Instituto Nacional de Ecologa Libros INE

CLASIFICA CION

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SECRETARIA DE SALUBiI~l : ~SkSTENCIA~~ SUBSECRETARIA DE MEJORAMIENTO DEL AMBIENTE

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DIRECCION GENERAL DE INVESTIGACION DE LOS EFECTOS DEL AMBIENTE EN LA SALUD SUBDIRECCION DE COORDINACION DE LABORATORIOS

Dr . Mario Calles Lpez Negrete Secretario de Salubridad y Asistencia

Dr . Y Lic . Manuel Lpez Portillo y Ramos Subsecretario de Mejoramiento del Ambiente

Dr . Guillermo S . Daz Mejfa Director General de Investigacin de los Efectos del Ambiente en la Salud.

Sra . Ma . Elena Lpez Portillo de Roias Asesora del Laboratorio de la Subsecretaria de Mejoramiento del Ambiente

Dr . T . Alfredo Villacorta Arqez Subdirector de Coordinacin de

los

Laboratorios

Ing . Sergio Becerra Winckler Jefe del Departamento de Laboratorio de Agua

Personal Profesional y Tcnico del Departamento de Agua del Laboratorio Central de Anlisis de Contaminantes Ambientales.

MANUAL DE PROCEDIMIENTOS TECNICOS.

PROLOGO : Con la elaboracin de este manual de procedimientos tcnicos se satisface la necesidad que existe dentro de la Subsecretaria de Mejoramiento del Ambiente, de establecer gulas que normen las metodologfas analfticas en el Laboratorio Central de Anlisis de Contaminantes Ambientales.

El esfuerzo desarrollado por todos los trabajadores del Laboratorio Central para integrar estos manuales de tcnicas en el Departamen to de Agua, en el Departamento de Aire y en el Departamento de Especmenes Biolgicos, es labor creativa quetrancender en el -Campd Cientfico.

Hago votos porque estos documentos sean usados como gulas y consultas en el trabajo diario del profesional y del tcnico de nues tro Laboratorio . >

Dr . Manuel Lpez Portillo y Ramos Subsecretario de Mejoramiento del Ambiente .

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TECNICAS DE MUESTREO Y EQUIPO PARA AGUA RESIDUAL .ARSENICO (METODO DEL DIETILDITIOCARBAMATO DE PLATA) DEMANDA BIOQUIMYCADE OXIGENO DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO DETERMINACION DE OXIGENO DISUELTO POR EL METODO DE WINKLER MODIFICADO DETERGENTES (METODO DEL AZUL DE METILENO) FENOLES (METODO DE LA 4-AMINOANTIPIRINA) GRASAS Y ACEITES (METODO DE EXTRACCION SOXHLET)
NITROGENO EN

1 8 . 15 31

40 50 59

TODAS

SUS

FORMAS

SOLIDOS CADMIO (METODO DE LA DITIZONA) COBRE (METODO DE LA NEOCUPROINA) CROMO HEXAVALENTE (METODO DE DIFENILCARBAZIDA) NIQUEL (METODO DE LA DIMETILGLIOXIMA) PLOMO (METODO DE LA DITIZONA) METALES PESADOS (DETERMINACION POR ABSORCION ATOMICA) BIBLIOGRAFIA
144 153 166 184


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TECNICAS DE MUESTR :1!

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El muestreo de,un agua residual es necesario para obtener datos concernientes a sus caractersticas fsicas, qumicas y biolgi cas . Las muestras deben ser representativas de las condiciones que existen en el punto y hora de muestreo y tener el volumen suficiente para efectuar en ellas las determinaciones correspon dientes. La clasificacin del muestreo se efectua de acuerdo al tipo de muestra tomada que puede ser ; muestra simple instantnea o mues tra compuesta. La muestra simple instantnea consiste en tomar una sola mues-tra, por lo cual representar unicamente la concentracin de los constituyentes del agua en ese momento. La muestra compuesta es la mezcla de varias muestras simples instantneas recolectadas a intervalos de tiempo previamente se leccionados para un mismo sitio de muestreo, en volumenes iguales o proporcionales al gasto. Los sitios de coleccin de las muestras debern seleccionarsetomando en cuenta las fuentes de contaminacin, caudal y veloci dad de

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MUESTREO EN DESCARGA. INDUSTRIAL

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Para el ' 'MubStreo n unadescafga industrial $e ' debetener ` info maCitin Previa deliro d d

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pleados en61 .Ls sitios' de muestreo se fijan con . inspeccin anterior para la obtencin de las muestras ms .representat, ivas . . El volumen total de la muestra requerida se calcula conociendo

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MUESTREO EN 10MAS ... .' .

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Se deja escurrir un volumen aproximadamente igual a 10 veces e

volumen del agua residual que se va amuestrear y a continuacin se llena el recipiente de muestreo ayudndose con un embudo, ste recipiente debe ser de material inerte al contenido de las aguas residuales, por lo que se recomiendan los de polietileno . Las muestras deben representar lo mejor posible las caractersticas del efluente total que se descarga por el conducto que se muestrea.

TECNICAS ESP.ECIF.ICAS DE MUESTREO

Generalmente el muestreo se divide segd la tcnica rquerida para tomar la muestra y el tipo de preparacin . previa del recipiente, teniendo:

Oxgeno Disuelto

En agua residual es necesario determinar el oxgeno "disuelto, esta medicin es de vital importancia para conocer las condiciones aerobias o anaerobias de la muestra. Este tipo de muestreo se realiza utilizando un muestreador Win kler que es un cilindro de acero inoxidable con tapa de rosca del mismo material y un tubo en el centro para .permitir la entrada del agua al frasco Winkler que se coloca en su interior, el muestreador es llevado a la profundidad deseada por medio -

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2 :'mrl Esta medici6n tambin se puede hacer por el mtodo electrom- : ), .1-, , - lp trice, por medio de un instrumento YSI con monitor y electrodo

El monitor se encarga de correlacionar la corriente elctrica M 6 potencial generada en el electrodo a sus respectivas concentrat U de' laXgeno, disud4o . Elcelectrodoi iconsta''de treSlp.al,J -)b
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La Calibracidn de este equipo se lleva a cabo siguiendo las ins

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de campo con ,los Las muestras se etiquetan y se lleng .la ho)a 1t),.; K .0f;'Ll O',CT! f:' :7
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FISICOQUIMICOS

De acuerdo a las condiciones del sitio de muestreo se tomar la muestra, ya sea sumergiendo el recipiente (de polietileno de 2 litros de capacidad) para tomar la muestra en forma directa'6 utilizando el muestreador NISKIN para llenar posteriormente las botellas . Se puede utilizar tambin el agua sobrante del mues-treador de oxgeno disuelto. El muestreador NISKIN consiste en un cilindro de material resis tente a la corrosin como lo es el acero inoxidable 6 plstico con tapn de hule por ambos lados, atado por uno de los extre-mos a un cable resistente en el' cual va insertado una pequea plomada llamada mensajero, este muestreador se introduce al - cuerpo de agua abierto en ambos lados y una vez que se encuentra a la . profundidad deseada, se impulsa el mensajero con fuerza desde la superficie, el cual al golpear la tapa superior acciona un mecanismo que cierra ambas tapas del muestreador . Este muestreador sirve para tomar muestras . a profundidad. Cuando la profundidad del cuerpo de agua es pequea se recomienda tomar la muestra directamente con el recipiente dende se vaa al macenar .

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GRASAS )t'-

Las muestras deben tomarse directamente en frascos de vidrio de boca ancha y tapn esmerilado con aforo a 1 litro lavados previa mente con un solvente y secados al aire. ,Se debe cuidar que el sitio de muestreo sea homogneo para tomar la muestra, no debe llenarse el frasco para evitar que al taparlo se derrame la muestra y se pierda el aceite flotante.

FOSFATOS

Se emplea el mismo mtodo que para el muestreo de fisicoqumicos, solo que el recipiente lleva una preparacin previa que consiste en lavarlo con cido, clorhdrico diluido caliente y posteriormen te con agua destilada . Debe .-evitarse el uso de detergentes que contengan fosfatos, en la limpieza del material. 5. DETERGENTES (SUSTANCIA ACTIVAS AL AZUL DE METILENO)

Los surfactantes tienden a concentrarse en la superficie por lo que debern tomarse ciertas precausiones al muestrear . La dificultad para obtener muestras representantivas es manifiesta, por lo que se debe evitar condiciones espumosasNo se debe usar detergentes en la limpieza del material, porque- puede ocurrir la adsorcin del detergente en el equipo de vidrio causando errores en las determinaciones . Lavar el material con mezcla crmica y -

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enjuagarlo con agua acidulada y posteriormente con agua destila da.

METALES PESADOS

Se debe tomar una muestra especial para la determinacin de cationes como : aluminio, cadmio, mercurio, arsnico, cobre, cromo, plomo, plata y cinc ; para stos la muestra debe ser tomada en botellas perfectamente limpias pudiendo ser de plstico o de vi drio con tapn del mismo material, acidularla con cido clorhdrico 6 ntrico concentrado hasta un
pH

aproximado de 2 .0 para
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reducir la precipitacin y adsorcin sobre la . s paredes del

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Los cationes hierro y manganeso pueden formar compuestos solu bles reducindose 6 insolubles oxidndose, por lo que debernser colectadas en botella de vidrio enjuagada con cido y despus con agua destilada, . cuando . se presentan casos de fierro coloidal el problema se agudiza al usar recipientes de plstico.

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GENERALIDADES:

La presencia de arsnico en las aguas naturales se debe a su con tacto con el suelo que lo contengan y a contaminacin por dese-chos de las industrias metalurgicas y descargas agrcolas, el empleo de este elemento en agentes germicidas, insecticidas, fer tilizantes,'detergentes preservativos de madera, aditivos para alimentos de animales, pinturas y anilinas ha provocado altera-ciones en la calidad natural de los cuerpos de agua y suelos de muchas zonas.

IMPORTANCIA SANITARIA

El arsnico se encuentra en pequeas cantidades en los tejidos del cuerpo, pero si su concentracin aumenta excesivamente es altamente txico para el hombre . Se ha comprobado que el arsnico es carcinogeno, conocindose muchos casos de cncer en la -piel de personas que han consumido aguas contaminadas ; en Mxico se tienen estudios de la region lagunera que se encuentra en . el norte del pals .

Los lmites que se han fijado en el agua para beber son de una concentracin de 0 .05 mg/1 como mximo tolerable y 0 .01mg/1 como limite tolerable. Bajas concentraciones de arsnico estimulan

el

crecimiento de

las plantas, pero su presencia excesiva en el agua de irriga-cin reduce notoriamente las cosechas.

METODOLOGIA

Mtodo espectrofotometrico con dietilditiocarbamato de plata para la determinacin de arsnico en agua. Este mtodo es aplicable en aguas naturales, residuales, estuarinas y costeras.

PRINCIPIO

El arsnico se reduce a arsina por el zinc en solucin cida, la arsina pasada atravs de un depurador y despus a un tubo absorbente que contenga dietilditiocarbamato d plata para la forma-cin de un complejo rojo soluble cuyo color es proporcional al contenido de arsnico en la muestra .

..J Las reacciones que-ocurren son las siguientes:

2A5+3Zn+ 6HC1 AsH 3 +AgSCSN(C 2 H 5 ) 2

3Zn C1 2 + 2AsH 3

Complejo Rojo.

EQUIPO:

1.

Espectrofotometro para usarse a 535 nm provisto de un paso de luz de 1 cm.

2.

Generador Gutzein de arsina y tubo de absorcin.

3.

Fibra de vidrio.

4.

Equipo comn de laboratorio.

REACTIVOS Los rectivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico cuando se hable de agua se debe entender agua destilada o des ionizada. 1. 2. Acido clorhidrico concentrado. Solucin de Ioduro de potasio :

Disolver 15 grs . de KI en 100 ml de agua destiladas (guardar en frasco obscuro .)

3.

Cloruro Estanoso Disolver 40 gr de SNC1 2 . 2H 2 0 exento de arsnico . en 100

ml de acido clorhidrico conc. 4. Solucin de acetato de plomo. Disolver 10 grs . de pB (C 2 H 30 2 ) 2 .3H 2 0 en 100 ml de agua destilada. 5. Dietilditiocarbamato de plata. Disolver 1 gramo de AgSCSN (C 2 H 5 ) 2 en 200 ml de piridina - (guardar en frasco obscuro) 6. Zinc : de 20 - 30 mallas exento de arsnico.

7.

Sol . madre de arsnico: Disolver 1 .320 grs . de trioxido de arsnico (As 2 0 3 ) en 10 ml de agua destilada que contenga 4 grs de NAOH y diluira un litro con agua destilada. 1 ,.00 = 1 .00 mg de As

8.

Solucin intermedia de arsnico Diluir 5 ml de la solucin madre de arsnico a 500 ml con agua destilada 1 .00 ml = 0 .01 mg de As .

Solucin patrn de arsnico. Diluir 10 .0 ml de la sol . intermedia a 100 ml . con agua destilada 1 .00 ml = 0 .001 mg de As.

PROCEDIMIENTO

1 .- Pipetear 35 .0 ml . de muestra en un frasco generador limpio. Agregar sucesivamente, mezclando cuidadosamente despus de cada adicin 5 ml . de Hcl conc . 2 ml . de sol . de KI,y 8 gotas (0 .40 ml) del reactivo de SnC1 2 , dejar reposar 15 min. para que el arsnico se reduzca al estado trivalente.

2.

Preparacin del depurador y del absorbente. Impregnar con la sol . de Acetato de plomo el pedazo de lana de vidrio que se encuentra en el depurador, no humedecer demasiado pues el agua puede pasar a la solucin del reactivo. Pipetear 4 .0 ml . del reactivo de dietilditiocarbamato de - plata en el tubo absorbente.

3.

Generacin de arsina y su medicin. Agregar 3 grs . de zinc al generador y conectar inmediatamente el montaje depurador absorbente . Debe asegurarse queto das las conexiones este hermeticamente unidas :

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calentar ligeramente el condensador para . estar seguro que toda la arsina se libere . Vertir la solucin del absorbente directamente a una celda de 1 cm . y medir la absorbancia de 'la solucin . A 535 nm usando el blanco de reactivos como referencia. 4. Preparacin de la curva patrn. Llevar a cab el procedimiento antes mencionado usando como muestra alicuotas de la solucin patrn que contengan 0 .0, 1 .0, 2 .0, 5 .0 y 10 )pg . Graficar absorbancia contra concentr_ cin de arsnico.

5.

Clculo .

mg/1 de As = J1Igde As . ml muestra

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hubo absorbente

Limpidor

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APARATO GENERADOR DE ARS1NA

DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO DBO

CONSIDERACIONES GENERALES:

La demanda bioqumica de oxgeno (DBO) es usualmente definida como la cantidad de oxgeno requerido por bacteria en el mo-mento en que se estabiliza la descomposicin de la materia or gnica ' bajo condiciones aerbicas . El trmino descompuesto -puede ser interpretado como medida de la materia orgnica que puede servir como alimento para la bacteria, y liberar ener-gia en sta oxidacin. La prueba de DBO es muy usada para determinar el grado de con taminacin de desechos domsticos e industriales en trminos del oxigeno que ellos requerirn si son descargados en un agua natural en el cual existen condiciones aerbicas . La prueba es una de las ms importantes en las actividades de control de la contaminacin . Por su uso, es posible determinar el grado de contaminacin en corrientes a cualquier tiempo . Esta prueba es de primer importancia en trabajos reguladores y en estudios designados e evaluar la capacidad de purificacin de cuerpos de agua receptores .

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La prueba de DBO es esencialmente'un procedimiento de bioensayo involucrando la medida de oxgeno consumido por organismos vivos (bacterias) en cierto tiempo utilizando la materia orgnica presente en el agua de desecho, bajo condiciones par asi milar como sea p osible lo que ocurre en la naturaleza . Para hacer la prueba cuantitativa, las muestras deben ser protegi-dos del aire para prevenir aereacin y disminucin del nivel de oxigeno disuelto. Para ciertos desechos industriales, es conveniente obtener una curva de oxidacin. La demanda de oxgeno de las aguas residuales y de los efluentes de plantas de tratamiento de aguas residuales domsticas
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industriales es debido a tres clases diferentes de materiales. a) Material Orgnic ca-rbonoso, utilizable como fuente de ali-mento para los organismos aerbicos. b) Nitrgeno Oxidable, derivado de nitritos, amoniaco y compues tos de nitrgeno orgnico que sirven como alimento a bacte-rias especficas (Nitrosomonas y Nitrobacter). c) Ciertos compuestos qumicos reductores (fierro ferroso, ' sulfitos, sulfuros y adehidos ) que reaccionan con el oxgeno disuelto molecular . En aguas residuales domsticas, gran parte de la demanda de --

oxigeno se debe a la primer clase de materiales y se determina por la prueba de la Demanda Bioqumica de Oxigeno (5 das) En efluentes tratados biologicamente, una proporcin considerable de la demanda de oxgeno puede deberse a la oxidacin de

los compuestos de la segunda clase y tambin puede determi

narse por la prueba de DBO . Los materiales existentes en la clase C, no pueden ser incluidos en la prueba de la DBO pero deben tomarse en cuenta.

IMPORTANCIA SANITARIA

La demanda bioquimica del oxigeno requerido para la estabiliza cin qumica y biolgica de la materia orgnica en un intervalo de tiempo especifico . Entre ms grande sea la carga orgnica desechada a un cuerpo de agua, mayor ser la necesidad de oxigeno para su descomposicin, por lo tanto, habr una baja en el oxgeno disuelto creando condicionesque van en detrimento de la vida acutica y otros usos benficos . En ciertos casos provoca la completa extincin del oxgeno disuelto en las co-rrientes,- dando por resultado la extincin de peces y otras -formas acuticas . En tales condiciones el aspecto del cuerpo de agua es antiesttico. Un alto valor en la DBO tambin puede indicar un incremento en la microflora presente e interferir en el equilibrio de la vi-

18

da acutica, una. cantidad excesiva de algas, adems de pruducir olores y sabores desagradables, tapan los filtros de arena utilizados en las plantas de tratamiento. En las plantas de tratamiento de aguas residuales, tanto doms ticas como industriales, se emplea mucho el anlisis de la DBO como un parmetro en el control-de la efectividad del trata- ) minto. Las principales fuentes de contaminacin responsables del aumento en la Demanda Bioqumica de Oxigeno en los cuerpos de -agua son : adems de las urbanas, las industrias cerveceras, -textiles, papeleras, empacadoras e ingenios azucareros.

METODOLOGIA

a) PRINCIPIO La determinacin de la Demanda Bioqumica de Oxgeno se basa en las determinaciones de oxgeno disuelto a diferentes intervalos de tiempo ; consecuentemente la exactitud de los resultados se ve afectada grandemente por el cuidado al efectuar el anlisis. El procedimiento usual recomienda que la temperatura d incubacin debe ser constante (20C aproximadamente) y en el caso

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de usar una alcuota,

el agua de dilucin debe aerearse pre-

viamente con el fin de que el contenido de gases disueltos sea constante (cercano al punto de saturacin) . Se llenan -dos o ms botellas para DBO con la muestra, en caso necesa-rio se afiade agua de dilucin . Se determina el OD inmediato a una botella de cada muestra y las otras botellas se incuban

20C durante 5 das . Despus de este tiempo se les de-

termina la cantidad de OD remanente ;

la

DBO sera igual a la

cantidad de OD inicial menos el OD al quinto da, dividido entre el % de dilucin (en decimales).

EQUIPO

Incubadora Refrigerador Estufa Balanza analtica Potencimetro Compresora de aire Frascos de 20 litros Frascos claros y de color mbar de 2000 ml . (para reactivos) Frascos de 300 ml . especiales para DBO (mnimo 3 para cada muestra) .

20

- Bureta automtica graduada de 50 ml. Pipetas volumtricas de 100 ml . de punta alargada

- Pipetas graduadas de 10 ml . de punta alargada. Matraces aforados de 1000 ml.

- Fcos . gotero de 30 ml. - Matraces erlenmeyer de 250 mi.

REACCIONES

La prueba de DBO puede ser considerada como un proceso de oxidacin hmeda en el cual los organismos vivos sirven como me-dio de oxidacin de la materia orgnica o dioxido de carbono y agua . Existe una relacin entre la cantidad de oxigeno reque rido para-convertir una cantidad definida de cualquier compues to orgnico a Bioxido de Carbono, agua y Amoniaco y puede ser representativa por la siguiente reaccin. CnH a O b N c + (n + a - b - 3 c)0 2 n- CO 2 + ( a - 3 c ) H 2 O+CNH 3 4 2 4

En base a la relacin anterior, es posible interpretar los datos de DBO en trminos de materia orgnica, como la cantidad de oxigeno requerido en la oxidacin . Este concepto es fundamental para comprender la velocidad a la cual se desarrolla la DBO .

21

Las reacciones de oxidacin involucradas en la prueba de la DBO son resultado de la actividad biolgica, y la velocidad a la cual se llevan a cabo las reacciones estan basados en concentraciones y temperatura . Los efectos de la temperatura se mantienen constantes llevando a cabo la prueba a 20C, el cual es ms o menos un valor medio de cuerpos naturales de agua . Los organismos predominantes responsables de la estabi lizaci6n de la materia orgnica en aguas naturales son formas nativas del suelo . La velocidad de sus procesos metablicos a 20C y bajo las condiciones de la prueba es tal que la prue ba se lleva a cabo en varios das . Teoricamente se requiere un tiempo infinito para la oxidacin biolgica completa de la materia orgnica, pero para prpositos prcticos la reaccin se considera completa en 20 das . Como quiera que sea un perio do de 20 das es ' demasiado largo para esperar los resultados en la mayora de las situaciones que se presenten . Se ha encontrado por experiencia que un porcentaje razonable de la -DBO total se desarrolla en 5 das, consecuentemente las prue bas han sido desarrolladas en un periodo bsico de 5 das de incubacin . Debe recordarse sin embargo que los valores de la DBO
El de

5 das representan solamente una parte de

la

DBO total

porcentaje exacto depende del origen de las aguas y de la

naturaleza de la materia orgnica presente, y pueden determinarse solamente por experimentacin . En el caso de aguas de -

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dcsecho domsticos y muchos tipos de industriales, se ha encontrado que el valor de la DBO de 5 das es cercano al 70 u 80% de la DBO total . Este es un porcentaje suficientemente grande de el total para que los valores de 5 das sean usados para consideraciones importantes. Es importante mencionar la necesidad de tener un cultivo mixto de organismos representativos del origen de la muestra para -obtener mediciones adecuadas de la DBO . Tales cultivos, cuando se derivan de los desechos de suelo o domsticos, contienen un gran nmero de bacterias Saprofitas u otros organismos que uti lizan la materia carbonacea presente en las muestras sujetas , -alnisdeDBO,yusaneloxg cantidesorpondientes . En suma, dichos desechos contienen normalmente bac terias Autotroficas, particularmente bacterias nitrificantes,las cuales oxidan materia no carbonacea \para j obtener energa. 4as bacterias nitrificantes estn usualmente presentes en cantiddas relativamente pequeas y afortunadamente, su velocidad de reproduccin a 20C es tal- que sus concentraciones no son suficientemente grandes para ejercer una apreciable demanda de oxgeno hasta cerca de 8 a 10 das, tiempo que rebasa la prueba regular de la DBO, Una vez que

los

organismos se han estbi

lizado, oxidan el nitrgeno en la forma de amoniaco a cidos nitroso y ntrico en cantidades tales que introducen serios -errores en los resultados de la DBO . Esto se ejemplifica de -acuerdo a las siguientes reacciones :

23

2NH 3 + 30-

Formacin de Nitrito Bacteria

2NO + 2H + 2H2 0

2NO + 0 2 + 2H

Formacin de Nitrato Bacteria

2NO3 + 2H +

REACTIVOS

a) AGUA DESTILADA El agua que se use para la preparacin de las soluciones y para el agua de dilucin debe ser de la ms alta calidad, destilada en alambiques de cristal 6 con refrigerantes de estao ; debe contener menos de 0 .01 mg/l de Cu y debe estar exenta de cloro, cloraminas, alcalinidad castica, sustanicas orgnicas o cidos. b) SOLUCION AMORTIGUADORA DE FOSFATO

Disuelva 8 .5 gr de KH 2 PO 4 , 21 .75 g de K 2 HPO 4 , 33 .4 g de Na 2 HPO 4 . 7H 2 0 y 1 .7 gr de NH 4 C1 en unos 500 ml de agua destilada y diluya a 1 litro . . El pH de esta solucin amortiguadora debe ser 7 .2 sin ajuste alguno . No debe presentar ningn tipo de crecimiento biolgico si se conserva en la incubadora .

