ca++, Mg++, Na+ y K+ y los aniones CO3H- , SO4=, Cl-, prestando especial atencin en la determinacin de As y F. Se han establecido relaciones geoqumicas y clasificado las aguas subterrneas (Fig.5), las que en un 76% son bicarbonatadas sdicas, el 15% son sulfatadas sdicas y un 8% cloruradas sdicas. La (Fig.6) muestra la distribucin geogrfica del Arsnico en la capa fretica, en la que se aprecian dos zonas bien definidas con tenores que superan el miligramo por litro. De las muestras

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analizadas el 52%, presentan exceso de As, segn las normas de OMS y el valor mximo determinado corresponde a la muestra N45 bis, con 2,4 mg/l en la localidad de Mili. Relacin agua-suelo La salinidad como la sodicidad de los suelos, tienen estrecha vinculacin con las fluctuaciones de la capa fretica en proximidades de la superficie. Esta situacin se presenta en la parte central del rea de estudio, en donde la capa libre flucta entre 1,50 y 2,50 m de profundidad. En general contiene un alto porcentaje de sales sdicas, por lo que su ascenso est acompaado de una sodificacin de los coloides. La elevada proporcin de sodio se ve agravada por la predominancia de aniones bicarbonatos(HCO3)- , lo que favorece el desplazamiento del calcio de las arcillas y su reemplazo por sodio durante los perodos de fluctuacin de la capa libre.(Nijensohn L.1970) La elevacin de la capa fretica es consecuencia del riego y del impedimento del escurrimiento superficial debido al trazado de caminos transversales a la direccin del flujo. Este ascenso puso en algunos casos en contacto directo al agua subterrnea con el horizonte de ceniza volcnica y en otros a travs de la zona capilar. Esta sera la causante del incremento del arsnico en el agua, cuya incorporacin se vera favorecida por el contacto permanente con soluciones que facilitaron su desintegracin. La figura 7 nos muestra la correlacin entre el arsnico con los distintos cationes, aniones y el pH; estas revelan una relacin directa con el in bicarbonato y el pH; una razn inversa con el Ca++ y Mg++; y la no correspondencia respecto del in sulfato. La interacin agua-roca produce la alteracin de la roca volcnica con la desvitrificacin del vidrio que est constituido por tetraedros de SiO4 unidos por enlaces de oxgeno (Si-O-Si ). Cuando el agua subterranea entra en contacto con el vidrio tienen lugar procesos de intercambio inico. Algunos cationes ( K, Na, Ca, Mg) del vidrio tienen enlaces inicos, se desplazan por la solucin para intercambiarse por H+. Los hidrgenos provienen de la disociacin del cido carbnico que se forma durante en proceso natural de recarga del agua subterranea. De este modo el Bicarbonato est en relacin directa con el consumo de iones hidrgeno durante el intercambio de cationes, reaccin que incrementa el Ph. Educacin para la salud La zona de estudio es de altsimo riesgo para contraer enfermedades relacionadas con la ingesta de agua subterrnea contaminada con arsnico. En virtud de ello se inform de los resultados preliminares a las autoridades de Salud Pblica de la Provincia, quienes iniciaron una campaa de deteccin de hidroarsenisismo en un rea que abarca los Departamentos Banda y Robles. En aquellos lugares en los que los anlisis qumicos del agua dieron un alto contenido de arsnico, se les tom a los moradores muestras de cabello y uas para su determinacin. En el rea de estudio, que abarca una superficie de 184 km2, se detectaron cuatro casos de hidroarsenisismo, por lo que se program una campaa de educacin sanitaria y se inici el abastecimiento de agua mediante camiones tanque como solucin inmediata, hasta que se estudie la forma ms conveniente de hacerlo, ya sean perforaciones profundas, acueducto o plantas de smosis inversa. CONCLUSIONES PRELIMINARES El nivel de la capa fretica fue aumentando como consecuencia del incremento del riego a partir del ao 1970.

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La salinizacin de los suelos es producto de la elevacin del nivel fretico, acrecentado por el impedimento del libre escurrimiento superficial debido a los caminos perpendiculares a la direccin de flujo. Existe un horizonte de cenizas volcnicas entre los 2 y 3,50 m de profundidad que se extiende por casi todo el rea de estudio, faltando nicamente en los paleocauces. El tenor del arsnico en el agua subterrnea ha ido creciendo como consecuencia de quedar incluidas las cenizas volcnicas en la zona de saturacin por aumento del nivel fretico. Se han definido dos zonas donde la concentracin del arsnico supera el miligramo por litro (Mili y La Rivera). El Ro Dulce es influente respecto de su margen izquierda, provocando la dilusin de las sales incluidas las de arsnico, de ah su baja concentracin en las proximidades del mismo. La observacin del comportamiento del arsnico con los distintos cationes, aniones y el pH, nos revelan una relacin directa con el in bicarbonato y el pH; una razn inversa con el Ca++ y Mg++; y la falta de correlacin respecto del in sulfato. TRABAJOS CITADOS EN EL TEXTO Cardona A., Carrillo Rivera J., 1998. Hidrogeoqumica y mecanismos de recarga en la Sierra Madre Occidental,Mxico.Cuarto Congreso Latinoamericano de Hidrologa Subterrnea. T.3 pp.1468-1487 Montevideo Uruguay Faras B., y otros, 1989. Programa para el Estudio Integral del Ro Dulce Informe Final Hidrologa Subterrnea Volumen III, pp.1-203 (indito) Faras B., Corts J.,1997. Estudio Hidrogeolgico del cono aluvial del Ro Dulce en Santiago del Estero Primer Congreso Nacional de Hidrogeologa Actas pp.63-76 Baha Blanca Nijensohn L., 1970 Clasificacin y estudios de suelos en el rea del Proyecto Ro Dulce Informe Final del Experto en suelos - Corporacin del Ro Dulce Sgo.del Estero (indito) Torres Bruchmann E.,1981. Climatologa General y Agrcola de la Provincia de Santiago del Estero Imprenta Universidad Nacional de Tucumn pp.1-199.

