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DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIN DE DISOLUCIN-CRISTALIZACIN PROBLEMA Determinar el valor de la constante de equilibrio para la disolucin-cristalizacin del KNO3

a temperatura ambiente. Calcular el valor de G, H y S a estas mismas condiciones. KNO3 (s) + H2O K+ (aq) + NO3- (aq) OBJETIVOS Estudiar el equilibrio de una reaccin de disolucin para determinar las propiedades termodinmicas asociadas a sta. Determinar la solubilidad del nitrato de potasio, a diferentes temperaturas. Determinar la influencia de la temperatura sobre la solubilidad del nitrato de potasio y sobre la constante de equilibrio. Obtener la constante de producto de solubilidad del nitrato de potasio. Obtener las propiedades termodinmicas G, H y S para la reaccin de disociacin del nitrato de potasio. RESULTADOS Tabla 1. Datos experimentales para la reaccin de disolucin del nitrato de potasio. Masa de KNO3 = 4 gramos nKNO3 Vol. de agua Vol. total de Temperatura Temperatura (mol) agregado (mL) solucin (mL) (C) (K) 0.0395 3 5.3 69 342.15 0.0395 4 6 57.8 330.95 0.0395 5 7.2 51.4 324.55 0.0395 6 8 45.4 318.55 0.0395 7 9.1 34.4 307.55 0.0395 8 10.1 31.1 304.25 Tabla 2. Constante de equilibrio del producto de solubilidad del nitrato de potasio y energa de Gibbs a diferentes temperaturas. Volumen Solubilidad disolucin T (K) (1/T) (K-1) Kps ln Kps G (J/mol) (s) (mL) (mol/L) 5.3 6 7.2 8 9.1 10.1 342.15 330.95 324.55 318.55 307.55 304.25 0.002922695 0.003021604 0.003081189 0.003139225 0.003251504 0.003286771 7.47 6.6 5.5 4.95 4.351 3.92 55.72 43.56 30.25 24.5025 18.931201 15.3664 4.02033915 3.7741393 3.40949618 3.19877515 2.94081141 2.73218331 -11436.3979 -10384.6133 -9199.87322 -8471.71513 -7519.5686 6911.15194 Grfica de la ecuacin de Vant Hoff 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 0.0029 0.003 0.0031 ln Kps y = -3518x + 14.31 R = 0.981 0.0032 0.0033 0.0034 1/T (K-1) CLCULOS MMKNO3=101.1 g/mol Masa de KNO3: 4g A. Calcular la concentracin de los iones (solubilidad) para cada evento. [K+] = [NO3-] = s. B. Calcular la constante de equilibrio (Kps) C. Calcular G a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura. Entalpa de la reaccin de disolucin del nitrato de potasio a 25C

KNO3 (s) K+ (aq) NO3- (aq) -492.9 -251.2 -206.6 Entalpa de la reaccin de la disolucin ANLISIS DE RESULTADOS. Tabla 3. Entropa de la reaccin de disolucin del nitrato de potasio a diferentes temperaturas. T (K) 342.15 330.95 324.55 318.55 307.55 304.25 118.909952 122.934099 125.358312 127.719479 132.287563 133.722399 CONCLUSIONES La solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura. Para formar una disolucin saturada. sta depende de los siguientes factores: - Naturaleza del soluto y disolvente. La solubilidad es mayor entre sustancias cuyas molculas sean anlogas, elctrica y estructuralmente. Cuando existe semejanza en las propiedades elctricas de soluto y solvente, las fuerzas intermoleculares son intensas, propiciando la disolucin de una en otra: polar y apolares. - Temperatura. En general puede decirse que a mayor temperatura mayor solubilidad. As, es frecuentemente usar el efecto de la temperatura para obtener soluciones saturadas. Sin embargo, esta regla no se cumple en todas las situaciones. Ejemplos: la solubilidad de los gases suele disminuir al aumentar la temperatura de la solucin, pues, al poseer mayor energa cintica, las molculas del gas tienden a volatilizarse. - Presin. La presin no afecta demasiado la solubilidad de slidos y lquidos mientras que tiene un efecto determinante en las de los gases. Un aumento en la solubilidad de gases en lquidos. Esta relacin es de proporcionalidad directa. - Estado de subdivisin. Tiene especial importancia en la disolucin de sustancias slidas en solvente lquidos, ya que, cuando ms finamente dividido se encuentre el slido, mayor superficie de contacto existir entre las molculas del soluto y el solvente. Con ello, se aumenta la eficiencia de la solvatacin. Es por eso que en algunas situaciones la trituracin de los solutos facilita bastante la disolucin. La solubilidad (s) con frecuencia se expresa en gramos de soluto por litro de disolucin (g/L) o en moles de soluto sobre litro de disolucin (smolar= mol/L) Si la concentracin es menor a la solubilidad se trata de una solucin insaturada. Si tanto la concentracin como la solubilidad es la misma, se dice que la solucin es saturada. Mas si la concentracin es mayor que la solubilidad, la solucin es sobresaturada. En las disoluciones acuosas, si la solubilidad es mayor a 2.0 X 10 -2M el slido inico es muy soluble; si se encuentre entre 10-5M a 2.0 X 10-2M es ligeramente soluble y si es menor a 10-5M es insoluble. La constante del producto de solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio correspondiente al equilibrio entre un slido inico y su disolucin saturada, y es un nmero sin unidades. Entonces, la magnitud de Kps es una medida de qu cantidad del slido se disuelve para formar una disociacin saturada. En general, el producto de solubilidad de un compuesto es igual al producto de la concentracin de los iones involucrados en el equilibrio, cada una elevada a la potencia de su coeficiente en la ecuacin de equilibrio. Dicha constante se ve inferida por la ley de accin de masas y solo vara con la temperatura (T). Y en base a los resultados obtenidos para la reaccin de disolucin: KNO3 (s) + H2O K+ (aq) + NO3- (aq) Se concluye: - A mayor temperatura, la solubilidad aumenta.

Independientemente, que el slido inico es soluble en agua. - A mayor temperatura, la constante Kps aumenta, dado que es una constante de equilibrio y si presenta un valor grande entonces es muy cuantitativa la cantidad de especies. - La Kps NO depende de la concentracin, solo de la temperatura. - A mayor temperatura, la G disminuye dando lugar a un proceso exotrmico (que libera energa) y es espontneo. En otras palabras, si la constante Kps aumenta, la G disminuye. - A mayor temperatura, la S se mantiene aproximadamente constante (en el intervalo de 30 70C) - A mayor temperatura, la H es constante durante el proceso y se puede determinar gracias a la ecuacin de Vant Hoff. BIBLIOGRAFA CONSULTADA. Qumica la Ciencia Central. T. Brown, H. Lemay y B. Bursten. http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/correlacion/Info_Promo/Material%20Complemen tario/Diapos/Naturales/Equilibrios_de_solubilidadNaturales.pdf

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