24

c) SOLUCION DE SULFATO DE MAGNESIO Disuelva 22 .5 g de MgSO 4 7 H2 0 en agua en agua destilada y diluya a 1 litro.

d) SOLUCION DE CLORURO DE CALCIO Disuelva 27 .5 g de CaC1 2 anhidro en agua destilada y diluya a 1 litro. e) SOLUCION DE CLORURO FERRICO Disuelva 0 .25 g de Fe C1 3 . 6H2 0 en agua destilada y diluya a 1 litro.

f) SOLUCIONES DE ACIDOS 0 LCALIS 1 N Para la neutralizacin de las muestras de desechos que sean custicas o cidas. g) SOLUCION DE SULFITO DE SODIO, 0 .025 N. Disuelva 1 .575 g de Na 2 SO 3 en 1000 ml . de agua destilada . Esta solucin no es estable y debe prepararse"diarian)J ~ te. h) MATERIAL INOCULANTE El fin del inculo es introducir a la muestra una poblacin -biolgica heterognea capaz de oxidar la muestra orgnica que

25

contenga . Cuando tales microorganismos ya estn presentes como en las aguas residuales domsticas o efluentes no clorados y en aguas superficiales, no es necesario inocular las -muestras. Cuando hay razn para ceer que la muestra contiene muy pocos microorganismos, como resultado por ejemplo de la cloracin,temperatura elevada o pH extremo, el agua de dilucin debe -ser inoculada. La seleccin del inculo apropiado es un factor importante en

la

determinacin de DBO . En muchos casos, particularmente en

desechos de procesadoras de alimentos, se puede obtener un -inculo satisfactorio usando el liquido sobrenadante
de las -

aguas residuales domsticas, el cual ha sido previamente incu hado a 20C en un recipiente destapado durante 24-36 horas. Muchos desechos industriales contienen compuestos orgnicos que no estn sujetos a la oxidacin por el inculo de las - aguas residuales domsticas ; en estos casos se puede usar un inuclo preparado del suelo aclimatado y desarrollado en el laboratorio dal agua receptora colectada abajo del . punto de descarga del desecho particul ;,_ (d preferencia 3-8 km abajo). Los dos 5ltimos son probablemente los de mayores posibilidades
El

agua receptora usada como fuente de inculo indudablemente

dar la mejor estimacin del efecto de un desecho en tal agua ;

26

pero debe ser colectada en. un punto en donde se haya formado una biota capaz de usar como alimento los compuestos orgnicos particulares presentes.

PROCEDIMIENTO

PREPARACION DEL AGUA DE DILUCION Se ha usado una amplia variedad de aguas en la determinaci6n de la DBO . Las aguas superficiales naturales parecen ser ideales pero tienen un nmero de desventajas entre las que se encuentran, DBO variable, poblacin variable de microorganismos (a menudo incluyen algas y poblaciones significativas de bac-terias nitrificntes) ' y contenido mineral tambin variable. Se ha usado el agua corriente, pero sufre de la mayora de las limitaciones encontradas . en las aguas superficiales ms la posibilidad de toxicidad por cloro residual. A travs de la experiencia se ha visto que un agua de dilucin sinttica preparada con agua destilada es mejor para la prueba de DBO ya que se puede controlar las variables antes citadas. La calidad del agua destilada, usada para la preparacin del auga de dilucin es primordial importancia y debe estar libre de sustancias txicas . El cloro o cloraminas y cobre son los ms comunes . En muchos casos es necesario declorar el agua que

27

alimenta el alambique para obtener un destilado libre de clo ro . El agua destilada preparada de abastecimientos potables tiene una DBO muy baja por lo que se puede usar para la prepa racin del agua de dilucin mantenindola en un rango apropia do de temperatura cercano a ,20C con un almacenamiento adecua do. El agua destilada que se use para este prposito se puede - arear, bien sea agitando un garrafn parcialmente lleno o por medio de una corriente de aire comprimido . Se pueden encontrar situaciones en que convenga usar agua fluvial estabilizada, -para comprobar el comportamiento de la corriente con el procedimiento del laboratorio . Viertase el volumen deseado de agua destilada en un recipiente adecuado y agreguese .l ml .'de cada uga de las soluciones: Amortiguadora de fosfatos, sulfato de magnesio, cloruro de cal cio y cloruro frrico por cada litro de agua. El pH del agua de dilucin puede estar en el rango de 6,5 a 8 .5 sin afectar la accin de la bacteria saprofita . La buffer es esencial para mantener condiciones de pH favorables en - cualquier tiempo . Las condiciones osmticas adecuadas se mantienen por los fosfatos de Potasio y de Sodio agregados para proporcionar la capacidad amortiguante . Las sales de calcio y magnesio se adicionan para contribuir al contenido de sales --

28

totales . El cloruro frrrico, sulfato de magnesio y clorro de amonio, suministran los requerimientos de fierro, azufre y nitrgeno_. La solucin amortiguadora de fosfatos proporcio . na el fsforo que se necesite . Todas estas sales son necesarias para el crecimiento y elmetbolismo de nismos.
El

los

microorga-

lmite mximo de DBO que se permite en el agua de dilucin

es de 0 .2 mg/l '
DE

METODO

PILUCION

Este mtodo se basa en el concepto fundamental ae que la velocidad de la degradacin bioqumica orgnica es directamente proporcional a la cantidad de material uso oxidado. Someta el agua destilada aaereacin hasta que se sature'de oxigeno . Agregue los nutrientes al agua aereada y continue la' areacin . Estime la dilucin necesaria para producir un consumo de oxgeno entre 2 y 6 mg/1 despus de 5 das de incubacin Las diluciones recomendables son los siguientes :

29

TIPO DE DESECHO

DB0 5 en mgr/l ( ESTIMADA )

PORCIENTO DE DILUCION

Desecho industrial concentrado.

500 - 5000

0 .1

1 .0

Aguas residuales domsticas 100 - 500 1 .0 5 .0

Efluentes tratados

20 - 100

5 .0 - 25 .0

Aguas superficiales contaminadas

5 - 20

25 .0 -100

Utilizando como gua el valor estimado de

la

DBO, se calculan

las diluciones apropiadas para obtener el abatimiento deseado

del contenido de oxgeno y proceder como sigue:

1 . Medir directamente en las frascos especiales para DBO de capacidad conocida, cantidades adecuadas de la muestra, usando una pipeta volumtrica de punta alargada, el frasco se llena con el agua de dilucin justamente para el -tapn pueda colocarse sin dejar burbujas de aire. 2 Se incuba una serie de muestras con su testigo durante 5 das a 20C.

30

3 . A la otra serie se le agrega a cada muestra 2 ml de los siguientes reactivos:

a) b)

Sulfato manganoso lcali-Yoduro

4 . Sedimentar a la mitad c) H 2 SO4 conc. 5 Agitar 6 7 Dejar reposar 15 minutos Se toman de esta 100 ml en un matraz erlenmeyer.

d) Se agrega 1 ml . de almidn (indicador) 8 Se titula con tiosulfato de Sodio (Na 2 S 2 O 3 0 .02 N) al - punto de vire a incolora.

. CLCULOS mgr/l DBO = D1 - D2 P D1 = OD de la muestra diluida, despus de 15 minutos de su preparacin. D2 = OD de la muestra diluida despus de la incubacin.

= Fraccin decimal del agua de dilucin empleada .

31

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO

La demanda qumica de oxigeno es una determinacin que representa una medida del oxgeno equivalente de la fraccin de la materia orgnica que es suceptible de oxidacin por un agente qumico fuerte. La importancia de la-determinacin de este . parmetro radica en que es aplicable para estudios de corrientes y desechos industriales, as como para el control de plantas de tratamiento de desechos ya que es de medicin rpida. Por otra parte, el resultado de la DQO, puede tomarse como gua para determinar las diluciones en la prueba de la DBO . Es te criterio se emplea por ejemplo en las plantas de tratamiento de aguas negras para controlar las prdidas en las tuberas de desechos y para el control de las diferentes etapas del pro ceso.

Con respecto a normas, no existen en los reglamentos referen-cias a Demanda Qumica de Oxgeno, por lo cual este parmetro es de inters cuando se trata de caracterizar muestras de - corrientes, cuerpos receptores o desechos .

32

M ET 0 D 0 L 0 G I A

a) Principio. La mayora de dos, diferentes tipos de materiales orgnicos se destruyen por ebullicin con un mezcla de cidos crmico y sulfrico. El mtodo se basa en el reflujo de una muestra con cantidades conocidas de , dicromato de potasio y acido sulfrico, titulando el exceso de dicromato con sulfato ferroso amoniacal . La -cantidad de materia orgnica oxidable, medida como oxgeno - equivalente es proporcional el dicromato consumido. b) Interferencias y Limitaciones Los compuestos alifticos de cadena recta, hidrocarburos aro-maticos y piridina, no son oxidados en cantidades apreciables por el mtodo, aunque el dicromato da una oxidacin ms comple ta que el permanganato de potasio . Para lograr mejores resulta dos con los compuestos arriba mencionados se adiciona sulfato de plata como catalizador . No hay ventaja en ~l uso del cata-. .lizadorpara hidroc4rburos aromticos, pero es esencial para la oxidacin de alcoholes de cadena recta y cidos .

33

La principal interferencia se debe a los cloruros, los cuales se inhiben para reaccionar en la oxidacin por la adicin de sulfato mercrico a la muestra antes del reflujo, llevndolos a la forma de complejos solubles de sulfato mercrico. El mtodo puede usarse para determinar valores de DQO de 50 -mg/l ms . Usando dicromato diluido se pueden determinar, valores abajo de 10 mg/l, pero usualmente solamente indican un orden de magnitud. c) Equipo .' Aparato de Reflujo, que consiste de matraz Erlenmeyer de 250 a 500 ml con cuello \ esmerilado de 24/40 y refrigerante Friedrich, Liebig, West u otro equivalente de 300 mm y uniones esmerila-, das de 24/40. El plato de calentamiento aportar energa sufici .^nte para pro ducir cuando menos 9 watts por pulgada cuadrada de superficie de calentamiento. d) Reactivos. 1) Solucin estandar de dicromato de potasio 0 .25 N. Disolver 12 .259 g de K 2 Cr 2 O 7 , de grado primario estandar, previamente secado a 103C por 2 horas, en agua destilada y di- luir a 1000 ml .

34

NOTA : El N de Nitrito ejerce una DQO de 1 .14 mg por mg de N de Nitrito . Para eliminar interferencias apreciables por nitrito, agregar al matraz de reflujo 10 mg de -cido sultnico por mg de N de nitrito . Esto se logra r agregando 120 mg de cido sulfnico por litro de solucin de dicromato . En esta forma se eliminar la interferencia de 6 mg/1 de N de nitrito en la muestra si se usa un volfimen de 20 ml . si se tienen concentraciones ms altas de nitritos, se usarn alicuoatas diluidos a 20 ml.

Reactivo de Acido Sulfrico Se disuelven 22 .0 g de Sulfato de plata en 9 lbs, de H 2 SO 4 con centrado. Se requieren de 1 a 2 das para completa disolucin.

3) Solucin estndar de sulfato ferroso amoniacal, cristales de grado analtico 0 .1 N. Se disuelven 3 g . de Fe (NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2 . 6H 2 0 en agua destilada. Adicionar 20 ml . de H2 SO 4 concentrado, enfriar y diluir a - 1000 ml . Esta solucin debe estandarizarse contra la solucin de dicromato de potasio diariamente. Estandarizacin . DilUir 10 .0 ml . de solucin de dicromato de -potasio aproximadamente a 100 ml . Adicionar 30 ml . de H 2 SO 4 conc. y permitir que enfrie . Titular con el sulfato ferroso, usando -

35

2 o 3 gotas (0 .1 - 0 .15 m1.) de indicador de ferroin.

Normalidad = ml de K2Cr207 z 0 .25 ml de Fe (NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2

4) Solucin de indicador de Ferron.

Disolver 1 .485 g de 1,10 fenantrolina monohidratada con 695mg de Fe SO 4 .

7H 2 0 en agua y diluir a 100 ml.

Sulfato de Plata.

Reactivo en polvo . Ver reactivo 2. 6) Sulfato Mercrico. Cristales grado analtico. 7) Acid Sulfmico grado analtico.

PROCEDIMIENTO

a)

Colocar 4 .4 g de Hg SO4 en un matraz de reflujo . Adicionar

20 .0 ml de muestra, una alicuota diluida a 20 .0 ml con agua destilada y mezclar . Agregar 10 .0 ml de solucin de dicromato d potasio y algunas perlas de vidrio previamente calentadas

36

a 600C por 1 hora.

Conectar

el matraz ar condensador y agregar lentamente 30 ml de

H 2 SO 4 conc . conteniendo Ag 2 SO4 a travs de la boca del conden-sador, mezclando vigorosamente mietras se agrega el cido. Mezclar el contenido del matraz vigorosamente antes de que se aplique el calor ; si no se hace as, ocurrirn calentamientos locales en el fondo del matraz y pueden sucederse proyecciones por el condensador. Usar 0 .4 g HgSO 4 , para completar 40 mg de An cloruro, 6 2000 mg/i cuando se usan 20 ml de muestra . Si hay ms cloruro presen te adicionar ms HgSO 4 para mantener una relacin HgSO 4 : Cl de 10 :1, Si se forma un precipitado ligero no afectar adversamente la determinacin. ' b) Reflujr la mezcla por 2 horas o usar un perodo ms ~orto, para . desechos en particular si se ha encontrado que dicho perodo es adecuado para encontrar DQO mxima . Enfriar y lavar el con densador con aqua destilada. c) Diluir la mezcla a cerca de 150 ml con agua destilada, enfriar a temperatura de cuarto, y titular el exceso de dicrpmato con so- ' luci6n de sulfato ferroso amoniacalestndar, usandoferron como indicador . Usualmente son necesarias 2 6 3 gotas (0 .10 - 0 .15 ml) como indicador . Tomar como punto final de la titulacin el vire de azul verde a caf rojizo, aunque el azul - verde puede reapare

: 37

cer despus de lgunos minutos. d) Reflujar un blanco de 20 ml de agua"destilada, en forma que las muestras.

la

misma

NOTA : Para muestras de caractersticas especiales usar un . volOmen de muestra entre 10 .0 y 50 .0 ml, con los ' volumenes, pesos y normalidades ajustados de acuerdo a la tabla ane xa .

VOLUMEN DE .MUESTRA - (ml)

K 2 Cr 2 O 7 0 .25 N (ml)

H 2 SO 4 CONC. . con Ag 2 SO4

HgSO g

NORMALIDAD DE Fe (NH4) .2(

VOLUMN FINAL DE LA, TIT[JLACION (ml)"

)2

10 .0

5 .0

15

0 .2

0 .05

70 ,

20 .0

10 .0

30

0 .4

0 .10

140

30 .0

15 .0

45

0 .6

0 .15

210

40 .0

20 .0

60

0 .8

0 .20

280 .

50 .0

25 .0

75

- 1 .0

0 .25

350

39

En el caso de muestras diluidas, usualmente aguas de mar o altamente salinas, usar dicromato de potosio 0 .025 N para la -oxidacibn y sulfato ferroso amoniacal 0 .01 N para la titulacin

.CALCULOS

mg/1 DQO =

(a-b)

8000

ml de muestra

En donde:

DQO = Demanda qumica de oxgno.

a = ml de Fe (NH 4 ) 2 (SO4) 2

usados para el testigo.

= ml de Fe (NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2 y

usados para la muestra.

Normalidad de Fe,(NH 4 ) 2 .

(SO 4 ) 2 .

. 40

DETERMINACION DE OXIGENO DISUELTO POR EL METODO DE WINKLER MODIFICADO

GENERALIDADES:

Todos los organismos son dependientes del oxigeno en una forma o en otra, para mantener el proceso metablico que produce - energa para su crecimiento y reproduccin . Los procesos Aerbicos tienen un gran inters debido a su necesidad de oxgeno libre . En el hombre s concierne vitalmente con el contenido de oxigeno del aire que respira, ya que una reduccin en el -contenido de oxigeno producir desconfort y posiblemente la -muerte. La ingeniera sanitaria se interesa en las condiciones atmosfricas en relacin al hombre, pero principalmente con las con diciones atmsfericas que existen en lquidos ; siendo el agua el lquido ms grande en abundancia e importancia .. Todos los gases de la atmsfera son solubles en agua en algn grado . Nitrgeno y Oxgeno son clasificados como poco solubles siendo su solubilidad directamente proporcional a sus presiones parciales. La ley de Henry se usa para calcular las cantidades presentes

41

a la saturacin a cualquier temperatura dada, ya que la solubilidad de ambos nitrgeno y oxigeno varia grandemei}te con temperatura. En aguas salinas la solubilidad es menor, bajo las condicio-nes de las presiones parciales que existen en la atmsfera ; en el agua se disuelve ms nitrgeno que oxigeno. A la saturacin se encuentra cerca del 38% de oxigeno disuelto o el 'doble de oxigeno que en la atmsfera normal. El rango de solubilidad de oxigeno atmosfrico en aguas recien tes es de 14 .6 mg/1 a 0C y de 7 mg/1 a 35C y 1 atm . de pre-sin . Debido a que este es un gas pobremente soluble su solubi
1

la

lidad vara directamente con la presin atmosfrica y la tempe ratura . Esta es una consideracin importante a altas altitudes, ya que los valores de la oxidacin biolgica incrementan con la temperatura y la demanda de oxigeno tambin incrementa con las condiciones de elevacin de la temperatura donde el oxigeno disuelto es menos soluble y es lo que ms concierne a Ingeniera Sanitaria . Una de las situaciones ms crticas en la deficiencia de oxigeno disuelto en Ingeniera Sanitaria ocurre durante los meses de verano cuando las temperaturas son altas y la solu bilidad del oxigeno es minima . Por esta razn se piensa en ni-veles de oxgeno disuelto de 8 mg/1, siendo el mximo disponi- ble bajo condiciones criticas.

42

IMPORTANCIA SANITARIA DE OXIGENO DISUELTO"

En aguas que reciben descargas de desecho el oxigeno disuelto es el factor que determina el tiempo en que se lleva a cabo los cambios biolgicos por organismos Aerbicos o Anaer6bicos; la forma de usar'el oxigeno libre por oxidacin de materia or gnica e inorgnica y llegar a productos finales inocuos enel primer caso y en el segundo por reduccin de ciertas sales inorgnicas como sulfatos, siendo los productos finales de olor desagradable. Las medidas del oxigeno disuelto son vitales para mantener -las condiciones aerbicas en aguas naturales que reciben materia contaminante y en procesos de tratamiento aerbicos destinados a purificar aguas residuales domsticas e industriales. Las determinaciones de oxigeno disuelto se usan para una amplia variedad de prpositos, esta prueba es una de las ms simples e importantes . En ms casos involucra el control d ros contaminados, ya que es conveniente mantener condiciones favorables -para el crecimiento y reproduccin de una poblacin normal depeces y de otros organismos acuticos. Para esta condicin se requiere el gasto de los niveles de oxgeno disuelto que soportor la vida acutica con una condicin salubre deseable todo el tiempo .

43

'Las determinaciones de oxigeno disuelto sirven como base para la prueba de DBO (Demanda Bioqumica de Oxigeno), siendo asi la base de la ms importante determinacin usada para evaluar la fuerte contaminacin de aguas residuales e industriales. El valor, de

la

oxidacin bioqumica puede ser medido por de--

terminaci6n de oxigeno disuelto residual en un sistema a varos intervalos de tiempo. Todos

los

procesos para tratamiento aerbicos depende de

la

--

presencia de oxigeno disuelto . v las pruebas para esto son indispensables como un medio de control de los valores de aeraci6n para asegurar r,ue las cantidades adecuadas sean suficientes para matener las condiciones aer6bicas, as como el uso ex cesivo del aire. La prueba de oScgeno disuelto sierve como medida de control .

a) ' MATERIAL Y EQUIPO Balanza analtica tureta Pipetas volumtricas de 100 ml . Pipetas de Mohr d 10 ml. Matraces Erlenmeyer de 250 ml Frascos Winkler. Muestreador Winkler con cable.

44

b) RhACTIVOS

1.- Solucin de Sulfato Manganoso. Disolver 480 g . de MnSO 4 4H 2 0, 400 g de Mn ' SO4 2H 2 0 364 g de Mn SO4 H 2 0 en agua destilada, filtrar y diluir a 1 litro. 2.- Reactivo de Alcali-Yoduro-Nitruro. Disolver 500 g de NaOH 6 (700 g de KOH) y 135 g de NaI (150 g de KI) en agua destilada y diluya a 1 litro . A esta solucin agregue 10 g deNaN 3 disueltos en 40 ml de agua. Indistintamente se pueden usar sales de sodio 6 de Pota-sic . Este reactivo no debe producir coloracin con el almidn cuando se diluya o acidule. 3.- Acido Sulfrico Concentrado. 4.- Solucin de Almidn. En un vaso de precipitados preparar una solucin acuosa adicionando 5 g . de almidn en agua fria ; agregar esta -emulsin en 800 ml de agua en ebullicin con agitacin, continuar la ebullicin por unos minutos, diluir a 1 litro y dejar sedimentar por una noche . Emplear el liquido claro sobrenadante y preservar con unas gotas de Tolueno 1 .25 g de cido salicilico por litro .

45

5 .- Solucin de Tiosufalto de sodio 0 .025 N Disolver 6 .205 g de Na 2 S 2 O 3 5H 2 0 en agua recientemente hervida y enfriada despus diluir a 1000 ml . Preservar por adicin de 5 ml de cloroformo 6 0 .4 g de NaOH por , -litro, titular con solucin de Biyodato o Dicromato. 6. Solucin valorada de Biyodato de Potasio 0 .025 N.

La solucin de biyodato equivalente al tiosulfato 0 .025 N . contiene 0 .8124 g/l de KH (I0 3) 2 TITULACION Disolver 2 g . de yoduro de Potasio (KI), exento de Yodato en un erlenmeyer con 100-150 ml de agua destilada agregar 10 ml

r
de H 2 SO 4 .1+9 seguido de 20 ml exactamente de

sol .

valorada de

biyodato, diluir a 200 ml, titular el , yodo liberado con la -. sol . de'Tiosulfato agregando el almidn hacia el final de la titulacin, cuando se alcance un color paja plido . Se deben necesitar exactamente 20 mi de la solucin de tiosulfato de sodio 0 .025 N . cuando las soluciones en comparacin son de -igual concentracin . Es conveniente que la solucin se ajuste exactamente a 0 .025 N. 7. Solucin valorada de dicromato de Potasio 0 .025 N. Una solucin equivalente a una solucin de tiosulfato - 0 .025 N . contiene 1 .226 g/l de K 2 Cr 2 0 7 . El dicromato debe ser previamente secado a 103C por 2 horas .