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FIGURA 5 HIDROGEOQUIMICA DEL ARSENICO - DPTO.ROBLES - PROV.DE SANTIAGO DEL ESTERO PROCESAMIENTO INFORMATICO DE ANALISIS FISICO-QUIMICO DE AGUA Lugar: Los Pereyra Prof.N.E. (m): 4 Acufero Tipo: Libre Dpto: Robles C.E. 2276 (uS/cm): Cota: Prov.: Sgo.del Estero CO2 mg/l: Coordenada X: Fecha: 12/08/98 Muestra: 49 R. S. mg/l: Y: 1457 pH: 8,45 Proces Cortes : Julia

Error en % Conduct. Medida (us/cm) Conduct. Calculada (us/cm) Dureza Total DT pH Medido pH Equilibrio (Tillmans) pH equilibrio a 20C (Langelier) Indice de Agresividad IA Indice Cambio de Bases ICB Indice de Desequilibrio IDD Relacion Na/K (mEq/l) Relacion Ca/Mg (mEq/l) Relacion SO4/Cl (mEq/l) Relacion Cl/HCO3 (mEq/l) SAR

-0,62 2276,00 #VALOR! 9,10 8,45 9,95 #NUM! -1,50 -3,56 -1,22 #DIV/0! 1,21 0,91 0,48 86,18

CLASIFICACION GEOQUIMICA Agua Muy Buena Dureza Muy Baja Agua Corrosiva Peligro de salinizacin: C-4 Conduct. Muy Alta Peligro de alcalinizacin: S-4 Muy Alto Bicarbonatada Sdica
ANI O N ES Expr esados en % de m eq/ l CA TI O N ES Expr esados en % de m eq/ l

K
NO3 Cl CO 3H

Ca Mg

As

SO 4

CO 3

Na

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R.S. mg/l Salinizacin del Suelo Alcalinizacin del Suelo <=2000 Muy Buena C.E. en umohs/cm Relacin Adsorcin Sodio <=4000 Buena C1 - 100 - 250 Baja S1 - 0 - 10 Baja <=7000 Aceptable C2 - 250 -750 Media S2 - 10 - 18 Media <=10000 Regular C3 - 750 - 2250 Alta S3 - 18 - 26 Alta >10000 No Apta C4 - >2250 Muy alta S4 - >26 Muy Alta Segn O.M.S. Segn U.S. SALINITY LABORATORY STAFF Cota: referida a la boca de pozo sobre nivel de mar en m Coordenadas X Y: Sistema de Proyeccin Plana GAUSS-KRUGER n/d: in no determinado ERR: Error de clculo por falta de dato de algn in

Dureza <= 50 Muy baja <= 150 Baja <= 250 Media baja <= 350 Media <= 450 Media alta <= 550 Alta > 550 Muy alta Segn O.M.S.

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Fig. N 7.
1 0 .00 00

RELACION ARSENICO Vs. ANIONES CATIONES - pH

A RSEN IC O V s FLU O R
1 0 .0 0 0 0

A R SE N IC O V s p H

1 .0 00 0

1 .0 0 0 0

A s en m g/l

A s m g/l

0.10 00

0 .1 0 0 0

0 .0 10 0

0.01 0 0

0 .0 01 0

0 .0 0 1 0

0 .0 00 1 0
2

0.00 0 1

F m g/l

8 pH

10

10.000 0

A R SE N IC O Vs C A LC IO

1 0 .0 0 0 0

A R S EN IC O V s M A G N ES IO

1.00 00

1 .0 0 0 0

A s m g/l

0.01 00

A s m g/l
0 10 0 C a m g/l 200

0.1 000

0 .1 0 0 0

0 .0 1 0 0

0.0 010

0 .0 0 1 0

0.00 01

0 .0 0 0 1 0 50 100 150

M g m g/l
10.0000

1 0 .0 0 0 0

A R SE N IC O V S. B IC A C A R B O N A TO

A R SENIC O Vs SULFATO S

1 .0 0 00

1.0000

A s m g/l

A s m g/l

0 .1 0 0 0

0.1000

0 .0 1 00

0.0100

0 .0 0 1 0

0.0010

0 .0 0 0 1 0 1000 H C O 3 m g/l 2000

0.0001

1000 S O 4 m g/l

2000