46

Titulacin

La misma que con el biyodato, excepto que se usan 20 ml . de la sol . de dicromato . Colocar por 5 minutos en la obscuridad

diluir aproximadamente a 400 ml y titular con la sol . de tiosulfato. c) MUESTREO Para el muestreo de oxigeno disuelto, se requiere que la muestra sea representativa del punto, as como exenta de burbujas de aire. Para muestreos a profundidad se debe contar con muestreador - winkler, el cual contiene en su interior un frasco especial para esta dterminacin . Por medio de este muestreador el agua entra al frasco por un tubo evitando la entrada de burbujas de. aire obteniendo wi resultado real . Inmediatamente se procede a la fijacin del oxgeno para evitar prdidas por accin biolgica . El transporte de las muestras al laboratorio debe hacerse en hielo, y el anlisis en el menor tiempo posible (mximo 8 - horas). d) PROCEDIMIENTO La modificacin de winkler, se efectu para vencer los efectos

4 .7

de una amplia variedad de interferencias causadas por reduccin de substancias incluyendo nitritos . Esto involucra un pretratamiento de la muestra con permanganato de potasio bajo condiciones cidas : El permanganato es aadido en exceso y -xida los reductores presentes . El exceso es destruido por -adicin de un agente reductor, oxalato de potasio, y se llevan a cabo los siguientes pasos:

1.- Adicionar al frasco winkler conteniendo' la muestra, 2 ml. ' de sulfato manganeso teniendo cuidado de que-la pipeta penetre en el .agua . . .

2.- Adicionar 2 ml de alcal-yoduro-nitruro, cuando hay oxigeno en el agua se forma un precipitado caf MnO (OH) 2 de lo con trario, se forma un precipitado blanco (Mn ( .OH)2). 3.- Tapar el frasco y tirar el exceso, agitando vigorosamente para homogenizar la muestra, se deja sedimentar el prcip--tado aproximadamente 2 minutos hasta tner ms o menos 100 -

ml .

de liquido sobrenadante.

4.- Adicionar 2 ml . de cido sulfrico concentrado y agitar has , ta total disolucin del precipitado. Con estos pasos el oxgeno disuelto queda fijado. 5.- Se procede a la titulacin ton tiosulfato de sodio (Na 2 S2 O 3 ) 0 .025 N, usando una sol : de almidn como indicador .

48

6 .-

Clculos

mg/1 , de OD =

mi de tiosulfato x N x Eq x 1000 ml 'de muestra

Donde. : N = Normalidad del tiosulfato Eq = Peso equivalente del oxigeno. Correccin por adicin de reactivos: Reactivos agreados = 4 ml en 300 ml de muestra original, si se toman 100 ml para la titulacin. 300 = 300-4 100 x X = 98 .7 ml.

Sustituyendo y rectificando el volumen de muestra ppm de OD = ml de tiosulfato,x 0 .025 N x 8 x 1000 98 .7 Factor constante : 0 .025 N x 8 x 1000 98 .7 ppm de OD =ml de tiosulfato x 2 .03 = 2 .03

49

OXIGENO. DISUELTO POR EL METODO DE ELECTRODOS

El uso de electrodos para la determinacin de oxgeno disuelto permite hacer la medida in situ, esto ha incrementado significamente su desarrollo . Los electrodos , pueden ser bajados a varias profundidas y la concentracin de oxgeno disuelto puede ser leido en un micrometro conectado en la superficie, los , electrodos pueden ser usados en agua de tratamiento biolgico debido al nivel de monitoreo de oxigeno disuelto en cualquier punto. Uno delos aparatos para determinar estas .lecturas es el YSI .

50

D E T E R .G E N T E S METODO DEL AZUL DE METTLENO '

GENERALIDADES:

Desde 1945 una gran variedad de detergentes sintticos fueron aceptados como sustitutos del jabn y son en la actualidad los productos limpiadores ms populares, tanto en usos domsticos como industriales . Los componentes bsicos de los detergentes son compuestos orgnicos con propiedades tensoactivos en solucin acuoasa, por lo que se conocen como tensoactivos o surfactantes, en general, cualquier molcula de um compuesto surfac-tantes presenta una ' cadena polar aliftica que es hidrofilica,y una parte aromtica que se caracteriza por ser hidroebica . A esta dualidad en la naturaleza de la molcula se deben las p ropiedades humectantes. IMPORTANCIA SANITARIA Si bien todos los detergentes se degradan por un ataque biolgi co, el grado de descomposicin se relaciona con la estructura qumica de estos . Asi tenemos que las ramificaciones en el grupo' alkil del tipo ABS, causan un retardo definitivo en su degra dacin, esta resistencia persiste an despus de un tratamiento

51

biolgico normal . En los efluentes de las plantas de tratamiento de lodos activados se observa un 50% de degradacin del ABS, y un 90% de LBS,--con relacin al influente, lo que da lugar a problemas cuando estas aguas se mezclan con cualquier cuerpo -receptor dado que no han sido completamente degradados dichas sustancias. Son muchas las dificultades causadas por un alto contenido de detergentes en aguas y agua de desecho . En primer lugar es in-deseable la formacin de espuma en ips ros desde el punto de vista esttico y a'su vez la toxicidad de los surfactantes que

contienen representan un serio peligro a la flora y fauna acutica sin dejar de pensar que estas aguas al ser utilizadas para irrigacin, contaminen los suelos y por lo .consiguiente los cul tivos. Otro problema que resulta de la formacin de espuma en las co-rrientes, es que esto dificulta la transferencia del oxgeno-atmosfrico con el agua lo que tambin ocurre en las unidades de aereacn de planta's de tratamiento. Adems el contenido de los detergentes junto con otros nutrien tes, contribuye a una sobrepoblacin de la flora acutica, especialmentealgas, las que

al

morir, por accin degradativa de los

microorganismos, ocasionan una mayor demanda de oxgeno, perju-dicial para los peces y para

el

propio cuerpo de agua ; este fen -

meno se conoce como eutroficaci6n .

NORMA

Degradacin biolgica de detergentes : Varios detergente en sus comportamientos bioqumicos dependen de su estructura qumica .Los jabones comunes y alcoholes su!atados son ampii :3 : :!ente usados como alimentacin bacteriana . El campo de la .yndets con . ter o amida son ampliamente hidrolizados . Los cidos crasos pro ducidos sirve como fuente de alimentacin bacteriana . El otro producto hidrolizado puede o no puede servir como alimento baste riano dependiendo de su estructura qumica . La sntesis prepar :3da de poifineros de xidos de etiloao ac : resistentes al ataque biolgico presumiblemente a causa del ter que contienen (C-O-C) Los derivados del aquil benceno, sulfunatos del propileno son re sistentes al ataque biolgico porque de le estructura de rama en cadena de los grupos alquilos y porque de les anillos bencnicos son principalmente atacados por

los

tomos de un carbn tercia--

rio de la rama de cadena . Porque de esta resistencia, ellos persisten despus de un tratamiento normal y ha contaminado ambas superficies y suministro de agua de riego con una desagradable propiedad espumosa . Por esta razn el servicio pblico de la U .S. estableci un limite de concentracin de (ABS) de 0 .5 mg/l . En sus estandares de agua para consumo humano .

53

METODOLOGIA

Como el surfactante ms comunmente usado en la fabricacin de detergentes es el sulfonato de alkil benceno o ABS, es el que con mayor probabilidad se puede encontrar en las aguas crudas de los abastecimientos . Por esta razn se ha seleccionado al ABS, como el compuesto patrn para los mtodos de anlisis . Las aguas residuales, efluentes de plantas de tratamiento y aguas contaminadas, normalmente contienen gran cantidad de -sustancias que interfieren en la determinacin de los surfactantes por lo que es dificil obtener un valor exacto de estos; pero con los mismos mtodos se pueden tener una estimacin -aproximado. Cuando se tiene concentraciones de ABS alrededor de 1 mg/l se recomienda usar el mtodo de azul de metileno el verde de me tilo, pero en concentraciones mayores es my importante que se conozca cuanto representa el brddero ABS y cuanto las interferencias, rcomendndose entonces la determinacin infrarroja. La principal desventaja de este ltimo mtodo en comparacin con los otros es que su procedimiento es bastante complicado y demanda mucho tiempo ; adems el elevado costo del equipo infra rrojo .

54

PRINCIPIO

Este mtodo depende de la formacin de la sal colorida (Azul), cuando reacciona el azul de metileno con los surfactantes . La sal es soluble en cloroformo y la intensidad del color es proporcional a su concentracin . La intensidad es medida en un es pectrofot6metro a una longitud de onda de 625 mu.

INTERFERENCIA

Cuando se determina el ABS . en las aguas, los errores positivos son ms comunes que los negativos . Entre las interferencias positivas se tienen los sulfatos orgnicos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos y fenoles, que forman complejos con el azul de metileno, lo mismo que los cianatos, cloruros, nitratos y tiocianatos inorgnicos, que forman pares de iones con el azul de metileno, ocasionando interferencias positivos . materiales orgnicos, especial menteaminas, pueden causar bajos resultados.

EQUIPO

1 .- Espectrofotmetro, para usarse a una longitud de onda de 625

mu .

provisto de un paso de luz de 1 cm . o ms .

55

2 .- Embudo de

separacin de 500 ml . preferemente con juntas de

tefln.

REACTIVOS 1.- Solucin madre de sulfonato de alquil-bencilo (ABS) . Se pesan 1 .00 gramo de ABS . en base del 100% activo . Se disuelven en agua destilada y se diluyen a 1000 ml: 1 .00 ml = 1 .00 mg de ABS . Se conserva en refrigeracin para evitar su biodegracibn . Es necesario prepararla cada semana. 2.- Solucin patrn ABS . Se diluyen 10 .00 ml de solucin madre de ABS a 1000 ml . con agua destilada:

1 .00 ml = 0 .010 mg de ABS . se debe preparar diariamente. 3.- Indicador de Fenolftaleina . Se disuelven 5 gr de fenolftalei na en 500 ml de alcohol etlico o isopropilico al 95% y se agregan 500 ml de agua destilada . Se agrega NaoH 0 .02 N . a gotas, hasta que aparezca una dbil coloracin rosa. 4.- Hidrxido de Sodio 1N. Se disuelven 40 gr . de NaOH en agua destilada y se diluye a , un litro. 5.- Acido Sulfrico 1 N. Se diluyen cuidadosamente 28 ml de H 2 SO 4 concentrado en un litro de agua destilada .

56

6 .- Cloroformo, calida ACS. 7.- Reactivo de azul de metileno. Se disuelven 100 mg de azul de metileno (Eostinan No . P 573 6 equivalente) en 100 ml de agua destilada . De esta solucin se pasan 30 ml a un matraz volumtrico de 1000. ml y se agregan 500 ml de agua destilada, 6 .8 ml . de cido sulfrico con centrado y 50 gr . de Ortofosfato monosdico monohidratado (NaH 2 PO 4 . H 20), agitando hasta su completa disolucin y se diluye hasta 1000 ml. 8.- Solucin de lavado. En un matraz volumtrico de 1000 ml se agregan 6 .8 ml de H2SO4 concentrado a 500 ml de agua destilada . Se adiciona a continuacin 50 gr . de NaH 2 PO 4 . H 2 0 y se agita hasta completa disolucin . Se diluye hasta el aforo.

PROCEDIMIENTO 1 . Prepare una serie de 10 embudos de separacin con 0 .00, 1 .00, 3 .00, 5 .00, 7 .00, 9 .00, 11 .00, 13 .00, 15 .00 y 20 .00 ml, de la solucin patrn de ABS . Se agrega agua destilada hasta un volumen de 100 ml en cada embudo de separacin . Se siguen los pasos que se describen en las secciones 3 y 4, siguientes y se traza una curva de calibrcin de mg . de ABS, contra absor bancia .

.57

2 . Seleccin del volmen de la muestra. El volmen de la muestra de agua para ser analizada se toma de acuerdo con la concentracin probable de ABS.

CONCENTRACION ESPERADA DE ABS (mg/1 .) "

MUESTRA A TOMAR (ml)

0 .025 0 .08 0 .40 2 .00 10 .00 -

0 .080 0 .40 2 .00 10 .00 100 .00

400 250 100 20 2

Si el volmen indicado de la muestra es' menor de 100 ' ml, se diluye con agua destilada hasta 100 ml . o ms. Extraccin y desarrollo del color, poner la muestra a embudo de separacin . Se alcaliza la solucin con hidrxido de sodio, usando fenolftaleina como indicador . A continuacin se acidula con cido sulfrico. Se agregan 10 ml . de cloroformo y 25 ml . de azul de metileno, se agita vigorosamente por 30 segundos y, se permite que se separen las fases. Se extrae la capa de cloroformo ,a un 2o . embudo de separacin y se lava el tubo descarga del ter . embudo de separa--

58

cin con una pequea cantidad de cloroformo. Se repite la extraccin por 3 veces, usando 10 ml . de clorofor mo en cada ocasin, si se desvanece y desaparece el color azul de metileno en la fase acuosa, se agregan 25 ml . adicionales de azul de metileno. Se combinan todos los extractos en el 2o . embudo de separacin, se agregan 50 ml . de solucin de lavado y se agita vigorosamente por 30 segundos ; se deja reposar y se extrae la capa de cloroformo atravs de lana de vidrio a un matraz aforado de 100 ml se repite el lavado por dos veces, usando 10 .ml . de cloroformo en cada ocasin, se lava la lana de vidrio y el embudo con cloroformo, se recogen los lavados en el matraz aforado, se diluye hasta el aforo y se mezcla bien. Medicin : Se determina la absorbancia de la solucin a 652 mu, contra un testigo de cloroformo.

mg/1 de ABS Total aparente = mg de ABS x 1000 ml de muestra

59

F E N O L E S

GENERALIDADES

El fenol derivado monohidroxilado del benceno ; es ampliamente usado como desinfectante y en la-sintesis de productos orgni cos, particularmente resinas del tipo fenlico . Se presenta como componente natural de las aguas residuales de las industrias del petrleo, gas de alumbrado, plantas de coque y de procesos que comprenden el uso del fenol como .materia prima.

El 'trmino "fenoles" incluye una mezcla de derivados de fenol, como : fenoles orto, meta y para 'substituidos por halgenos 6 por un grupo alquilco, aldehido, acrlico, nitro, bencilo, nitroso y del cido sulfnico.

En un abastecimiento de agua, que contenga fnol propiamente dicho` , usualmente estarn asociados otros compuestos fenli-cos cuya sensibilidad a los reactivos usados en los mtodos de determinacin no sean necesariamente los mismos . Como regla general, la introduccin de grupos substituyentes en el

60

\.

ncleo del benceno baja la sensibilidad del compuesto

lar

particu-

para desarrollar color con el indicador.

El porcentaje de la composicin de los diversos compuestos fenlicos presentes en una muestra dada es imposible . Por tanto ,es obvio que un estndard que contenga una mezcla de fenoles no puede ser aplicable a todas las muestras . Por esta razn ; el

fenol propiamente dicho ha sido seleccionado como estndard

y cualquier color producido por la reaccin de otros compues-tos fenlicos se reporta como fenol. .a) IMPORTANCIA SANITARIA

Los fenoles son indeseables en abastecimientos de agua para -las .industrias alimenticias y de bebidas, debido a los problemas de sabor y olor resultantes. Concentraciones muy bajas imparten un sabor tan desagradable que no es probable que cantidades perjudiciales puedan ser con sumidas sin darse cuenta . Los limites de determinacin reporta dos estn entre 10 y 100/g/l. La remocin de olores fenlicos de un abastecimiento de agua es un problema serio
'en

las plantas de tratamiento,para resol-

verlo, se usan varios procesos como : Super cloracin, trata- miento con dixido de cloro 6 cloro amoniaco, ozonizacin y -absorcin con carbn activado .

61

En concentraciones bajas, las bacterias usan los fenoles = como alimento . Las concentraciones letales para los peces estn relacionados, en parte con las especies, tiempo de contacto, temperatura y otras condiciones . Con base a ciertos dtos, 5 .0 ppm . pudieran ser txicos a la mayora de -los peces, no as 1 .0 ppm . o menos.

b) NORMA Ninguna substancia txica sola o en combinacin con otras estar presente en concentraciones tales que conviertan el agua del cuerpo receptor en inadecuada para co a que se destine. Abastecimiento de agua potable con tratamiento convencional (coagulacin, sedimentacin, filtracin y desinfeccin industrial). El valor mximo permisible del fenol como substancia txica en cuerpos receptores . El lmite mximo en miligramos por litro, segn la norma nacional vigente es de , 0 .001 mg/l.

el

uso especfi-

METODOLOGIA Los mtodos analticos para determinar fenoles incluyen tcni cas turbidimtricas, colorimtricas de infrarojos, ultraviole-

62

ta y cromatogrficas . De estas tcnicas, Ios mtodos colorimtricos son los ms ampliamente usados debido a su versatilidad y relativo bajo costo . -

El mtodo de la 4-aminoantipirina con extraccin es el ms sen sible, ya que-es capaz de detectar un microgramo por litro de fenol como tal. Determinacin de fenoles por el mtodo de la aminoantipirina con extraccin con cloroformo. a) Principio El mtodo de la 4-aminoantipirina, determina fenol, fenoles -orto y meta substituidos y en condiciones adecuadas de pH aque los fenoles para substituidos. en los

que la substitucin es

un carboxilo, halgeno .metxido o grupo del. . cido sulfnico .El reactivo de . la 4-aminoantipirina reacciona con los fenoles en presencia de un agente oxidante para formar un compuesto colorido sensible aunas cuantas partes por billn (ppb) . Con to-dos los fenoles simples el producto de la reaccin del mismo color (rojo) aunque la , respuesta varia con diferentes fenoles 1 fenol (C 6 H 5 OH) es ms sensible y todos los resultados se re portan por costumbre, en trminos de fenol. La reaccin 'que se efectu es la siguiente ;

63

CH3 ~

=0

its \

CN3 C ~ C NNy,

CN3 N

C- 0
it

043 C = C -N

0 Esta reaccin se lleva a cabo a un pH de 10 para reducir la interferencia de la anilina y de otras aminas aromticas . El tiempo para el desarrollo del color no es una variable, puesto que la reaccin se decolora lentamente, siendo notable su efec to despus de varias horas.

b) INTERFERENCIAS Las aguas residuales,domsticas e industriales, pueden contener interferencias, como bacterias, que descomponen los feno-les,substancias oxidantes y reductoras y valores alcalinos de pH . La degradacin biolgica es inhibida por la adicin de sul fato de cobre a la muestra . La acidulacin con cido fosfrico asegura la presencia de condiciones alcalinas fuertes . Algunos de los procedimientos de tratamiento usados antes del anlisis pueden requerir tcnicas especializadas para la eliminacin de

64

interferencias y para la recuperacin cuantitativa de los compuestos fnlicos.

Algunas de las principales interferencis pueden ser elimina-das como sigue: 1 .- Los agentes oxidantes como cloro y los detectados por liberacin de yodo al acidular en presencia de yoduro de potasio, son removidos inmediatamente despus del muestreo por la adi- = . Si -cindeuxso lfaterosdanitsco los agentes oxidante no son removidos los compuestos fen6licos sern oxidados parcialmente y los resultados sern bajos.

c) EQUIPO Aparato de destilacin todo de vidrio, que consta de un matraz de destilacin Pyrex, de un litro, con un condesandor GRAHAM. Potencimetro.

d) REACTIVOS Todos los reactivos deben preparse con agua destilada exenta de fenoles y cloro. Solucin de sulfato de cobre: Disuelva 100 g de Cu SO 4 .5H 2 0 en agua destilada y diluya a un litro .

65

Solucin de cido fsforico 1+9: Diluya 10 ml de H 3 PO 4 al 85% con agua , destilada. Indicador de anaranjado de metilo : Disuelva 0 .5 g de anaranjado de metilo en un litro de agua destilada. Reactivos especiales para destilados turbios: 1) Acido sulfrico 1N 2) Cloroformo o eter etlico 3) Cloruro de sodio. 4) Hidrxido de sodio 2 .5 N: Diluya 41 .7 ml de NaOH 6N a 100 ml o disuelva 10 g de NaOH en 100 ml de agua destilada.

e) PROCEDIMIENTO Mida 500 ml de muestra en un vaso, baje el pH a 4 .0 aproximadamente con la solucin de H 3 PO 4 1+9, usando el indicador de anaranjado de metilo o un potencimetro, agregue 5 ml de solu cin de sulfato , de cobre y pase al aparato de destilacin . -Use una probeta graduada de 500 ml . como receptculo. Las adiciones de cido fosfrico y de sulfato cprico pueden omitirse si la muestra se preserba como se describi anteriormente. f) Destile 450 ml . de la muestra, suspenda 1 destilacin-y---

66

cuando la ebullicin cese, agregue 50 ml de agua destilada al matraz de destilacin . Continue la destilacin hasta'que se haya colectado un total de 500 ml. / g) Una destilacin debe sr suficiente para la purificacin de la muestra . Ocasionalmente, sin embargo, si el destilado es -turbio . En este caso, acidule el destilado turbio con H 3 PO 4 1+ 9, agregue 5 ml . de la solucin d sulfato cprico y destile como se describi en el prrafo anterior. h) Tratamiento cuando el segundo ` destilado es turbio.

i) Extraiga una porcin de muestra de 500 ml . como sigue:

j) Agregue 4 gotas del indicador, de anaranjado de metilo y suficiente cido sulfrico 1N para hacer Acida la solucin . Pase un embudo de separacin y agregue 150 g . de cloruro de sodio . Agite con cinco adiciones de ciroformo, usando 40 ml . en la ; , rimera adicin y 25 ml . en cada una de las adiciones siguien-. tes . Coloque la capa de cloroformo en un segundo embudo de sepa racin y agite con tres adiciones sucesivas d solucin 2 .5. N de NaOH, usando 4 .0 ml en la primera adicin y 3 .0 ml . en cada

una de las adiciones siguientes . Coloque la capa de cloroformo en un segundo embudo de separacin y agite .

67

c) EQUIPO Espectrofotmetro o tmetro de filtro, para usarse a 460 mu, equipado con celdas de absorcin de 1-10 cm dependiendo de las' caractersticas individuales del fotmetro ; en general si las lecturas de absorbancia son mayores de 1 .0 con un tamao determinado de celda, use el tamao pequeo siguiente: Embudos del tipo Buchner con disco como de 15 ml # 36060 - equivalente. Papel filtro un papel filtro adecuado, de 11 cm puede ser usado para filtrar los extractos de cloroformo en lugar de los emb u dos Buchner y sulfato de sodio anhfdro.
POTENCIOMETRO

Embudos de separacin de 1,000 ml forma squibb con tapn esmerilado y llave con tefl6n . Por lo menos se requieren 8 . Tubbs Ness ler, pareados, de 50 ml de forma alta.

d) REACTIVOS

Deben prepararse con agua destilada exenta de fenoles y cloro. Solucin patrn de fenol. Disuelva 1 .00 g de fenol, grado analtico, un agua destilada, recientemente hervida, enfriada y diluya a 1,000 mi . Ordinaria mente, sta pesada directa del fenol, constituye una solucin va-

68

lorada . Sin embargo, si se requiere extrema exactitud, valorice como en el prrafo (4) posterior. Solucin intermedia de fenol: Diluya 10 .0 ml de la solucin patrn a 1,000 ml con agua recaen temente destilada : 1 ml =10 .0/Lg de fenol :Prepare la solucin el da que se vaya a usar. Solucin estndar de fenol: Dilya 50 .0 ml de la solucin intermedia de fenol a 500 ml con agua destilada recientemente hervida y enfriada : 1 ml = 1 .0,&ig. de fenol . Prepare esta solucin dentro de las 2 horas de uso. Solucin de bromato de bromuro 0 .1N : Disuelva 2 .784 g de bromato' de potasio anhdro, K BrO 3 , en agua destilada agregue 10 g de bromuro de potasio (KBr en cristales) . disuelva y diluya a 1,000 ml. Acido clorhdrico concentrado. Tiosulfato de sodio 0 .025 N: Preparacin : Disuelva 6 .205 g Na 2 S 2 O3 . 5H 2 0 en agua destilada recientemente hervida y enfriada, despus diluya a un litro. Preserve por la adicin de 5 ml . de cloroformo 0 .4 g de hi-drxido de sodio, por litro. Valoracin : Disuelva 1 .226 g de dicromato de potasio, K 2 Cr 2 O 7 , ' q)reviamente secado a 103'C durante 2 horas) en agua destilada y diluya a un litro. Disuelva 2 g . aproximadamente de yoduro de potasio, KI,exento de

69

yodato, en un matraz erlenmeyer con 100-150 ml . de agua destilada ; agregue 10 ml- de cido sulfrico H 2 SO 4 1+9 g . exactamente 20 ml . de la solucin de dicromato de potasio . Deje en la oscuridad por 5 minutos diluya a 400 ml aproximadamente y valore -con la solucin 0 .025 N de tiosulfato de sodio.

Normalidad =

20 x 0 .025 ml de tiosulfato

Solucin de almidn : Agregue una supensin fra de 5 g de almidn soluble o de arrurruz a 800 ml . aproximadamente de agua en ebullicin con agitacin. Diluya a un litro, deje ebullir unos cuantos minutos y deje reposar todo la noche . Use el lquido sobrenadante . Preserve con 1 .25 g de Acido saliclico por litro unas cuantas gotas de tolueno. Solucin de cloruro de amonio: Disuelva 50 g de NH4 C1 en agua destilada y diluya a 1,000 ml. Solucin de aminoantipirina: Disuelva 2 .0 g de 4-aminoantipirina en agua destilada y diluya a 100 ml . Esta solucin debe prepararse el da que se use. Solucin de ferricianuro de potasio. Disuelva 8 .0 g de K 3 Fe (CN) 6 en agua destilada y diluya a 100 ml filtre si es necesario . Preparese cada semana .

70

CLOROFORMO Sulfato de Sodio anhidro, granular. Yoduro de potasio, cristales. Valoracin de la solucin de fenol A 100 ml . de agua destilada, en un matraz de 500 m . . con tapn esmerilado, agregue 50 ml . de la solucin patrn de fenol y 10 ml . de la solucin bromato bromuro
0 .1N .

Inmediatamente agregue
ma

5 ml . de cido clorhdrico concentrado y agite suavemente el

traz tapado . Si el color caf del bromo libre no persiste, agre iue porciones de 10 ml . de :solucin de bromato de bromuro hasta que el color persista . Guarde el matraz tapado y deje reposar .10

minutos ; luego agregue 1 g . aproximadamente de yoduro de po-

tasio . Usualmente 4 porciones de 10 ml . de solucin de bromato de bromuro se requieren, si ne 1,000 mg/l de fenol. Prepare un blanco exactamente de la misma manera, usando agua destilada y 10 ml . de la solucin 0 .01 N de bromato de bromuro. Valore el blanco y la muestra con la solucin 0 .025 N de tiosul fato de sodio, usando solucin dealmidn como indicador. Calcule la concentracin de la solucin de fenol como sigue: mg/l de fenol = 7 .842 ( RB-C ) Donde R = ml de tiosulfato para
el

la

solucin patrn de fenol contie-

blanco .

71

B = ml de la solucin de bromato bromuro usados para la muestra divididos entre 10 y C = ml . de tiosulfato usados para la muestra. PROCEDIMIENTO

Coloque 500 ml del destilado o una alcuota adecuada diluida a 500 ml . en un vaso de 1 litro . Si se usar. 500 ml . del destilado, no debe contener ms de 50g (0 .1 mg/1 de fenol). Si la concentracin aproximada de fenol de la muestra original no es conocida, determinese por un chequeo preliminar la alcuota

adecuada del destilado y del cloroformo para usarse en la determinacin final . Esto puede hacerse sin extraccin con cloroformo efectuando la reaccin en tubos de Nessler de 50 ml . comparndolas con los estndares adecuados de fenol. Prepare un blanco de 500 ml de agua destilada y una serie de estndares de fenol de 500 ml . que contengan 5, 10, 20, 30, 40, 50 , pg de fenol. Trate la muestra, blanco y estndares como sigue : Agregue 10 ml de la solucin de cloruro de amonio y ajuste el pH a 10,0 0 .2 con hidrxido de amonio concentrado . Pase a embudos de separa- ci6n de un litro, agregue 3 .0 ml de la solucin de antipirina, mezcle bien, agregue 3 .0 ml . de la solucin ferricianuro de po--. tasio, mezcle bien de nuevo y deje que el color se desarrolle en

72

3 minutos . La solucin debe estar clara y ligeramente amarilla. Extraiga inmediatamente con cloroformo : usando 25 ml . para celdas de 1-5 cm y 50 ml . para celdas de 10 cm . Agite el embudo de se-paracin por lo menos 10 veces, deje que el cloroformo se separe, mezcle de nuevo 10 veces y deje que el cloroformo se vuelva a - separar . 4 Filtre cada uno de los extractos de cloroformo atravs de papel filtro o atravs de embudos de vidrio, filtrado que contenga una capa de 5 g de sulfato de sodio anhdro . Colecte los extractos -secos en celdas limpias para las medidas de absorbancia no agre-gue ms cloroformo . -

Lea la absorbancia de la muestra y de los estandares contra el .-blanco a una longitud de onda de 460 mu. Grafique absorbancia contra g de los estndares de fenol para la curva de calibracin . Una curva de calibracin debe ser construdi para cada fotmetro y debe checarse peridicamente para asegurar su reproducibilidad. Clculo g/i de fenol =RR x 1,000

Donde R = (ig/l de fenol en la muestra, de la curva-de calibraci6n y B = 1 ml de la original.

Procedimiento alternativo Si no se hacen anlisis frecuentes de fenol, se debe preparar s6lo un estndar de fenol en lugar de una serie de soluciones y una

73

curva de calibracin. En este caso ; prepare un estndar de fenol de 600 ml . aproximadamente igual al contenido fenlico de la porcin de muestra original usada para el anlisis final . Tambin prepare un blanco de 500 ml . de agua destilada. Prosiga como se describi en los prrafos anteriores.
El clculo del contenido de fenol de la muestra original es:

lig/1 de fenol = CD x 1,000

E B

Donde C = ,)Mg de la solucin estndar de fenol, D = lectura de absorbancia de la muestra,' , E = Absorbancia de la solucin estndar de fenol y
B = ml de la muestra original .

74

GRASAS

ACE I T L S

METODO DE EXTRACCION SO y:HLET

GENERALIDADES

En la determinacin de grasas y aceites una cantidad de substancia especifica no es medida . Algunos grupos de substancias con caractersticas fsicas similares se determinan cuantitativamente sobre la base de su solubilidad comn en fren . Las grasas y . aceites pueden as pues decirse que incluyen hidrocarburos, cidos grasos, jabones, sebos, ceras, aceites, y cualquier otro material que se extrae por el solvente de una muestra acidificada y que no se volatiliza durante las manipulaciones de la prueba. Es importante que su limitacin sea ampliamente entendiia . A diferencia de algunos constituyentes que representan distintos ele mentos qumicos, iones, compuestos o grupos de compuestos . Las grasas y aceites estn definidos por el mtodo usado para su determinacin. Los mtodos presentes a que estan disponibles para lpidos biol gicos e hidrocarburos minerales en aguas de desecho y aguas de desecho domsticas . Ellos tambin estan disponibles para la ma-yor parte de aguas de desecho industrial, aunque ciertos dese- -

75

chos pueden dar bajos resultados porque de la presencia de cualquier concentracin exctsiva :de grasas naturales o sintt .cas o compuestos modificados que no son bien recuperados por el procedimiento estndard. La industria moderna usa un nmero de grandes cadenas de compues tos carbonados como lubricantes y emulsificante, tan buenos para esos y otros propsitos . A menudo la composicin de estos materiales difieren de la naturalezade las grasas y aceites, y pue-den ser ms solubles en agua o ms facilmente emulsificados
quo

los productos naturales . Como resultado ellos se comportan como grasas y aceites en tratamiento de aguas y aguas receptoras, pero los problemas que ellos causan pueden acentuarse por sus propiedades especiales . El procedimiento descrito aqu puede .fracasar para-dar una completa recuperacin de tales productos.

IMPORTANCIA SANITARIA e Las grasas y aceites son particularmente resistentes a la digestin anaerbica, y cuando estan presentes en lodos causan acumulacin de espuma en . los digestres, tapan los poros de los fil- ,. tros e impiden el uso de los lodos como fertilizantes. Cuando estas substancias se descargan en aguas residuales o - -efluentes tratados, algunos de ellos causan pelculas superficia les y depsitos de lineas de buques costeros .

76

El conocer las cantidades de grasas y aceites presentes en un agua residual es til para vencer dificultades en plantas de operacin, en la determinacin de la eficiencia de las plantas y en el control de las descargas subsecuentes de estos materia les a las corrientes . Un conocimiento de la cantidad de grasa presente en el lodo puede ayudar en el diagn6stico de la diges tin y problemas del agua e indicar la disponibilidad de un lo do particular para su uso como fertilizante. NORMA

Para cuerpos de aguas receptoras, la norma nacional vigente para la determinacin de grasas y aceites es hasta una concentracin de 650 mg/1.

METODOLOGIA Para muestras lquidos existen tres mtodos : Mtodo A, part-cin gravimtrica, Mtodo B, Particin infrarroja y el mtodo C, de extraccin Soxhiet. El mtodo B, es designado para muestras de hidrocarburos altamente voltiles atravs de una supuesta prdida en la remocin de la operacin en el procedimiento gravimtrico . Mtodo C, es el mtodo de seleccin cuando es relativamente polar o cuando las fracciones de petrleo estn presentes, o cuando los nive-

Ti

les de grasas no voltiles pueden cambiar el lmite desolubilidad del solvente'fre6n, para bajos niveles de grasas y acei-tes(menres d 10 ing/1), el mtodo B es el de seleccin por-que

los

mtodos" .gravimtricos no proporcionan la precisin ne-

csaiia para la'exactitud del trabajo.

El mtodo,D es una modificacin del mtodo Soxhlet y est dis-

ponible para materiales lodosos , y similares . El mtodo E, re-.

suelve problemas dq hidrocarburos de las grasas y aceites tota les sobre las bases de la naturaleza de los compuestos polares
y no polares presentes y determinan los hidrocarburos separada

. .. mente. . PRINCIPIO

Los jabones metlicos solubles se hidrolizan por acidulacin .Las grasas slidas o viscosas que se absorben en el auxi li o filtracin, se separan por filtracin de las muestras liquido. A continuacin se extrae la grasa en un aparato sxhlet, usando hexano como disolvente y el residuo remanente despus de

la .

evaporacin del hexano, se pesa para determinar el contenido de grasa de . la muestra . Cuando se seca elfiltrq se pierden -

los compuestos que se volatilizan a 103C ::o-menos . .

78

NTERFERENCIAS

El mtodo es enteramente emprico y solo se pueden obtener resultados duplicados si se siguen estrictamente todos los detalles . Por definicin cualquier material que se recupere se con sidera como grasas y cualquier substancia filtrable, soluble en hexano, como es el caso del azufre elemental y de ciertos colorantes orgnicos, se extrae como grasas . Por las distintas solubilidades de las diferentes grasas en el hexano, se deben seguir con toda exactitud las indicaciones sobre la velocidad y tiempo de extracci6n, adems no se puede variar el tiempo -estipulado para el secado y enfriamiento de la grasa extrada, pues se puede presentar un aumento gradual del peso, posible-mente debido a la absorci6n del oxigeno o bien una perdida gra dual del peso debido a la volatizacin.

EQUIPO

I II III

Aparato de extracci6n, Soxhlet: Bomba de vaco u otro sistema. Embudo Buchner de 12 cm.

REACTIVOS I Acido clorhdrico, conc .

79

II N-Hexano comercial con punto de ebullicin de 65C-67C III Papel filtro Whatman nmero de 40 de 11 cm. IV Discos de tela de muselina, de 11 cm. V Suspensin de auxiliar de filtracin de silica de diato-meas . 10 gr por litro de agua destilada.

PROCEDIMIENTO

Se toma un volumen de aguas negras en un frasco . de boca ancha, previamente aforado a 1 litro . Se acidula a pH 1 .00 ; por lo general son suficientes 3 ml . de cido clorhdrico conc. Se prepara un filtro que se forma con un disco de tela de muselina al que se sobrepone un disco papel de filtro . Se humedece el papel y la muselina y se prensan bien en las orillas . Con la aplicacin de vaco, se pasan atravs del filtro 100 ml . de la suspensin de auxiliar de filtracin y se lava con un litro de agua destilada, se sigue aplicando el vaco-hasta que no escu-rra ms agua del filtro. Se filtra la muestra acidulada atravs del filtro preparado . Se sigue aplicando el vaco hasta que no escurra ms agua del filtro. Por medio de unas pinzas se pasa el papel filtro a un vidrio de

reloj y se le agrega el material que se adiera en las orillas del'tela"de ` mb ei'irin .`Se iimpfdn lbs lodds yel fbn'db del envase de muestra, 'lo ` 1ismo 'que ' l' ' gitdbr y ei`mbdBucl 'i ' `filtro `'mpnpados e r hezanb, temen'-ner,copdazsel

do cuidado de rmuvr. ` Lbd pl4cula ' qe sdgba " la grasa y

de recoger todos

los ' materiales

slidos` ' Lospedais'de papel

filtro se agregan dl papel filtro del vidrio de reloj. Se enrolla el papel filtro, con pedazos de papel .filtra-,usa ;,,, dos en la limpieza, hasta que se puedan introducir en un cartucho de papel para , extraccibn,al que se vierten todos las partculas que hayan quedado en el , vidrio dereloj. Se seca ei-cartucho cen''e1 : "paplfiltroen-estufa`a, .103'Cipor :: 30 minutos, se llena el cartucho con perlas pequeas de vi- drio,se pesa el matraz de extraccin, y empleando hexano como disolvente, se extrae la grasa en un aparato soxhlet, a una velocidad de 20 ciclos . por hora, durante-4 horas a partir del primer ciclo. Se destila

el

disolvente del matrni' :del'extractor ; , por calen-,z:

tamiento en bao mara a 85C (si se redestila, se puede volver a usar el hexano) . Se seca el matraz en bao de vapor y se hace circular aire por el matraz, por la induccin de un vaco que se aplica durante 15 minutos. Se enfra en desecador por 30 minutos y se pesa .

81

CALCULUS

mg/l de grasa total = mg de aumento de peso del matraz x 1000 ml de muestra (

82

N I T R 0 G E N 0

Los diferentes tipos de nitrgeno son 'de gran inters debido 4

l

1:

la importancia que tienen en los procesos de la vida de plantas y animales. El nitrgeno tiene varios cambios de valencia inducidos por organismos vivos . As pues las bacterias efectan cambios de va-lenciapositivos o negativos dependiendo de . las condiciones pre vias (aerobias o anaerobias). Los desechos ' humanos y animales transportados por las aguas residuales contienen nitrgeno en'forma orgnica : En condiciones aer6bicas las bacterias aut6trofas nitrificantes (el grupo de las nitrosomonas) convierte el amoniaco a nitritos aprovechando la energa generada en tal oxidacin. En condiciones anaerobias los nitratos y nitritos se reducen me diante el proceso llamado desnitrificac}6n . Posiblemente los ni tratos se reducen a nitritos y a continuacin se efecta la reduccin de los nitritos . Son pocas las bacterias que reducen los nitritos a amoniaco ; la mayoria'de ellas, lo reducen a nitrgeno gaseoso el cual escapa a la atmsfera .

, 83

IMPORTANCIA SANITARIA

Durante mucho tiempo el anlisis de nitrgeno ha sido una base de juicio para determinarla calidad sanitaria .. del
agua-.

A medida que pasa ' el tiempo el nitrgeno orgnico se convierte en nitrgeno amoniacal y posteriormente, si se encuentra en -condiciones anaerobias se oxida a nitritos y nitratos . Por ejem plo las aguas que contienen principalmente materia orgnica y amoniaco se considera que fueron recientemente contaminadas y por tanto de peligro potencial . Las aguas en las que el nitrg
,no se encuentra en forma de nitratos se considera que fueron --

contaminadas mucho tiempo antes ypor tanto son menos dainas a la salud pblica . Desde el punto de vista de la ingeniera sani tria interesan nicamente cuatro tipos de nitrgenos : N-Amonia cal, N-Orgnico, N-de Nitritos yN-Nitratos . . ::

N- Amoniacal

La seleccin del mtodo . se basa principalmente en la concentracin presente . El mtodo de Nesslerizacin es sensible a bajas concentraciones de nitrgeno amoniacal de (20 ug/l hasta 5 mg/ .1) A concentraciones superiores de / 5 mg/l es preferible usar el m todo de destilacin .

84

Como las aguas naturales presentan valores variables del pH y diferentes propiedades amortiguadoras, se agrega una solucin amortiguadora de fosfato, para que la muestra se manten ga a un pH constante durante el proceso de destilacin.

MATERIAL Y EQUIPO

1.

Aparato de Digestin

Matraz Kjeldahl con capacidad de 800 ml. Los mejores resultados se obtienen en matraces Kjeldahl de 800 ml . Estos matraces se llevan a un aparato de calentamiento que alcancen una temperatura de 344-371C que es la deseada para una digestin efectiva.

2.

Aparato de Destilacin.

Consta de un matraz Kjeldahl, una trampa eficiente y un condensador vertical. Las conexiones entre estas unidades pueden-hacerse con tubos de hule . Todo el aparato debe limpiarse con vapor de agua antes de usarse ; esto se logra destilando 500 ml . de agua exenta de amoniaco .

85 -

REACTIVOS '

1.

Agua Libre de Amoniaco.

Se puede preparar por intercambio inico o por el mtodo de destilacin ; para el segundo caso se eliminan las trazas de amonio en el agua destilada normal adicionando a un litro de agua destilada, 0 .1 ml . de H 2 SO4 concentrado y se redestila.

2.

Solucin Amortiguadora de Fosfatos de pH 7 .4 '

Disuelva 14 .3 g de fosfato monopotsico y 68 .8 g de fosfato dipatsico y diluya a 1 litro con agua exenta de amoniaco. 3. Hidrxido de Sodio 1N

Disuelva \ 1 litro.

de NaOH en agua exenta de amoniaco

diluya a

4.

Acido Sulfrico 1N.

Agregue cuidadosamente 28,mlde H 2 SO 4 concentrado a 500 ml . de agua exenta de amoniaco y diluya a .1 litro .,

5.

Solucin Indicadora de Acido Brico:

Se .describe en la lista de reactivos para nitrgeno orgnico

86

PROCEDIMENTO

Coloque una determinada cantidad de muestra en un matraz Kjeldahl

El

volumen de la muestra varia segn la procedencia del agua . Si

es necesario neutralice la muestra a pH = 7 aproximadamente con cido a base diluidos usando potencimetro, adicione 25 ml . de so lucin Buffer Ajustando a pH = 7 .4

Destilacin

Para disminuir la contaminacin, haga pasar vapor por el aparato antes de que empiece la destilacin-de la muestra . Vaci el matraz de destilacin teniendo cuidado de dejar las perlas de vidrio . Vierta la muestra neutralizada y amortiguada .. Reciba el -destilado en un matraz erlenmeyer de 500 ml . que contenga 50 ml. de absorbente de Acido brico, procurando-que el tubo de salida quede sumergido en el absorbente . Colecte por lo menos 300 ml . de

destilado, este volumen de destilado se titula con cido sul-

frico 6 .02.
mg/1 =

H 2 SO 4 0 .02 N x 0 .28 x 100

N- Amoniacal

ml muestra .

87

NITROGENO ORGNICO (METODO KJELDAHL)

El nitrgeno orgnico incluye el nitrgeno de los aminocidos, minas, amidas, imidas y nitroderivados . En las aguas residua les domsticas est en forma de protenas o d sus productos de degradacin : polipptidos y aminocidos . La mayora de los cofipuestos orgnico's que contienen nitrgeno producen amoniaco al ser oxidados . El mtodo Kjeldahl emplea cido sulfrico como agente oxidante, y el amoniaco liberado se 'cuantifica por los mtodos de titulacin o nesslerizacin . Para determinar ex clusivamente el nitrgeno orgnico, se lleva a cabo una remo-cin previa del nitrgeno amoniacal presente. Durante la digestin de la muestra con cido sulfrico se afta-den sulfatos de mercurio y potasio para aumentar la temperatura de ebullicin de la mezcla y asegurar as que todo el nitrgeno orgnico sea liberado en forma de amoniaco.

MATERIAL Y EQUIPO Aparato de digestin . Es el mismo que esta descrito en el material y equipo de nitrgeno amoniacal. Aparato de destilacin : Consta de un matraz kjeldahl, una trampa eficiente y un condensador vertical .

Las conexiones entre estas unidadelyue4en j hac?rsecotOs4e

hule . Todo el aparato debe limpiarse con vapor de agua antes de usarse ; esto se logra destilando 500 ml de agua exenta de amo-. : ' , t rto , ; 5z ; ;
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Agua bidestilada exenta de amoniaco se indica en la preparacin o !ro t? lf., 5JIfi 15 II,F, U de reactivos de nitrgeno amoniacal . , ,:ob z,.,E
1 . Reactivo de Digestin .

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Disolver 134

de sulfato de potasio, en 650 ml . de agua des:3 ., .--.o c' I ; 5b o tilada exenta de amoniaco y 200 ml decido sulfrico concenol3l . -LIbLDL .,n, 5L .;m C' 5uo7gb trado . Agregue, con agitacin, una solucin preparada por diz .a5r.5
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lucin de 2 g . xido mercrico rojo, en 25 ml . de cido sul-ffirico 6N . .' 'DtibIlue obi-DA

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sodio 0 .02 N gota a gota hasta que aparezca un color rosa tenue .

89

3. Hidrxido de Sodio-Tiosulfato de Sodio Disuelva 500 g de NaOH y 25 de N ; S 2 0 3 . 5H 2 0, en agua destilada exenta de amoniaco y diluya a 1 litro. 4. Indicador Mezclado. Disuelva 200 mg de rojo de metilo en 100 ml . de alcohol etilico al 958 o isopropilico . Disuelva 100 mg de metileno en 50 ml, de alcohol etilico al 95% o isopropilico y combine -las dos soluciones . Preprese mensualmente.

5. Solucin Indicadora de Acido Brico Disuelva 20 g de H 3BO 3 en agua destilada exenta de amoniaco agregue 10 ml de indicador mezclado y diluya a 1 litro preprese mensualmente. '6 . Acido Sulfrico 0 .02 N. Prepare una solucin patrn aproximadamente 0 .1 N . diluyendo 2 . 8 ml de cido sulfrico concentrando a 1 litro . Diluya - 200 ml . de esta solucin 0 .1 N a 1 litro con agua destilada exenta de CO 2 . Valorice el cido con una solucin de carbona-, to de sodio 0 .02 N la cual ha sido preparada por disolucin de 1 .06 g de Na 2 CO 3 anhidro previamente secado a 140C y dilu yendo a un litro con agua destilada exenta de CO 2 . Para mayor exactitud, incorpore el carbonato de sodio en la solucin in-

90

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no amonical, enfre el matraz y agregue cuidadosamente 50 ml . -del reactivo de digestin . Si se tienen presentes grandes cantidades de materia orgnica exenta de nitrgeno se agrega un volumen adicional de 50 ml de la solucin acido por cada gramo de ma tenia slida en la muestra. Se digiere la mezcla por ebullicion durante Z0 f . 30-minutos, despues de que se haya clarifide l ld o 4oe&frl ag el,@fifi'e b elt7residuo
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y se agregan 300 ml de agua exenta de amoniaco . Se alcaliniza con 50 ml de la solucin hidrxido de Sodio-Tiosulfato de Sodio, usan do fenolftaletia como indicador . Se`destila en-50 ml d'solu ion indicadora de cido brico, hasta que se W Riita ltd*+-rximadamente 200 ml . El volumen destilado se titula con acido sulf6rico 0 .02 N. La solucin de cido brico contiene el indicador de cido brico mezclado y la titulacin se suspende cundo el color vire a viole ta plido.
El cido consumido en esta titulacin es equivalente al amoniaco

91

detenido y al contenido en nitr6geno de la muestra Lleve un testigo a travs de todos los pasos del procedimiento al que fue sometida la muestra y aplique la correccin necesaria a los resultados.

mg / 1 N

orgnico _ ( A -

B)

x 280

ml muestra

Donde:

A = ml de H 2 SO 4 gastados por la muestra B = mi de H 2 SO4 gastados por testigo.

El nitr6geno total se considera la suma de nitrgeno amoniacal y nitrgeno orgnico .

92

NITROGENO DE NITRITOS

Los nitritos pueden estar en el agua como resultado de la descomposicin biolgica de los materiales proteicos . La concentra cin de nitritos esta determinada a travs de la formacin de un color rojizo-violeta producido a pH de 2 .0 a 2 .5 por el comnleio de diazonio cido sulfrico con N-(1-Naftil) etilendiamino de hidrocloruro. El tricloruro de nitrgeno imparte un color rojo falso, al adicionar los reactivos este efecto se reduce al adicionar el clor hidrato de naftilamina y luego el cido sulfanflico un color na ranja puede resultar an cuando est presente una concentracin considerable de tricloruro de nitrgeno . Una revisin de cloro libre y tricloruro de nitrgeno residual es recomendable en tal caso.

Numerosos iones como : frrico, plomo, mercuroso, cloroplatinato

y metavanadato etc . interfieren por precipitacin y otros por,

sus sales coloridas . El in cprico puede ocasionar resultados baios al catalizar la descomnosicin de la sal de diazonio .

,93

APARATOS Y EQUIPO

Un espectrofot6metro Material de cristalera (matraces erlenmeyer,pipetas volumtricas y graduadas, embudos, tubos Nessler, papel filtro Whatman etc .)

REACTIVOS 1. 2. Agua libre de nitritos (especificaciones, Standars Methods) Solucin de EDTA. Disuelva 0 .5 g de etilendiamino-tetra-acetato dis6dico en agua exenta de nitritos y diluya a 100 ml. 3. Reactivo sulfonilamida : Disolver 5 g sulfanilamida en una mezcla de 50 ml con HC1 y aproximadamente 300 ml de agua des tilada, diluir a 500 ml con la misma agua. 4. Solucin dihidrocloruro etilendiamina. Disolver 500 mg de dihidrocloruro en 500 ml . de agua destilada . Guarde en refrigerador para prolongar la vida til del reactivo, se recomienda adems renovar la solucin aproximadamente cada mes .

94

5.

Solucin amortiguadora de acetato de sodio 2 M. Disuelva 16 .4 g de Na C 2 H 3 0 2 6 27 .2 g de Na C 2H 30 2 . 3H 2 0

en agua destilada, exenta de nitritos, diluya a 100 mi . Filtre si la solucin no es clara. 6. 7. Acido Clorhdrico 1+3. Solucin madre de nitrito Disuelva 1 .232 g de NaNO 2 agua destilada exenta de nitritos y diluya a 1,000 ml. 1 .0 ml = 250 ug de N . Preserve con 1 ml de cloroformo.

NORMALlZACION DE LA .SOLUCION MADRE .

Se lleva a cabo con una solucin de permanganato de potasio previamente valorada. Preparacin de la solucin de permanganato de potasio 0 .05 N. Disuelva 1 .6 g de KMnO 4 en un litro de agua destilada . Guarde en . un frasco mbar con un tapn esmerilado y djelo reposar por lo menos una semana . Esta solucin requiere normalizacin frecuente (una solucin de KMnO 4 por cada 1 .00 ml). Normalizacin de la solucin de KMnO 4 0 .05 N. Pese varias muestras de oxalato de sodio entre 100 y 150 mg, -agregue 100 ml de agua destilada y agite para disolver, agregue 0 .05 N es equivalente a 1 .002 mg de Ca -

( 95

10 ml de H 2 SO4 1 a 1 y caliente rapidamente__a 90-95C, titule rapidamente en la solucin de permanganato de potasio agitando constantemente hasta que de un color rosa dbil persista per lo menos un minuto .'No deje que la . temperatura baje de 85C, si es necesario caliente el contenido del vaso durante la titu lacin . 100 mg de oxalate de sodio consumirn aproximadamente 30 ml de solucin de permanganato . Corra un testigo con agua -destilada y cido sulfrico.

g Normalidad Na KMnO 4 2 C2O 4 ( .4-B) x 0 .06701

A = ml gastados por la muestra B = ml gastados por el testigo Promedie el resultado de varias titulaciones. Pipetee 500. ml de KMnO4 0 .05 N,5 ml de H 2 SO4 concentrado y 50 ml de la solucin madre de Na NO 2 en un matraz o frasco con tapn esmerilado . Al colocar la solucin madre de NaNO 2 sumerja . la punta de la pipeta de nitrito abajo dela superficie de la -. solucin cida de permanganato. Agite suavemente el matraz tapado . Caliente el contenido del ma traz a 70-80C en una parrilla cubierta . Remueva el color del permanganato agregando suficiente oxal'ate de . sodio 0 .05 N . - --

y6

(3 .35 g de Na 2 C2 O 4 grado primario por 1,000 ml . de solucin) . Titule el exceso de oxalato de sodio con KMnO 4 0 .05 N hasta color rosa . Lleve un testigo de agua exenta de nitritos . A travs de todo el procedimiento y haga las correcciones necesarias enel clculo final . Calcule el cntenido de N de NO2 de la solucin madre por la ecuacin siguiente:

A =

( B x C ) - ( D x E ) x .7 F

A = mg/ml de N - nitritos de la solucin ' madre de NaNO 2 B - ml totales de KMnO 4 usados. C = Normalidad del KMnO 4 D = ml totales de reductor agregado. ' E = Normalidad del reductor F = ml de la solucin madre de NaNO2 tomados para la titulacin. Cada 1 .0 ml de KMn 0 4 0 .05 N consumido por dos nitritos corresponde a 1 .725 mg de Na NO 2

PROCEDIMIENTO

Eliminacin de turbiedad y color. Si la muestra contiene slidos suspendidos y color agregue 2 ml. de la suspensin de hidrxido de aluminio a '100 ml de la muestra agite bien, deje sedimentar por unos minutos y filtre, desechando las primeras porciones del filtrado .

97

f DESARROLLO DE COLOR

a 50 ml . de muestra clara que ha sido neutralizada a un pH de ' 7 6 una alcuota diluida a 50 ml, agregue 1 .0 mlsulfanilamida, 1 .0 ' ml de E .D .T .A . Dejar que reaccione aproximadamente de 3 a 8 minutos inmediatamente agregue 1 .0 ml de naftil-etilendiami na y mezclar inmediatamente . Espere entre 10 y 30 minutos a manera que se desarrolle un color prpura rojo y" despus midase el color a 543
um,

corra un testigo de reactivo y compare

-frecuentemente- con patrones conocidos de nitritos .

98'

NITROGENO DE NITRATOS

El nitrgeno de nitratos se encuentra en pequeas cantidades de aguas residuales domsticas recientes.

INTERFERENCIAS

La determinacin de nitrgeno de nitratos enaguas residuales industriales y domsticas se hace ms dificil que en aguas natu rales debido a las diferentes sustancias que interfieren como . son :

cloruros, nitritos, color y materia orgnica.

Los nitratos reaccionan con el cido fenoidisulfnico para pro-. ducir un nitroderivado, que en solucin alcalina se reestructura para formar un compuesto amarillo (sal de diazonid)

EQUIPO Espectrofotmetro Un bao mara ( estufa para evaporar) Matraces volumtricos, Tubos de Nessler Cpsulas de porcelanas Pipetas .
Erlenmeyer

99

Probetas graduadas Embudo 6 .5 cm de dimetro Papel filtro Whatman.

REACTIVOS 1 Reactivo de cido fenildisulf6nico: Se disuelven 25 g de fenol blanco puro en 150 ml . de H 2 SO4 fumante ( 15% de SO 3 libre ; se agita y se calienta por dos horas en bao mara.

2.

Hidrxido de amonio concentrado o soluci6n de hidrxido de potasio 12 N, Disuelva 673 g de KOH en agua destilada, diluyendo a 1'it.

3.

Solucin EDTA : Se trituran 50 g . de etilendiamino tetraacetato dis6dico dihidratado con 20 ml de agua destilada . Se agregan 60 ml . de NH 4 OH concentrado y se mezcla bien.

4. \ Solucin patrn de sulfato de plata : Se disuelven 4 .40 g de Ag 2 SO 4 , exento de nitrato, en agua destilada yse diluye a 1 litro ; 1 .0 ml equivale 1 .0 mg de Cl. 5. Solucin madre de nitrato : Se disuelve 0 .7218g . de KNO 3 anhi dro y se diluye
de N .

1000 ml . Esta solucin contiene 100 mg/l

100

6.

Solucin patrn de Nitrato : Se evaporan a sequedad, sobre bao maria, 50 ml de la solucin madre de nitrato ; se disuelve este residuo con 2 .0 ml . del reactivo de cido fenildisulfnico y se diluye a 500 ml con agu destilada ; 1 .0 ml . igual 0 .01 mg de N = 0 .0443 mg de NO3

7.

Reactivos para el tratamiento de interferencias no usuales.

Hidrxido de aluminio : Se disuelven 125 g de alumbre de potasio o de amoni .o, K 2 Al 2 (SO4 ) . 24 H 2 O A1NH4 (SO 4 ) 2 -

12 H 2 0 en 1 litro de agua destilada . Se calienta a 60C y se agregan 55 ml de NH 4 OH concentrado, lentamrntey con agi tacin . Se deja que la mezcla repose por una hora y se pasa a un recipietite de mayor capacidad para lavar el precipitado por adiciones (con mezclado adecuado y decantaciones sucesivas.

Solucin de cido sulfrico, 1N . Con todo cuidado se diluye 28 ml de . H 2 SO 4 concentrado a 1 litro con agua destilada. Permanganato de Potasio, 0 .1N . Se disuelven- 0 .316 g de K Mr, 0 4 en agua destilada y se diluye a 100 ml.

Solucin diluida de perxido de hidrgeno : Se diluyen 10 ml de

101

perxido de hidrgeno al 30 por 100 ( de bajo contenido de = nitrato), a 100 ml con agua destilada. Solucin hidrxido de , Sodio, 1N . Se disuelven 40 g de Na OH y se diluye a 1 litro con agua destilada.

PROCEDIMIENTO 1. ' Eliminacin del color : Si la muestra p resenta un color ma-

yor

de 10 unidades, se decolora por la adicin de 3 ml . de

de s1spensin de hidrxido de alumini a 150 ml de muestra Se agita perfectamente, se deja reposar por unos minutos y se filtra, desechando la primera porcin del filtrado.

2.

Conversin del nitrito : A 100 ml . de muestra se agrega 1 ml de H 2 SO 4 y se agita . Gota a gota y agitando se agrega la solucin de KMnO4 H 2 O 2 . Se deja reposar la muestra trata da por 15 minutos, para completar la conversin del nitrito a nitrato. Eliminacin de clouros : Se tratan 100 ml de la muestra con una cantidad equivalente de solucin valorada de sulfato de plata . Se elimina el precipitado de cloruro, bien sea -

por centrifugacin, coagulando por calentamiento ro de plata .

el

cloru-

102

.4 . Evaporacin y desarrollo de color : Se neutraliza la muestra clasificada a un pH aproximadamente de . 7, se pasa a una cpsula y se evapora a sequedad en bao mara . Se mezcla el residuo perfectamente con 2 .0 ml de cidofenildisulfnico - para asegurar la disolucin de todos, los slidos . Se diluye con 20 ml de agua destilada y se agregan, con agitacin umos 6 o 7 de NH 4 OH unos 5 a 6 ml . de KOH, hasta que se desarro lle el color mximo . Se elimina cualquier hidrxido floculen to. resultante filtrando con papel filtro o crisol 6 crisol de filtracin, o agregando EDTA, a gotas y con agitacin has ta que se redisuelva el precipitado. Transferir el filtrado a matraces volumetricos o tubos Ness' ler de 50 o 100 ml y diluir a la marca y mezclar. Hacer las lecturas fotomtricas.

\i

103

S O L I D O S

Los slidos se definen como la materia que permanece como residuo despus de evaporar y secar a 103-105C una muestra de agua.

La importancia sanitaria en la determinacin de slidos con respecto a-aguas residuales, radica en el aspecto que puedan impartir al . cuerpo receptor, principalmente cuando las aguas de dicho cuerpo receptor tendrn un uso recreativo 6 para con servacin de flora y fauna . Asimismo son de gran importancia en los costos de tratamiento impartidos a aguas residuales, en virtud de que aquellos son funcin directa de la cantidad de slidos que se vayan a aliminar en tratamiento como : coagu lacin, sedimentacin, filtracin, lodos activados . etc. En cuanto a normas aplicables a aguas residuales se encuentra unicamente la contenida en el Reglamento para la Prevencin y Control de la Contaminacin de Aguas y que marca un mximo de 2000 mg/i de slidos disueltos en cuerpos receptores cuya agua tendr uso recreativo, conservacin de flora y fauna y usos in dustriales .

104

b) Estufa de secado c) Mufla d) Desecador e) Bomba de Vacio f) Balanza Analtica g) Discos de fibra de vidrio.

P R O t E D I M I E N T O

a) Colocar el disco de fibra de vidrio en el fondo de un crisol Gooch y aplicando vaco lavar el disco con 3 porciones sucesivas de agua destilada . Trasladar el criso Gooch a la estufa de secado a 103 - 105C, por 1 hora . Colocar en desecador el tiem por necesario para enfriar, pesar inmediatamente y volver a co locar en el desecador hasta que se use. b) Tomar un volumen de muestra que no_ contenga ms de 200 mg de slidos suspendidos, La muestra deber estar bien mezclada) y filtrar bajo vaco en el, crisol Gooch ya preparado . Trasladar el crisol a la estufa de secado a 103-105C por 30 min . cuando menos, enfriar en desecador y pesar . Repetir el ciclo de secado hasta obtener peso constante .

105

mg/1 de slidos disueltos

= mg/1 de s6lidos mg/1 de s6lidos totales suspendidos.

SOLIDOS TOTALES FIJOS Y VOLTILES

El principal objetivo para efectuar estas determinaciones es --

obtener una medida de la materia orgnica presente . Esta prueba consiste, en un procedimiento de combustin en mufla, durante la cual la materia orgnica se convierte en CO 2 y H 2 O

PROCEDIMIENTO Y CALCULO

a) Llevar a ignicin el residuo obtenido en el procedimiento de s6lidos totales, a una temperatura de 550C en mufla elctrica, hasta peso constante. b) Enfrie, coldque en desecador y pese .

106

DETERMINACION DE SOLIDOS TOTALES

Los slidos totales, representan la totalidad del material sus-pendido y disuelto que contiene el agua, y se determina evaporan do y secando una muestra a una temperatura definida.

E Q U I P O

a) Cpsula de porcelana de 100 ml. b) Estufa de secado (180 2C) c) Bao Maria o estufa de secado. 'd) Desecador e) Balanza analtica f) Mufla .

PROCEDIMIENTO

a) Se lleva a ignicin la cpsula de porcelana a 550 50 0 C por 1 hora en mufla. b) Enfre, deseque, pese y coloque en desecador hasta que se use .

107

c) Transferir el volumen de muestra adecuado a la cpsula ya pesada y . evaporar a sequedad en bao Maria o estufa de seca do . El volumen de agua debe contener entre 25 y 250 mg . de slidos . Auxiliese con el valor de conductividad . Si se eva pora en estufa de secado la temperatura debe ser menor a la temperatura de ebullicin para prevenir prdidas por proyec ciones. d) Secar la muestra evaporada 1 hora a 103-105C.

e) Enfriar en desecador y pesar. f) Repetir el ciclo de secado a 103-105C, desecado y pesado hasta obtener peso constante.

C A L C U L O

mg/1 de slidos totales = (A-B) x 1000 ml .de muestra

En donde: A = Peso del residuo + Peso de la cpsula. B = Peso de la cpsula .

108

INTERFERENCIAS

Se deben excluir partculas de gran tamafioflotantes y materiales no homogneos de la muestra . Dispersar perfectamente en toda mues tra partculas de aceite y grasa

NORMA NACIONAL

La Norma Nacional marca un rango entre 500 y 1000 mg/1 de Slidos Totales en aguas potables.

SOLIDOS SUSPENDIDOS TOTALES

Los S6lidos Suspendidos son aquellos materiales que pueden ser retenidos en discos de fibra de vidrio despus de la filtraci6n y se determinan secando dichos s6lidos a 103-105C. Su importancia radica fundamentalmente en la 'determinacin de la eficiencia de plantas de tratamiento ya que tienen una correlacin directa con la Turbiedad.

E Q U I P O

a) Crisol Gooch de 50 ml de porcelana .

109

C A L C U L O

mg/1 de Slidos Suspendidos Totales

_ (

A-B ) x 1000

ml de muestra

En donde:
A= Peso de Slidos Suspendidos B= Peso de Crisol. + Peso de Crisol.

SOLIDOS DISUELTOS

En aguas potables la mayora de la materia est en forma disuel ta y consiste principalmente en : sales inorgnicas, pequeas cal tidades de materia orgnica y gases disueltos. Los slidos disueltos se pueden determinar a partir de la condu< tividad elctrica, por el uso de un factor emprico, en-,una
for-

ma aproximada 6 bien por diferencia entre los resultados . obteni-

dos en las determinaciones de slidos totales y slidos suspen- didos de acuerdo a la siguiente frmula :

110

CAL C U L O

El residuo obtenido en la cpsula despus de pesar, representa los slidos fijos totales, por lo tanto se calculan de acuerdo a la siguiente frmula:

mg/1 de slidos fijos totales = (C-B)'x 1000 ml de muestra.

en donde:

C = Peso del residuo despus de la ignicin + peso de la cpsula. B = Peso de la cpula. Y finalmente los slidos voltiles totales se calculan por diferencia: mg/l de slidos voltiles totales = mg/1 de slidos totales - mg/1 de slidos fijos totales .

111

SOLIDOS SUSPENDIDOS FIJOS Y VOLATILES

En esta determinacin se volatiliza por ignicin a 550C la materia orgnica (slidos voltiles) contenida en los slidos sus pendidos retenidos . en el disco de fibra de vidrio en la determi nacin de slidos suspendidos totales.

PROCEDIMIENTC Y CALCULO

a) Llevar a ignicin el residuo obtenido en el procedimiento de slidos suspendidos totales, a una temperatura de 550C en mufla elctrica, por 15 minutos. b) Enfre, coloque en desecador y pese.

CALCULO
El

.residuo obtenido en el crisol despus de pesar, representa

los slidos suspendidos fijos, y se calculan de acuerdo a la . siguiente-frmula: mg/1 de slidos suspendidos fijos = (C-B) x 1000 1000 de muestra

112

En donde:

= Residuo obtenido despus de la ignicin + peso del crisol.

B + Peso del

crisol.

Los'sblidos suspendidos voltiles se calculan por diferencia: mg/l de slidos suspendidos voltiles = mg/1 de slidos suspendidos totales mg/1 de slidos suspendidos fijos .

113

CADMIO ,

El cadmio es altamente txico y ha sido implicado en algunos casos de envenenamiento por alimentos . Pequefias cantidades de cadmio, se sospecha que sean las responsables de cambios

adversos en arterias de riones humanos . Una concentraci6n de cadmio de 200 ug/1 es txico para ciertos peces . De otra

manera, hay una indicacin de que el cadmio puede ser importante en la dieta alimenticia . La concentracin de cadmio en agua potable en E .U ., Se ha informado que varia entre 0 .4 y 60 ug/1, con un promedio de 8 .2 ug/1 . El cadmio se puede introducir al agua como el resultado de descargas industriales 6 el deterioro de tubo galvanizado.

PRINCIPIO
El mtodo se basa en la reaccin del cadmio presente en el -

agua con la ditizona para dar un complejo de ditizonato de cadmio de color rojo .el cual se extrae con cloroformo y se cuantifica colorimetricamente a una longitud de onda de 515 mU . Este mtodo es aplicable en aguas naturales residuales para un limite de detecci6n de 0 .01 mg/1 .

114.

REACTIVOS

Los reactivos que a . continuacin se mencionan, deben ser grado analtico y deben almacenarse en recipientes de polietileno o de vidrio libre de cadmio, cuando se hable de agua debe entenderse agua bidestilada, desionizada y exenta de cadmio.

1.2.3.4.5..6 .7 .-

Acido clorhidrico (HC1) concentrado. Acido Ntrico (HNO 3 ) 1 :1 Acido perclrico (HC10 4 ), al 70% Acido Sulfrico (H 2 O 4 ) concentrado Alcohol etlico (C 2 H 5 OH), al 95% C1,oroformo (CH C1 3 ) Hidrxido de amonio (NH 4 OH) concentrado

8 .- . Perxido de hidrgeno (H 2 0 2 ), al 30% 9.10.11.Tetracloruro de carbono (C C1 4 ) ' Solucin de hidrxido de amonio (NH 4 OH), 1 :99 Soluci6n de hidrxido de sodio (NaOH), IN. Disolver 10 gde hidrxido de sodio en 250 ml de agua. 12. Solucin de hidrxido de sodio 6 N. Disolver 240 g de hidrxido en agua y aforar a un litro. 13. Solucin de dimetilglioxima (C4 H 8 N 2 0 2 ) Disolver 1 g de dimetilglioxima en 100 .ml de alcohol etlico al 95% .

115

14

Solucin concentrada de ditizona I, ( C

H N S ) 13 12 4

a) Disolver 250 . mg de cristales de ditizona en 50 ml . de cloroformo, almacenar en botella mbar y refrige-

racin. b) Filtrar a travs de papel filtro y lavar con 2 o 3 porciones de 15'ml de cloroformo. c) Transferir el filtrado a un embudo de separacin de 250 ml . de capacidad y extraer con porciones sucesivas de hidrxido de amonio 1 :99, hasta que desaperezca el color verde de la capa de cloroformo. d) Desechar la capa de cloroformo y lavar los extractos combinados con cuatro porciones de 15 ml de cloroformo . Desechar los extractos de cloroformo. e) Precipitar la ditizona por adicin de 2 ml de cido clorhdrico concentrado, y agitar vigorosamente para neutralizar totalmente el amoniaco. f) Extraer la ditizona precipitada con dos o tres porciones sucesivas de 25 ml de cloroformo y finalmente di-luir a 250 ml . con cloroformo los extractos combinados Conservar en refrigeracin. 15 Solucin concentrada de ditizona II a) Disolver 125 mg de cristales de ditizona en 50 ml de

116

cloroformo. b) Filtrar a travs de papel filtro y lavar con dos o tres porciones sucesivas de 15 ml de cloroformo.

16 .

Solucin diluida de ditizona II a) Diluir 40 ml de la solucin concentrada de ditizona I a 100 ml con tetracloruro de carbono . Preparar cada vez que vaya a usar.

17 .- Solucin de Tartrato de sodio y potasio (KNaC 4 H 4 O 6 .4H 2 0) a) Disolver 50 g de tartrato de sodio y potasio en 250 ml

de agua.
S00

b) Transferir a un embudo de separacin de

ml, agi-

tar con dos o tres porciones de 50 ml de solucin de ditizona II en tetracloruro de carbono para eliminar las impurezas de metales presentes en el reactivo. c) Remover la ditizona II y su producto de oxidacin de color amarillo por extracciones sucesivas con porcio nes de 50 ml de cloroformo hasta que los extractos permanezcan incoloros. d) Remover el cloroformo con extracciones sucesivas dos a tres porciones de 50 ml de tetracloruro de carbono (esta solucin debe prepararse cada vez que se vaya a emplear .)

117

18 . .- Solucin Patrn de Cadmio. a) Solucin patrn concentrada de cadmio (100 ug/ml) Disolver 100 .0 mg de cadmio metlico puro en 20 ml de agua y 5 ml de cido clorhdrico concentrado, aforar a 1000 ml con agua, 1 ml de esta solucin equivale a - -100 ug de cadmio. 'b) Solucin patrn dilufda de cadmio (2 .5 ug/ml) I. Transferir 5 .0 ml . de la solucin patrn toncen trada de cadmio a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. II. Agregar 2 ml de Acido clorhdrico concentrado y diluir a 200 ml con agua . 1 ml . de esta solucin equivale

2 .50 ug de cadmio (esta solucin debe

prepararse cada vez que se vaya a usar).

MATERIAL Y EQUIPO

1. 2.

Material comn de laboratorio. Equipo colorimetrico ; se necesita uno de los siguientes: a) Espectrofotmetro para usarse a un longitud de onda de 515 mu provisto de un paso de luz de 1 cm con celdas de 1 cm. b) Fotocolorimetro de filtro equipado con filtro verde para usarse a una longitud de onda de 515 mu, provis-

lls

to de un paso de luz de 1 cm . Equipado con sus cel-

das correspondientes.

3.

Potencimetro y/o papel indicador de pH

MUESTREO Y CONSERVACION DE MUESTRAS

La muestra se debe colectar de acuerdo a lo indicado en norma de muestreo, en frascos' de politileno y preservarse aadiendo cido ntrico concentrado por litro de muestra.

INTJiRFERENCIA

La mayor interferencia resulta cuando se tienen cantidades elevadas de zinc (relacin zinc-cadmio mayor de 500 :1) que reducen la posibilidad de extraer los trazos de cadmio y general resul tados bajos. De otra manera se puede determinar cantidades de cadmio de 2 .5

a 25 ug en presencia de 0 .25 mg de cada uno de los siguien-

tes iones : cobre, cobalto y zinc y de 2 .5 mg de acetato, aluminio, antimonio, arsnico, bismuto, cromo, cianuro, hierro, plomo, manganeso, mercurio, nquel, fosfato, plata, sulfito, tar-trato, tiocianato, tiosulfato, estao y otros iones comunes .

119

PROCEDIMIENTO

Preparacin de,la curva de calibracin

a) Colocar en una serie de embudos de separacin de 125 ml . (color mbar), los volumenes de solucin patrn diluida de cadmio indicados en la tabla 1.

e TABLA No . 1

VOLUMENES PARA LA CURVA DE CALIBRACION

SOLUCION PATRON DILUIDA DE CADMIO DE,

tR

CONTENIDO DE CADMIO

2 .5 ug /ml ( ml ) ( mg )

0 .0 1 .0 2 .0 4 .0 6 .0 8 .0 10 .0

0 .0000 0 .0025 0 0 0 0 .0050 .0100 .0150 .0200

0 .0250

120

b) Diluir entre 15 a 20 ml . con agua, agregar 10 ml, de

solucin de tartrato de sodio y potasio y 4 .2 ml

de

de hidrxido

.sodio 6N . Continuar con el mtodo

normal para determinacin de cadmio en la muestra.

c) Transferir una porcin adecuada de cada solucin

nal

fi-

a una celda de absorcin de 1 cm . y medir su - -

,absorbancia a 515 . Usar como referencia tetracloruro de carbono o un blanco preparado con 20 cm de agua y proseguir segn el inciso b.

NOTA : Si el tetracloruro de carbono se usa como referencia, corregir las lecturas de absorbancia de los patrones restando la absorbancia del blanco.

d) Trazar la grfica de los valores de absorbancia corre gidos contra los ug de cadmio.

2.

Tratamiento de la muestra

a) Tomar un volumen de muestra segn el contenido de - cadmio esperado de acuerdo a la tabla No . 2 .

TABLA No . 2 MUESTRA PARA ANLISIS

CONTENIDO DE CADMIO ESPERADO ( mg/1 )

VOLUMEN DE MUESTRA RECOMENDABLE ( ml )

1000 1 1 - 10 1000, 100 10 1

lo .-

100

100 - 1000

NOTA : Cuando se tienen contenidos bajos de cadmio (< 1 mg/1 ) es recomendable concentrar la muestra evaporando en un mismo vaso ; porciones de 250 ml, hasta obtener un volumen final de 15 a 20 ml.

b) Digestin con cido ntrico -cido sulfrico (para muestras 'con materia orgnica fcil de oxidar).

I Acidificar al anaranjado de metilo a un pH menor de 4 .2 con cido sulfrico concentrado, agregar 5 ml de cido ntrico concentrado y 2 ml de perxido de hidra geno al 30% .

122

II Evaporar un bafio mara o en placa de calentamiento hasta tener un volumen aproximado de 15 a 20 ml, cubrir el recipiente con un vidrio de reloj.

III

Transferir completamente el contendio del reci- piente a un matraz erlenmeyer de 125 ml, enjuagar con 5 ml . de cido ntrico concentrado.

IV Agregar al matraz unas perlas de vidrio y 10 ml de cido sulfrico concentrado.

V . Evaporar en una parrilla placa de calentamiento, bajo campana de extraccin, hasta que aparezcan humos densos blancos de anhdrido sulfrico en el matraz, y no 2alentar ms all de este punto . Si no se ha clarificado la solucin, agregar 10 ml. ms de cido ntrico y repetir la evaporacin a humos blancos de anhdrido sulfrico ( Se debe te ner la seguridad de la eliminacin total de cido ntrico, identificado por la claridad de la solucin y por la ausencia de humos rojizos en el matraz. VI Enfriar la solucin a temperatura ambiental y diluir con agua cuidadosamente hasta tener un volumen cercano a 50 ml .

123

VII Calentar en una placa de calentamiento casi a ebullicin par disolver las sales solubles y filtrar a travs de un crisol Gooch provisto de un disco de fibra de vidrio 6 en un crisol de vidrio de fondo poroso.

VIII Transferir el filtrado a un matraz volumtrico de 100 ml enjuagar el filtro con 2 porciones de 5 ml de agua y aforar . Continuar a partir de (3)

c) Digestin con cido ntrico-cido perclrico (para muestras con materia orgnica dificil de oxidar)

I , Acidificar al anaranjado de metilo a un pH menor de 4 .2 con cido ntrico y agregar un exceso de 5ml . procediendo como (b-II a b-V). II Enfriar y adicionar 5 ml de cido ntrico, 1 :1, -10 ml de cido pdrel6rico al 70%, unas perlas de vidrio y evaporar en bafio mara hasta desprendi- miento de humos. Continuar como se indica en (b-VI a b-VIII). NOTA : Evitar llevar a sequedad debido al peligro de explosin .

124

3.

Determinaci6n de cadmio en la muestra.

a) Tomar una alcuota de la muestra digerida, que con tenga de 25 a 200 ug de cadmio y colocarla en un vaso de precipitado de 150 ml.

b) Agregar 0 .2 ml de cido clorhdrico concentrado para precipitar la plata presente en la muestra, agitar y dejar reposar por 2 minutos.

c) Filtrar si es necesario y lavar con agua . Al filtrado . y los lavados agregar 5 ml de la solucin de tartrato de sodio y potasio y ajustar a un pH de con H Cl conc . 6 NH4 0H conc.

d) Transferir 14 solucin a un embudo de separacin de 125 ml, y efectuar tres extracciones con porciones de 5 ml . de solucin de ditizona I en cloroformo has ta que la capa de ditizona permanezca verde . Agitar vigorosamente en cada extraccin y desechar los ex-tractos. e) Lavar con porciones de 10 ml de cloroformo hasta que la capa orgnica permanezca incolora, desechar los -lavados . Finalmente lavar con una porciinde 5 ml . de tetracloruro de carbono y desechar los lavados .

125

f) Transferir la solucin acuosa a un vaso de precipitados de 150 ml y afiadir 5 ml , de solucin de tartra

to de sodio y potasio.

g) Ajustar el pH de la solucin a 8 .5 - 9 .0, adicionan

do hidrxido de amonio concentrado.

h) Agregar 5 ml de la solucin de dimetil-glioxima y ajustar vigorosamente durante 30 segundos. ) Extraer con tres o ms porciones de 10 ml de cloroformo hasta la desaparicin de cualquier precipitado blanco de dimetil en exceso .' Desechar los extrac. tos. j') Lavar la capa acuosa con 5 ml de tetracloruro de --carbono y desechar el lavado. k) Agregar 4 .2 ml de NaOH6N al embudo de separacin y mezclar . En seguida adicionar 5 ml de solucin de tizona II en tetracloruro de carbono y agitar oigo-rosamente. 1)'Transferir la capa de tetracloruro de carbono a un embudo de separacin limpio de color mbar. m) Extraer la capa Acuosa con una segunda porcin de 5 ml de solucin de ditizona II en tetracloruro de -carbonoy combinar las capas orgnicas .

126

n) Continuar extrayendo con porciones de 3 ml de solucin de ditizona II en tetracloruro de carbono hasta que los extractos orgnicos permanezcan incolo-ros o ligeramente amarillos y agregar estos extractos a los anteriores. ) Lavar 2 veces los extractos orgnicos combinados con porciones de 10 ml . de hidrxido de sodio 1N y

. 10 ml . de agua, y finalmente con 20 ml de agua . Desechar la capa acuosa en cada paso. o) Filtrar la solucin roja del complejo de ditizonato de cadmio a travs del papel filtro Whatman No . 5 6 similar y colocar el filtrado en un matraz volume-trico de 25 ml. p) Lavar el papel filtro con una porcin de tetracloru ro de carbono. q) Aforar con tetracloruro de carbono y mezclar bien.

NOTA : Es recomendable que el material que se maneje sea de color mbar, se pueden proteger los embudos de separa-

cin y el matraz volumtrico cubrindolos con papel -aluminio, evitando la exposicin del extracto a luz .

la

--

127

r) Transferir una porcin adecuada de la solucin de tetracloruro de carbono a una celda de absorcin de 1 cm. s) Leer la absorbancia de esta solucin dentro de los primeros 15 minutos siguientes a la extraccin, a una longitud de onda de 515 mu usando tetracloruro de carbono puro como liquido de referencia.

, CALCULUS

1 .- Las concentraciones' de cadmio se calculan por medio de siguiente frmula :'

a) Clculo directo mg/i de Cd = A/B x 1000 b) Clculo por dilucin mg/l de Cd = (A/B x 1000) xlOO/c Donde : A = Contenido de cadmio leido en la curva de calibracin en mg. B'= Volumen de muestra, . en ml C) = Volumen de la alcuota, en ml. 1000 100/c = Factor de conversin. = Factor de dilucin .

128

Norma de Cadmio en agua para uso recreativo, conservacin de

flora, fauna y usos industriales es de 0 .01 mg/l .

129

O B R E

El

cobre puede encontrarse en aguas naturales o desechos indus-

triales como de precipitados o sales solubles de cobre . Para un metabolisomo normal del cuerpo se requieren trazas de este elemento y su ausencia provoca anemia en los nios. Las sales de cobre se .dosifican en estanques para el control de vida de plantas acuticas, se ha demostrado que es txico a los peces. Ms de 1 mg/l de cobre imparte sabor amargo al agua.
METODO COLORIMETRICO NEOCUPROINA

DE

LA

Este mtodo es aplicable para aguas naturales y residuales, con un limite mnimo de detenccidn de 0 .003 mg de cobre para un paso de luz de 1 cm .

PRINCIPIO

En soluciones neutras o ligeramente cidas los iones cuprosos reaccionan con la neocuproina de color amarillo, el cual se extrae con cloroformo y se cuantifica espectrdfotometricamente a una longitud de onda de 457 nm .

1 -130

REACTIVOS

Los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analitico a menos que se indique otra cosa y cuando se hable de agua, se debe entender agua bidestilada o desionizada y exenta, de cobre . Las soluciones preparadas para este anlisis, deben almacenarse en recipientes de Tolietileno o de vidrio libre de cobre. 1 Cloroformo (CHC1 3 ) 2 Alcohol metilico (CH 3 OH) 3 Acido Ntrico (HNO 3 ), concentrado. 4 Acido Ntrico (H%10 3 ) 1 :1 5 Acido Sulfrico (H 2 SO 4 ), concentrado. 6 Hidroxido de amonio (NH 4 OH) concentrado. 7 Hidroxido de amonio (NH 4 OH), 5 N. ' Aforar 330 m 3 de hidrxido de amonio concentrado a litro de agua. Reactivo de neocuproina. Disolver 0 .10 g de 2,9 dimetil-1,10 fenantrolina semihi-dratada on 100 cm 3 de alcohol metflico .

131

NOTA 1 : En las condiciones de almacenamiento esta solucin es estable por un mes. 9 Solucin de clorhidrato de hidroxilamina (NH 2 OH . HC1) Disolver 50 g de clorhidrato de hidroxilamina en de agua. 10 Solucin de citrato de sodio (Na 3 C 6 H 5 O 7 . 2H 2 0) Disolver 150 g de citrato de sodio en 400 cm 3 de agua, agregar 5 cm 3 de reactivo de clorhidrato de hidroxilamina y 10 cm 3 de reactivo de neocuproina ; extraer con 50 cm 3 de cloroformo la impureza de cobre de la solucin y dese450

cm 3

char la capa de cloroformo. 11 Solucin patrn concentrada de cobre:

11 .1 Pesar 0 .200 g de cobre electroltico pulido y pasarlo a un matraz Erlenmeyer de 250 cm 3 . 11 .2 Agregar 10 cm 3 de agua y 5 cm 3 de cido ntrico concentrado y despus es estabiliza la reaccin, calentar suavemente para completar la disolucin del cobre y hervir hasta el total desprendimiento de los xidos de nitrgeno, se -

debe realizar en campana de extraccin. 11 .3 Enfriar la solucin y agregar 50 cm 3 de agua.

11 .4 Transferir el contenido a un matraz volumtrico de un li--

132

tro y aforar con agua 1 .00 cm 3 de esta solucin equivale a 0 .200 mg de cobre. Solucin patrn diluida de cobre. Transferir 50 cm 3 de la solucin patrn concentrada de cobre a un matraz volumtrico de 500 cm 3 y aforar con agua; 1 .00 cm 3 de esta solucin equivale a 0 .020 mg de cobre.

MATERIAL Y EQUIPO

Material comn de laboratorio

NOTA 2 : Todo el material de vidrio o polietileno empleado en este mtodo debe enjuagarse con HNO 3 1 :1 y enseguida con agua.

Equipo colorimtrico se necesita uno de los siguientes:

2 .1 Espectrofotmetro para usarse a una longitud de onda de 457 nm, provisto de un paso de luz de 1 cm con sus celdas correspondientes.
2 .2

Fotmetro de, filtro provisto de un paso de luz de 1 cm o mayor equipado con un filtro violeta de banda restringida, que tenga una transmitancia mxima en el mbito de 450 a 460 nm, con sus celdas correspondientes .

133 0

MUESTREO Y CONSERVACION DE LA MUESTRA

Las muestras se deben colectar en frascos de polietileno, preservarse aadiendo 5 cm 3 de cido ntrico concentrado por n litro de muestra colectada y refrigerndose a 4 6 5C.

INTERFERENCIAS

La determinacin del cobre por el procedimiento que se recomienda, se encuentra virtualmente libre de interferen-cias por otros iones metlicos.

La interferencia del cromo se puede evitar por la adicin del cido sulfuroso para reducir los cromatos y el in crmico complejo.

3 En presencia de estao y de cantidades excesivas de otros ionesoxidantes se debe emplear un volumen adicional de -clorhidrato de hidroxilamina no mayor de 20 cm 3 . 4 Las interferencias producidas por el cianuro y el sulfur se eliminan durante el proceso de digestin .

134

PROCEDIMIENTO

Preparacin de la curva'de calibracin. 1 .1 Preparar un blanco de referencia, colocando 50 cm 3 de agua, 1 cm 3 de cido sulfrico concentrado en un embudo de separacin de 125 cm 3 y proceder como se indica en 1 .B 1 .2 Colocar en una serie de embudos de separacin de 125 cm 3 los volumenes de solucin patrn diluida de cobre indicados en la Tabla No . 1

VOLUMENES PARA LA CURVA DE CALIBRACION

Solucin Patrn Diluida de Cobre (cm3) 0 .5 1 .0 2 .0 4 .0 6 .0 8 .0 10 :0

Contenido de Cobre. ( m g) 0 .010 0 .020 0 .040 0 .080 0 .120 0 .160 0 .200

11 .3 Diluir a 50 cm 3 con agua, agregando 1 cm 3 de cido sulfri co concentrado y proceder corl'se indica del i'nciso 1 .B a

135

1 .4 Graficar las lecturas de absorbancia obtenidas contra los mg de cobre. Tratamiento de la muestra.

1 .1 Digestin de cido ntrico-cido sulfrico, (para muestras con materia orgnica facilmente oxidable). 1 .2 Transferir 100 cm 3 de muestra a un vaso de precipitado de 250 cm 3 agregar 1 cm 3 de cido sulfrico concentrado y 5 cm 3 de cido ntrico concentrado. 1 .3 Evaporar en una ' parrilla o placa . de calentamiento hasta que aparezcan humos blancos densos de anhidro sulfrico en

el vaso de precipitados y no calentar ms alfa de este

punto en campana de extraccin. 1 .4 Si la solucin permanece colorida, enfriar y agregar

5 cm 3

de cido ntrico concentrado y repetir la evaporacin hasta la aparicin de humos blancos de anhidro sulfrico hasta la ausencia de humos ' rojizos, si fuera necesario repetir esta operacin hasta que la solucin se presente incolora. 1 .5 Enfriar

la

solucin a temperatura ambiente y diluir con --

agua cuidadosamente hasta tener un volumen de 80 cm 3 ' 1 .6 Calentar en placa de calentamiento a ebullicin para disol ver las sales solubles y enfriar .

136

1 .7 Filtrar con crisol de vidrio poroso y transferir el filtrado a un matraz volmetrico de 100 cm 3 , enjuagar rar
con y

afo-

agua.

1 .8 Proceder a la determinacin de cobre como se indica en el punto siguiente:

Determinacin de la Muestra

1 .A Tomar exactamente 50 .0 cm 3 o una porcin-adecuada de la muestra digerida que contenga de 0 .004 a 0 .2 mg de cobre y transferirla a un embudo de-separacin de 125 cm 3 . Si ha sido usado un volumen pequeo, diluir a 50 cm 3 con agua. 1 .B Agregar 5 cm 3 de solucin de clorhidrato de hidroxilamina f y 10 cm 3 de solucin de citrato de sodio y mezclar bien.
I

1 .0 Ajustar el

pH

de la muestra aproximadamente a 4, adicionan

do incrementos de 1 cm 3 de hidrxido de amonio 5 N, Si se ha efectuado la digestin un cido sulfrico, se necesitan 5 cm3 de NH4 OH 5 N por cada 10'cm 3 de muestra. 1 .CH Agregar 10
cm 3

del reactivo de neocuproina y 10 cm 3 de clo

roormo y agitar vigorosamente durante 30 segundo para extraer el complejo cobre-neocuproina en el cloroformo. 1 .D Dejar que la mezclase separe en 'dos capas . /

Transferir la capa de cloroformo a un matraz volumtrico -

137

de 25 cm 3 .

1 .E Repetir la extraccin de la capa acuosa con una porcin adicional de 10 cm 3 de cloroformo y agregar este extracto al anterior. 1 .F Diluir los extractos combinados con alcohol metlico y -aforar a 25 cm3 . Tapar y mezclar cuidadosamente. 1 .G Transferir una porcin apropiada de la solucin orgnica final a la celda d absorcin. 1 .H Leer en el espectrofotometro la absorbancia de esta solu-cin a una longitud de onda de 457 nm usando el blanco como lquido de referencia.

CALCULOS La concentracin de cobre se calcula por las siguientes -frmulas: 1. Clculo Directo. mg/l de cobre = A x 1000 B 2. Clculo por Dilucin. mg/1 de cobre = A x 1000 100 X

138

Donde:

A Y Contenido de cobre leido en la curva de calibrac :ibn, en mg.

B = Volumen de muestra original en cm.

C r Volumen de

la-alcuota en cm .

139 .

C R O M O

H E X A V A L E N T E

GENERALIDADES

1 .1 El Cromo Hexavalente reacciona con la difenilcarbazida para producir una coloracin violeta rojiza, en soluciones ligeramente cidas. 1 .2 Interferencias : En el paso del desarrollo de color se pueden tener las siguientes interferencias . Los iones mercurosos y mercricos producen coloraciones azul a azul violeta, aunque la reaccin no es sencible con la acidez que se emplea . El hierro en concentraciones mayores de 1 mg/l interfiere produ cidiendo una coloracin amarilla con el reactivo . El vanadio interfiere en la misma forma, pero con mayor intensidad ; el color que produce el 'vanadio se desvanece con bastante rapidez y es despreciable despus de 10 minutos de la adicin de la difenilcarbazida. 1 .3 Concentracin minima identificable : Por comparacin visual en tubos de nessler de 50 ml, se puede identificar una con-

centracin de 0 .003 mg/l de cromo . El lmite es de 0 :005 mg/i. cuando se usa un trayecto de luz de 5 cm en mediciones foto-mtricas .

140

Reactivo de difenilcarbazida: Se disuelve 0 .2 g de 1 .5 difenilcarbahidrazidaen 100 ml . de alcohol etlico o isopropilico al 95% ; se agrega con agitacin, una solucin cida que se prepare con 40 ml de H 2 SO 4 conc .

y 360 ml . de agua destilada . Si se conserva 'refrigera-

da la solucin es estable aproximadamente por un mes . Su co- . lor cambia del incoloro al amarillento, sin afectar suutili
dad.

Solucin madre de Cromo : se disuelve 0 .1414 g de bicromato de potasio, K 2 Cr 2 O 7 , en agua destilada y se diluye a 1000 ml

Est solucin contiene 50 mg/1 de Cr. Solucin Patrn de Cromo: Se diluyen 20 mi de la' solucin madre de cromo a 1000 ml . -Esta solucin contiene 0 .01 mg de cromo hexavalente por 1 .00 ml . Se prepara diariamente. d) Procedimiento Se usa una muestra de 50 .0 ml . o una porcin alicuota diluda a 50 ml . con . agua destilada exenta de cromo . Si es necesario se clarifica por centrifugacib . Se agregan 2 .5 ml del -reactivo de difenilcarbazida y se mezcla bien, se compara vi= sualmente con,-patrones que contengan de 0 .003 a 0 .20 mg/1 de
Cr.

Se prepara una curva de calibracin en el mbito de cromo de 0 .005 a 0 .40 mg/1, si se va . apiicar la medicin fotom6trica

141

a) Importancia sanitaria. Las sales de cromo se usan ampliamente en los procesos in-dustriales y tambin como inividores de la corrosin, por lo que pueden llegar las aguas pothbles por las descargas de desechos industriales.

Para el control de la corrosin se agregan frecuentemente compuestos de cromatos a las aguas . El Cromo se puede presentar en las aguas, tanto en forma hexavalente como en la trivalente, aunque la forma trivalente rara vez se presenta en las aguas potables.
b) Norma El

valor mximo permisible,del cromo hexavalente como subs-

tancia txica en los cuerpos receptores . El lmite mximo en miligramos por litro segn la norma Nacional vigente es de 0 .05 mg/l, abastecimiento para sistemas de agua potable e in

dustrias alimenticia con desinfeccin unicamente.

2

METODOLOGIA a) Principio Seleccin del mtodo : El mtodo A es aplicable para la deter minacin del Cromo Hexavalente presenta en aguas naturales o tratadas, que se'destinan para usos potables . El mtodo del

142

Permanganato nitruro (B) se recomienda para la' determinacin del cromo total en muestras .que contengan materia orgnica y es el'mtodo de seleccin para la determinacin del cromos.to tal en muestras desconocidas . El mtodo del hipobrgmito alca lino . (C) Es til como mtodo de control para el cromo total en aguas tratadas, aunque no se puede considerar adecuado pa ra muestras que contengan una cantidad apreciable de materia orgnica. b) Equipo Colorimtrico. Se necesita uno de los siguientes: Espectrofotbmetro, para usarse en 540 mu, con un trayecto de, luz de 1 cm mayor. Fotmetro de filtro, con un trayecto de luz de 1 cm o mayor y equipado con un filtro verde que tenga su transmitancia mxima en '540 mu. Tubos de Nessler de 50 ml . pareados de forma alta.
c) Reactivos

Agua exenta de cromo : se redestila, si es necesario, en un aparato ntegro de cristal'Pyrex, se puede obtener un agua satisfactoria pasando agua destilada a traves de un lecho -mixto de resinas de presentacin fnica .

143

a 540 mu, con un trayecto de luz de 5 cm . Las comparaciones o lecturas se verifican entre los 5 y 15 minutos despus de la adicin del reactivo.

Muestreo y Almacenamiento Como los iones cromato tienen la tendencia de absorberse en las paredes de los recipientes y como tambin se puede-reducir por varios agentes, se deben observar precauciones para la recoleccin y almacenamiento de la muestra. Para la recolecci6n de las muestras deben usar frascos nue vos, en vez de recipientes viejos y rayados . La muestra se debe examinar el mismo da de su recolecci6n y no se reco--mienda su almacenamiento por ms de 2 o 3 das.

Clculo

mg/1 de Cr hexavalente = mg de Cr hexavalente' x 1000

ml de muestra

144

NI QUE L

El nquel raramente se encuentra en aguas naturales pero frecuen-

temente se presenta en desechos industriales por baos de nque-lado . , DETERMINACION o Mtodo de la dimetilglioxima. Se puede .aplicar en aguas naturales y residuales, en un mbito de 50 a 250 ug de Ni . El mtodo por espectrofotometria de absor -

cin atmica es ms adecuado para el anlisis de este elemento, solo en el caso de que no se cuenten con el equipo necesario, se

recomienda usar el mtodo colorimtrico:

INTERFERENCIAS

Turbiedad y color en las muestras causadas principalmente por materia orgnica sobre todo, en aguas residuales, impiden el desarro
110 y medicin del color . En este caso es necesario hacer una di-

gestin con cido ntrico-cido sulfrico antes del desarrollo

del mtodo

'145

Hierro y Cobre interfieren por lo que es necesario una separacin preliminar de estos elementos y en Nquel (ver tratamiento para separar Hierro y Cobre)

RESUMEN

DEL

MET0D0

Para la determinacin del Nquel, la muestra es sometida a una digestin preliminar con una mezcla cida para eliminacin de interferencias . Posteriormente el cobre y el hierro son separados mediante extracciones con . una soluccin de cupferrato,el nquel se separa entonces de otros iones por . extraccin de un complejo de dimetil-glioxima con cloroformo, se extrae nuevamen te a una fase acuosa cida y se hace reaccionar nuevamente'con la solucin de dimetil- .glioxima, pala el desarrollo del color y se mide ' su absorbancia fotometricamente .
c

REACTIVOS Los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico y el'agua debe ser destilada.

-SOLUCION INDICADORA DE ANARANJADO DE METILO . Disolver 50 .0 mg del indicador en polvo enagua y diluir a - 100

cn3 con agua .

146

ACIDO SULFURICO, H 2 SO 4 , concentrado ACIDO NITRICO, .HNO 3 , concentrado. PEROXIDO'DE HIDROGENO, H 2 O 2 , 30% SOLUCION PATRON DE SULFATO D NIQUEL . Disolver 447 . 9 mg de sulfato de nquel NiSO 4 .6H 2 0 en agua llevar a 1000 ml . en matraz volumetrico 1 ml . = 100 ug de Ni.
SOLUCION ESTNDAR DE SULFATO DE NIQUEL

Toma 100 cc de solucin patrbd y llevar a 1000 cc en matrazvolum6trico 1 cc = 10 ug de Ni. SOL . DE ACIDO CLORHIDRICO, HC1, IN. AGUA BROMADA Saturar agua destilada con bromo HIDROXIDO DE AMONIO, NH 4 OH, concentrado REACTIVO DE AMONIO . NH 4 OH, concentrado REACTIVO DE DIMETILGLIOXIMA Disolver 1 g de C 4 H 8 N 2 O 2 en 100 cc de agua (C 4 H $ N 2 O 2 dimetil glioxima) ALCOHOL ETILICO al 95% SOLUCION DE TARTRATO DE SODIO, Na 2 C 4 H 4 O6 .2H 2 O. Disolver 10 g de Na 2 C 4 H 4 O 6 . 2H 2 0 en 90 cm 3 de agua. SOLUCION DE HIDROXIDO DE SODIO, NaOH, 6N. ACIDO ACETICO, HC 2 H 3 O 2 , concentrado SOLUCION CUPFERRON (C 6 HgN 3 O 2 )

147'

' Disolver 1 g . de cupterron en 100 cm 3 de agua . Preparar cada -

vez que se use. CLOROFORMO CHC1 3 SOLUCION DE CLORHIDRATO DE HIDRXILAMINA,NH 2 OH .CH1. Disolver mente. APARATOS i Espectofot6metro para usarse a 44Snm provisto de un paso de luz de un cm. Bao 'de vapor o parrilla de calentamiento con control de temperatura. Las muestras se colectan en recipientes de plstico, en caso de no efectuarse de inmediato el anlisis, preservarlas aadiendo 5 cm 3 de HNO 3 concentrado por un litro de muestra. PROCEDIMIENTO Para agua potable no se efectua la siguiente digestin. Digestin con Acidos Ntrico y Sulfrico. De acuerdo a la concentracin esperada del metal tomar un volumen de muestra perfectamente homognea de acuerdo a la siguiente tabla :

10

g de NH 2 OH .HC1 en 90 cm 3 de agua . Preparar diaria-

148

CONCENTRACION ESPERADA mg/1 .

<1 1-10 10-l0 100-1000

VOLUMEN DE MUESTRA (cm 3 )

1000 100 10 1

Colocar en una cpsula de evaporacin y acidificar al anaranjado de metilo con cido sulfrico concentrado. Agregar 5 cm 3 de cido ntrico concentrado y 2 mi . de perxido de hidrgeno al 30%. Evaporar a 15 6 20 ml en un bao de vapor o parrilla de calentamiento, evitando proyecciones. Transferir

la

solucin evaporada junto con cualquier slido nue-

vamente a un matraz erlenmeyer de 125cm 3 . ' Lavar la cpsula con 5 cm 3 de HNO 3 y 10 cm 3 de H 2 SO 4 concentrados y agregar al matraz. Agregar una perlas de vidrio y evaporar hasta desprendimiento de humos densos, blancos de SO 3 . Suspender el calentamiento. Si la solucin no est clara, agregar 10 cm 3 de HNO 3 concentrado y repetir la evaporacin hasta desprendimiento de humos de SO 3 . NOTA : En este punto, todo el HNO 3 debe haber sido removido, esto indica por la claridad de la solucin y la ausencia de humos cafs en el matraz .

149

Enfriar a temperatura ambiente y diluir con agua aproximadamente 50 cm 3 . Calentar hasta cerca del punto de ebullicin para disolver to-das las sales solubles'. Filtrar a travs de un filtro de fibra de vidrio. Lavar el matraz y el filtro con dos porciones de 5 cm3 de agua. Transferir cuantitativamente el filtrado con los lavados a un matraz volumtrico de 100 cm 3 . -

Llevar 'a la marca con agua y mezclar vigorosamente y de esta solucin tomar porciones para el anlisis. PREPARACION DE LA CURVA DE CALIBRACION Transferir con pipeta cantidades de solucio estndar en matraces volumtricos de 100 cm 3 .
y , colocar

cm 3 de solucin estandar
0. .5 10 15 20 25

ug de Ni

o
50 100 150 200 250

\ 150

Agregar 25 cm 3 de solucin de HC1 IN y 5 cm de agua bromada. Enfriar con una corriente de agua fra, agregar 1 cm de
NH 4 0H .concentrado
. t.

Agregar 20 cm 3 de la sol . de dimetilgiioxima sal dis6dica Y 3, .e(a,. .ar 20 cm 3 de alcohol etlico . Aforar con agua destilada y mz,f, L ciar . Dejar reposar por 10 minutos. Medir la lectura de absorbancia de los estndares' 445m Trazar , +lacurva de calibracin .graficndo, las, lecturas de , T las absorbancias contra susr,espectiyas concentraciones. TRATAMIENTO. PARA SEPARAR, IIERI{O Y COBRE-1,'
r, = +,.

Tomar una porcin de la muestra tratada po' , d,igestidn , cn HNO 3 -HZSO 4 , conteniendo entre ,50 .y ,50_ ug de i Nk . Clocar en, un embudo de separacin. Agregar' 1 .0cm3 de, solucin, de trtratu ; de ,so; dio , ,y ; 2 , gtas (0 .1 . cm 3 ) del indicador de anarajado de meti.l,o . ., , n, Agregar gota' a gota solucin de Hidr6xido. de sodio. 6N hasta el . vire del 'indicador d Agregar 1 cm 3 de cido actico y nffiar colocando en Una corriente d'ag"a' frr ' '' - ,,? Agregar 4 cm 3 del reactivo de cupferron recien .pre.parado . MezcFat: Agregar 10 cm 3 de cloroformo y mezclar bien. Dejar reposar para :separar,: la$, fases y, continuar agregando pequeas cantidades de cupferron hasta que seforne i un precipita do blanco.

151

Mezclar agitando el embudo, permitir que se separen las fases y .desechr la capa de cloroformo. Lavar con 10 cm 3 de cloroformo y . desecharlo. Agregar 1 cm 3 de , solucin de clorhidrato de hidroxilamina, mezclar y dejar reposar unos minutos-y proceder a la separacin del nquel. SEPARACION DEL NIQUEL Agregar a ' la solucin del embudo 10 cm 3 de tilglioxima sal disdica y mezclar . Agregar 15 cm que separen Pasar '

la

sol . de dime--

de CHC1 3 y mezclar bien . Dejar reposar para fases. CHC1 3 'a un segundo embudo de separacin y -

las'

la r capa de'

repetir esta operacin con dos porciones ms de 10 cm 3 de -CHC13, y adicionar ' al'CHC1 3 de la primera extraccin .Dese-char la capa acuosa. Agregar al embudo que contiene el cloroformo el CHC1 3 , 15 cm 3 de solucin de Acido clorhidrico de HC1 1 ON . ' Mezclar bien y dejar reposar para separar las fases. Regresar la capa-de cloroformo al primer embudo v lavar con 10 cm 3 de solucin de HCi1 .ON.

Agregar 15 cm 3 de HC1 concentrado y desechar la capa de cloro formo. Transferir todas las porciones de cido clorhidrico a un'ma--traz volumtrico de 100 cm 3 .

152

Continuar con el procedimiento exactamente en la misma forma que para la curva de calibracin.

C A L C U L 0 S

Determinar la concentracin de Ni en las muestras leyendo en la curva de calibracin la concentracin correspondiente a las lecturas de sus absorbancias y aplicando la siguiente frmula .

mg de Ni = A x . . B L

100 C

Donde:

A = Concentracin de Ni leida en la curva de calibracin en ug. B = Volumen de muestra tomado para el anlisis en cm 3 . C = Volumen de la porcin tomada para el anlisis (despus de la digestin con H 2 SO 4 -HC1) en cm 3

153

PLOMO ,

El plomo es un elemento, que no se encuentra naturalmente en el cuerpo humano . Es acumulativo y txico y la ingestin de agua que lo contenga en pequefias cantidades puede dar lugar a sinto mas de envenenamiento con plomo (conocido como saturnismo).

PRINCIPIO

El mtodo se basa en el hecho de que los elementos que interfieren con la extraccin del plomo a un pH de 8 9, en un medio d cianuro, se pueden eliminar por una extraccin preliminar a pH de 2 a 3. Despus de la eliminacin de los elementos interferentes, se agrega tartrato para evitar la formacin de hidrxido y se lle va la solucin a pH de 8 a 9 con hidrxido de amonio y cianuro de sodio . A continuacin, el plomo se extrae con una solucin diluida de ditizona . Como se usa un exceso de ditizona, el color rosa del ditizonato de plomo se enmascara por el intenso color verde del exceso de ditizona, este exceso se elimina de la capa de tetracloruro de carbono con una solucin alcalina "de cianuro que .deja al ditizonato de 'plomo en el disolvente or

154

gnico . La solucin de ditizonato de plomo,se diluye a un volumen dado y se determina su intensidad del color con un color-metro o espectrofotometro, o por comparacin con patrones.

INTERFERENCIA

Los elementos que interfieren con la extraccin del plomo en el medio de cianuro a pH de 8 a 9 son estafio estannoso, talio y -bismuto . El talio se encuentra tan rara vez que su interferencia apenas se puede tomar en consideracin ; por otro lado, el bismuto y particularmente el estao, se presentan con cierta -frecuencia, por lo que se les debe prestar atencin.

La muestra se llena primera a humos con cidos percl6rico y ntrico ; para eliminar los compuestos orgnicos y a continuacin se trata con acetato de hidrazina para reducir el estado de - oxidacin de aquellos elementos y compuestos que son capaces de oxidar a la ditizona . Con la reduccin se . logra que el' estao y el hierro se encuentren en estados de valencias inferiores .A pH de 2 a 3, la ditizona forma complejos con cobre, bismuto, estao mercurio y plata, y tanto estao como bismuto se eliminan en -esta forma, para que no puedan causar interferencia con la extrac cin del plomo a pH de 8 a 9 . Como se pueden existir cantidades

155

relativamente grandes de bismuto, estao o cobre, se usa una solucin concentrada de ditizona en cloroformo, para que se puedan eliminar estos elementos. Aplicacin : El mtodo se ha desarrollado para que se puedan cuantificar 0-0 .075 mg de Pb en presencia de 0 .10 mg de cada uno de los siguientes iones : Ag+, Hg++, Be", Cu ++ , Cd++ , - As +++ , Sb+++, Sn++++ Fe+++ Al +++ Cr+++ Ni++, Co++ Mn ++' Zn ++ , Ca++ , Sr ++ , Ba++, Mg++, Na+ , K+ , y NH 4 + ,

APARATOS

' 1 . Equipo colorimtrico : Se necesita uno de los siguientes:

a) Espectrofotmetro, que se pueda usar a 520 mu y que permita un trayecto de luz de 1 cm, o mayor. b) Fotmetro de filtro, que permita un trayecto de luz de 1 cm, o mayor, y que se encuentre equipado con un filtro verde que tenga su transmitancia mxima en la vecindad de 520 mu. c) Medidor de pH. d) Embuso de separacin, de 125 mi, forma Squibb, con tapones de cristal esmerilado .

156

REACTIVOS

. Agua redestilada ; Se redestila agua destila en un alambi-' que integro de cristal. 2. Solucin Patrn de Plomo : Se disuelven 100 mg de plomo meta lico puro en una'mezcla de 2 ml . de HNO 3 conc . y 2 ml . de agua destilada . Se calienta suavemente, si es necesario ; y se diluye a 1000 ml . con agua destilada . Se conserva en - frasco de plstico, 100 ml . = 0 .100 mg de Pb. 3. Solucin Indicadora de Fenolftalena . Se disuelven 5 g de fenoiftaleina en 500 ml . de alcohol etlica o isopropilico y se agregan 500 ml de agua destilada . Se agrega a continua cin NaOH 0 .02 N, a gotas, hasta la aparicin de un ligera color rosa. 4. Hidrxido de Amonio, conc . : Se vierten 600 ml . de agua re-, destilada en un frasco de politileno de 1 litro y se yen- fria por inmersin en bao de hielo . A travs de una trampa de lana de vidrio se 'pasa amoniaco gaseoso, de un cilindro al frasco enfriado, hasta que el volumen de lquido haya au mentado a 900 ml . del reactivo de hidrxido de amonio en un matraz de destilacin de 1500 ml y se destila recibiendo en un frasco enfriado de politileno de 1 litro que inicialmen te contenga 250 ml . de agua redestilada, hasta que el volumen del lquido en el frasco se aumenta a 900 ml, mantenien

157

do la descarga del refrigerante abajo de la superficie del liquido. 5. Hidrxido de amonio 1+1 6. Solucin de acetato de hidrazina : Se mezclan 15 ml de hi-drato de hidrazina (de 64% de hidrazina), exenta de plomo,con 50 ml . de cido gacial y se diluye a 100 ml con agua. 7. Solucin de tartrato ' de sodio : Se disuelve 10 g de Na 2 C 4 H 4 O 6 . 2H 2 0 en 100 ml de agua destilada . Para purifi-carla, se agita con solucin de ditizona en tetracloruro de carbono, hasta que la capa de disolvente orgnico tenga un color verde puro . Se lavan las huellas de ditizona en la so lucin, por extraccin con CH C1 3 puro, hasta que la solu-cin sea incolora . A continuacin se extrae dos veces con CC1 4 . B . Solucin de cido tartrico : Se disuelven 50 g de H 2 C 4 H 4 0 6 . en 100 ml de agua destilada. 9 . Solucin de ditizona (I) para eliminarla principal impureza la difiniltiocarbodiazona, se procede en la forma siguiente La purificacin depende de la insolubridad de la difeniltio carbodiazona en soluciones bsicas acuosas . Se disuelven -250 mg de cristales de ditizona en 50 ml de CH C1 3 , se filtra a travs de un pequefio papel filtro y se lava el filtro

158

con varias pequeas porciones de CH C13 . Se pasa el filtrado a un embudo de separacin y se . extrae con porciones de NH 4 OH 1+99, hasta que la capa de CH C1 3 se encuentre casi desprovista del color verde . Se descarta la capa de CH C1 3 y se lavan los extractos combinados con cuatro -porciones de 15 ml . de CH C13 . Se desechan los extractos de CH Ci a . Se precipita la ditizona por adicin,de 2 ml. de HC1 conc . y se agita para neutralizar complementamente el amoniaco . Se extrae la ditizona precipitada con -porciones de 25 ml de CH C1 3 y, finalmnete, se diluyen los extractos combinados con CH C1 3 puro, a un volumen de cerca de 250 ml. ' . La solucin se conserva bien en el fro y es preferible mantenerla en refrigerador o en agua fria corriente .. En lugar ele mantener la solucin se puede preparar cuando se necesite . La, descomposicin de esta solucin se pone en evidencia por una disminucin gradual del color verde.

O .Solucin de ditizona (II) : Se disuelven 125 mg . de ditizo r na n 50 ml . de CH C1 3 , se filtra a'travs de un pequeo papel filtro, que se lava con pequeas porciones de CH C1 3 y se combina el lavado con el filtrado . Se extraen los - filtrados con NH 4 OH 1+99, hasta que la capa de CH C1 3 se encuentra casi desprovista del color verde . Se lava la capa cuosa con CC1 4 puro para eliminar las huellas de CH C1 3

159

y defeniltiocarbodiazona . Se desechan los extractos de CC1 4 . Se neutraliza el NH4 OH agitando bien con 2 ml . de HC1 conc . y se extrae la ditizona precipitada con CC1 4 , . diluyndose los extractos con CC1 4 puro a 500 ml . Esta solucin se debe conservar siempre fra en refrigerador o lo que es menos recomendable, en agua corriente. 11. Cloroformo : Todo el cloroformo, y en especial el disol vente recuperado, se deben tratar en la forma siguiente: Se le purga de toda el agua . Se lava con H 2 SO4 conc . hasta que el disolvente y la capa cida se mantengan in coloras y claras ; se usan de 50 a 100 ml . de cido por litro de disolvente . Se agita el disolvente con una solucin diluida de bicarbonato de sodio, y a continuacin se lava cuidadosamente . Se le agrega xido de calcio para secar el disolvente, se le separa el CaO y se agrega un 2% de su volumen de alcohol metilico absoluto puro .Se destila lentamente . el disolvente, conservando una lenteja de CaO en el alambique . Se desechan los prime-ros 50 a 100 ml y no se lleva la destilacin a sequedad 12. Tetracloruro de Carbono, grado ACs . Si no se dispone de esta clase se puede usar el disolvente comercial o re- cuperado, tratndolo-en la forma siguiente : Se agitan 1000 ml del disolvente con 50 ml de una solucin de KOH

160

al 50%, repitiendo varias veces la extraccin . A continuacin se lava el CC1 4 varias veces con porciones de 25-50 ml . de H 2 SO 4 , conc . cuidando que el lavado final con cido no presente decoloraciones . \ Se trata el CC1 4 con una solucin diluida de bicarbonato de sodio y se - ' lava repetidamente con agua hasta que los lavados sean perfectamente neutros al papel tornasol . Se seca durante la noche con la Ca C1 2 y se destila ; en lugar de secarlo durante la noche se puede desechar el 10% del des tilado inicial, y a continuacin se recoge el destila-do puro . Despus de recogerla porcin principal se dejan sin destilar los ltimos 50 . 100 ml. 13 . , Solucin indicadora de zul de timol : Se disuelven 0 .4 g del indicador en 100 ml . de agua' destilada. 14 . Solucin de Cianuro de Potasio : Se disuelven 10 g de -KCN en 100 ml . de agua destilada (precaucin txico se debe evitar su ingestin). 15 .- Solucin alcalina de cianuro de potasio : a 175 ml de -NH 4 OH conc . puro se . agregan 15 ml de solucin de KCN -(punto'14) y 7 .5 ml . de solucin de sulfito, de sodio (10 g en 100 ml de agua) . exenta de plomo ; finalmente, se diluye a 500 ml . con agua 'destilada (para eliminar el plomo del sulfito de sodio se disuelven 10 g de - --

161

Na 2 SO 3 en 100 ml de agua destilada y se extrae con solu cin de ditizona (I) hasta que se mantenga verde el color del disolvente orgnico . Se eliminan las huellas de CH C1 3 por 4-5 extracciones con CC1 4 puro). 16 . Acido clorhdrico, conc . Si es necesario se destila en un alambique pyrex . El destilado ha de contener aproximadamente 22% por HC1.

PROCEDIMIENTO

1.

Para la determinacin de plomo se prefiere la digestin con HNO 3 y percl6rico . Si se usa la digestin con HNO 3 H 2 SO 4 en el tratamiento preliminar, son necesarios dos determinaciones de plomo, una de la solucin resultante de la digestion con HNO 3 -H 2 SO4 y la otra del extracto de acetato de amonio del residuo, que se describe en el tratamiento preliminar de la muestra.

2.

En un vaso de 125 ml . se pipetea una porcin alicuota de la muestra digerida que contenga 10-100 ug de Pb . Se lleva simultaneamente un testigo con agua destilada - exenta de plomo.

3.

Se traza una curva de calibracin usando 1-10 ml de una solucin patrn de plomo, que se prepara diluyendo 10 ml

162

de la solucin, patrn a 100 ml ; 1 ml = 10 ug de Pb . Se somete a los patrones al mismo procedimiento que la -, muestra. 4 . Se diluye la muestra como en el punto 2 con 10 ml de agua destila . Se agregan 10-15 gotas de indicador de fenolftaleina y casi se neutraliza con hidrxido de-amonio 1+1 . Se agregan 20 ml de solucin de acetato de hidrazina y se calienta a 9095C en bao mara, por no menos de 10 minutos se enfra.

NOTA :

Ene ausencia de estao y bismuto se pueden omitir las secciones 5-8, con lo que se abrevia el procedimiento . '

,5 .

Se agregan 20 ml de solucin de tartrato de-sodio . Se ajusta el pH de la solucin aproximadamente, a 2 .5, usan do el medidor de pH, por la adicin de
NH 4 OH

o , de cido

tartrico . Se . pasa a un embudo de separacin.

6.

Se extrae la solucin en el embudo con porciones de 3 ml de la solucin de ditizona (I) hasta que la capa or`gnica tenga tin color verde puro . Se agita bien en cada ocasin y se separa la capa de cloroformo, que se descarta.

7.

Se extrae la solucin con dos porciones de 5 ml de cloro formo puro, con lo que se elimina

la

ditizona retenida.

Se desechan las porciones de cloroformo .

163

Se elimina 8. el cloroformo remanente por extraccin con una porcin de 5 ml de CC1 4 . Se desecha la capa de - -CC1 4 . 9. Se agregan 10 ml de solucin de tartrato de sodio y 5 gotas del indicador de azul de timol . Si es necesario se agrega NH 4 OH para hacer que el indicador vire al azul.

10.

Se agregan 10 ml de solucin de KCN (reactivos 14) Se ajusta el pH a 8 .5, por la adicin de solucin de cido tartarico o de hidrxido de amonio, hasta que el indicador vire al verde.

11.

Se extrae con una porcin de S ml de solucin de ditizona (II) en CC1 4 . Se agita bien y se pasa cuidadosamente la capa de disolvente a otro embudo de separacin . No se debe permitir que la porcin acuosa pase con el extracto de CC1 4 .

12.

Se extrae sucesivamente la fase acuosa con porciones de 2 ml de solucin de ditizona (II) hasta que el color ver de de la ditizona persista por dos extracciones, cuando menos. Se combinan todos los extractos con el primeramente obte nido . Cuando se estn analizando muestras mltiples, lo mismo que en la preparacin de la curva de calibraci .6n,

164 , ,

se debe tener cuidado de usar la misma cantidad de ditizona para todos las extracciones . Aumenta algo el color del testigo al aumentar el nmero de extracciones. 13 . Se extrae la fase acuosa con una porcin de 5 ml . de -CC1 4 puro y se agrega a los otros extractos .
N

14 . A los extractos combinados , de CC1 4 se agregan 20 ml de la solucin alcalina de KCN (reactivos 15) y se . agita bien . La coloracin verde de la ditizona,cambiard a la coloracin rosa del ditizonato de plomo ; la solucin al calina acuosa se tornar amarillenta, por la formacin de la sal de ' ditizona. 15 Se pasa,la'capa de CC1 4 a un matraz aforado de 25 6 50 ml . Se extrae la fase acuosa con 2 porciones de 2 ml . de CC1 4 puro . Se combinan todos los extractos y se .desecha la capa acuosa. 16 Se diluyen los extractos hasta el aforo del matraz afo rado con CC1 4 puro y se agita bien. 17 . Se filtra la solucin de CC1 4 a travs de un papel peque o y seco, para eliminar las gotillas suspendidas de - agua . Se lee la absorbancia de esta solucin, con CC} 4 puro como liquido de referencia, en un fotmetro de filtro o en un espectrofotometro a 520 mu . Las correcciones del testigo se verifican deduciendo la absorbancia del -

165

testigo de las lecturas de las muestras.

CALCULO

mg/1 de Pb = lectura de mg de Pb x

1000

100

ml de muestra ml de alicuota

Norma de Plomo en agua para uso recreativa, conservacin de flora fauna y usos industriales es de 0 .1 mg/1 .

166

METALES PESADOS

DETERMINACION POR ABSORCION ATOMICA

167

METALES PESADOS

PLOMO, CADMIO, NIQUEL, MERCURIO, COBRE, CROMO.

Para anlisis de metales pesados al igual que para cualquier anlisis de otro parmetro la muestra debe ser representativa del cuerpo de agua en estudio y ya sea muestra simple o com-puesta los frascos que los contengan deben estar debidamente lavados y enjuados con HNO Z metales . 1 :1 y agua destilada exenta de -

IDENTIFICACION DE MUESTRAS

Cada frasco de muestra debe ser debidamente etiquetado

y con

la respectiva hoja de campo. Debern especificarse los siguien tes datos:

En la etiqueta: a) Sitio de muestreo b) Localidad c) Estado d) Hora y fecha e) Observaciones

-~--~-=~~t.~-`"_' ~

A-168

En la hoja de datos de campo, adems de los anteriores:

a) pH

b) c) d) e) f) g)

Temperatura del agua Temperatura ambiente Oxigeno disuelto Mtodo de muestreo Nombre responsable del muestreo Tipo de anlisis que se requiere: Metales disueltos Metales suspendidos Metales totales 8 Extractables.

h)

Observaciones

TRANSPORTE Y CONSERVACION DE LAS MUESTRAS

Las muestras ya preservadas deben estar debidamente tapadas para evitar prdidas.

RECEPCION DE LA MUESTRA EN EL LABORATORIO Ya en el laboratorio la muestra es registrada con datos de etiqueta y hoja de campo, procedindose al anlisis.

169

PREPARACION DE LAS MUESTRAS PARA ANLISIS

Material a usar en el laboratorio: Membrana filtro de 0 .45 mu Pipeta volumtrica de 50 6,100 ml. Matraz aforado de 50 Matraz erlenmeyer de Pipetas graduados de Vidrios de reloj de 5 Pizeta Equipo para filtro de membrana Millipore o similar Jeringa o bomba de succin Potenci6metro Parrilla REATIVOS : Acido Ntrico concentrado 6 Acido Clorhdrico conc. Cadmio metlico Nitra,to de plomo Pb (NO 3 ) Perclorato de Magnesio (Mg C10 4 ) Cloruro Mercrico (Hg C1 2 ) Permanganato de Potasio (KMN0 4 ) Persulfato de Potasio (K 2 S 208) m

Cloruro de Sodio (NaCl) Sulfato de hidroxilamina (NH 2 OH) 2 H 2 SO 4 Cloruro Estanoso (Sn C1 2 ) Acido SOlfurico (H 2 SO 4 ) conc.

En la determinacin de metales por'espectrootometra de absor cin atmica hay variacin de acuerdo con el metal y/o la con centracin esperada, por lo que se divide en siete secciones como sigue:

1. 2.

Petratamiento de la muestra Determinacin de cadmio, calcio, cromo, cobalto, cobre, hie rro, plomo, magnesio, manganeso, nquel, plata y_zinc por aspiracin directa en una flama de aire acetileno.

3.

Determinacin de, bajas concentraciones de cadmio, cromo, y plomo por secuestro con ditiocarbamato pirrolidina de amo-nio, extraccin con metil isobutil cetona y aspiracin en una flama de aire acetileno.

4.

Determinacin de aluminio, bario, berilio, silicio,'y vanadio por aspiracin directa en una flama xido nitroso-aceti leno .


---

171

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L 4~

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5.

Determinaci6n de bajas concentraciones de aluminio por secuestro con 8 hidroxiquinoleina,,extraccion con metil isobutil tetona y aspiracin en una flama xido nitroso acetileno.

6.

Determinacin de mercurio por absorcin atmica con vapor fro (sin flama)

7- Determinacin de arsnico

selenio por conversin a sus -

hidruros y aspiracin en una flama ' argn-hidrgeno.

ANALISIS

Antes de colectar la muestra, decida el tipo de datos que (le-sean determinar . Metales disueltos, suspendidos, totales o extractables . Esta decisin determinar si la muestra ser acidi ficada con 6 sin filtracin y la clase de digestin requerida. Si solamente se van a determinar metales disueltos, la muestra se filtra a travs de una membrana de 0 .45 um, antes de la aci dificacin en campo se reporta en este caso los resultados como metales disueltos. La filtracin no es necesaria cuando se requieren concentracin de metales totales o extractables.

Para agua potable y libre de partculas es suficiente 1 .5 ml ., de cido ntrico concentrado por litro de muestra para tener un pH 2 .0 menos. Las aguas crudas y de desecho generalmente contienen materiales en suspensin, para estas se requiere de un tratamiento previo al anlisis que puede incluir la adicin de cido para preservar la muestra, adems una etapa de digestin para destruir la materia orgnica y mantener'todos los metales en solucin. Para el,anlisis de metales totales se transfiere una porcin representativa de una muestra bien mezclada (SO a 100 ml, alicuota llevada a estos volumenes) a un matraz y agregar 5 -

mi,

de cido ntrico (HNO 3 ) concentrado". Coloque el matraz en

una parrilla y evapore a cerca de sequedad, procurando que la muestra no hierva . Enfrie el matraz y agregue otros 5 ml de cido, tape el matraz con un vidrio de reloj y regreselo a la parrilla hasta qu se presente

un

reflujo . Continue calentan

do agregando cido tanto como sea necesario hasta completar la digestin ; esta es indicada por un residue colorido . Agregar de 1 a 2

ml .

de HNO 3 concentrado y calentar el matraz le-

vemente para diluir el residuo, enjuage las paredes del ma- traz y el vidrio de reloj con agua destilada desmineralizada
y exenta de metales y filtre, la muestra para remover silica -

tos y otros materiales insolubles que pudieran tapar fiador .

el

atomi

173 .

Ajuste el volumen de 50 a 100 ml . 6 algn otro volumen predeterminado con base a la concentracin esperada del metal. La muestra esta lista para su anlisisa" ` Se requiere de una digestin especial para mercurio, arsnico y selenio ;, algunas, aguas contaminadas pueden requerir adicio-nalmente el Uso de cido sulfrico y/o cido percl6rico y un condensado de reflujo para su completa digestin. Para el anlisis de metales sttpendidos,se utiliza el mismo procedimiento de digestin despus de filtrar la muestra, a-travs de un filtro de membrana de 0 .45 mu . , Enseguida digiera el filtro

asi

como el material que contiene y lleve un blanco

de filtro para, permitir una correccin testigo . Reportar los metales suspendidos expresndose en microgramos o mg/litro, o pese el residuo y reporte como ug 6 mg/g . Los metales extractables incluyen metales en solucin ms meta les ligeramente adsorbidos , en el material suspendido . Los re-sultados obtenidos en el anlisis de metales extractables esta ran influenciados por la clase de cido o cidos utilizados en la digestin la concentracin de cidos y el tiempo de calense controlen cuidadosa-tamiento . A menos que las condiciones , mente los,resultados no sern reproducibles y no tendrn senti do .

--

,, 'AL

El procedimiento siguiente determina metales solubles en -

cido clorhdrico (HCl)- Acido Ntrico (HNO 3 ) caliente . Al momento del muestreo acidifique la muestra con 5 ml . de HNO 3 conc/litro de muestra . En el momento del anlisis mezcle la muestra, transfiera una porcin de 100 ml . a un ma-traz y agregue 5 ml . de HC1 1 + 1 redestilado . Caliente 15 minutos en un bao de vapor filtre y ajuste el volumen a 100 ml . La muestra ya esta lista para su anlisis. Las concentraciones del metal encontrado especialmente en muestras con sedimento deben ser considerablemente ms altas que los resultados obtenidos de la fraccin soluble solamente . Reportar como metales extractables. Para el uso del aparato, es conveniente que el aire este lim pio y seco a travs de un filtro adecuado para remover aceite agua y otras sustancias extraas . La fuente puede ser un compresor o gas envasado comercialmente.

Acetileno, grado estandar comercial . Debido a que la acetona siempre esta presente como impureza en los cilindros de aceti leno, se puede prevenir su entrada y dao a la cabeza del que mador, reemplanzando el cilindro cuando su presin baje hasta 7 Kg/cm 2 ( 100 psig .) de acetileno.

175

METALES

LONGITUD DE ONDA NM

SENSIBILIDAD PARA 1% ABSORCION .UG/1.

Manganeso Nquel Plata Zinc

279 .5 232 .0 328 .1 213 .9

50 100 60 15

Coloque 2. el ancho de la ' abertura de acuerdo a las intrccio nes del aparato para el elemento que se va a determinar.

3.

Encienda el instrumento y aplique la cantidad de corriente sugerida por el fabricante para la lampara de ctodo hueco.

4.

Deje calentar el aparato hasta que la fuente de energa se estabilice, este proceso usualmente requiere de 15 a 20 min. reajuste la corriente si es necesario despu6s de calentarse.

5.

Instale la cabeza del quemador.

6.

Abra la .11ave del aire y ajuste el flujo Al requerido por el aparato para obtener la mxima sensibilidad en la deter'minacidn.

_~

176

7.

Abra la llave del acetileno ajuste el flujo al requerido y encienda la flama.

8.

Atomice agua destilada desionizada, acidificada con 1 .5 ml . de

de HNO 3 concentrado por litro y cheque la velocidad aspiracin despus de un minuto ; ajuste si es necesario

a una velocidad entre 3 y 5 ml . por minuto y cero el ins-trumento.

Atomice un estandar apropiado (generalmente de 0 .5 mg/1) y ajustar el quemador hacia arriba, hacia abajo y hacia los lados hasta que obtenga una respuesta mxima. 10 . El instrumento esta lista ahora para la operacin. Cuando se terminen los anlisis extinga la flama cerrando primero el acetileno y despus el aire.

ESTANDARIZACION

Seleccione por lo menos tres concentraciones de cada solucin estandar metlica conteniendo de 5 a 1000 ug/1 por dilucin apropiada de las siguientes soluciones patrn de meles con agua destilada desmineralizada que contenga 1 .5 ml. de HNO 3
conc .

por litro para confirmar la concentracin de

177

PROCEDIMIENTO

a) Operacin del Instrumento : A causa de las diferentes marcas y modelos de espectrofotmetros de absorcin atmica, no es posible formular instructivos aplicables a todos los instrumentos . En general proceda de acuerdo a los siguien tes pasos : i

1 . Instale en el instrumento una lmpara de ctodo hueco del metal deseado, fije la longitud de onda en la carctula de de acuerdo a la tabla w siguiente y alinie la lmpara de - con las siguientes instrucciones del fabricante.

Longitud de Onda y Sensibilidades para anlisis de Metales.

METALES

LONGITUD DE ONDA
NM

SENSIBILIDAD PARA 1% ABSORCION UG/1.

Calcio Cadmio Cromo Cobalto Cobre Hierro Plomo Magnesio

422 .7 228 .8 357 .9 240 .7 324 .7 248 .3 283 .3 285 .2

70 25 100 150 100 100

500

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11.

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metal esperada en la muestra . Aspire cada estandar en la flama que registre la absorbancia. Siempre que se utilice agua en el procedimiento debe entenderse agua destilada y desmineralizada. Cadmio .- Disuelva 1 .000 g de cadmio metlico en un volumen mnimo de HC1 1+1 Diluya a 1000 ml . con agua 1 .00 ml = 1 .00 mg. Nquel .- Disuelva 4 .953 g de nitrato niqueloso hexahidratado Ni (NO 3 ) 2 . 6 H 2 0 2n 200 ml de agua, agregue 1 .5 ml de HNO 3 conc. y afore a 1000 ml . 1 ml = 1 mg de Ni. Plomo .Disuelva 1 .598 gde Nitrato de Plomo ., Pb (NO 3 ) 2 , en

200 ml . de agua, agregue 1 .5 ml . de cido ntrico concentrado, y diluya a 1000 ml . con agua 1 .00 ml = 1 .00 mg de Pb.

Prepare una curva calibracin graficando la absorbancia de los estandares contra su . concentracin. Cheque la curva de calibracin con un estandar despus del anli sis de muestras: 1 . Enjuague el atomizador aspirando el agua que contenga 1 .5 ml. de HNO3 concentrado por litro y espere a que el instrumento marque cero. 2. Atomice la muestra y determine su absorbancia.

179

CALCULOS , 1 . Calcule la concentracin de cada ion metlico en ug/l por referencia a la curva de calibracin apropiada. DETERMINACION DE MERCURIO POR ABSORCION ATOMICA SIN FLAMA

Celdas de absorcin un tubo de vidrio o de plstico de aproximadamente 2 .5 cm . (1 pulgada) de dimetro y de largo como el instrumento lo permita . Un tubo largo de 11 .4 cm . ( .4 .5 pulg .) de longitud que haya sido encontrado satisfactorio, pero se prefiere un tubo de 15 cm de longitud (6 pulgadas). i Oprima las terminales del tubo perpendicular al eje longitudinal

y unalos con cemento de cuarzo transparente en este de dime--

lugar, pegue la entrada y salida del gas (6 .4 mm . tro) 1' .3 cm (0 .5 pulgadas) de cada lado. b)

Celda soporte . Sujete la celda al ras del borde superior del quemador de xido nitroso u otro soporte recomendable--

y alinie el rayo de luz para obtener la mxima transmitan-cia. c) Bomba de Aire .- Cualquier bomba peristltica con control -electrnico de velocidad, capaz de producir 2 litros de aire por minuto no obstante cualquier otro compresor de aire podrn ser usados .

180 "'A 1+ .

VkL, .s.-Ek.

d)

Medidor de Flujo .- Capaz de medir un flujo de aire de 2 litros por minuto.

e)

Tubo de Aereaci6n .- Un tubo de vidrio recto con filtro poroso de cuarzo para usarse en la reaccin en el matraz.

f)

Matraz de reaccin . En un matraz erlenmeyer de 250 ml . con tapn de hule perforado para el tubo de aereacin.

g)

Tubo de Secado . Un tubo de 150 mm de longitud por el 18 mm. de dimetro conteniendo 29 g de perclorato magnesio (Mg Cl 0 4 )

h)

Lmpara de lectura .- De 60 watts 'colocada sobre la celda de absorcin para mantener la temperatura del aire en la celda 10C abajo de la temperatura ambiente y evitar la condensa- cin de la mezcla.

i)

Tubo de plstico .- Use plastico vinil transparente como Ty-gon para pasar el vapor de mercurio al matraz de reaccin a la celda de absorcin y conectar todos los ' dems accesorios.

REACTIVOS

Agua destilada desmineralizada . Use agua destilada desmineralizada para la preparacin de todos los reactivos estandares yagua de dilucin. b) Solucin Patrn de Mercurio . Disuelva 1 .3540 g de cloruro mercrico Hg C1 2 en 700 ml . de agua, agregue 1 .5'ml . de HNO 3 conc, y diluya a 1000 ml . con agua, 1 .00 ml . = 1 .00 de mercu rio .

c)

Solucin estandard de Mercurio .- Prepare una serie de soluciones estandar de mercurio conteniendo de 0 a 5 . ug/1 por dilci6n adecuada de la solucin patrn de mercurio con agua conteniendo 1 .5 ml de H0 3 conc . por litro . Prepare diariamente los estandares.

d) e)

Acido ntrico concentrado. Solucin de Permanganato de Potasio . Disuelva 50 g . de permanganato KMnO 4 en agua y diluya a un litro con agua -

f)

Solucin de Persulfato de Potasio . Disuelva 50 g . de - K 2 S 204 en agua y diluya a un litro con agua.

g)

Solucin de Cloruro de Sodio . Sulfato de Hidroxilamina Disuelva 120 g de Na Cl y 120 g de (NH 2OH) 2 H 2 SO 4 en agua y diluya a un litro con agua.

h)

Solucin de Cloruro Estanoso . Disuelva 100 g de Sn C1 2 en agua destilada desionizada conteniendo 12 .5 ml de H Cl concentrado y diluya a 1 litro con agua . Con el tiempo esta solucin se descompone . Si se forma una suspensin agite el reactivo continuamente durante su uso.

i)

Acido Sulfrico (H 2 SO 4 ) concentrado .

PROCEDIMIENTO
iC . )P

Operacin de los instrumentos . Seguir los pasos como se indico anteriormente. Estandarizacin. 1 . Transfiera 100 ml de cada una de las soluciones estandares L de mercurio conteniendo 1 .0,,2 .0 y . 5 .0 ug/1, agua, en un matraz erlenmgyer . de 250 m1 . , . ;,Agregue matraz. 3. Agregue 15 ml de solucin de KMN0 4 a cada matraz y dejelo reposar por 15 min. 4. ,Agregue
8 .. m1 de H2SO4 ;Fnc . ,y, 2 .5 ml . ; de ; HNO 3 conc . , y,100

m1 . de

cad

ml de Sol :. de persulfato .,de potasio cada matraz

y-caliente por 2 horas en bafio de agua a 95C .. 5. = Enfrie atemperatura ambiente y agregue 6 ml . de la solu cin
de

Na Cl (NH 2 OH) 2 H 2 SO4 para reducir`el excso'de p'r-

manganato. 6 . Trate cada matraz particularmente y agregue 5 ml . de solucin - de'cloruro'stanoso e inmediatamente cohecteel matraz
al

aparato d arecin .
.,

-sr

183

7.

Como el mercurio es . volatilizado y conducido a la celda de-la absorcin, la absorbancia deber incrementarse a un mximo en pocos segundos.

8.

As como el registro se regresa aproximadamente a'la lnea de base, quite el tapn del matraz de reaccin y reem .placela con un matraz conteniend agua destilada desionizada.

9.

Limpie el sistema con el agua unos segundos Y corra el siguiente estandar en la misma forma.

10. Construya una curva 'estandar graficando las . lecturas mximas contra ug d . mercurio.

ANLISIS DE MUESTRAS Transfiera 100 ml . de muestra 6 una porcin diluida a 100 ml . conteniendo no ms . de 5 microgramos por litro a un matraz de -reaccin y trteloscomo gn el paso anterior (estandarizacin del punto 2 al 8 ) CALCULUS Determine la mxima lectura de la muestra de la hoja de registros y lea el valor del mercurio de la curva estandar de acuer do al punto 10 del paso anterior (estandarizacin)

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.~ ' n. ' v ..1

~..

BIBLIOGRAFIA

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